RU2561379C2 - Наночастицы антипирена гидроксида магния и способ их производства - Google Patents

Наночастицы антипирена гидроксида магния и способ их производства Download PDF

Info

Publication number
RU2561379C2
RU2561379C2 RU2013148190/05A RU2013148190A RU2561379C2 RU 2561379 C2 RU2561379 C2 RU 2561379C2 RU 2013148190/05 A RU2013148190/05 A RU 2013148190/05A RU 2013148190 A RU2013148190 A RU 2013148190A RU 2561379 C2 RU2561379 C2 RU 2561379C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
magnesium hydroxide
nanoparticles
particles
flame retardant
magnesium
Prior art date
Application number
RU2013148190/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2013148190A (ru
Inventor
Елена Петровна Гордон
Алла Витальевна Коротченко
Надежда Илларионовна Левченко
Татьяна Сергеевна Угновенок
Original Assignee
Открытое Акционерное Общество "Каустик"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=53004691&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2561379(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Открытое Акционерное Общество "Каустик" filed Critical Открытое Акционерное Общество "Каустик"
Priority to RU2013148190/05A priority Critical patent/RU2561379C2/ru
Priority to CA2933611A priority patent/CA2933611C/en
Priority to PCT/RU2014/000746 priority patent/WO2015065241A1/ru
Priority to PL14858993T priority patent/PL2998273T3/pl
Priority to PT148589930T priority patent/PT2998273T/pt
Priority to DK14858993.0T priority patent/DK2998273T3/en
Priority to CN201480060107.3A priority patent/CN105813979B/zh
Priority to EP14858993.0A priority patent/EP2998273B1/en
Priority to ES14858993.0T priority patent/ES2674473T3/es
Priority to NO14858993A priority patent/NO2998273T3/no
Priority to JP2015560138A priority patent/JP6016044B2/ja
Priority to SG11201602658QA priority patent/SG11201602658QA/en
Priority to KR1020167011340A priority patent/KR101717662B1/ko
Priority to MX2016009472A priority patent/MX363783B/es
Priority to US14/762,999 priority patent/US10822544B2/en
Priority to MYPI2016700754A priority patent/MY178952A/en
Publication of RU2013148190A publication Critical patent/RU2013148190A/ru
Publication of RU2561379C2 publication Critical patent/RU2561379C2/ru
Application granted granted Critical
Priority to JP2016179303A priority patent/JP6120035B2/ja
Priority to HK16111024.9A priority patent/HK1222835A1/zh

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/02—Inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/14—Magnesium hydroxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/14—Magnesium hydroxide
    • C01F5/22—Magnesium hydroxide from magnesium compounds with alkali hydroxides or alkaline- earth oxides or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C01P2004/24—Nanoplates, i.e. plate-like particles with a thickness from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/54—Particles characterised by their aspect ratio, i.e. the ratio of sizes in the longest to the shortest dimension
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14—Pore volume
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
    • C08K2003/2224—Magnesium hydroxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/004—Additives being defined by their length
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/006—Additives being defined by their surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Abstract

Изобретение относится к химической технологии. На первой стадии производства наночастиц антипирена гидроксида магния осуществляют взаимодействие водного раствора хлорида магния с щелочным компонентом при температуре не выше 100°C и мольном отношении ионов ОН-: Mg++ в пределах (1,9-2,1):1. На второй стадии проводят гидротермальную перекристаллизацию частиц при температуре 120-220°C, давлении от 0,18 до 2,3 МПа в течение 2-24 ч. При этом реакционную массу подвергают периодическим гидроударам перегретым паром при 160-240°C и давлении от 0,6 до 3,3 МПа. Получают наночастицы антипирена гидроксида магния, имеющие гексагональную пластинчатую структуру и удельную площадь поверхности не более 20 м2/г. Средний диаметр вторичных частиц не более 2 мкм. Диаметр 10% вторичных частиц не более 0,8 мкм, а диаметр 90% вторичных частиц не более 5 мкм. Продольный размер первичных частиц от 150 до 900 нм, толщина от 15 до 150 нм. Наночастицы могут быть поверхностно обработаны. Изобретение позволяет достичь более равномерного распределения частиц антипирена гидроксида магния в полимерных матрицах без снижения их механических свойств и технологичности переработки. 2 н. и 18 з.п. ф-лы, 8 ил., 1 табл., 5 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к химической технологии, а именно к наночастицам антипирена гидроксида магния и способу их производства.
Гидроксид магния, также как и гидроксид алюминия, вызывает большой интерес для применения его в качестве антипирена. Разложение гидроксида магния на оксид магния и воду начинается при 300-320°C, что на 100°C выше, чем разложение гидроксида алюминия. Вследствие того, что гидроксид алюминия является амфотерным веществом, он не взаимодействует с хлороводородом, выделяющимся при сгорании ПВХ. Гидроксид магния является слабым основанием и взаимодействует с хлороводородом, выделяющимся при термораспаде ПВХ. Экспериментально доказано, что дымовыделение ПВХ композиций, содержащих гидроксид магния, заметно ниже, чем композиций с гидроксидом алюминия. Это объясняется тем, что продукт взаимодействия гидроксида магния с хлороводородом - хлорид магния - катализирует процессы сшивки полиеновых цепей, образовавшихся после отщепления хлороводорода, что подавляет образование летучих ароматических углеводородов типа бензола и толуола, способствующих дымообразованию. Таким образом, если брать в совокупности влияние гидроксида алюминия и гидроксида магния на те характеристики, по которым оценивают качество кабельных композиций пониженной горючести, а именно величину кислородного индекса, количество выделяющегося хлороводорода и оптическую плотность дыма, то можно с уверенностью заключить, что гидроксид магния имеет значительное преимущество перед гидроксидом алюминия. [Смелков С.И., Рябиков А.И., Ильин В.И. Снижение пожарной опасности кабельных изделий с изоляцией и оболочками из ПВХ материалов //Пожарная безопасность. 2011, №2, с.66-72]. Это является основанием для применения гидроксида магния в качестве дымоподавляющего нетоксичного замедлителя горения в пластмассах, каучуках и других материалах.
Однако введение гидроксида магния в полимерную матрицу в количестве, достаточном для замедления горения, которое составляет порядка 60 мас.%, и более, приводит к снижению механических свойств полимеров и технологичности процесса их получения [Huaqiang Cao, Не Zheng, Jiefu Yin и др. Mg(OH)2 complex nanostructures with superhydrophobicity and flame retardant effects// Journal Phys. Chem. С. 2010, 114, c.17362-17368].
Для применения гидроксида магния в качестве наполнителя - антипирена в полимерных матрицах без снижения механических свойств полимеров и технологичности процесса необходимо, чтобы его удельная площадь поверхности, определенная методом БЭТ, не превышала 20 м2/г, предпочтительнее 15 м2/г, средний диаметр вторичных частиц, определенный методом лазерной дифракции, составлял не более 5 мкм, предпочтительнее 2 мкм. Снижение размеров первичных частиц позволяет добиться более равномерного распределения частиц наполнителя в полимерной матрице. Кроме того, гидроксид магния благодаря пластинчатой форме частиц и высокому характеристическому отношению их геометрических характеристик, потенциально является усиливающим наполнителем для полимеров. Следует отметить, что для применения гидроксида магния в качестве наполнителя - антипирена в полимерах массовая доля примесей, таких как хлориды, кальций, железо и прочие должна быть строго ограничена.
Поверхностная обработка частиц гидроксида магния позволяет добиться лучшей совместимости неорганических частиц с полимерной матрицей, а также улучшает равномерность физических свойств композитов, повышает стойкость готовых изделий к влаге и температурному воздействию.
Известно, что кристаллы гидроксида магния, в особенности тонкие гексагональные пластинчатые кристаллы, обычно имеют тенденцию к агрегированию с образованием агломератов (вторичных частиц) небольшого размера, что является причиной их низкой совместимости с органической матрицей и понижению механических свойств. Размеры и форма кристаллов, а также размеры и форма агломератов гидроксида магния, может быть изменена путем изменения условий кристаллизации. Дисперсность и удельная площадь поверхности гидроксида магния может быть значительно улучшена путем перекристаллизации с использованием процесса гидротермальной модификации [Jianmin Chen, Li Lin, Yunhua Song, Lei Shao. Influence of KOH on the hydrotermal modification of Mg(OH)2//Journal of Crystal Growth, 2009, 311, 2405-2408].
Авторами [патент ЕР 0365347, опубл. 25.04.1990 г.] описан способ производства гидроксида магния, включающий нагревание основного хлорида или нитрата магния формулы Mg(OH)2-xAx·mH2O, в которой А представляет собой Cl или NO3, x имеет значение от 0 до 0,2 и m представляет собой число от 0 до 6, и имеющего интервалы 8,2 Å, 4,1 Å, 2,7 Å, 2,0 Å, 1,56 Å и 1,54 Å, измеренные методом рентгеновской дифракции, в реакционном маточном растворе указанного основного хлорида или нитрата магния при атмосферном давлении или ниже при температуре от 50 до 120°C. Данным методом получают высокочистый и высокодисперсный гидроксид магния, имеющий средний диаметр вторичных частиц не более 1,5 мкм и диаметр 90% вторичных частиц не более 4,0 мкм. Отмечено, что снижение диаметра вторичной частицы достигается за счет уменьшения размеров первичных частиц гидроксида магния и снижения количества первичных частиц, образующих вторичную частицу (агломерат первичных частиц). Однако,описанный гидроксид магния имеет удельную площадь поверхности 20-50 м2/г, что исключает возможность его применения в качестве наполнителя - антипирена в полимерных матрицах.
В патенте [патент US 4246254, опубл. 20.01.1981] представлен способ производства гидроксида магния, имеющего гексагональную, подобную игле, кристаллическую структуру, в котором соединение магния, имеющее гексагональную, подобную игле, кристаллическую структуру, выражающееся формулой Mg(OH)2-nxAx n-·mH2O, в которой А представляет собой одновалентный или двухвалентный анион, выбранный из группы, состоящей из Cl-, Br-, NO3 - и SO4 --, x имеет значение от 0,2 до 0,5 и m представляет собой число от 0 до 2, высушивают при условиях, не разрушающих его гексагональную подобную игле кристаллическую структуру таким образом, чтобы часть кристаллизационной воды была удалена из соединения магния; и далее проводят взаимодействие высушенного соединения магния со щелочью, выбранной из группы, включающей гидроксиды щелочных металлов, аммиак, гидроксид кальция и гидроксид аммония в инертной жидкой среде, выбранной из группы, содержащей воду, ацетон и низшие спирты. Полученный данным способом гидроксид магния волокнистой структуры имеет отношение длины кристаллов к диаметру, определенное электронным микроскопом при увеличении в 1000 раз, равное не менее 10. Гидроксид магния волокнистой структуры может найти применение как в уже известных областях его использования, так и в новых, не освоенных ранее. Однако авторами не приводится ни средний размер вторичных частиц гидроксида магния, ни удельная площадь поверхности, что исключает возможность оценки его применимости в качестве наполнителя - антипирена в полимерных матрицах.
Описан способ [патент US 5872169, опубл. 16.02.1999 г.] производства гидроксида магния с огнестойким качеством, включающий взаимодействие раствора хлорида магнии с аммиаком, добавленном в избытке от стехиометрического количества, с образованием осадка гидроксида магния и гидротермальную рекристаллизацию гидроксида магния. Полученный гидроксид огнестойкого качества имеет удельную площадь поверхности, определенную методом БЭТ, меньше 10 м2/г, средний диаметр частиц 0,5-10,0 мкм и меньше, определенный методом лазерного рассеяния и большое число кристаллов, имеющих яйцевидную форму в поперечном сечении. К сожалению, авторами не приводятся такие важные характеристики вторичных частиц, как диаметр 10% частиц и диаметр 90% частиц, а также размеры первичных частиц.
В ряде изобретений (патент ЕР 0780425, опубл. 25.06.1997 г., заявка WO 2007117841, опубл. 18.10.2007, патент CZ 9300994, опубл. 15.12.1999] описаны частицы гидроксида магния со средним диаметром вторичных частиц и удельной площадью поверхности БЭТ, позволяющими использовать указанные частицы в качестве наполнителя - антипирена в полимерных материалах. Однако в данных изобретениях также не указаны характеристики вторичных частиц - диаметр 10% вторичных частиц и диаметр 90% вторичных частиц, а также характеристики первичных частиц (гексагональных пластин) гидроксида магния, а именно их размеры (длина и толщина), которые находятся в непосредственной зависимости от условий синтеза и гидротермальной обработки и, впоследствии, при использовании частиц гидроксида магния в качестве наполнителя - антипирена, оказывают влияние на свойства полимера и технологичность процесса его получения, а также не указана возможность регулирования роста первичных частиц.
Наиболее близким, принятым за прототип, является способ получения микро- и/или нанометрического гидроксида магния [патент RU 2422364, опубл. 27.06.2011], в котором осуществляют взаимодействие в водной среде хлорида магния с гидроксидом и хлоридом натрия, или гидроксидом и хлоридом калия, или гидроксидом и хлоридом кальция, или гидроксидом и хлоридом аммония в один этап при температуре 10-200°C и атмосферном или аутогенном давлении, или в два этапа: на первом этапе при температуре 10-100°C и атмосферном давлении, а на втором этапе - при температуре 101-200°C при аутогенном давлении с возможным модифицированием и последующим выделением гидроксида магния. Предлагаемый способ позволяет получать гидроксид магния, состоящий из микро- и/или нанометрических частиц, имеющих удельную площадь поверхности, определенную методом БЭТ, от 3 до 100 м2/г, средний диаметр вторичных частиц, определенный методом лазерной дифракции, от 0,1 до 50 мкм и первичные частицы пластинчатой формы с продольным размером 50-600 нм и толщиной 5-60 нм, определенными по изображению сканирующего электронного микроскопа (SEM). Однако авторами не приводятся характеристики вторичных частиц - диаметр 10% вторичных частиц и диаметр 90% вторичных частиц. Кроме того, внесение в реакционную массу дополнительного избыточного количества хлоридов усложняет отмывку частиц гидроксида магния от хлоридов, к содержанию которых в конечном продукте предъявляется достаточно строгие требования; требует дополнительного расхода обессоленной воды при отмывке, и возможно, проведение дополнительной репульпации и фильтрования, что в конечном итоге приводит к усложнению аппаратурного оформления процесса и повышению себестоимости конечного продукта.
Целью настоящего изобретения является получение наночастиц антипирена гидроксида магния, возможно, поверхностно обработанных, гексагональной пластинчатой структуры с удельной площадью поверхности, определенной методом БЭТ, не более 20 м2/г, предпочтительно от 2 до 15 м2/г, средним диаметром вторичных частиц, определенным методом лазерной дифракции, не более 2 мкм, предпочтительно от 0,7 до 1,7 мкм с характеристиками частиц, позволяющими наиболее эффективно использовать их в качестве наполнителя - антипирена, а именно диаметром 10% вторичных частиц не более 0,8 мкм, диаметром 90% вторичных частиц не более 5 мкм, с продольным размером первичной частицы от 150 до 900 нм, предпочтительно от 200 до 600 и толщиной от 15 до 150 нм, предпочтительно от 40 до 100 нм.
Поставленная цель достигается тем, что получение наночастиц антипирена гидроксида магния проводят в две стадии, на первой стадии осуществляют взаимодействие водного раствора хлорида магния с щелочным компонентом при температуре не выше 100°C и атмосферном давлении при мольном отношении ионов ОН-:Mg++ в пределах 1,9÷2,1:1, а на второй стадии осуществляют гидротермальную перекристаллизацию частиц гидроксида магния при температуре 120-220°C, давлении от 0,18 до 2,3 МПа и продолжительности от 2 до 24 ч, причем при проведении гидротермальной перекристаллизации для предотвращения дальнейшего роста первичных частиц и укрупнения вторичных частиц посредством агрегирования реакционную массу подвергают периодическим гидроударам перегретым паром с температурой 160-240°C и давлением от 0,6 до 3,3 МПа.
Получение наночастиц антипирена гидроксида магния с заданными характеристиками достигается путем специфической гидротермальной обработки, в ходе которой для предотвращения роста первичной частицы, происходящего при гидротермальной перекристаллизаци, проводят дозированные гидроудары перегретым паром с давлением 0,6-3,3 МПа и температурой 160-240°C при непрерывном перемешивании. Гидроудары изолируют кристаллизующуюся частицу от маточного раствора, тем самым останавливают процесс роста частицы, то есть увеличение ее размеров. В момент подачи перегретого пара в присопловой зоне в жидкой среде генерируются ударные волны, воздействие которых приводит к разрушению образовавшихся агломератов первичных частиц. Кроме того, при контакте перегретого пара с жидкой средой струя подаваемого пара распадается на множество паровых пузырьков, которые при схлопывании генерируют кавитационные ударные микроволны, препятствующие агломерации первичных частиц.
При помощи изменения частоты гидроударов и их распределения в объеме реакционной массы и скорости перемешивания возможно регулирование соотношения между первичными частицами разных размеров. Так, при интенсивном перемешивании, частых гидроударах и равномерном распределении их в объеме реакционной массы образуются более мелкие, однородные по размеру гексагональные пластины и вторичные частицы гидроксида магния. Однако при точечных периодических гидроударах и спокойном перемешивании, образуются более крупные по размеру гексагональные пластины и вторичные частицы гидроксида магния.
Гидротермальная перекристаллизация приводит к образованию частиц гидроксида магния с хорошо определяемой шестиугольной морфологии.
Процесс гидротермальной перекристаллизации проводят при температуре 120-220°C, предпочтительно при температуре 140-200°C, в периодическом или непрерывном режиме в среде реакционного маточного раствора или в среде деионизированной воды.
В качестве реакционного маточного раствора используют маточный раствор, образующийся при взаимодействии раствора хлорида магния и щелочного компонента.
Продолжительность гидротермальной перекристаллизации составляет от 2 до 24 ч, наиболее предпочтительно 4-16 ч.
В качестве хлорида магния используют хлорид магния природного происхождения (морская или океаническая вода, озерная рапа, подземные рассолы и т.п.) или синтетического происхождения (полученные растворением магнезита, доломита или брусита в соляной кислоте).
Предпочтительным является использование раствора хлорида магния, предварительно очищенного от нежелательных примесей таких, как примеси железа и/или брома, и/или бора, и/или сульфатов, и/или марганца и т.д.
В качестве щелочного компонента используют водный раствор гидроксида натрия или гидроксида калия, или гидроксида аммония или суспензию гидроксида кальция.
Возможно проведение гидротермальной перекристаллизации в широком диапазоне концентраций реагентов в реакционном маточном растворе, предпочтительным является содержание гидроксида магния 2-10%. При этом мольное отношение ионов ОН-:Mg++ находится в пределах 1,9÷2,1:1.
Гидроудары проводят при температуре реакционной массы 120-220°C при проведении гидротермальной перекристаллизации и осуществляют их подачей перегретого пара (острого пара) через отверстия любого, например, круглого, сечения. Предпочтительным является использование острого пара с температурой 160-240°C и давлением 0,6-3,3 МПа.
Получаемые наночастицы антипирена гидроксида магния имеют гексагональную пластинчатую структуру с удельной поверхностью, определенной методом БЭТ, не более 20 м2/г, средним диаметром вторичных частиц, определенным методом лазерной дифракции, не более 2 мкм, диаметром 10% вторичных частиц не более 0,8 мкм, диаметром 90% вторичных частиц не более 5 мкм, продольным размером первичных частиц от 150 до 900 нм и толщиной от 15 нм до 150 нм. Указанные частицы имеют маслоемкость не более 50 г льняного масла на 100 г гидроксида магния, объем пор, не более 10,5×10-3 см3/г и массовую долю железа в пересчете на триоксид железа не более 0,01%.
Наночастицы гидроксида магния, полученные указанным способом, могут быть модифицированы одним или несколькими связующими силановыми агентами и/или поверхностно-обрабатывающими агентами.
В качестве силановых связующих агентов используют соединения, выбранные из группы органофункциональных триалкоксисиланов, включающей алкилтриэтоксисиланы, алкилтриметоксисиланы, алкенилтриэтоксисиланы, алкенилтриметоксисиланы, аминосиланы и др. и/или их смеси. Примерами подобных соединений являются метилтриэтоксисилан, октилтриэтоксисилан, винилтриметоксисилан, винилтриэтоксисилан, винил-трис-(2-метоксиэтокси)силан, 3-метакрилоксипропилтриметоксисилан, 2-(3,4-эпоксициклогекси)-этилтриметоксисилан, глицидоксипропилтриметоксисилан, 3-меркаптопропил-триметоксисилан, 3-аминопропилтриэтоксисилан и т.д.
В качестве поверхностно-обрабатывающих агентов используют соединения, выбранные и группы предельных и непредельных жирных кислот, содержащих от 8 до 20 атомов углерода или их соли щелочных металлов и/или их смеси. Примерами подобных соединений являются стеариновая кислота, олеиновая кислота, лауриловая кислота, пальмитиновая кислота, бегеновая кислота, миристиновая кислота, жирные кислоты талового масла и др.
Поверхностную обработку проводят известными способами, например, суспензионным способом, или сухим способом, или в процессе сушки, например, в роторно-вихревой мельнице.
Предпочтительным является использование агентов для проведения обработки поверхности в количестве 0,1-5,0% в расчете на гидроксид магния.
Наночастицы антипирена гидроксида магния, полученные по предлагаемому способу, имеют регулируемые размеры первичных и вторичных частиц и удельную площадь поверхности, что позволяет их применять в органических полимерных матрицах в качестве дымоподавляющего нетоксичного замедлителя горения без снижения механических свойств и технологичности переработки.
Наночастицы антипирена гидроксида магния, полученные по предлагаемому способу, благодаря своим уникальным свойствам могут быть использованы в полимерных матрицах, включающих полиэтилен, полипропилен, сополимер этилена-пропилена, сополимер этиленакрилата, полистирол, полимер на основе сополимера этиленвинилацетата, полиамид, полиимид, поликарбонат, полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, АБС-пластик и т.д.
Предлагаемый способ производства наночастиц антипирена гидроксида магния иллюстрируется следующими примерами, демонстрирующими сущность представляемого изобретения, которые являются иллюстрацией и не ограничивают область заявленного изобретения.
Для анализа частиц гидроксида магния были использованы следующие методы анализа:
- Гранулометрический состав определяли методом лазерной дифракции на приборе Malvern MasterSizer - 2000 Е с модулем Scirocco 2000 производства компании Malvern Instruments Limited, (Великобритания);
- Удельную площадь поверхности по методу БЭТ и объем пор определяли на высокоскоростном анализаторе площади поверхности и размера пор «Nova 2200 е» производства компании «Quantachrome Instuments» (США);
- Форму и размер частиц определяли с помощью сканирующего электронного микроскопа;
- Маслоемкость определяли по ГОСТ 21119.8-75, пункт 3;
- Массовую долю железа определяли сульфосалициловым методом.
Пример сравнения
В реактор-автоклав, снабженный рубашкой и турбинной мешалкой, при перемешивании загружают 760,40 кг раствора гидроксида натрия с массовой долей 10% и 282,09 кг раствора бишофита с массовой долей хлорида магния 32% и массовой долей железа 0,0008%. Мольное отношение ионов ОН-:Mg++ составляет 2,006:1. Содержимое реактора нагревают до температуры 180-190°C и выдерживают при перемешивании 12 ч. После охлаждения суспензию с массовой долей гидроксида магния 5,3% охлаждают, фильтруют и промывают от хлоридов на пресс-фильтре. Отжатый осадок гидроксида магния сушат в вакуум-сушильном шкафу при температуре 60-65°C и давлении 100-650 мм рт.ст., затем измельчают на мельнице молоткового типа. Характеристики полученного гидроксида магния представлены в таблице, форма и размер первичных частиц - на рисунках 1, 2.
Пример 1
В реактор, снабженный рубашкой, лопастной мешалкой и термопарой, загружают при перемешивании в течение 30 мин одновременно 1,036 м3 раствора гидроксида калия с массовой долей 18,3% и 0,421 м3 раствора бишофита с массовой долей хлорида магния 33,5% и массовой долей железа 0,0006%. Мольное отношение ионов ОН-:Mg++ составляет 2,006:1. Реакционную массу при перемешивании нагревают до 45-55°C и выдерживают 1 ч. Затем реакционную массу перегружают в автоклав, снабженный двухъярусной лопастной мешалкой, рубашкой и двумя барботерами с отверстиями круглого сечения, для подачи перегретого пара, опущенными на 2/3 высоты ниже уровня реакционной массы и расположенными противоположно. Реакционную массу при перемешивании нагревают и выдерживают при температуре 180-185°C при периодической импульсной подаче острого пара с расходом 1,5-2,5 м3/ч, температурой 190°C и давлением 1,3 МПа в течение 2 ч. Полученную суспензию фильтруют и промывают на пресс-фильтре обессоленной водой, сушат в роторно-вихревой мельнице. Характеристики полученного гидроксида магния представлены в таблице, форма и размер первичных частиц - и на рисунках 3, 4.
Пример 2
В реактор, снабженный рубашкой, лопастной мешалкой и термопарой, загружают при перемешивании в течение 30 мин одновременно 0,881 м3 раствора гидроксида натрия с массовой долей 15,4% и 0,421 м3 очищенного раствора бишофита с массовой долей хлорида магния 33,5% и массовой долей железа 0,00035%. Мольное отношение ионов ОН-:Mg++ составляет 2,014:1. Реакционную массу при перемешивании нагревают до 45-55°C и выдерживают 1 ч. Затем реакционную массу перегружают в автоклав, снабженный двухъярусной лопастной мешалкой, рубашкой и двумя барботерами с отверстиями круглого сечения, для подачи перегретого пара, опущенными на 2/3 высоты ниже уровня реакционной массы и расположенными противоположно. Реакционную массу при перемешивании нагревают и выдерживают при температуре 180-185°C при периодической импульсной подаче острого пара с расходом 1,5-2,5 м3/ч, температурой 220°C и давлением 2,3 МПа в течение 6 ч.
Выделение гидроксида магния проводят аналогично примеру 1. Характеристики полученного гидроксида магния представлены в таблице, форма и размер первичных частиц - и на рисунках 5, 6.
Пример 3
В реактор, снабженный рубашкой, лопастной мешалкой и термопарой, при перемешивании одновременно дозируют 103,5 кг/ч раствора гидроксида натрия с массовой долей 17% и 64,97 кг/ч очищенного раствора бишофита с массовой долей хлорида магния 32% и массовой долей железа 0,0003%. Мольное отношение ионов ОН-:Mg++ составляет 2,014:1. Температуру реакционной массы в реакторе поддерживают 40-50°C, время пребывания составляет 1 ч. Из реактора синтеза реакционную массу направляют в автоклав, снабженный двухъярусной лопастной мешалкой, рубашкой и барботером с отверстиями круглого сечения для подачи перегретого пара, опущенным на 2/3 высоты ниже уровня реакционной массы. Температуру реакционной массы в автоклаве поддерживают 175-185°C, время пребывания составляет 12 ч. Подачу острого пара с расходом 25-40 кг/ч, температурой 190°C и давлением 1,3 МПа осуществляют импульсно. Из автоклава суспензию частиц гидроксида магния под давлением выгружают в сборник под слой суспензии. Полученную суспензию фильтруют и промывают на пресс-фильтре обессоленной водой, сушат в роторно-вихревой мельнице. Характеристики полученного гидроксида магния представлены в таблице, форма и размер первичных частиц - на рисунках 7, 8.
Таблица
Характеристика гидроксида магния
Наименование показателя Пример сравнения Пример 1 Пример 2 Пример 3
Удельная поверхность, м2/г 14,9 11,3 5,2 7,1
Гранулометрический состав:        
диаметр 10% частиц 0,545 0,187 0,236 0,201
диаметр 50% частиц 1,523 0,715 1,024 0,895
диаметр 90% частиц 4,105 2,472 3,381 2,696
Массовая доля железа в пересчете на триоксид железа (Fe2O3), % 0,04 0,02 0,01 0,01
Масса масла, адсорбировавшегося 100 г гидроксида магния, г 50 48 32 39
Объем пор, см3/г 7,566·10-3 6,024·10-3 2,522·10-3 3,762·10-3
Белизна, % 98 99 100 100
Пример поверхностной обработки 1
В реактор с мешалкой и рубашкой загружают при перемешивании 423,92 кг обессоленной воды, 125,15 кг осадка гидроксида магния с фильтра, полученного по примеру 2, с массовой долей гидроксида магния 43,97% и массовой долей хлорида натрия 0,10% и 1,10 кг стеариновой кислоты с массовой долей 99,5%. Суспензию нагревают до температуры 80-90°C, выдерживают 1-2 ч, затем фильтруют на пресс-фильтре и сушат в роторно-вихревой мельнице. Получают поверхностно обработанные частицы гидроксида магния, массовая доля стеариновой кислоты составляет 2%.
Пример поверхностной обработки 2
В смеситель типа Хеншеля загружают 200 г гидроксида магния с массовой долей воды 1,5%, полученного по примеру 2, подают 2 г винилтриметоксисилана Silquest А-171, перемешивают 40-60 минут. Получают поверхностно обработанные частицы гидроксида магния, массовая доля винилтриметоксисилана составляет 1%.
Приведенные примеры показывают, что предлагаемый способ производства позволяет получать наночастицы антипирена гидроксида магния с регулируемыми размерами первичных и вторичных частиц и удельную площадь поверхности.
Пример применения наночастиц антипирена гидроксида магния
100 вес.ч. ударопрочного полипропилена, 0,2 мас.ч. антиоксиданта Irganox 1010 и 185 мас.ч. наночастиц антипирена гидроксида магния, полученных по примеру 3, перемешивают до однородного состояния и экструдируют в двухшнековом экструдере при температуре 230°C с получением гранул.

Claims (20)

1. Наночастицы антипирена гидроксида магния, имеющие гексагональную пластинчатую структуру, удельную площадь поверхности, определенную методом БЭТ, не более 20 м2/г, средний диаметр вторичных частиц, определенный методом лазерной дифракции, не более 2 мкм, возможно, поверхностно обработанные, отличающиеся тем, что диаметр 10% вторичных частиц не превышает 0,8 мкм, диаметр 90% вторичных частиц не превышает 5 мкм, причем первичные частицы указанного гидроксида магния имеют форму гексагональных пластин с продольным размером от 150 до 900 нм и толщиной от 15 до 150 нм.
2. Наночастицы антипирена гидроксида магния по п. 1, отличающиеся тем, что имеют средний размер вторичных частиц, определенный методом лазерной дифракции, от 0,7 до 1,7 мкм.
3. Наночастицы антипирена гидроксида магния по п. 1, отличающиеся тем, что имеют удельную площадь поверхности, определенную методом БЭТ, от 2 до 15 м2/г.
4. Наночастицы антипирена гидроксида магния по п. 1, отличающиеся тем, что имеют продольный размер первичных частиц от 200 до 600 нм и толщину от 40 до 100 нм.
5. Наночастицы антипирена гидроксида магния по п. 1, отличающиеся тем, что имеют маслоемкость не более чем 50 г льняного масла на 100 г гидроксида магния.
6. Наночастицы антипирена гидроксида магния по п. 1, отличающиеся тем, что имеют объем пор не более 10,5×10-3 см3/г.
7. Наночастицы антипирена гидроксида магния по п. 1, отличающиеся тем, что имеют содержание железа в пересчете на триоксид железа не более 0,01%.
8. Наночастицы антипирена гидроксида магния по п. 1, отличающиеся тем, что частицы поверхностно обработаны одним или несколькими силановыми связующими агентами и/или одним или несколькими поверхностно-обрабатывающими агентами в количестве 0,1-5,0% в расчете на гидроксид магния.
9. Наночастицы антипирена гидроксида магния по пп. 1, 8, отличающиеся тем, что силановый связующий агент выбран из группы органофункциональных триалкоксисиланов, включающей алкилтриэтоксисиланы, алкилтриметоксисиланы, алкенилтриэтоксисиланы, алкенилтриметоксисиланы.
10. Наночастицы антипирена гидроксида магния по пп. 1, 8, отличающиеся тем, что поверхностно-обрабатывающий агент выбран из группы предельных и непредельных жирных кислот, содержащих от 8 до 20 атомов углерода, включающей стеариновую кислоту, олеиновую кислоту, лауриловую кислоту, пальмитиновую кислоту, бегеновую кислоту, миристиновую кислоту, жирные кислоты талового масла и/или их соли щелочных металлов и/или их смеси.
11. Способ производства наночастиц антипирена гидроксида магния, возможно, поверхностно обработанных, взаимодействием водного раствора хлорида магния с щелочным компонентом, состоящий из двух стадий, отличающийся тем, что на первой стадии осуществляют взаимодействие водного раствора хлорида магния с щелочным компонентом при температуре не выше 100°С и атмосферном давлении при мольном отношении ионов ОН-:Mg++ в пределах (1,9÷2,1):1, а на второй стадии осуществляют гидротермальную перекристаллизацию частиц гидроксида магния при температуре 120-220°С, давлении от 0,18 до 2,3 МПа и продолжительности от 2 до 24 ч, причем при проведении гидротермальной перекристаллизации реакционную массу подвергают периодическим гидроударам перегретым паром с температурой 160-240°С и давлением от 0,6 до 3,3 МПа.
12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что в качестве хлорида магния используют хлорид магния природного или синтетического происхождения.
13. Способ по пп. 11, 12, отличающийся тем, что водный раствор хлорида магния предварительно очищают от нежелательных примесей железа, и/или брома, и/или бора, и/или сульфатов, и/или марганца.
14. Способ по п. 11, отличающийся тем, что в качестве щелочного компонента используют водный раствор гидроксида натрия, или гидроксида калия, или гидроксида аммония, или суспензию гидроксида кальция.
15. Способ по п. 11, отличающийся тем, что получение наночастиц гидроксида магния проводят в периодическом или непрерывном режиме.
16. Способ по п. 11, отличающийся тем, что гидротермальную перекристаллизацию проводят в среде реакционного маточного раствора или в деионизованной воде.
17. Способ по п. 11, отличающийся тем, что гидроудары перегретым паром осуществляют через отверстия.
18. Способ по п. 11, отличающийся тем, что полученные частицы гидроксида магния подвергают поверхностной обработке одним или несколькими силановыми связующими агентами и/или одним или несколькими поверхностно-обрабатывающими агентами в количестве 0,1-5,0% в расчете на гидроксид магния.
19. Способ по пп. 11, 18, отличающийся тем, что силановый связующий агент выбран из группы органофункциональных триалкоксисиланов, включающей алкилтриэтоксисиланы, алкилтриметоксисиланы, алкенилтриэтоксисиланы, алкенилтриметоксисиланы и/или их смеси.
20. Способ по пп. 11, 18, отличающийся тем, что поверхностно-обрабатывающий агент выбран из группы предельных и непредельных жирных кислот, содержащих от 8 до 20 атомов углерода, включающей стеариновую кислоту, олеиновую кислоту, лауриловую кислоту, пальмитиновую кислоту, бегеновую кислоту, миристиновую кислоту, жирные кислоты талового масла и/или их соли щелочных металлов, и/или их смеси.
RU2013148190/05A 2013-10-29 2013-10-29 Наночастицы антипирена гидроксида магния и способ их производства RU2561379C2 (ru)

Priority Applications (18)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013148190/05A RU2561379C2 (ru) 2013-10-29 2013-10-29 Наночастицы антипирена гидроксида магния и способ их производства
ES14858993.0T ES2674473T3 (es) 2013-10-29 2014-10-06 Nanopartículas de hidróxido de magnesio retardantes del fuego y método de producción de las mismas
JP2015560138A JP6016044B2 (ja) 2013-10-29 2014-10-06 水酸化マグネシウム難燃剤ナノ粒子及びその生産方法
PL14858993T PL2998273T3 (pl) 2013-10-29 2014-10-06 Nanocząstki zmniejszającego palność wodorotlenku magnezu i sposób ich wytwarzania
PT148589930T PT2998273T (pt) 2013-10-29 2014-10-06 Nanopartículas de hidróxido de magnésio retardante de chama e método de produção das mesmas
DK14858993.0T DK2998273T3 (en) 2013-10-29 2014-10-06 FLAMMABLE MAGNESIUM HYDROXIDE NANOPARTICLES AND METHOD OF PRODUCING THEREOF
CN201480060107.3A CN105813979B (zh) 2013-10-29 2014-10-06 氢氧化镁阻燃纳米颗粒及其制备方法
EP14858993.0A EP2998273B1 (en) 2013-10-29 2014-10-06 Magnesium hydroxide fire retardant nanoparticles and production method thereof
CA2933611A CA2933611C (en) 2013-10-29 2014-10-06 Nanoparticles of flame retardant magnesium hydroxide and method of production the same
NO14858993A NO2998273T3 (ru) 2013-10-29 2014-10-06
PCT/RU2014/000746 WO2015065241A1 (ru) 2013-10-29 2014-10-06 Наночастицы антипирена гидроксида магния и способ их производства
SG11201602658QA SG11201602658QA (en) 2013-10-29 2014-10-06 Magnesium hydroxide fire retardant nanoparticles and production method thereof
KR1020167011340A KR101717662B1 (ko) 2013-10-29 2014-10-06 수산화마그네슘 내연성 나노입자 및 이의 생산 방법
MX2016009472A MX363783B (es) 2013-10-29 2014-10-06 Nanoparticulas de hidroxido de magnesio retardante de llama y procedimiento para la preparacion de las mismas.
US14/762,999 US10822544B2 (en) 2013-10-29 2014-10-06 Nanoparticles of flame retardant magnesium hydroxide and method of production the same
MYPI2016700754A MY178952A (en) 2013-10-29 2014-10-06 Nanoparticles of flame retardant magnesium hydroxide and a process for the preparation thereof
JP2016179303A JP6120035B2 (ja) 2013-10-29 2016-09-14 水酸化マグネシウム難燃剤ナノ粒子及びその生産方法
HK16111024.9A HK1222835A1 (zh) 2013-10-29 2016-09-20 氫氧化鎂阻燃納米顆粒及其製備方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013148190/05A RU2561379C2 (ru) 2013-10-29 2013-10-29 Наночастицы антипирена гидроксида магния и способ их производства

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013148190A RU2013148190A (ru) 2015-05-10
RU2561379C2 true RU2561379C2 (ru) 2015-08-27

Family

ID=53004691

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013148190/05A RU2561379C2 (ru) 2013-10-29 2013-10-29 Наночастицы антипирена гидроксида магния и способ их производства

Country Status (17)

Country Link
US (1) US10822544B2 (ru)
EP (1) EP2998273B1 (ru)
JP (2) JP6016044B2 (ru)
KR (1) KR101717662B1 (ru)
CN (1) CN105813979B (ru)
CA (1) CA2933611C (ru)
DK (1) DK2998273T3 (ru)
ES (1) ES2674473T3 (ru)
HK (1) HK1222835A1 (ru)
MX (1) MX363783B (ru)
MY (1) MY178952A (ru)
NO (1) NO2998273T3 (ru)
PL (1) PL2998273T3 (ru)
PT (1) PT2998273T (ru)
RU (1) RU2561379C2 (ru)
SG (1) SG11201602658QA (ru)
WO (1) WO2015065241A1 (ru)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2561379C2 (ru) * 2013-10-29 2015-08-27 Открытое Акционерное Общество "Каустик" Наночастицы антипирена гидроксида магния и способ их производства
JP6951022B2 (ja) * 2016-01-07 2021-10-20 協和化学工業株式会社 成長速度が遅くアスペクト比が低い水酸化マグネシウム粒子およびその製造方法
KR101885843B1 (ko) * 2016-09-12 2018-08-06 주식회사 단석산업 합성 하이드로마그네사이트 입자 및 그의 제조방법
CA2945435A1 (en) * 2016-10-18 2018-04-18 Nova Chemicals Corporation Low pressure gas release hydrothermal and peroxide treatment of odh catalyst
CN106633591A (zh) * 2016-10-21 2017-05-10 安徽江淮汽车集团股份有限公司 一种abs复合材料及其制备方法
US20180305866A1 (en) * 2017-04-20 2018-10-25 Otis Elevator Company Fire-resistant synthetic tension members
WO2019146626A1 (ja) * 2018-01-25 2019-08-01 三菱製紙株式会社 リチウムイオン電池用セパレータ用塗液及びリチウムイオン電池用セパレータ
EP3575267A1 (en) * 2018-06-01 2019-12-04 Omya International AG Development of surface-treated magnesium hydroxide-comprising material
CN109943010A (zh) * 2018-11-19 2019-06-28 椤惧缓 一种abs复合材料
CN109628356B (zh) * 2019-02-01 2020-09-15 吉安诺惠诚莘科技有限公司 一种防止褐煤自燃的阻化剂的制备方法
US11584655B2 (en) 2019-05-02 2023-02-21 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Method for making mesoporous magnesium hydroxide nanoplates, an antibacterial composition, and a method of reducing nitroaromatic compounds
CN113371739A (zh) * 2020-02-25 2021-09-10 中国科学院青海盐湖研究所 一种六角片状氢氧化镁纳米片的制备方法
CN113429631A (zh) * 2021-07-19 2021-09-24 山东晨旭新材料股份有限公司 一种改性氢氧化镁阻燃剂制备方法及其应用
CN114316368B (zh) * 2021-12-30 2023-06-27 江西广源化工有限责任公司 一种氢氧化铝/氢氧化镁复合无机阻燃剂的制备方法
CN114538485B (zh) * 2022-02-25 2023-09-15 安徽大学绿色产业创新研究院 一种以工业级氢氧化镁为原料制备阻燃剂氢氧化镁的方法
CN114956135A (zh) * 2022-05-16 2022-08-30 安徽大学绿色产业创新研究院 一种高剪切力制备纳米氢氧化镁阻燃剂的方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995019935A1 (en) * 1994-01-21 1995-07-27 Flamemag International Gie Magnesium process
EP1063199A1 (en) * 1998-12-14 2000-12-27 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Magnesium hydroxide particles, process for producing the same, and resin composition containing the particles
US7514489B2 (en) * 2005-11-28 2009-04-07 Martin Marietta Materials, Inc. Flame-retardant magnesium hydroxide compositions and associated methods of manufacture and use
RU2008143216A (ru) * 2006-03-31 2010-05-10 Альбемарл Корпорейшн (Us) Гидроксид магния, обладающий улучшенными характеристиками смешиваемости и вязкости
RU2415811C2 (ru) * 2006-10-03 2011-04-10 Сервисьос Административос Пеньолес, С.А. Де К.В. Способ получения нанометрического монодисперсного и стабильного гидроксида магния и получаемый продукт
RU2422364C2 (ru) * 2009-08-04 2011-06-27 Закрытое акционерное общество "НикоМаг" Способ получения микро- и/или нанометрического гидроксида магния
EP2628710A1 (en) * 2010-10-12 2013-08-21 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd High-aspect-ratio magnesium hydroxide

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5830248B2 (ja) 1978-02-22 1983-06-28 協和化学工業株式会社 繊維状水酸化マグネシウム及びその製法
US4695445A (en) * 1985-08-14 1987-09-22 Asahi Glass Company Ltd. Magnesium hydroxide and process for its production
JPH02111625A (ja) 1988-10-20 1990-04-24 Kyowa Chem Ind Co Ltd 高活性高分散性水酸化マグネシウムおよびその製造方法
JPH03170325A (ja) 1989-11-27 1991-07-23 Mitsubishi Materials Corp 水酸化マグネシウムの製造方法
CA2096014A1 (en) 1990-12-26 1992-06-27 Steven F. Mertz Magnesium hydroxide having stacked layer, crystalline structure and process therefor
SK279866B6 (sk) * 1993-05-26 1999-04-13 Duslo Hydroxid horečnatý a spôsob jeho prípravy
CZ283359B6 (cs) 1993-05-26 1998-03-18 Duslo A.S. Hydroxid hořečnatý a způsob jeho přípravy
AUPM985294A0 (en) 1994-12-02 1995-01-05 Flamemag International Gie Magnesium process
IN183464B (ru) * 1994-07-25 2000-01-15 Orica Australia Pty Ltd
JP3638738B2 (ja) 1995-12-19 2005-04-13 協和化学工業株式会社 ポリオレフィンまたはその共重合体よりなる耐熱劣化性樹脂組成物および成形品
JPH11349851A (ja) * 1998-04-10 1999-12-21 Kyowa Chem Ind Co Ltd カップリング剤処理無機物粒子の製造方法およびその使用
US6376077B1 (en) * 1998-04-10 2002-04-23 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Process for the production of coupling agent-treated inorganic particles and use thereof
US6924031B2 (en) * 1998-09-25 2005-08-02 Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. Low-smoke self-extinguishing electrical cable and flame-retardant composition used therein
DE10304314A1 (de) 2003-02-04 2004-08-12 Kali-Umwelttechnik Gmbh Verfahren zur Herstellung von Magnesiumhydroxid mit definierter Partikelgröße und Partikelform
EP1797039A1 (en) 2004-09-13 2007-06-20 Matrix Laboratories Ltd Process for the preparation of polymorphs, solvates of aripiprazole using aripiprazole acid salts
CN101119931B (zh) * 2005-02-23 2011-12-14 株式会社野泽 氢氧化镁的制造方法
AU2007235103A1 (en) * 2006-03-31 2007-10-18 Albemarle Corporation Magnesium hydroxide with improved compounding and viscosity performance
DE102006027915B4 (de) * 2006-06-17 2010-08-26 K+S Ag Verfahren zur Herstellung von Mg(OH)2-Nanopartikeln
US8822030B2 (en) * 2006-08-11 2014-09-02 Aqua Resources Corporation Nanoplatelet metal hydroxides and methods of preparing same
RU2334678C2 (ru) 2006-09-04 2008-09-27 Открытое Акционерное Общество "Каустик" Способ очистки водных растворов хлоридов металлов от сульфат-ионов
JP5128882B2 (ja) * 2007-09-05 2013-01-23 関東電化工業株式会社 水酸化マグネシウム微粒子及びその製造方法
RU2373140C1 (ru) 2008-04-28 2009-11-20 Открытое Акционерное Общество "Каустик" Способ комплексной очистки водных растворов хлоридов металлов от примесей железа и сульфат-ионов
WO2012147334A1 (ja) * 2011-04-28 2012-11-01 国立大学法人愛媛大学 ナノ粒子製造装置、ナノ粒子製造方法、ナノ粒子、亜鉛／酸化亜鉛ナノ粒子および水酸化マグネシウムナノ粒子
TW201343555A (zh) * 2012-02-13 2013-11-01 Kyowa Chem Ind Co Ltd 微細氫氧化鎂粒子
JP5944714B2 (ja) 2012-03-27 2016-07-05 タテホ化学工業株式会社 水酸化マグネシウム粒子、及びそれを含む樹脂組成物
CN103717710B (zh) * 2012-04-10 2015-09-09 协和化学工业株式会社 复合阻燃剂、树脂组合物及成型品
WO2014003201A1 (ja) * 2012-06-29 2014-01-03 協和化学工業株式会社 遮熱材
JP6059577B2 (ja) 2012-11-13 2017-01-11 タテホ化学工業株式会社 水酸化マグネシウム粒子、及びそれを含む樹脂組成物
RU2561379C2 (ru) * 2013-10-29 2015-08-27 Открытое Акционерное Общество "Каустик" Наночастицы антипирена гидроксида магния и способ их производства

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995019935A1 (en) * 1994-01-21 1995-07-27 Flamemag International Gie Magnesium process
EP1063199A1 (en) * 1998-12-14 2000-12-27 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Magnesium hydroxide particles, process for producing the same, and resin composition containing the particles
US7514489B2 (en) * 2005-11-28 2009-04-07 Martin Marietta Materials, Inc. Flame-retardant magnesium hydroxide compositions and associated methods of manufacture and use
RU2008143216A (ru) * 2006-03-31 2010-05-10 Альбемарл Корпорейшн (Us) Гидроксид магния, обладающий улучшенными характеристиками смешиваемости и вязкости
RU2415811C2 (ru) * 2006-10-03 2011-04-10 Сервисьос Административос Пеньолес, С.А. Де К.В. Способ получения нанометрического монодисперсного и стабильного гидроксида магния и получаемый продукт
RU2422364C2 (ru) * 2009-08-04 2011-06-27 Закрытое акционерное общество "НикоМаг" Способ получения микро- и/или нанометрического гидроксида магния
EP2628710A1 (en) * 2010-10-12 2013-08-21 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd High-aspect-ratio magnesium hydroxide

Also Published As

Publication number Publication date
MX2016009472A (es) 2017-01-16
JP6120035B2 (ja) 2017-04-26
NO2998273T3 (ru) 2018-08-25
MX363783B (es) 2019-04-03
KR101717662B1 (ko) 2017-03-17
EP2998273A4 (en) 2016-10-19
WO2015065241A1 (ru) 2015-05-07
CN105813979B (zh) 2017-10-27
MY178952A (en) 2020-10-23
JP2017036449A (ja) 2017-02-16
PT2998273T (pt) 2018-05-14
PL2998273T3 (pl) 2018-08-31
ES2674473T3 (es) 2018-07-02
JP2016515988A (ja) 2016-06-02
EP2998273B1 (en) 2018-03-28
KR20160060760A (ko) 2016-05-30
JP6016044B2 (ja) 2016-10-26
HK1222835A1 (zh) 2017-07-14
SG11201602658QA (en) 2016-05-30
RU2013148190A (ru) 2015-05-10
CA2933611A1 (en) 2015-05-07
CN105813979A (zh) 2016-07-27
EP2998273A1 (en) 2016-03-23
US10822544B2 (en) 2020-11-03
CA2933611C (en) 2019-09-17
US20160264868A1 (en) 2016-09-15
DK2998273T3 (en) 2018-05-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2561379C2 (ru) Наночастицы антипирена гидроксида магния и способ их производства
EP1695993B1 (en) Surface-coated flame-retardant particle and method of producing the same, and flame-retardant resin composition and method of producing the same
Yurddaskal et al. Effect of halogen-free nanoparticles on the mechanical, structural, thermal and flame retardant properties of polymer matrix composite
Lu et al. A review on flame retardant technology in China. Part II: flame retardant polymeric nanocomposites and coatings
JP7111736B2 (ja) 難燃性ポリマー組成物
JP2018502965A (ja) ジオポリマー複合材並びにジオポリマー複合材を含んでなる発泡性ビニル芳香族ポリマー顆粒状物及び発泡ビニル芳香族ポリマーフォーム
CA2813682C (en) High-aspect-ratio magnesium hydroxide
RU2567910C2 (ru) Наполнитель для синтетической смолы, композиция синтетической смолы, способ ее получения и изготовленное из нее формованное изделие
JP2010507548A (ja) 有機酸含有水酸化アルミニウムスラリーから生じさせた水酸化アルミニウム粒子
US20110213065A1 (en) Synthetic inorganic flame retardants, methods for their preparation, and their use as flame retardants
US20060155018A1 (en) Master batches based on pre-exfoliated nanoclays and the use of the same
Wang et al. Two-dimensional inorganic nanomaterials: a solution to flame retardant polymers
CA2563287A1 (en) Flame-retardant filler for plastics
JP2009249389A (ja) 水酸化マグネシウム難燃剤及び難燃性ポリマー組成物
Zhang et al. Influence of Fe‐MMT on the fire retarding behavior and mechanical property of (ethylene‐vinyl acetate copolymer/magnesium hydroxide) composite
Hu et al. Poly (propylene)/clay nanocomposites and their application in flame retardancy
Chen et al. Flame-retardant polypropylene composites based on magnesium hydroxide modified by phosphorous-containing polymers
JP2009114016A (ja) 水酸化マグネシウム難燃剤及びその製造方法並びに難燃性組成物
JP3154535B2 (ja) 複合金属水酸化物およびその使用
Wang et al. CO2 induced synthesis of Zn-Al layered double hydroxide nanostructures towards efficiently reducing fire hazards of polymeric materials
Chen et al. Optimization and Characterization of Nano Aluminum Trihydrate-Based Flame-Retardant Materials in the Rotating Packed Bed Reactor
JP2010512294A (ja) 粉砕乾燥で製造した被覆された水酸化アルミニウム粒子
Xu et al. Mineral-derived Fire Retardants

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner