CN105813979A - 氢氧化镁阻燃纳米颗粒及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及氢氧化镁阻燃颗粒，其包括经过表面处理的颗粒，具有六角形板状结构，比表面积不超过20m2/g，二次颗粒的平均粒径不超过2微米，10％二次颗粒的粒径不超过0.8微米，90％二次颗粒的粒径不超过5微米，初级颗粒的长度在150到900纳米之间，厚度在15至150纳米之间。制备所述颗粒的第一步包括使氯化镁水溶液与碱性试剂在不超过100℃的温度和大气压力下反应，OH?∶Mg++离子的摩尔比为(1.9?2.1)∶1。第二步包括使Mg(OH)2颗粒在120?220℃的温度和0.18?2.3MPa的压力下水热重结晶2?24小时。使反应物质周期性地经受具有160?240℃温度和0.6?3.3MPa压力的过热蒸汽的流体冲击。本发明可以制备具有可调节尺寸的氢氧化镁颗粒，以将其应用于聚合物基质中而不会破坏聚合物的机械特性。

Description

氢氧化镁阻燃纳米颗粒及其制备方法
技术领域
本发明涉及化学技术，特别是氢氧化镁阻燃纳米颗粒及其制备方法。
背景技术
与氢氧化铝一样，氢氧化镁由于可用作阻燃剂而备受关注。氢氧化镁在300-320℃开始分解为氧化镁和水，其比氢氧化铝的分解温度高100℃。由于氢氧化铝是一种两性物质，其不与在PVC燃烧过程中释放的氯化氢互相反应。氢氧化镁是一种弱碱并且其与PVC热解过程中释放的氯化氢互相反应。已经通过实验证明的是含有氢氧化镁的PVC组合物的发烟显著低于含有氢氧化铝的PVC组合物。这是因为氢氧化镁和氯化氢反应生成的氯化镁产物催化了交联在氯化氢裂解后所形成的聚烯链的过程，这一过程抑制了会造成发烟的挥发性芳香烃(例如苯和甲苯)的形成。因此，基于氢氧化铝和氢氧化镁对用于评估具有较低可燃性(即氧指数值)的线缆组合物的质量的特性、释放的氯化氢的量和烟的光学密度的累积影响，可以可靠地得出氢氧化镁与氢氧化铝相比具有相当大的优势的结论。[СмелковС.И.，Рябиков А.И.，Ильин В.И.Снижение пожарной опасности кабельныхизделий с изоляцией и оболочками из ПВх материалов//Пожарнаябезопасность.2011，2，c.66-72.]([Smelkov S.I.，Ryabikov A.I.，IlyinV.I.Snizheniye pozharnoy opasnosti kabelnykh izdeliy s izolyatsiyey iobolochkami iz PVKh materialov//Pozharnaya bezopasnost.2011，No.2，s.66-72.])。基于以上事实将氢氧化镁用作塑料、橡胶和其它材料中的烟抑制性无毒阻燃剂。
然而，在聚合物基质中添加的足以阻燃的氢氧化镁量为约60wt％或者更多，这会导致聚合物的机械性能以及其生产的技术效率降低。[Huaqiang Cao，He Zheng，Jiefu Yinet al.Mg(OH)2complex nanostructures with superhydrophobicity and flameretardant effects//Journal Phys.Chem.C 2010，114，p.17362-17368]。为了在不降低聚合物的机械性能和生产的技术效率的情况下使用氢氧化镁作为聚合物基质中的阻燃填料，氢氧化镁通过BET方法测定的比表面积需不超过20m2/g、更优选15m2/g，其通过激光衍射法测定的二次颗粒的平均粒径需不超过5μm、更优选2μm。初级颗粒尺寸的减小可实现填料颗粒在聚合物基质中的更均匀分布。进一步，氢氧化镁由于其颗粒具有板状(plate-like)形状并且其几何特征具有高特征比，因此是潜在的用于聚合物的增强填料。应该注意到为了将氢氧化镁用作聚合物中的阻燃填料，必须严格限制杂质(admixture)(例如氯化物、钙、铁等)的重量含量。
氢氧化镁颗粒的表面处理可使该无机颗粒在聚合物基质中具有更好的相容性，改进复合材料的物理性质的均一性，并提高最终产物对湿气和温度曝露的耐性。
众所周知，氢氧化镁晶体——特别是细六角形板状晶体——通常易于聚集形成小尺寸附聚物(二次颗粒)，这是它们与有机基质的相容性较低并其机械特性降低的原因。晶体的尺寸和形状以及氢氧化镁附聚物的尺寸和形状可通过改变结晶条件来改变。氢氧化镁的分散性和比表面积可通过用水热改性进行的重结晶而显著改进[Jianmin Chen，Li Lin，Yunhua Song，Lei Shao.Influence of KOH on the hydrothermal modification of Mg(OH)2//Journal of Crystal Growth，2009，311，2405-2408]。
发明人[专利EP0365347，1990年4月25日公开]描述了一种制备氢氧化镁的方法，所述方法包括加热式Mg(OH)2-xAxmH2O的碱式氯化镁或硝酸镁，其中A为Cl或NO3，x具有0-0.2的值，m为0-6的数；在所述碱式氯化镁或硝酸镁的反应原料溶液中在大气压力或更低压力下于50至120℃的温度下用X射线衍射法测定的峰在和处。所述方法提供了二次颗粒平均粒径最大为1.5μm并且90％二次颗粒的粒径最大为4.0μm的高纯度细分散氢氧化镁。可注意到二次颗粒粒径可通过氢氧化镁颗粒尺寸的降低和形成二次颗粒的初级颗粒(初级颗粒聚集)的量的减少来降低。然而，所述氢氧化镁具有20-50m2/g的比表面积，这就排除了其用作聚合物基质中阻燃填料的可能性。
美国专利4246254(1981年1月20日公开)描述了一种制备具有六角形、针状晶体结构的氢氧化镁的方法，其中将具有由式Mg(OH)2-nxAx n-mH2O表示(其中A为选自Cl-、Br-、NO3 -和SO4 -的单价或二价阴离子，x的值为0.2至0.5，m是0至2的数)的六角形针状晶体结构的镁化合物在不破坏其六角形针状晶体结构的条件下干燥，以从所述镁化合物中移除一部分结晶水；并且进一步地，使经干燥的镁化合物与选自碱金属氢氧化物、氨、氢氧化钙和氢氧化铵的碱在惰性液体介质中反应，所述惰性液体介质选自水、丙酮和低级醇。由此得到的具有原纤维结构的氢氧化镁具有至少10的晶体长径比(通过1000倍放大率的电子显微镜测定)。具有原纤维结构的氢氧化镁可被用于其已知应用领域以及新的至今尚未应用过的领域中。然而，发明人既未指出氢氧化镁二次颗粒的平均尺寸也未指出其比表面积，这事实上也就排除了评价其用作聚合物基质中的阻燃填料的可能性。
专利US5872169(1999年2月16日公开)描述了一种制备具有阻燃性的氢氧化镁的方法，所述方法包括使氯化镁溶液与按化学计量过量添加的氨反应，导致氢氧化镁沉淀的形成和氢氧化镁的水热重结晶。所得到的具有阻燃性的氢氧化物通过BET方法测定的比表面积小于10m2/g，通过激光衍射法测定的平均颗粒直径为0.5-10.0μm或更小，并且含有大量具有卵形横截面形状的晶体。不幸的是，发明人没有指出二次颗粒中10％颗粒的直径和90％颗粒的直径以及初级颗粒尺寸这些重要特征。
几项发明(专利EP0780425，1997年6月25日公开；专利申请WO2007117841，2007年10月18日公开；专利CZ9300994，1999年12月15日公开)公开了这样的具有二次颗粒平均粒径以及根据BET测定的比表面积的氢氧化镁颗粒，所述二次颗粒平均粒径和比表面积使得可使用所述颗粒用作聚合物材料中的阻燃填料。然而，以上提及的公开既未指出氢氧化镁二次颗粒的特征例如10％二次颗粒的直径以及90％二次颗粒的直径，也未指出氢氧化镁初级颗粒(六角形板)的特征，特别是直接依赖于合成和水热处理的条件的它们的尺寸(长度和厚度)；并且，随后，当氢氧化镁颗粒被用作阻燃填料时，它们对聚合物的性质和其生产的技术效率有影响；这些公开也未指出初级颗粒生长的可调节性。
最接近的现有技术是制备微米和/或纳米氢氧化镁的方法[专利RU2422364，2011年6月27日公开]，其中在一个步骤中反应：在含水介质中使氯化镁与氢氧化钠和氯化钠、或氢氧化钾和氯化钾、或氢氧化钙和氯化钙、或氢氧化铵和氯化铵在10-200℃的温度和大气压力或自生压力下反应；或者在两个步骤中反应：第一步在10-100℃和大气压力下，第二步在101-200℃和自生压力下，其中进行可能的改性并随后分离氢氧化镁。所述方法获得由微米和/或纳米颗粒组成的氢氧化镁，所述颗粒通过BET方法测定的比表面积为3-100m2/g，通过激光衍射法测定的二次颗粒的平均粒径为0.1-50μm，通过扫描电子显微镜图像(SEM)确定的板状形状初级颗粒的长度(longitudinal size)为50-600nm且厚度为5-60nm。然而，发明人没有指出二次颗粒的特征例如10％二次颗粒的直径以及90％二次颗粒的直径。此外，额外添加到反应物质中的过量氯化物使洗涤除去氢氧化镁颗粒中氯化物复杂化(所述氯化物在最终产物中的含量受到相当严格的要求)，在洗涤以及任选存在的额加的再制浆和过滤中需要额外量的去离子水，导致工艺设备复杂化并且增加了最终产物的制备成本。
发明内容
本发明的目的在于提供一种氢氧化镁阻燃纳米颗粒，其任选经表面处理，具有六角形板状结构，其通过BET方法测定的比表面积最大为20m2/g、优选为2-15m2/g，其通过激光衍射方法测定的二次颗粒的平均粒径最大为2μm、优选为0.7至1.7μm，其具有为最有效地用作阻燃填料而提供的颗粒特征：即，其10％二次颗粒的粒径最大为0.8μm，90％二次颗粒的粒径最大为5μm，初级颗粒的长度为150至900nm、优选200至600nm、且厚度为15至150nm、优选为40至100nm。
这一目的通过两步法制备氢氧化镁阻燃纳米颗粒来达到，第一步包括使氯化镁水溶液与碱组分在不高于100℃的温度和大气压力下反应，摩尔离子比OH-∶Mg++在1.9-2.1∶1的范围内；第二步包括使氢氧化镁颗粒在120-220℃的温度和0.18-2.3MPa的压力下水热重结晶持续2-24小时，其中，在水热重结晶过程中，为了防止由于聚集造成的初级颗粒的进一步生长以及二次颗粒的变粗，使反应物质经受温度为160-240℃且压力为0.6-3.3MPa的过热蒸汽的周期性流体冲击(hydraulic impact)。
具体实施方式
具有所期望特征的氢氧化镁阻燃纳米颗粒通过一种特别的水热处理制备得到，其中，为了防止在水热重结晶过程中发生的初级颗粒的生长，用压力为0.6-3.3MPa且温度为160-240℃的过热蒸汽下在连续搅拌下实施计量的流体冲击。流体冲击将结晶颗粒从原料溶液中分离从而停止了颗粒生长过程，即其变粗。在供应过热蒸汽时，在进口(on-port)区域内的液体介质中产生冲击波，所述波的冲击导致对由初级颗粒所形成的附聚物的破坏。此外，当过热蒸汽与液体介质接触时，喷射的一股蒸汽被分裂为很多气泡，其破裂时产生的空化冲击微波(cavitation impact microwave)阻止了初级颗粒的聚集。
改变流体冲击的频率和它们在反应物质体积中的分布以及搅拌速率可调节各种不同尺寸的初级颗粒之间的比率。因此，剧烈搅拌、频繁的流体冲击和其在反应物质体积中的均匀分布的结果是，形成了尺寸较小且均匀的氢氧化镁六角形板和二次颗粒。相反，局部的(localized)周期性流体冲击和温和的搅拌的结果是，形成了较粗糙的氢氧化镁六角形板和二次颗粒。
水热重结晶导致具有可明确定义的六角形形态学的氢氧化镁颗粒的形成。
水热重结晶过程在120-220℃的温度下——优选在140-200℃的温度下——在反应性原料溶液介质中或在去离子水介质中以周期性或连续的方式实施。
作为最初的原料溶液，使用通过使氯化镁溶液和碱组分反应得到的原料溶液。
水热重结晶持续2至24小时，最优选4至16小时。
作为氯化镁，使用天然存在的(海水或大洋水、湖盐水、地下盐水等中存在的)或合成的(通过菱镁矿、白云石或水镁石在盐酸中解离得到的)氯化镁。
优选使用经预纯化除去不希望的杂质(例如铁和/或溴、和/或硼、和/或硫酸盐、和/或锰等)的氯化镁溶液。
作为碱组分，使用氢氧化钠或氢氧化钾或氢氧化铵的水溶液或氢氧化钙悬浮液。
水热重结晶可以处于较宽范围内的原料溶液中试剂的浓度实施，其中氢氧化镁的含量优选为2-10％。在这种情况下，离子OH-∶Mg++的摩尔比应该在1.9-2.1∶1范围内。
流体冲击在水热重结晶过程中于120-220℃的反应物质温度下实施，并且通过经由任意(例如圆形)截面的孔供应过热蒸汽(直接蒸汽)实现。优选使用温度为160-240℃且压力为0.6-3.3MPa的直接蒸汽。
得到的氢氧化镁阻燃纳米颗粒具有六角形板状结构，其通过BET方法测定的比表面积最大为20m2/g，通过激光衍射方法测定的二次颗粒的平均粒径最大为2μm，10％二次颗粒的粒径最大为0.8μm，90％二次颗粒的粒径最大为5μm，初级颗粒的长度为150-900nm且厚度为15nm至150nm。所述颗粒的载油容量(oil carrying capacity)最大为每100g氢氧化镁50g亚麻子油，其孔体积最大为10.5×10-3cm3/g，其以三氧化二铁计的铁的重量分数最大为0.01％。
使用上述方法得到的氢氧化镁纳米颗粒可用一种或多种粘结剂和/或表面处理剂改性。
作为硅烷粘结剂，采用选自有机官能三烷氧基硅烷类和/或它们的混合物的化合物，其中所述有机官能三烷氧基硅烷类包括烷基三乙氧基硅烷、烷基三甲氧基硅烷、烯基三乙氧基硅烷、烯基三甲氧基硅烷、氨基硅烷等。这些化合物的例子包括甲基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)-乙基三甲氧基硅烷、环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。
作为表面处理剂，采用选自含有8至20个碳原子的饱和的和不饱和的脂肪酸、或其碱盐(alkali salt)和/或它们的混合物的化合物。这些化合物的例子包括硬脂酸、油酸、月桂酸、棕榈酸、山萮酸、肉豆蔻酸、妥尔油脂肪酸等。
表面处理通过使用已知方法(例如悬浮法或干法)来实施，或者在干燥过程中实施，例如在旋转喷射研磨机中实施。
优选的表面处理试剂用量基于氢氧化镁为0.1-5.0％。
根据本发明方法得到的氢氧化镁阻燃纳米颗粒具有可控的初级和二次颗粒尺寸和比表面积，这使得其可用作有机聚合物基质中的烟抑制性无毒阻燃剂而不会降低其机械性质和技术效率。
根据本发明方法得到的氢氧化镁阻燃纳米颗粒由于它们独特的性质可被用于聚合物基质中，所述聚合物基质包括聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯共聚物、乙烯丙烯酸酯共聚物、聚苯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物基聚合物、聚酰胺、聚酰亚胺、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、ABS塑料等。
用于制备氢氧化镁阻燃纳米颗粒的本发明方法通过以下实施例示例说明，下述实施例举例说明了本发明的本质。
在对氢氧化镁颗粒的分析中使用了以下分析方法∶
-颗粒尺寸分布通过激光衍射方法测定，其中使用Malvern Instruments Limited(UK)公司的具有Scirocco 2000模块的Malvern MasterSizer-2000E设备；
-根据BET方法测定的比表面积和孔体积使用Quantachrome Instruments(USA)公司的Nova2200e高速表面积和孔径分析仪测定；
-颗粒形状和颗粒尺寸通过使用扫描电子显微镜测定；
-载油容量按照GOST 21119.8-75，item 3测定；
-铁的重量分数通过磺基水杨酸方法测定。
对比例
向装配有夹套和涡轮混合器的高压釜反应器中在搅拌下加入760.40kg具有10％重量分数的氢氧化钠溶液和282.09kg含有32％重量分数氯化镁和0.0008％重量分数铁的水氯镁石溶液。离子OH-∶Mg++的摩尔比为2.006∶1。将反应器内容物加热到180-190℃的温度并保持搅拌12h。冷却后，将含有5.3％重量分数氢氧化镁的悬浮液冷却、过滤并在压滤机中洗涤除去氯化物。将经压滤的氢氧化镁沉淀在真空烘箱中于60-65℃的温度和100-650mmHg的压力下干燥，随后在锤式粉碎机中研磨。所得氢氧化镁的特性列于表中，初级颗粒的形状和尺寸如图1和2所示。
实施例1
向装配有夹套、桨式搅拌器和热电偶元件的反应器中在搅拌30分钟下同时加入1.036m3具有18.3％重量分数的氢氧化钾溶液和0.421m3含有33.5％重量分数氯化镁和0.0006％重量分数铁的水氯镁石溶液。离子OH-∶Mg++的摩尔比为2.006∶1。将反应物质加热到45-55℃并保持搅拌1h。然后将反应物质转移到装配有双层桨式搅拌器、夹套以及两个用以供给过热蒸汽的具有圆形截面孔的鼓泡器的高压釜中，其中所述孔比反应物质水平面低孔高度的2/3并且相对设置。将反应物质加热同时搅拌并通过直接蒸汽的间歇脉冲供给2h而保持在180-185℃温度下，所述直接蒸汽的流速为1.5-2.5m3/h、温度为190℃且压力为1.3MPa。将所得悬浮液过滤并用去离子水通过压滤机洗涤且在旋转喷射研磨机中干燥。所得氢氧化镁的性质列于表中，初级颗粒的形状和尺寸示于图3和4中。
实施例2
向装配有夹套、桨式搅拌器和热电偶元件的反应器中在搅拌30分钟下同时加入0.881m3具有15.4％重量分数的氢氧化钠溶液和0.421m3含有33.5％重量分数氯化镁和0.00035％重量分数铁的经纯化的水氯镁石溶液。离子OH-∶Mg++的摩尔比为2.014∶1。将反应物质加热到45-55℃并保持搅拌1h。然后将反应物质转移到装配有双层桨式搅拌器、夹套以及两个用以供给过热蒸汽的具有圆形截面孔的鼓泡器的高压釜中，其中所述孔比反应物质水平面低孔高度的2/3并且相对设置。将反应物质加热同时搅拌并通过直接蒸汽的间歇脉冲供给6h而保持在180-185℃的温度下，所述直接蒸汽的流速为1.5-2.5m3/h、温度为220℃且压力为2.3MPa。
氢氧化镁的分离以如实施例1所述方式实施。所得氢氧化镁的性质列于表中，初级颗粒的形状和尺寸示于图5和6中。
实施例3
向装配有夹套、桨式搅拌器和热电偶元件的反应器中在搅拌下同时加入103.5kg/h具有17％重量分数的氢氧化钠溶液和64.97kg/h含有32％重量分数氯化镁和0.0003％重量分数铁的经纯化的水氯镁石溶液。离子OH-∶Mg++的摩尔比为2.014∶1。将反应器中反应物质的温度保持在40-50℃，停留时间为1h。将反应物质从合成反应器中转移到装配有双层桨式搅拌器、夹套以及用以供给过热蒸汽的具有圆形截面孔的鼓泡器的高压釜中，其中所述孔比反应物质水平面低孔高度的2/3。将高压釜中反应物质的温度保持在175-185℃，停留时间为12h。流速为25-40kg/h、温度为190℃且压力为1.3MPa的直接蒸汽的供给间歇地进行。将氢氧化镁颗粒的悬浮液从高压釜中在压力下排入低于悬浮液层的收集器中。将所得悬浮液过滤并用去离子水通过压滤机洗涤且在旋转喷射研磨机中干燥。所得氢氧化镁的性质列于表中，初级颗粒的形状和尺寸示于图7和8中。
表-氢氧化镁的性质
表面处理实施例1
向具有搅拌器和夹套的反应器中在搅拌下加入423.92kg去离子水、125.15kg根据实施例2从过滤器上得到的氢氧化镁沉淀(含有43.97％重量分数氢氧化镁和0.10％重量分数氯化钠)、和1.10kg重量分数为99.5％的硬脂酸。将悬浮液加热到80-90℃的温度，保持1-2h，然后在压滤机中过滤并在旋转喷射研磨机中干燥。得到经表面处理过的氢氧化镁颗粒，其中硬脂酸的重量分数为2％。
表面处理实施例2
向Henschel型搅拌器中加入200g通过实施例2得到的含有1.5％重量分数水的氢氧化镁，供给2g乙烯基三甲氧基硅烷Silquest A-171并搅拌40-60分钟。得到经表面处理过的氢氧化镁颗粒，其中乙烯基三甲氧基硅烷的重量分数为1％。
所给出的实施例示出了所提出的方法提供了制备具有可控的初级和二次颗粒尺寸以及比表面积的氢氧化镁阻燃纳米颗粒的方法。
氢氧化镁阻燃纳米颗粒应用实施例
将100重量份的抗冲击聚丙烯、0.2重量份的Irganox 1010抗氧化剂和185重量份根据实施例3获得的氢氧化镁阻燃纳米颗粒搅拌至均一状态并在230℃的温度下在双螺旋挤压机中挤出得到微粒子(granule)。

Claims (20)

1.具有六角形板状结构的氢氧化镁阻燃纳米颗粒，其通过BET方法测定的比表面积最大为20m2/g，用激光衍射方法测定的二次颗粒的平均粒径最大为2μm，且任选经表面处理，其特征在于10％二次颗粒的粒径不超过0.8μm，90％二次颗粒的粒径不超过5μm，其中所述氢氧化镁的初级颗粒具有长度为150至900nm且厚度为15至150nm的六角形板的形状。
2.根据权利要求1的氢氧化镁阻燃纳米颗粒，其特征在于其用激光衍射法测定的二次颗粒的平均尺寸为0.7至1.7μm。
3.根据权利要求1的氢氧化镁阻燃纳米颗粒，其特征在于其用BET方法测定的比表面积为2至15m2/g。
4.根据权利要求1的氢氧化镁阻燃纳米颗粒，其特征在于其初级颗粒的长度为200至600nm，厚度为40至100nm。
5.根据权利要求1的氢氧化镁阻燃纳米颗粒，其特征在于其载油容量最大为每100g氢氧化镁50g亚麻子油。
6.根据权利要求1的氢氧化镁阻燃纳米颗粒，其特征在于其孔体积最大为10.5×10- 3cm3/g。
7.根据权利要求1的氢氧化镁阻燃纳米颗粒，其特征在于其以三氧化二铁计的铁含量最大为0.01％。
8.根据权利要求1的氢氧化镁阻燃纳米颗粒，其特征在于所述颗粒经相对于氢氧化镁的含量为0.1-5.0％的一种或多种硅烷粘结剂和/或一种或多种表面处理剂进行表面处理。
9.根据权利要求1或8的氢氧化镁阻燃纳米颗粒，其特征在于所述硅烷粘结剂选自有机官能三烷氧基硅烷类，所述有机官能三烷氧基硅烷类包括烷基三乙氧基硅烷、烷基三甲氧基硅烷、烯基三乙氧基硅烷、烯基三甲氧基硅烷。
10.根据权利要求1或8的氢氧化镁阻燃纳米颗粒，其特征在于所述表面处理剂选自具有8至20个碳原子的饱和的和不饱和的脂肪酸和/或其碱盐和/或它们的混合物，所述脂肪酸包括硬脂酸、油酸、月桂酸、棕榈酸、山萮酸、肉豆蔻酸、妥尔油脂肪酸。
11.制备氢氧化镁阻燃纳米颗粒的方法，所述纳米颗粒任选经表面处理，所述方法通过使氯化镁水溶液与碱组分反应而实施并且包括两个步骤，其中第一步包括使氯化镁水溶液与碱组分在不高于100℃的温度和大气压力下反应，OH-∶Mg++离子摩尔比为1.9-2.1∶1，第二步包括使氢氧化镁颗粒在120-220℃的温度和0.18至2.3MPa的压力下水热重结晶持续2至24h，其中，在水热重结晶中，为了防止由于聚集造成的初级颗粒的进一步生长以及二次颗粒的变粗，使反应物质经受温度为160-240℃且压力为0.6-3.3MPa的过热蒸汽的周期性流体冲击。
12.根据权利要求11的方法，其特征在于使用天然存在的或合成的氯化镁作为氯化镁。
13.根据权利要求11-12的方法，其特征在于将所述氯化镁水溶液预纯化除去铁和/或溴、和/或硼、和/或硫酸盐、和/或锰等不希望的杂质。
14.根据权利要求11的方法，其特征在于将氢氧化钠或氢氧化钾或氢氧化铵的水溶液或者氢氧化钙悬浮液用作碱组分。
15.根据权利要求11的方法，其特征在于氢氧化镁纳米颗粒的制备以周期性或连续性的方式进行。
16.根据权利要求11的方法，其特征在于水热重结晶在最初原料溶液介质或去离子水介质中进行。
17.根据权利要求11的方法，其特征在于所述采用过热蒸汽的流体冲击通过任意尺寸的孔来实现。
18.根据权利要求11的方法，其特征在于使所得到的氢氧化镁颗粒经相对于氢氧化镁的含量为0.1-5.0％的一种或多种硅烷粘结剂和/或一种或多种表面处理剂进行表面处理。
19.根据权利要求11或18的方法，其特征在于硅烷粘结剂选自有机官能三烷氧基硅烷类和/或它们的混合物，所述有机官能三烷氧基硅烷类包括烷基三乙氧基硅烷、烷基三甲氧基硅烷、烯基三乙氧基硅烷、烯基三甲氧基硅烷。
20.根据权利要求11或18的方法，其特征在于所述表面处理剂选自具有8至20个碳原子的饱和的和不饱和的脂肪酸和/或其碱盐和/或它们的混合物，所述脂肪酸包括硬脂酸、油酸、月桂酸、棕榈酸、山萮酸、肉豆蔻酸、妥尔油脂肪酸。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112236397A (zh) * 2018-06-01 2021-01-15 Omya国际股份公司 经表面处理含氢氧化镁材料的开发
CN113371739A (zh) * 2020-02-25 2021-09-10 中国科学院青海盐湖研究所 一种六角片状氢氧化镁纳米片的制备方法
CN114538485A (zh) * 2022-02-25 2022-05-27 安徽大学绿色产业创新研究院 一种以工业级氢氧化镁为原料制备阻燃剂氢氧化镁的方法

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2561379C2 (ru) * 2013-10-29 2015-08-27 Открытое Акционерное Общество "Каустик" Наночастицы антипирена гидроксида магния и способ их производства
JP6951022B2 (ja) * 2016-01-07 2021-10-20 協和化学工業株式会社 成長速度が遅くアスペクト比が低い水酸化マグネシウム粒子およびその製造方法
CN109790043A (zh) * 2016-09-12 2019-05-21 丹石产业株式会社 合成水菱镁矿粒子及其制备方法
CA2945435A1 (en) * 2016-10-18 2018-04-18 Nova Chemicals Corporation Low pressure gas release hydrothermal and peroxide treatment of odh catalyst
CN106633591A (zh) * 2016-10-21 2017-05-10 安徽江淮汽车集团股份有限公司 一种abs复合材料及其制备方法
AU2018202595B2 (en) * 2017-04-20 2020-01-30 Otis Elevator Company Fire-resistant synthetic tension members
JP6999671B2 (ja) * 2018-01-25 2022-01-18 三菱製紙株式会社 リチウムイオン電池用セパレータ用塗液及びリチウムイオン電池用セパレータ
CN109943010A (zh) * 2018-11-19 2019-06-28 椤惧缓 一种abs复合材料
CN109628356B (zh) * 2019-02-01 2020-09-15 吉安诺惠诚莘科技有限公司 一种防止褐煤自燃的阻化剂的制备方法
US11584655B2 (en) 2019-05-02 2023-02-21 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Method for making mesoporous magnesium hydroxide nanoplates, an antibacterial composition, and a method of reducing nitroaromatic compounds
CN113429631A (zh) * 2021-07-19 2021-09-24 山东晨旭新材料股份有限公司 一种改性氢氧化镁阻燃剂制备方法及其应用
CN114316368B (zh) * 2021-12-30 2023-06-27 江西广源化工有限责任公司 一种氢氧化铝/氢氧化镁复合无机阻燃剂的制备方法
CN114956135A (zh) * 2022-05-16 2022-08-30 安徽大学绿色产业创新研究院 一种高剪切力制备纳米氢氧化镁阻燃剂的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0949305A2 (en) * 1998-04-10 1999-10-13 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Process for the production of coupling agent-treated inorganic particles and use thereof
EP2628710A1 (en) * 2010-10-12 2013-08-21 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd High-aspect-ratio magnesium hydroxide

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5830248B2 (ja) 1978-02-22 1983-06-28 協和化学工業株式会社 繊維状水酸化マグネシウム及びその製法
US4695445A (en) * 1985-08-14 1987-09-22 Asahi Glass Company Ltd. Magnesium hydroxide and process for its production
JPH02111625A (ja) 1988-10-20 1990-04-24 Kyowa Chem Ind Co Ltd 高活性高分散性水酸化マグネシウムおよびその製造方法
JPH03170325A (ja) 1989-11-27 1991-07-23 Mitsubishi Materials Corp 水酸化マグネシウムの製造方法
WO1992012097A1 (en) 1990-12-26 1992-07-23 The Dow Chemical Company Magnesium hydroxide having stacked layer, crystalline structure and process therefor
SK279866B6 (sk) * 1993-05-26 1999-04-13 Duslo Hydroxid horečnatý a spôsob jeho prípravy
CZ283359B6 (cs) 1993-05-26 1998-03-18 Duslo A.S. Hydroxid hořečnatý a způsob jeho přípravy
IL112385A (en) 1994-01-21 1998-08-16 Flamemag International Gie Process for preparing magnesium hydroxide for extinguishing flames
AUPM985294A0 (en) 1994-12-02 1995-01-05 Flamemag International Gie Magnesium process
IN183464B (zh) * 1994-07-25 2000-01-15 Orica Australia Pty Ltd
JP3638738B2 (ja) 1995-12-19 2005-04-13 協和化学工業株式会社 ポリオレフィンまたはその共重合体よりなる耐熱劣化性樹脂組成物および成形品
JPH11349851A (ja) * 1998-04-10 1999-12-21 Kyowa Chem Ind Co Ltd カップリング剤処理無機物粒子の製造方法およびその使用
US6924031B2 (en) * 1998-09-25 2005-08-02 Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. Low-smoke self-extinguishing electrical cable and flame-retardant composition used therein
US6676920B1 (en) * 1998-12-14 2004-01-13 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Magnesium hydroxide particles, process for producing the same, and resin composition containing the particles
DE10304314A1 (de) 2003-02-04 2004-08-12 Kali-Umwelttechnik Gmbh Verfahren zur Herstellung von Magnesiumhydroxid mit definierter Partikelgröße und Partikelform
US20090198059A1 (en) 2004-09-13 2009-08-06 Chava Satyanarayana Process for the preparation of polymorphs, solvates of aripiprazole using aripirazole acid salts
CA2597863A1 (en) * 2005-02-23 2006-08-31 Nozawa Corporation Magnesium hydroxide, method for producing thereof and fire-retardant comprising the magnesium hydroxide, and fire-retardant resin composition containing the magnesium hydroxide
WO2007097795A2 (en) * 2005-11-28 2007-08-30 Martin Marietta Materials, Inc. Flame-retardant magnesium hydroxide compositions and associated methods of manufacture and use
MX2008012370A (es) 2006-03-31 2008-10-09 Albemarle Corp Hidroxido de magnesio con composicion mejorada y desempeño de viscosidad.
WO2007117840A2 (en) * 2006-03-31 2007-10-18 Albemarle Corporation Magnesium hydroxide with improved compounding and viscosity performance
DE102006027915B4 (de) * 2006-06-17 2010-08-26 K+S Ag Verfahren zur Herstellung von Mg(OH)2-Nanopartikeln
US8822030B2 (en) * 2006-08-11 2014-09-02 Aqua Resources Corporation Nanoplatelet metal hydroxides and methods of preparing same
RU2334678C2 (ru) 2006-09-04 2008-09-27 Открытое Акционерное Общество "Каустик" Способ очистки водных растворов хлоридов металлов от сульфат-ионов
MXNL06000070A (es) * 2006-10-03 2008-10-24 Ind Penoles Sa De Cv Proceso para fabricacion de hidroxido de magnesio nanometrico, monodisperso y estable y producto obtenido.
JP5128882B2 (ja) * 2007-09-05 2013-01-23 関東電化工業株式会社 水酸化マグネシウム微粒子及びその製造方法
RU2373140C1 (ru) 2008-04-28 2009-11-20 Открытое Акционерное Общество "Каустик" Способ комплексной очистки водных растворов хлоридов металлов от примесей железа и сульфат-ионов
RU2422364C9 (ru) * 2009-08-04 2015-11-20 Закрытое акционерное общество "НикоМаг" Способ получения микро- и/или нанометрического гидроксида магния
WO2012147334A1 (ja) * 2011-04-28 2012-11-01 国立大学法人愛媛大学 ナノ粒子製造装置、ナノ粒子製造方法、ナノ粒子、亜鉛／酸化亜鉛ナノ粒子および水酸化マグネシウムナノ粒子
KR20140128997A (ko) * 2012-02-13 2014-11-06 교와 가가꾸고교 가부시키가이샤 미세 수산화마그네슘 입자
JP5944714B2 (ja) 2012-03-27 2016-07-05 タテホ化学工業株式会社 水酸化マグネシウム粒子、及びそれを含む樹脂組成物
CN103717710B (zh) * 2012-04-10 2015-09-09 协和化学工业株式会社 复合阻燃剂、树脂组合物及成型品
MX2014015875A (es) * 2012-06-29 2015-03-19 Kyowa Chem Ind Co Ltd Material de proteccion contra el calor.
JP6059577B2 (ja) 2012-11-13 2017-01-11 タテホ化学工業株式会社 水酸化マグネシウム粒子、及びそれを含む樹脂組成物
RU2561379C2 (ru) * 2013-10-29 2015-08-27 Открытое Акционерное Общество "Каустик" Наночастицы антипирена гидроксида магния и способ их производства

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0949305A2 (en) * 1998-04-10 1999-10-13 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Process for the production of coupling agent-treated inorganic particles and use thereof
EP2628710A1 (en) * 2010-10-12 2013-08-21 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd High-aspect-ratio magnesium hydroxide

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112236397A (zh) * 2018-06-01 2021-01-15 Omya国际股份公司 经表面处理含氢氧化镁材料的开发
CN112236397B (zh) * 2018-06-01 2023-03-21 Omya国际股份公司 经表面处理含氢氧化镁材料的开发
CN113371739A (zh) * 2020-02-25 2021-09-10 中国科学院青海盐湖研究所 一种六角片状氢氧化镁纳米片的制备方法
CN114538485A (zh) * 2022-02-25 2022-05-27 安徽大学绿色产业创新研究院 一种以工业级氢氧化镁为原料制备阻燃剂氢氧化镁的方法
CN114538485B (zh) * 2022-02-25 2023-09-15 安徽大学绿色产业创新研究院 一种以工业级氢氧化镁为原料制备阻燃剂氢氧化镁的方法

Also Published As

Publication number Publication date
RU2561379C2 (ru) 2015-08-27
EP2998273A4 (en) 2016-10-19
MX2016009472A (es) 2017-01-16
WO2015065241A1 (ru) 2015-05-07
EP2998273A1 (en) 2016-03-23
MX363783B (es) 2019-04-03
JP6120035B2 (ja) 2017-04-26
DK2998273T3 (en) 2018-05-22
JP6016044B2 (ja) 2016-10-26
PT2998273T (pt) 2018-05-14
HK1222835A1 (zh) 2017-07-14
RU2013148190A (ru) 2015-05-10
MY178952A (en) 2020-10-23
US10822544B2 (en) 2020-11-03
JP2017036449A (ja) 2017-02-16
PL2998273T3 (pl) 2018-08-31
NO2998273T3 (zh) 2018-08-25
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