ES2321670T3 - Retardante de la inflamacion resistente al deterioro por el calor, composicion de resina y articulo moldeable. - Google Patents
Retardante de la inflamacion resistente al deterioro por el calor, composicion de resina y articulo moldeable. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2321670T3 ES2321670T3 ES96309143T ES96309143T ES2321670T3 ES 2321670 T3 ES2321670 T3 ES 2321670T3 ES 96309143 T ES96309143 T ES 96309143T ES 96309143 T ES96309143 T ES 96309143T ES 2321670 T3 ES2321670 T3 ES 2321670T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- compound
- weight
- hydroxide particles
- magnesium hydroxide
- magnesium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K21/00—Fireproofing materials
- C09K21/02—Inorganic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
- C01F5/14—Magnesium hydroxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Geology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
UN COMPUESTO DE COMBUSTION LENTA, RESISTENTE AL DETERIORO POR CALOR, COMPUESTO POR PARTICULAS DE HIDROXIDO DE MAGNESIO, QUE PRESENTAN (I) UN DIAMETRO SECUNDARIO MEDIO DE PARTICULA, MEDIDO MEDIANTE UN METODO DE BARRIDO POR DIFRACCION LASER, DE NO MAS DE 2 {MI}M, (II) UN AREA SUPERFICIAL ESPECIFICA, MEDIDA MEDIANTE UN METODO BET, NO SUPERIOR A 20M{SUP,2}/G, Y QUE CONTIENE (III) UNA CANTIDAD TOTAL DE COMPUESTO DE HIERRO Y COMPUESTO DE MANGANESO, NO SUPERIOR AL 0''02% EN PESO EN FUNCION DEL CONTENIDO EN METALES, Y UNA COMPOSICION DE RESINA SINTETICA, QUE COMPRENDE DICHO COMPUESTO, ASI COMO UN ARTICULO MOLDEADO FABRICADO A PARTIR DE LA MISMA.
Description
Retardante de la inflamación resistente al
deterioro por el calor, composición de resina y artículo
moldeable.
Esta invención se refiere a un retardante de la
inflamación resistente al deterioro por el calor compuesto por
partículas de hidróxido de magnesio que tiene propiedades
específicas y a una composición de resina sintética que tiene
resistencia al deterioro por el calor y tiene capacidad de retardar
la inflamación que comprende el anterior en una proporción
predeterminada. Más específicamente, se refiere a un retardante de
la inflamación de partículas de hidróxido de magnesio que tiene
propiedades específicas, que raramente se deteriora por el calor
durante el moldeado térmico de una resina sintética y que pueden
proporcionar a la resina una excelente resistencia al deterioro por
el calor y capacidad retardante de la inflamación, y a una
composición de resina que comprende el anterior en una proporción
predeterminada.
Más específicamente además, se refiere a una
composición de resina y un artículo moldeado que comprende una
cantidad relativamente grande de partículas de hidróxido magnesio
como retardante de la inflamación, raramente se deteriora en su
resistencia física por la degradación por calor de la resina durante
el moldeo o uso y que es difícil que den lugar al blanqueamiento
debido a la descomposición de la resina por el calor.
Un requerimiento para el retardante de la
inflamación de resinas sintéticas es el de incrementar y asegurar
su exactitud anual, Para satisfacer este requerimiento, ha sido
propuesto y muy empleado un retardante de la inflamación que
comprende tanto un haluro orgánico como trióxido de antimonio. Este
retardante de la inflamación, sin embargo, se descompone
parcialmente durante el moldeo y genera gas halógeno. Por lo tanto,
supone diversos problemas tales como la corrosión de las máquinas
de elaboración y moldeo, el ser perjudicial para los trabajadores,
el tener un efecto adverso sobre la resistencia al calor o
resistencia al tiempo atmosférico de una resina y caucho y el de
generar una gran cantidad de humo que contiene gas tóxico, cuando se
queman artículos moldeados a molde perdido.
Por esta razón se ha incrementado la demanda de
retardantes de la inflamación sin halógeno que no presenten los
anteriores problemas y se está poniendo más atención a partículas
de hidróxido de aluminio o partículas de hidróxido de magnesio, por
ejemplo.
Sin embargo, dado que el hidróxido de aluminio
comienza a deshidratarse a temperaturas de aproximadamente 190ºC y
da lugar a problemas de formación de espuma en su moldeo, su
temperatura de moldeo debe mantenerse a menos de 190ºC. Por
consiguiente, esto ha llevado a la limitación del tipo de resinas a
las que puede aplicarse.
Por otra parte, las partículas de hidróxido de
magnesio comienzan su deshidratación a aproximadamente 340ºC, lo
que proporciona la ventaja de poder aplicarlas a casi todo tipo de
resinas.
La Patente europea EP 0 370 728 se refiere a un
óxido de magnesio de alta dispersabilidad que tiene un área
superficial específica y tamaño de partícula particulares. De este
material se dice que es activo y muy dispersable y actúa como un
agente de espesamiento ideal.
La Patente europea EP 0 384 603 se refiere a un
procedimiento para la producción de un óxido de magnesio que supone
la reacción de una sal de magnesio hidrosoluble con una substancia
alcalina, seguido de calentamiento, formación de partículas,
combustión y pulverización. Se dice del material resultante que es
útil para una serie de aplicaciones que lo incluyen como material
resistente al calor, material aislante eléctrico y también para
mejorar la conductividad térmica de una resina.
La publicación Marketing of Polymer Modifiers
and Additives, 1991, 89-98 se refiere a
desarrollos en el estudio de hidróxido de aluminio e hidróxido de
magnesio y su aplicación en composición de polímeros. Este documento
describe cómo el tratamiento superficial de hidróxido de aluminio
puede dar por resultado una dispersión mejorada y adhesión entre la
carga del retardante de la inflamación y una matriz de polímero. Con
respecto al hidróxido de magnesio, se hace una comparación entre
hidróxidos de magnesio tradicionales y un hidróxido de magnesio
ultrapuro. Se describe también un estudio de hidróxidos de magnesio
en polipropileno en que la superficie del hidróxido de magnesio ha
sido modificada.
Además, la Solicitud de Patente japonesa No.
115799/1977 (publicación número JP 52115799) señala la posibilidad
de obtener un artículo satisfactoriamente moldeado por el desarrollo
de un nuevo método para sintetizar partículas de hidróxido de
magnesio que tienen una elevada cristalización.
Es decir que la anterior publicación propone
partículas de hidróxido de magnesio que tienen propiedades
específicas, que experimentan una menor distorsión estructural y
menos aglomeración secundaria de partículas y contienen menos
moléculas de agua residuales y aire que las partículas de hidróxido
de magnesio convencionales. Esta publicación señala también que se
pueden obtener partículas de hidróxido de magnesio con una buena
afinidad con una resina tal como poliolefina y sin producir bandas
plateadas durante el moldeo, y se puede obtener un artículo
moldeado de buen aspecto a partir de ellas, así como que se puede
obtener un artículo moldeado de resina de polipropileno que tiene
capacidad de retardar la inflamación satisfaciendo
V-0 en la norma UL Standard 94 VE.
Sin embargo, aunque las partículas de hidróxido
de magnesio tienen propiedades apropiadas para un artículo moldeado
retardante de la inflamación cuando se introducen como relleno en
una resina, se ha encontrado que presentan aún problemas que han de
resolverse junto con una reciente demanda creciente de
propiedades.
Según esto, para satisfacer la calificación de
retardo a la inflamación V-0 de las normas de
retardo de la inflamación UL-94 VE. con un producto
de 3,175 a 1,5675 mm de grueso obtenido por combinación de
partículas de hidróxido de magnesio con una resina sintética, las
partículas de hidróxido de magnesio deben comprender una cantidad
de aproximadamente 150 a 250 partes en peso basado en 100 partes en
peso de la resina. La combinación de una cantidad tan grande
relativamente de las partículas de hidróxido de magnesio promueve el
deterioro de un artículo moldeado por el calor durante el moldeo o
el uso y reduce las propiedades físicas del artículo moldeado,
particularmente la resistencia al impacto Izod, la elongación, la
resistencia a la tracción y similares.
Un objeto de la presente invención es, por
tanto, resolver los problemas anteriores y el de proporcionar un
nuevo retardante a la inflamación compuesto de partículas de
hidróxido de magnesio y que tiene excelente resistencia al
deterioro por el calor y una composición de resina que comprende el
mismo, que tiene resistencia al deterioro por el calor y capacidad
de retardo a la inflamación.
Para conseguir el objeto anterior, los autores
de la presente invención han realizado estudios exhaustivos sobre
la pureza y propiedades físicas de partículas de hidróxido de
magnesio. Como resultado de ello, han encontrado que tanto la
cantidad total de compuestos metálicos particulares como impurezas
contenidos en las partículas de hidróxido de magnesio y los valores
del diámetro medio de las partículas secundarias y el área
superficial específica tienen influencia en el deterioro por el
calor de la resina y que se puede obtener un retardante de la
inflamación que tenga una excelente resistencia al deterioro por
calor por su control a valores específicos. La presente invención
se ha completado con este hallazgo.
Los materiales de partida de las partículas de
hidróxido de magnesio, principalmente, contienen diversas
impurezas de su proceso de producción y están mezcladas con las
partículas de hidróxido de magnesio como solución sólida o
impurezas. Según estudios llevados a cabo por los autores de la
presente invención, se ha descubierto que, cuando están presentes
cantidades traza de un compuesto de hierro y un compuesto de
magnesio, éstos afectan al deterioro por calor de una resina
incluso cuando están contenidos como solución sólida o como
mezcla.
Según esto, los estudios llevados a cabo por los
autores de la presente invención han revelado que, cuando las
partículas de hidróxido de magnesio de alta pureza contienen menos
de una cantidad total predeterminada de un compuesto de hierro y un
compuesto de manganeso como impurezas y tienen un diámetro medio de
partícula secundaria no superior a 2 \mum (esto significa que la
mayoría de las partículas son partículas primarias que no sufren
aglomeración secundaria) y un área superficial específica de 1 a 10
m^{2}/g, se puede obtener una composición de resina y un artículo
moldeado que raramente se deterioran por el calor en sus
propiedades físicas.
Según la presente invención, se puede conseguir
el anterior objeto de la presente invención por un retardante a la
inflamación que tiene resistencia al deterioro por calor, que está
compuesto de partículas de hidróxido de magnesio que tienen (i) un
diámetro medio de partícula secundaria, medido por el método de
dispersión de difracción de láser, de no más de 2 \mum, (ii) un
área superficial específica, medida por el método BET, de 1 a 10
m^{2}/g y que contiene (iii) una cantidad total de un compuesto
de hierro y un compuesto de manganeso de no más de 0,02% en peso en
términos de metal.
La presente invención proporciona, según esto,
una composición de resina sintética que tiene resistencia al
deterioro por calor y capacidad retardante a la inflamación, que
comprende:
(a) una resina sintética y
(b) partículas de hidróxido de magnesio en una
proporción de 15 a 80%
en peso basado en el peso total de (a) y
(b),
donde las partículas de hidróxido de magnesio
tienen
- (i)
- un diámetro medio de partícula secundaria, medido por el método de dispersión de difracción de láser, de no más de 2 \mum,
- (ii)
- un área superficial específica, medida por un método BET, de 1 a 10 m^{2}/g, y que contiene
- (iii)
- una cantidad total de compuesto de hierro y compuesto de manganeso de no más de 0,02% en peso en términos de metal.
Se proporciona también un artículo moldeado
formado a partir de tal composición de resina sintética.
La presente invención se describe con detalle a
continuación.
Las partículas de hidróxido de magnesio de la
presente invención tienen un diámetro medio de partícula secundaria,
medido por el método de dispersión de difracción de láser, de no
más de 2 \mum, preferiblemente 0,4 a 1,0 \mum, preferiblemente
4 a 1,0 \mum y raramente están sujetos a aglomeración secundaria o
ésta es muy ligera. Las partículas de hidróxido de magnesio tienen
un área superficial específica, medida por un método BET, de 1 a 10
m^{2}/g. Además, las partículas de hidróxido de magnesio de la
presente invención contienen un compuesto de hierro y un compuesto
de manganeso como impurezas en una cantidad total de no más de 0,02%
en peso, preferiblemente no más de 0,01% en peso, en términos de
metal.
La cantidad total en términos de metal (Fe + Mn)
como las impurezas contenidas en las partículas de hidróxido de
magnesio de la presente invención está en el intervalo antes
descrito. Más preferiblemente, es deseable que la cantidad total de
metal de compuestos de metales pesados, que incluyen compuesto de
cobalto, compuesto de cromo, compuesto de cobre, compuesto de
vanadio y compuesto de níquel, esté en el intervalo anterior. Es
decir, es más ventajoso que las partículas de hidróxido de magnesio
tengan un contenido total de metales (Fe + Mn + Co + Cr + Cu + V +
Ni) de no más de 0,02% en peso, preferiblemente no más de 0,01% en
peso.
A medida que aumenta el contenido total de un
compuesto de hierro y un compuesto de manganeso en las partículas
de hidróxido de magnesio, la estabilidad térmica de una resina
combinada con las partículas se deteriora en gran medida. Sin
embargo, incluso cuando el contenido total del compuesto de hierro y
compuesto de manganeso está en el intervalo anterior, la resina que
comprende estas partículas de hidróxido de magnesio no puede
alcanzar una estabilidad térmica excelente y evitar el deterioro de
propiedades físicas. Además de lo anterior, es necesario que el
anterior diámetro medio de partícula secundaria y área superficial
específica satisfagan los anteriores intervalos respectivos
también. A medida que aumenta el diámetro medio de partícula
secundaria, el área de contacto entre las partículas y la resina
decrece y la estabilidad térmica mejora. Pero en su lugar, aparecen
problemas tales como deterioro de la resistencia mecánica y pobre
aspecto externo.
Tal como se ha descrito antes, cuando las
partículas de hidróxido de magnesio tienen (i) un diámetro medio
de partícula secundaria, (ii) un área superficial específica y (iii)
un contenido total de compuesto de hierro y compuesto de manganeso
(y/o compuestos de otros metales) dentro de los intervalos
respectivos anteriores, se puede obtener una composición de resina
que satisfaga propiedades tales como compatibilidad con la resina,
dispersabilidad, moldeabilidad, capacidad de ser trabajada, aspecto
externo de un artículo moldeado de la misma, resistencia mecánica y
capacidad de retardo de la inflamación.
El método para producir las partículas de
hidróxido de magnesio de la presente invención no está limitado en
particular siempre que satisfaga los anteriores requerimientos (i),
(ii) y (iii). Las partículas de hidróxido de magnesio que
satisfacen los requerimientos para (i) diámetro medio de partícula
secundaria y (ii) área superficial específica, se pueden producir
por empleo de un método y condiciones descritos en la Solicitud de
Patente japonesa abierta No. 115799 /1977 (publicación número
JP52115799), por ejemplo. Es decir, las partículas de hidróxido de
magnesio se pueden producir por calentamiento de cloruro de magnesio
o nitrato de magnesio y una substancia alcalina tal como hidróxido
de metal alcalino, amonio u óxido de magnesio como materiales de
partida en un medio acuoso bajo condiciones de presión
(preferiblemente 5 a 30 kg/cm^{2}). En la anterior producción,
por selección de materiales de partida que no contengan impurezas o
cantidades traza de impurezas, especialmente un compuesto de hierro
y un compuesto de manganeso (y/o otros compuestos metálicos antes
descritos) se pueden obtener partículas de hidróxido de magnesio
que satisfacen el anterior requerimiento (iii).
Si es necesario, se prefiere que el cloruro de
magnesio o nitrato de magnesio y la sustancia alcalina, como
materiales de partida, se purifiquen para reducir el contenido de
compuesto de hierro y compuesto de manganeso en ellos.
Aunque las partículas de hidróxido de magnesio
de la presente invención pueden introducirse como relleno
directamente en la resina como retardante de la inflamación que
tiene resistencia al deterioro por el calor, se pueden utilizar
después de tratadas con un agente de tratamiento superficial. El
agente de tratamiento superficial es al menos uno seleccionado del
grupo que consiste en ácidos grasos superiores, agentes
tensioactivos aniónicos, ésteres fosfóricos, agentes de copulación
de silano, agentes de copulación de titanato, agentes de copulación
de aluminio, y ésteres de alcoholes polihidroxílicos y ácidos
grasos. Preferiblemente, las partículas delhidróxido de magnesio
han sido tratadas con al menos un agente de tratamiento superficial
que es un ácido graso superior, agente tensioactivo aniónico, éster
de ácido fosfórico, agente
copulante o éster de un alcohol polihidroxílico y ácidos
grasos,
Ejemplos preferidos del agente de tratamiento
superficial incluyen ácidos grasos superiores que tienen 10 o más
átomos de carbono tales como ácido esteárico, ácido erúcico, ácido
palmítico, ácido láurico y ácido behénico, sales de metal alcalino
de los anteriores ácidos grasos superiores, sales de ésteres de
ácido sulfúrico de alcoholes superiores tales como alcohol
estearílico y alcohol oleílico; agentes tensioactivos aniónicos
tales como sales de éster sulfúrico, sales de éster de ácido
sulfúrico unido a amida, sales de éster de ácido sulfúrico unido a
éster, sulfonatos unidos a éster, sales de ácido sulfónico unido a
amida, sales de ácido sulfónico unido a éter, sales de ácido aril
alquil sulfónico unido a éter, sales de ácido aril alquil sulfónico
unido a éster y sales de éteres polietilen glicólicos de ácido
alquil aril sulfónico unido a amida; sales metálicas ácidas y
alcalinas y sales de amina de ésteres de ácido fosfórico de mono- o
di-ésteres o mezclas de ácido ortofosfórico y alcohol oleilico o
alcohol estearílico: agentes de copulación de silano tales como
viniletoxisilano,
vinil-tris(2-metoxi-etoxi)silano,
\gamma-metacriloxi-propiltrimetoxisilano,
\gamma-amino-propil-trimetoxisilano,
\beta-(3,4-epoxiciclohexil)-etiltrimetoxisilano,
\gamma-glicidoxipropil-trimetoxisulano
y
\gamma-mercaptopropil-trimetoxisilano,
agentes de copulación de titanato tales como
iso-propiltriisoestearoiltitanato,
isopropiltris-(dioctilpirofosfato)titanato,
isopropiltri-(N.aminoetil-aminoetil)titanato
e isopropil-tridecilbencenosulfoniltitanato; agentes
de copulación de aluminio tales como diisopropirato de
acetoxialcoxialuminio, ésteres de alcoholes polihidroxílicos y
ácidos grasos tales como monoestearato de glicerina y monooleato
de glicerina.
Para efectuar un recubrimiento de las
superficies de las partículas con el agente de tratamiento
superficial anterior, se puede utilizar un método en húmedo o en
seco conocido. Por ejemplo, en un método en húmedo, se añade el
agente de tratamiento superficial en forma de líquido o emulsión a
la suspensión pastosa de hidróxido de magnesio y se mezcla
mecánicamente a una temperatura de hasta aproximadamente 100ºC. En
un método en seco, se añade el agente de tratamiento superficial en
forma de líquido, emulsión, o forma sólida a los polvos de
hidróxido de magnesio y se mezcla completamente con una mezcladora
tal como una mezcladora Henchel con agitación y con o sin
calentamiento. La cantidad del agente de tratamiento superficial se
puede seleccionar adecuadamente, pero preferiblemente es de
aproximadamente 10% en peso o menos basado en el peso de las
partículas de hidróxido de magnesio.
Se seleccionan adecuadamente medios tales como
lavado con agua, deshidratación, granulación, secado, pulverización
o clasificación y se aplican a las partículas de hidróxido de
magnesio así tratadas superficialmente como se requiera para
obtener un producto final.
Las partículas de hidróxido de magnesio de la
presente invención están comprendidas en la resina en una cantidad
de 15 a 80% en peso, preferiblemente 20 a 70% en peso, basado en el
total de partículas y resina.
Como resina sintética para combinar con las
partículas de hidróxido de magnesio de la presente invención, es
aceptable cualquier resina sintética de las utilizadas habitualmente
en artículos de moldeo. Ejemplos ilustrativos de las resinas
termoplásticas incluyen polietileno, polipropileno, copolímero
etileno-propileno, polímeros y copolímeros de
olefinas de C_{2} a C_{8} (\alpha-olefina)
tales como polibuteno o
poli(4.metilpenteno-1), copolímeros de estas
olefinas y dieno, copolímero de etileno-acrilato,
poliestireno, resina ABS, resina AAS, resina AS, resina MBS,
resinas de copolímero etileno-cloruro de vinilo,
resinas de copolímero etileno-acetato de vinilo,
resina de polímero de injerto etileno-cloruro de
vinilo-acetato de vinilo, cloruro de vinilideno,
poli cloruro de vinilo, polietileno clorado, polipropileno clorado,
copolímero de cloruro de vinilo. propileno, resina de acetato de
vinilo, fenoxi resina, poliacetal, poliamida, poliimida,
policarbonato, polisulfona, poli óxido de fenileno, poli sulfuro de
fenileno, tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno o
resina metacrílica.
De las anteriores resinas termoplásticas, las
preferidas son poliolefinas y sus copolímeros, que son excelentes
retardantes de la inflamación y tienen excelentes efectos de
prevención del deterioro por el calor y propiedades de retención de
la resistencia mecánica debido a las partículas de hidróxido de
magnesio, y de ellas pueden servir de ejemplo las resinas basadas
en polipropileno tales como homopolímeros de polipropileno y
copolímeros de etileno-propileno; resinas basadas
en polietileno tales como etileno de alta densidad, polietileno de
baja densidad, polietileno de baja densidad de cadena lineal,
polietileno de ultra baja densidad, EVA (resina de
etileno-acetato de vinilo , EEA (resina de
etileno-acrilato de etilo), EMA (resina de
copolímero de etileno-acrilato de metilo), EAA
(resina de copolímero de etileno-ácido acrílico) y polietileno de
peso molecular ultra alto; y polímeros y copolímeros de olefinas de
C_{2} a C_{6} (\alpha-olefina) tal como
polibuteno y
poli(4-metilpenteno-1).
Además, se incluyen también las resinas
termoendurecibles tales como resina epoxídica, resina fenólica,
resina de melamina, resina de poliéster insaturado, resina
alquídica y resina de urea y cauchos sintéticos tales como EPDM,
caucho de butilo, caucho de isopreno, SBR, NIR, caucho de uretano,
caucho de polibutadieno, caucho acrílico, caucho de silicona,
fluoroelastómero, NBR y polietileno clorosulfonatado.
La composición de resina de la presente
invención consiste esencialmente en (a) la anterior resina
sintética y (b) las partículas de hidróxido de magnesio como se han
descrito antes. La composición de resina puede contener además una
ligera cantidad de un retardante de la inflamación auxiliar (c). Por
combinación de este retardante de la inflamación auxiliar (c), la
cantidad de partículas de hidróxido de magnesio (b) que se contengan
puede reducirse y puede ser incrementado el efecto retardante de la
inflamación.
El retardante auxiliar de inflamación (c) es,
preferiblemente, fósforo rojo, polvo de carbono o una mezcla de
ellos. Como fósforo rojo se puede utilizar un fósforo rojo cuya
superficie se recubre con una resina termoendurecible, poliolefina,
polímero de ácido carboxílico, óxido de titanio o producto de
condensación de titanio aluminio en adición al fósforo rojo
ordinario. El polvo de carbono se selecciona entre negro de carbono,
carbono activado y grafito, y el negro de carbono se puede preparar
en un horno de aceite, horno de gas, canal, métodos térmicos y de
acetileno.
Cuando el retardante de inflamación auxiliar (c)
forma parte de la combinación, la proporción del mismo es 0,5 a 20%
en peso, preferiblemente 1 a 15% en peso basado en el peso total de
(a) la resina sintética y (b) las partículas de hidróxido de
magnesio.
La composición de resina de la presente
invención puede producirse por mezcla de (a) la resina sintética,
(b) las partículas de hidróxido de magnesio y, si se requiere, (c)
el retardante de la inflamación auxiliar, por medios conocidos en
las respectivas proporciones descritas antes.
La composición de resina que tiene resistencia
al deterioro por calor y capacidad de retardar la inflamación,
proporcionada por la presente invención, puede contener otros
aditivos de los utilizados comúnmente, en adición a los anteriores
componentes. Los aditivos incluyen un antioxidante, agente
antiestático, pigmento, agente de espuma, plastificante, carga,
agente reforzante, retardante de inflamación orgánico halogenado,
agente de reticulación, estabilizante óptico, absorbente de
ultravioleta o lubricante,
Los siguientes ejemplos se dan como ilustración
de la presente invención. El
símbolo %'' indica el porcentaje en peso en los ejemplos. La
proporción del antioxidante comprendido se expresa en porcentaje
(%) basado en el peso total de (a) la resina sintética, (b) las
partículas de hidróxido de magnesio y (c) el retardante auxiliar de
inflamación.
En los siguientes ejemplos, (i) el diámetro
medio de partícula secundaria y (ii) el área superficial específica
BET de partículas de hidróxido de magnesio son valores medidos de
acuerdo con los métodos de medida descritos después.
Este se determina midiendo con el Analizador de
Tamaño de Partícula MICROTRAC tipo SPA (fabricado por LEEDS &
NORTHRUP INSTRUMENTS, LTD.).
Se añaden 700 mg de polvos de muestra a 70 ml de
agua y se dispersan en el agua por onda ultrasónica (Modelo
US-300, fabricado por Nissei Co., Ltd., corriente
eléctrica: 300 \muA) durante 3 minutos. Se toma una muestra de2 a
4 ml de la dispersión resultante y se añade al recipiente de
muestras del analizador de tamaño de partículas que contiene 250 ml
de agua a la que se ha eliminado el aire. Después de activar el
analizador para que circule la suspensión durante 8 minutos, se
mide la distribución de tamaños de partícula. La medida se hace dos
veces y se calcula el valor medio de los diámetros de partícula
secundaria del 50% acumulativo obtenido por estas mediciones y se
toma como diámetro medio de partícula secundaria de la
muestra.
\vskip1.000000\baselineskip
Esta se mide por un método de adsorción de
nitrógeno líquido.
\vskip1.000000\baselineskip
Se mide de acuerdo con JIS K 7110
\vskip1.000000\baselineskip
Se mide de acuerdo con JIS K 7113
\vskip1.000000\baselineskip
Esta se mide según el método UL 94VE
El índice de oxígeno se mide de acuerdo con JIS
K7201
\vskip1.000000\baselineskip
Se lleva a cabo de acuerdo con el
ICP-MS (Espectrometría de
plasma-masa de conexión inductiva) o espectrometría
de absorción atómica.
\vskip1.000000\baselineskip
Se midieron el diámetro medio de partícula
secundaria, el área superficial específica y contenido de metal
pesado de varias clases de partículas de hidróxido de magnesio para
ser ensayado. Se muestran en la siguiente Tabla 1. El % significa
porcentaje en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Las partículas de hidróxido de magnesio
mostradas en la Tabla 1 del Ejemplo 1 se emplean para preparar
piezas de ensayo que tienen las composiciones siguientes
60% de partículas de hidróxido de magnesio
(tratadas en superficie con
3% en peso de ácido esteárico)
40% de polipropileno (de calidad resistente al
impacto con un MFI (índice de flujo del fundido) de 2 g/10
minutos)
0,1% de antioxidante (Irganox 1010 de Ciba Geigy
AG)
0,1% de antioxidante (DLTP de Yoshitomi
Pharmaceutical Industries, Ltd.)
\vskip1.000000\baselineskip
Cada muestra de partículas de hidróxido de
magnesio tratadas superficialmente se secó a 105ºC durante 16
horas y luego a 120ºC durante 2 horas para eliminar el agua adherida
a la misma, se amasó con una resina (polipropileno) y un
antioxidante con una extrusora biaxil
(BT-30-S2-30-L,
fabricada por Plastic Kogaku Kenkyusho K-K-) a
230ºC, se secó de nuevo a 120ºC durante 2 horas y se moldeó en una
máquina de moldeo de inyección (FS 120S 18 A SE fabricada por
Nissei Jushi Kogio K.K.) a 230ºC.
\newpage
Las piezas de ensayo obtenidas por moldeo de
inyección se designan como sigue:
Pieza de ensayo A-I: Compuesto
de partículas de hidróxido de magnesio de la muestra
A-I
Pieza de ensayo A-II: Compuesto
de partículas de hidróxido de magnesio de la muestra
A-II
Pieza de ensayo B-I: Compuesto
de ensayo de partículas de hidróxido de magnesio de la muestra
B-I
Pieza de ensayo B-II: Compuesto
de ensayo de partículas de hidróxido de magnesio de la muestra
B-II
Pieza de ensayo B-III:
Compuesto de ensayo de partículas de hidróxido de magnesio de la
muestra B-III.
\vskip1.000000\baselineskip
Aparato; estufa de engranaje
GPHH-100 fabricada por Tabai Espec Co., Ltd.
Condiciones de medida; 150ºC, abertura del tiro:
50%.
Se sujetó un juego de dos piezas de ensayo a una
porción de la parte de arriba con un papel doblado y una pinza
metálica, se colgó en un anillo rotatorio y se sacó a intervalos de
un cierto período de tiempo. Pieza de ensayo de 2,1167 mm.
Evaluación: Se observó el tiempo transcurrido
hasta el blanqueamiento de la pieza de ensayo como índice del
deterioro por el calor. Se comprobó también el tiempo transcurrido
hasta que el peso de la pieza de ensayo se redujo en un 10% a
150ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados de la evaluación se muestran en
la Tabla 2 a continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se hizo el mismo ensayo que en el Ejemplo 2
utilizando varias clases de partículas de hidróxido de magnesio
que diferían en diámetro medio de partícula secundaria. Los
resultados se muestran en la Tabla 3 dada a continuación. En la
Tabla 3, "el contenido total de metales pesados (%)" indica el
contenido total de metales pesados (Fe + Mn + Co + Cr + Cu + V +
Ni).
Se preparó una composición de resina que tenía
la siguiente composición:
100 partes en peso: copolímero de
etileno-acetato de vinilo (que contiene 41% de
acetato de vinilo)
150 partes en peso: partículas de hidróxido de
magnesio (A-II o B-I, superficie
tratada con 0,25 partes en peso de oleato de sodio basado en 100
partes en peso del hidróxido de magnesio)
2 partes en peso: DCP (peróxido de dicumilo)
1 parte en peso de agente de copulación de
silano (A-172 de Nippon Unicar Co,. Ltd.)
1 parte en peso; antioxidante (Irganox 1010 de
Ciba Geigy AG)
Se amasaron los anteriores materiales de partida
con una extrusora monoaxil a 120ºC, se pre-moldearon
con una máquina de moldeo de compresión a 120ºC durante 5 minutos
y se reticularon a 180ºC durante 15 minutos para obtener placas de
2 mm y 3 mm de grueso.
Resistencia al calor: Se obtuvo una pieza de
ensayo de 25 mm de ancho, 50 mm de largo a partir de una placa
reticulada de 2 mm de grueso y se llevó a cabo un ensayo de
resistencia al calor sobre la pieza de ensayo de la misma manera
que en el Ejemplo 1.
Resistencia a la tracción: Se obtuvo una pieza
de ensayo A JIS 7113 No. 2 para medir su resistencia a la tracción
a una velocidad de ensayo de 200 mm/minuto.
Los resultados de las anteriores mediciones se
muestran en la Tabla 4 dada a continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó una composición de resina que tenía
la siguiente composición:
70%: partículas de hidróxido de magnesio
(A-II o B-III; superficie tratada
con 3% en peso de ácido esteárico)
30%: polipropileno (de calidad de resistencia al
impacto con un MFI de 2 g/10 minutos)
0,1%: antioxidante (Irganox 1010 de Ciba Geigy
AG)
0,1%: antioxidante (DLTP de Yoshitomi
Pharmaceutical Industries, Ltd.)
Se preparó una pieza de ensayo de la anterior
composición de resina de la misma manera que en el Ejemplo 2 para
evaluar la estabilidad térmica y el retardo a la inflamación. Los
resultados se muestran en la Tabla 5 a continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Ejemplo
6
Se preparó una composición de resina que tenía
la siguiente composición.
30%: partículas de hidróxido de magnesio
(A-II o B-III); superficie tratada
con 3% en peso de ácido esteárico)
7%: fósforo rojo (Nova Excell 140 de Rin Kagaku
Kogyo K.K.)
3%: negro de carbono (fabricado por un método de
horno de aceite FEF)
60%: polipropileno (de calidad resistente a
impacto con un índice MFI de 2 g/10 minutos)
0,1%: antioxidante (Irganox 1010 de Ciba Geigy
AG)
0.1%: antioxidante (DLTP de Yoshitomi
Pharmaceutical Industries, Ltd.)
Se preparó una pieza de ensayo a partir de la
anterior composición de resina de la misma manera que en el Ejemplo
2 para evaluar su estabilidad térmica y retardo a la inflamación.
Los resultados se muestran en la siguiente
Tabla 6.
Tabla 6.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se produjeron las siguientes composiciones de
resina (1) a (3) y se prepararon piezas de ensayo de la misma
manera que en el Ejemplo 2 y se ensayaron en cuanto a su retardo a
la inflamación. En el caso de nylon 6, el amasado y moldeo de
inyección se realizó a 250ºC. Los resultados muestran que todas las
piezas de ensayo tenían retardo a la inflamación
V-0 en el ensayo UL94 VE (1,575 mm).
(1)
65%: partículas de hidróxido de magnesio
(A-II)
35%: nylon 6 (de calidad de moldeo por inyección
con un peso específico de 1,14)
0,2%: antioxidante (Irganox 1098 de Ciba Geigy
AG)
\vskip1.000000\baselineskip
(2)
68%: partículas de hidróxido de magnesio
(A-II)
32%: polietileno de alta densidad (de calidad de
moldeo de inyección con un índice MFI de 5,0 g/10 minutos)
0,1%: antioxidante (Irganox 1010 d e Ciba Geigy
AG)
0,1%: antioxidante (DLTP de Yoshitomi
Pharmaceutical Industries, Ltd.)
\newpage
(3)
20%: partículas de hidróxido de magnesio
(A-II)
7%: fósforo rojo (Nova Excell 140 de Rin Kagaku
Kogyo K.K.)
5%: negro de carbono (fabricado por un método
de horno de aceite, FEF)
63%: resina ABS (de calidad de resistencia al
impacto con un índice MFI de 25 g/10 minutos)
5%: nylon 6 (de calidad de moldeado por
inyección con un peso específico de 1,14)
0.2%: antioxidante (Irganox 1010 de Ciba Geigy
AG)
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó la siguiente composición, se trituró
en un rodillo abierto a 70ºC, y un día después se curó a 160ºC
durante 30 minutos para obtener una placa de 3,175 mm. La pieza de
ensayo de 3,175 mm de grosor para el ensayo UL 94 VE se preparó de
la placa así obtenida, y se llevó a cabo el ensayo UL 94VE sobre
esta pieza de ensayo. El resultado del ensayo mostró que el retardo
a la inflamación era V-1.
100 partes en peso: caucho EPDM (relación de
etileno/propileno = 50/50 moles)
170 partes en peso: partículas de hidróxido de
magnesio (A-II)
3 partes en peso: peróxido de dicumilo
0,5 parte en peso:
poli(2,2,4-trimetil-,2-dihidroquinoleina)
1 parte en peso: agente de copulación de silano
(A-172 de Nippon Unicar Co., Ltd.) Co
1 parte en peso: ácido esteárico
1 parte en peso: azufre
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó la siguiente composición, se amasó
con una amasadora a aproximadamente 30ºC, y se curó a 90ºC durante
15 minutos para obtener una placa de 3,175 mm. Se preparó una pieza
de ensayo de 3,175 mm para el ensayo UL 94 VE a partir de la placa
obtenida, y se hizo el ensayo UL 94 VE sobre esta pieza de ensayo.
El resultado mostraba que el retardo a la inflamación era
V-0.
100 partes en peso: resina epóxido (peso
específico: 1,17)
100 partes en peso: partículas de hidróxido de
magnesio (A-II)
5 partes en peso: fósforo rojo (Nova Excell 140
de Rin Kagaku Kogyo K.K.)
1 parte en peso: negro de carbono (fabricado por
el método de horno de aceite, FEF)
10 partes en peso: agente de curado (HY951 de
Ciba Geigy AG)
1 parte en peso: ácido esteárico
0,2 parte en peso. antioxidante (Irganox 1010 de
Ciba Geigy AG)
Según la presente invención, cuando se introduce
como relleno una gran cantidad de partículas de hidróxido de
magnesio en una resina termoplástica, se puede obtener una
composición de resina y un artículo moldeado que no se deteriora
por el calor, tiene una excelente dispersabilidad y no se blanquea.
Por tanto, es posible proporcionar una composición de resina y un
artículo moldeado que no contiene retardador de la inflamación
halogenado y que tiene ventajas tales como una excelente capacidad
de trabajado y no genera gas tóxico cuando se quema el artículo
moldeado.
Claims (11)
1. Una composición de resina sintética que
tiene resistencia al deterioro por calor y retardo a la inflamación,
que comprende:
(a) una resina sintética y
(b) partículas de hidróxido de magnesio en una
proporción de 15 a 80%
en peso basado en el peso total de (a) y
(b),
donde las partículas de hidróxido de magnesio
tienen
- (i)
- un diámetro medio de partícula secundaria, medido por el método de dispersión de difracción de láser, de no más de 2 \mum,
- (ii)
- un área superficial específica, medida por un método BET, de 1 a 10 m^{2}/g, y que contiene
- (iii)
- una cantidad total de compuesto de hierro y compuesto de manganeso de no más de 0,02% en peso en términos de metales.
2. Una composición según la reivindicación
1, donde las partículas de hidróxido de magnesio tienen un diámetro
medio de partícula secundaria, medido por dispersión de difracción
de rayos X, de 0,4 a 1,0 \mum.
3. Una composición según la reivindicación
1 o la reivindicación 2, donde la cantidad total de compuesto de
hierro y compuesto de manganeso en las partículas de hidróxido de
magnesio no son más de 0,01% en peso en términos de metal.
4. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, donde la cantidad total del compuesto
de hierro, compuesto de manganeso, compuesto de cobalto, compuesto
de cromo, compuesto de cobre, compuesto de vanadio y compuesto de
níquel en las partículas de hidróxido de magnesio no es más de 0,02%
en peso en términos de metal.
5. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, donde la cantidad total del compuesto
de hierro, compuesto de manganeso, compuesto de cobalto, compuesto
de cromo, compuesto de cobre, compuesto de vanadio y compuesto de
níquel en las partículas de hidróxido de magnesio no es más de 0,01%
en peso en términos de metales.
6. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, donde las partículas de hidróxido de
magnesio están contenidas en una proporción de 20 a 70% en peso
basado en el peso total de la resina sintética y las partículas de
hidróxido de magnesio.
7. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, donde la resina sintética es una
poliolefina o un copolímero de la misma.
8. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, donde las partículas de hidróxido de
magnesio han sido tratadas en la superficie con al menos un agente
de tratamiento superficial que es un ácido graso superior, un
agente tensioactivo aniónico, un éster de ácido fosfórico, un agente
de copulación o un éster de alcohol polihidroxílico y ácido
graso.
9. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, que contiene además (c) un retardante
de la inflamación auxiliar en una proporción de 0,5 a 20% en peso
basado en el peso de (a) la resina sintética y (b) las partículas
de hidróxido de magnesio.
10. Una composición según la reivindicación
9, donde el retardante de la inflamación auxiliar es fósforo rojo,
polvo de carbono o una mezcla de ellos.
11. Un artículo moldeado formado por una
composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33044895 | 1995-12-19 | ||
| JP7-330448 | 1995-12-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2321670T3 true ES2321670T3 (es) | 2009-06-09 |
Family
ID=18232738
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES07012393T Expired - Lifetime ES2363034T3 (es) | 1995-12-19 | 1996-12-13 | Hidróxido de magnesio, su uso y un proceso para la preparación de resinas equipadas con el mismo. |
| ES96309143T Expired - Lifetime ES2321670T3 (es) | 1995-12-19 | 1996-12-13 | Retardante de la inflamacion resistente al deterioro por el calor, composicion de resina y articulo moldeable. |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES07012393T Expired - Lifetime ES2363034T3 (es) | 1995-12-19 | 1996-12-13 | Hidróxido de magnesio, su uso y un proceso para la preparación de resinas equipadas con el mismo. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP1837367B2 (es) |
| JP (3) | JP3638738B2 (es) |
| CN (1) | CN1066756C (es) |
| AT (2) | ATE509062T1 (es) |
| AU (1) | AU705030B2 (es) |
| CA (1) | CA2193050C (es) |
| DE (1) | DE69637834D1 (es) |
| DK (2) | DK1837367T3 (es) |
| ES (2) | ES2363034T3 (es) |
| MY (1) | MY125668A (es) |
| NO (1) | NO310153B1 (es) |
| PT (2) | PT780425E (es) |
| TW (1) | TW464667B (es) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL128807A (en) * | 1997-07-04 | 2003-04-10 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | Heat deterioration resisting agent, synthetic resin composition containing it and molded articles prepared therefrom |
| WO1999005219A1 (fr) | 1997-07-22 | 1999-02-04 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Agent ignifuge, resistant a la deterioration thermique, composition de resine et article moule |
| US6410651B1 (en) | 1997-07-23 | 2002-06-25 | Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. | Cables with a halogen-free recyclable coating comprising polypropylene and an ethylene copolymer having high structural uniformity |
| US6372344B1 (en) | 1997-07-23 | 2002-04-16 | Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. | Cables with a halogen-free recyclable coating comprising polypropylene and an ethylene copolymer having high elastic recovery |
| IT1293759B1 (it) * | 1997-07-23 | 1999-03-10 | Pirelli Cavi S P A Ora Pirelli | Cavi con rivestimento riciclabile a bassa deformazione residua |
| US6552112B1 (en) | 1997-07-23 | 2003-04-22 | Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. | Cable with self-extinguishing properties and flame-retardant composition |
| IT1293757B1 (it) | 1997-07-23 | 1999-03-10 | Pirelli Cavi S P A Ora Pirelli | Cavi con rivestimento riciclabile a distribuzione omogenea |
| US6130282A (en) * | 1997-10-01 | 2000-10-10 | Kyowa Chemical Industry Co Ltd | Flame retardant resin composition |
| JP3495629B2 (ja) * | 1998-04-28 | 2004-02-09 | 協和化学工業株式会社 | 難燃性樹脂組成物及びその使用 |
| US6924031B2 (en) | 1998-09-25 | 2005-08-02 | Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. | Low-smoke self-extinguishing electrical cable and flame-retardant composition used therein |
| JP3488111B2 (ja) * | 1998-12-07 | 2004-01-19 | 協和化学工業株式会社 | 難燃性積層樹脂成形品 |
| CN1319860C (zh) | 1998-12-14 | 2007-06-06 | 协和化学工业株式会社 | 氢氧化镁粒子、阻燃性树脂组合物及成型制品 |
| WO2000040651A1 (fr) * | 1998-12-28 | 2000-07-13 | Fujikura Ltd. | Composition de resine ignifuge sans halogenes |
| JP3836649B2 (ja) | 1999-11-22 | 2006-10-25 | 協和化学工業株式会社 | 半導体封止用樹脂組成物およびその成型品 |
| CN1383446A (zh) * | 2000-05-02 | 2002-12-04 | 协和化学工业株式会社 | 电机及电子仪器用树脂组合物 |
| JP4841912B2 (ja) * | 2005-09-20 | 2011-12-21 | 宇部マテリアルズ株式会社 | 土壌硬化材用の酸化マグネシウム粉末 |
| JP4201792B2 (ja) | 2005-10-25 | 2008-12-24 | 神島化学工業株式会社 | 難燃剤、難燃性樹脂組成物及び成形体 |
| PL2069253T3 (pl) | 2006-09-25 | 2020-02-28 | Prysmian S.P.A. | Buforowany światłowód i sposób poprawiania jego żywotności |
| BRPI0622193A2 (pt) | 2006-12-15 | 2012-01-03 | Prysmian Spa | cabo de transmissço de energia |
| JP2011517112A (ja) * | 2008-04-10 | 2011-05-26 | ワールド・プロパティーズ・インコーポレイテッド | 結合性が改良された回路材料およびその製造方法と製造物品 |
| WO2009153936A1 (ja) * | 2008-06-18 | 2009-12-23 | 丸尾カルシウム株式会社 | 水酸化マグネシウム組成物、その製造方法、並びに樹脂組成物及びその成形品 |
| JP5564850B2 (ja) * | 2009-08-04 | 2014-08-06 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 難燃剤、難燃性組成物および絶縁電線 |
| RU2560387C2 (ru) | 2010-10-12 | 2015-08-20 | Киова Кемикал Индастри Ко., Лтд. | Гидроксид магния с высоким соотношением размеров кристаллов |
| EP2814887B1 (en) * | 2012-02-17 | 2019-12-25 | SABIC Global Technologies B.V. | Flame-retardant halogen-free poly(phenylene ether) compositions |
| US20140186622A1 (en) * | 2012-04-10 | 2014-07-03 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Composite flame retardant, resin composition and molded article |
| RU2561379C2 (ru) | 2013-10-29 | 2015-08-27 | Открытое Акционерное Общество "Каустик" | Наночастицы антипирена гидроксида магния и способ их производства |
| CN103819935A (zh) * | 2014-01-31 | 2014-05-28 | 许营春 | 复合湿法表面改性处理制备氢氧化镁阻燃剂的方法 |
| KR20170047212A (ko) | 2014-08-26 | 2017-05-04 | 교와 가가꾸고교 가부시키가이샤 | 신규 수산화마그네슘계 고용체, 및 그것을 포함하는 수지 조성물 및 고활성 산화마그네슘의 전구체 |
| JP2017137379A (ja) * | 2016-02-01 | 2017-08-10 | 日立金属株式会社 | 樹脂組成物及びコンパウンドとその製造方法 |
| CN109749162A (zh) * | 2017-11-02 | 2019-05-14 | 丹阳市贝尔特橡塑制品有限公司 | 一种减震橡胶材料 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52115799A (en) | 1976-03-25 | 1977-09-28 | Kyowa Kagaku Kougiyou Kk | Magnesiumhydroxide having novel structure intermediate thereof and process for preparing same |
| GB1514081A (en) * | 1975-05-30 | 1978-06-14 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | Particulate magnesium hydroxide |
| DE2659933C3 (de) | 1975-05-30 | 1981-08-06 | Kyowa Chemical Industry Co. Ltd., Tokyo | Feste, mit anionischen oberflächenaktiven Stoffen überzogene Magnesiumhydroxidteilchen und deren Verwendung |
| EP0189098B1 (en) † | 1985-01-19 | 1992-05-06 | Asahi Glass Company Ltd. | Magnesium hydroxide, process for its production and resin composition containing it |
| US5143961A (en) * | 1987-06-29 | 1992-09-01 | H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. | Hot melt adhesive comprising water soluble polyalkyloxazoline and water insoluble polymer |
| JPH062843B2 (ja) | 1988-08-19 | 1994-01-12 | 協和化学工業株式会社 | 難燃剤および難燃性樹脂組成物 |
| JPH02141418A (ja) * | 1988-11-21 | 1990-05-30 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 高分散性酸化マグネシウムおよびその製造方法 |
| JP2731854B2 (ja) * | 1989-02-10 | 1998-03-25 | 協和化学工業株式会社 | 高耐水和性、高流動性酸化マグネシウムの製造方法 |
| US5286285A (en) | 1989-05-05 | 1994-02-15 | Veitscher Magnesitwerke-Actien-Gesellschaft | Finely powdery magnesium hydroxide and a process for preparing thereof |
| US5286258A (en) † | 1991-03-08 | 1994-02-15 | Habley Medical Technology Corporation | Multipharmaceutical delivery system |
| IL112385A (en) | 1994-01-21 | 1998-08-16 | Flamemag International Gie | Process for preparing magnesium hydroxide for extinguishing flames |
| AUPM985294A0 (en) | 1994-12-02 | 1995-01-05 | Flamemag International Gie | Magnesium process |
-
1996
- 1996-11-27 JP JP31602396A patent/JP3638738B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-03 AU AU74102/96A patent/AU705030B2/en not_active Expired
- 1996-12-04 TW TW085114960A patent/TW464667B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-12-07 MY MYPI96005153A patent/MY125668A/en unknown
- 1996-12-13 ES ES07012393T patent/ES2363034T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-13 AT AT07012393T patent/ATE509062T1/de active
- 1996-12-13 EP EP07012393.0A patent/EP1837367B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-13 DE DE69637834T patent/DE69637834D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-13 AT AT96309143T patent/ATE423161T1/de active
- 1996-12-13 DK DK07012393.0T patent/DK1837367T3/da active
- 1996-12-13 ES ES96309143T patent/ES2321670T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-13 EP EP96309143.4A patent/EP0780425B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-13 DK DK96309143T patent/DK0780425T3/da active
- 1996-12-13 PT PT96309143T patent/PT780425E/pt unknown
- 1996-12-13 PT PT07012393T patent/PT1837367E/pt unknown
- 1996-12-16 CA CA002193050A patent/CA2193050C/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-17 NO NO19965424A patent/NO310153B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-12-19 CN CN96121353A patent/CN1066756C/zh not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-07-15 JP JP2003274425A patent/JP3926299B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2006
- 2006-01-17 JP JP2006008319A patent/JP4157560B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO965424L (no) | 1997-06-20 |
| DE69637834D1 (de) | 2009-04-02 |
| JPH09227784A (ja) | 1997-09-02 |
| DK0780425T3 (da) | 2009-05-25 |
| EP0780425B2 (en) | 2018-01-17 |
| EP0780425A1 (en) | 1997-06-25 |
| CA2193050C (en) | 2006-04-11 |
| CN1157836A (zh) | 1997-08-27 |
| JP4157560B2 (ja) | 2008-10-01 |
| ATE509062T1 (de) | 2011-05-15 |
| AU705030B2 (en) | 1999-05-13 |
| MY125668A (en) | 2006-08-30 |
| ATE423161T1 (de) | 2009-03-15 |
| JP3638738B2 (ja) | 2005-04-13 |
| EP0780425B1 (en) | 2009-02-18 |
| EP1837367A3 (en) | 2009-09-30 |
| NO310153B1 (no) | 2001-05-28 |
| CN1066756C (zh) | 2001-06-06 |
| JP2006104487A (ja) | 2006-04-20 |
| PT780425E (pt) | 2009-05-04 |
| EP1837367B2 (en) | 2017-11-22 |
| EP1837367A2 (en) | 2007-09-26 |
| JP2004002884A (ja) | 2004-01-08 |
| EP1837367B1 (en) | 2011-05-11 |
| ES2363034T3 (es) | 2011-07-19 |
| AU7410296A (en) | 1997-06-26 |
| CA2193050A1 (en) | 1997-06-20 |
| TW464667B (en) | 2001-11-21 |
| NO965424D0 (no) | 1996-12-17 |
| JP3926299B2 (ja) | 2007-06-06 |
| DK1837367T3 (da) | 2011-07-18 |
| PT1837367E (pt) | 2011-07-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2321670T3 (es) | Retardante de la inflamacion resistente al deterioro por el calor, composicion de resina y articulo moldeable. | |
| US6130282A (en) | Flame retardant resin composition | |
| ES2333185T3 (es) | Procedimiento para la produccion de particulas inorganicas tratadas con un agente de copulacion y su utilizacion. | |
| ES2588935T3 (es) | Retardante de la llama, composición de resina retardante de la llama y cuerpo moldeado | |
| KR100306739B1 (ko) | 수산화마그네슘을함유한내산성,열가소성수지조성물및그용도 | |
| RU2598621C2 (ru) | Повышающий теплопроводность материал | |
| US5777018A (en) | Low-temperature-resistant, halogen-free, flame retardant polyolefin-based resin composition | |
| US6025424A (en) | Heat deterioration resistant flame retardant, resin composition and molded articles | |
| JPH03290470A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0341132A (ja) | 難燃剤および難燃性樹脂組成物 | |
| JP6934656B2 (ja) | ハイドロタルサイト類化合物、該ハイドロタルサイト類化合物を配合してなる樹脂組成物及びその成形体 | |
| JPH11349851A (ja) | カップリング剤処理無機物粒子の製造方法およびその使用 | |
| JPH10338818A (ja) | 耐酸性水酸化マグネシウム粒子難燃剤および難燃性樹脂組成物 | |
| JPH01245039A (ja) | 難燃化剤及びそれを用いた難燃性樹脂組成物 | |
| CN109096540B (zh) | 一种基于二烷基单硫代次磷酸盐的tpe用复配无卤阻燃体系及其应用 | |
| KR100495891B1 (ko) | 내열열화성난연제,수지조성물및성형품 | |
| US20170233578A1 (en) | Colloidal silica coated magnesium hydroxide | |
| CN108727632A (zh) | 基于二烷基二硫代次磷酸盐的tpe用复配无卤阻燃体系及其应用 | |
| JPH0321646A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH073084A (ja) | ポリオレフィン樹脂着色組成物 |