ES2320997T4 - Metodo para inhibir la corrosion utilizando carbonatos de amonio cuaternarios. - Google Patents
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Abstract
Un método para inhibir la corrosión de un sustrato metálico, que comprende la etapa de poner en contacto el sustrato con una composición, caracterizado porque comprende <br /><br />(a) al menos un compuesto de amonio cuaternario seleccionado del grupo que consiste de carbonato de amonio cuaternario, bicarbonatos de amonio cuaternario y mezclas de los mismos; y <br /><br />(b) opcionalmente, un solvente.
Description
Método para inhibir la corrosión utilizando
carbonatos de amonio cuaternarios.
La presente invención se refiere al uso de
carbonatos y bicarbonatos de amonio cuaternario como agentes
anticorrosivos.
En procesos en donde las superficies metálicas
entran en contacto con agua, sea como agua líquida o humedad del
aire, existe siempre el peligro de corrosión. Esto es
particularmente problemático cuando el metal mismo está propenso a
corrosión y no está revestido.
Ejemplos de metales propensos a corrosión se
encuentran en partes para autos metálicas estampadas elaboradas de
aleaciones ferrosas, superficies desgastadas tales como partes de
acero maquinadas, y componentes de máquinas elaborados de
fundiciones. Aunque los inhibidores de la corrosión (o agentes
anticorrosivos) se han conocido por muchos años, la mayoría son
todavía inadecuados. Una insuficiencia clave es aquella de la
solubilidad del agua. La mayoría de los inhibidores de corrosión se
producen a partir de ácidos grasos y derivados de cadena larga y a
menudo tienen escasa solubilidad acuosa. Esto es especialmente
problemático cuando la superficie metálica contacta tanto el aceite
como el agua, tal como en la producción de gas y aceite,
procesamiento de petróleo y aplicaciones para trabajar metales. El
procesamiento petroquímico mismo presenta un amplio arreglo de retos
para inhibidores de la corrosión que incluyen, sistemas de
enfriamiento, unidades de refinería, tuberías, generadores de
vapor, y unidades que producen gas o aceite.
Para reducir la velocidad de corrosión de los
metales (tales como recipientes metálicos, partes metálicas de
equipos, superficies de equipos, tuberías y equipo usado para
almacenar los fluidos), especialmente aquellos que contienen
hierro, los inhibidores de la corrosión son típicamente agregados al
fluido que contacta el metal. El fluido puede ser un gas, una
suspensión o un líquido.
Los solventes tradicionales para limpiar metal y
partes metálicas, como alcoholes minerales y queroseno, han sido
reemplazados en años recientes por formulaciones acuosas debido a
preocupaciones acerca de carbonos orgánicos volátiles (COV). Este
movimiento hacia las formulaciones a base de agua para limpiar
partes metálicas no está sin problemas. El agua no solubiliza la
grasa o residuos aceitosos fácilmente, y el agua misma puede
incrementar marcadamente la corrosión de partes metálicas mismas.
Además, las formulaciones son típicamente usadas como
microemulsiones, las cuales requieren el uso de tensioactivos
adicionales para estabilización durante el proceso de limpieza. La
morfolina es frecuentemente usada en estas formulaciones de
limpieza para proporcionar protección de corrosión. Sin embargo, la
morfolina hace poco para contribuir a la limpieza, y no estabiliza
la microemulsión, puesto que no tiene un buen tensioactivo. Además,
la morfolina es un producto regulado, puesto que puede ser usada
para preparar fármacos ilegales.
Los compuestos de amonio cuaternario han
encontrado uso limitado como inhibidores de la corrosión. La
Patente Estadounidense No. 6,521,028, describe el uso de sales de
quinolinio y piridinio particulares, en ya sea solventes de
propilenglicol o éter de propilenglicol, como inhibidores de la
corrosión.
Las Patentes Estadounidenses Nos. 6,080,789 y
6,297,285, describen el uso de carbonatos de amonio cuaternario
como desinfectantes.
La Patente Estadounidense No. 4,792,417,
describe una composición para inhibir la corrosión bajo tensión de
acero inoxidable en contacto con soluciones orgánicas acuosas y/o
polares, las cuales contienen iones de cloruro y opcionalmente
iones cuprosos. La composición comprende una solución orgánica
acuosa o polar de un bencilcarbonato de amonio cuaternario o
alquilcarbonato de amonio cuaternario particular. La patente
estadounidense 3121091 describe imidazolio cuaternario y
biosulfitos de imidazolio y sales de amonio cuaternario de ácidos
inestables, por ejemplo nitratos de amonio cuaternario, biosulfitos
y bicarbonatos. Al contrario que los hálidos de amonio cuaternario
(usualmente cloridos), las soluciones de estas sales son no
corrosivas.
Existe todavía una necesidad de inhibidores de
la corrosión que posean buena afinidad para las superficies
metálicas y sean tanto solubles en agua como aceite.
Adicionalmente, existe una necesidad para nuevos inhibidores de la
corrosión que agregan capacidad de limpieza y/o tensioactivos. Los
inhibidores de la corrosión que también proporcionan protección
antimicrobiana a la formulación terminada a la cual son aplicados,
podrían ser particularmente ventajosos.
Se ha descubierto ahora que los carbonatos y
bicarbonatos de amonio cuaternario inhiben la corrosión de
metales.
La presente invención se refiere a un método
para inhibir la corrosión de superficies metálicas aplicando (o
depositando) una composición que comprende (a) un carbonato de
amonio cuaternario, opcionalmente un bicarbonato de amonio
cuaternario; y (b) opcionalmente, un solvente, como está descrito en
la reivindicación 1. Este método es particularmente útil para
aplicaciones en pozos profundos en campos petroleros y para
trabajar el metal.
La presente invención se dirige a la inhibición
de la corrosión de sustratos metálicos. El término "inhibición de
corrosión" como se usa en este documento, incluye pero no se
limita a, la prevención o reducción en la velocidad de oxidación de
una superficie metálica, generalmente cuando el metal está expuesto
a agua o aire, o una combinación de los dos. La oxidación del metal
es una reacción electroquímica que resulta de manera general, en ya
sea una pérdida de metal de la superficie o en una acumulación de
productos de oxidación en la superficie del metal. El término
"metal" como se usa en este documento, incluye pero no se
limita a, acero, fundiciones, aluminio, aleaciones metálicas, o
combinaciones de los mismos. En una modalidad, el sustrato metálico
es una lata de aerosol.
Los carbonatos de amonio cuaternarios útiles en
la presente invención son aquellos que tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
donde R^{1} y R^{2} son cada
uno independientemente un grupo alquilo C_{1-20}
o un grupo alquilo C_{1-20} arilo sustituido (por
ejemplo, un grupo bencilo). R^{1} y R^{2} pueden ser los mismos
o
diferentes.
El término "grupo alquilo arilo
sustituido", se refiere a un grupo alquilo sustituido por uno o
más anillos de carbono aromáticos, en particular anillos fenilo,
tales como feniletilo (el grupo alquilo está unido al átomo de
nitrógeno) o bencilo. De manera similar, el término "grupo
alquilo C_{1-20} arilo sustituido", se refiere
a un grupo alquilo C_{1-20} sustituido por uno o
más anillos de carbono aromáticos.
El término "grupo alquilo
C_{n-m}" (por ejemplo, "grupo alquilo
C_{1-20}"), se refiere a cualquier grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene desde n a m (por
ejemplo, de 1 a 20) átomos de carbono.
De conformidad con una modalidad, R^{1} y
R^{2} son grupos alquilo C_{4-20} o alquilo
C_{4-20} arilo sustituidos.
De conformidad con una modalidad preferida,
R^{1} es un grupo alquilo C_{8-12} o alquilo
C_{8-12} arilo sustituido.
Un carbonato de amonio cuaternario más preferido
es carbonato de didecildimetilamonio, tal como carbonato de
di-n-decildimetilamonio.
El carbonato de didecildimetilamonio está
disponible como un 50 por ciento en peso de solución en agua, que
contiene 4 por ciento o menos en peso de un alcohol, tal como
metanol o etanol. La solución es un líquido amarillo/naranja que
tiene un olor ligeramente frutal.
Los bicarbonatos de amonio cuaternario adecuados
son aquellos que tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R^{1} y R^{2} tiene los
significados y significados preferidos como se define anteriormente
para los carbonatos de amonio cuaternario
(I).
Un bicarbonato de amonio cuaternario preferido
es bicarbonato de didecildimetilamonio, tal como bicarbonato de
di-n-decildimetilamonio.
Los carbonatos y bicarbonatos de amonio
cuaternario mencionados anteriormente, pueden ser preparados por
métodos conocidos en la técnica, tal como aquellos descritos en la
Patente Estadounidense No. 5,438,034 y Solicitud Internacional No.
WO 03/006419.
Los carbonatos y bicarbonatos de amonio
cuaternario están en equilibrio. Las concentraciones de carbonatos
y bicarbonatos varían dependiente del pH de la solución en la cual
están contenidos.
En una modalidad preferida, R^{1} y R^{2} en
los carbonatos (I) y bicarbonatos (II) de amonio cuaternario,
denotan el mismo grupo alquilo C_{1-20}.
En una modalidad preferida, R^{1} y R^{2} en
los carbonatos (1) y/o bicarbonatos (II) de amonio cuaternario,
denotan los grupos alquilo C_{10}, más preferiblemente grupos
alquilo n-C_{10}.
En otra modalidad preferida, R^{1} en los
carbonatos (I) y/o bicarbonatos (II) de amonio cuaternario, denotan
un grupo metilo. Más preferiblemente, tanto R^{1} como R^{2}
denotan un grupo metilo.
En otra modalidad preferida, R^{1} en los
carbonatos (I) y/o bicarbonatos (II) de amonio cuaternario, denotan
un grupo bencilo o feniletilo.
Los carbonatos y bicarbonatos de amonio
cuaternario descritos anteriormente, pueden ser usados solos como
inhibidores de la corrosión o formulados en formulaciones
inhibidoras de la corrosión.
Distinto de los cloruros de amonio cuaternario
tradicionales, los compuestos de amonio cuaternario basados en
carbonatos y bicarbonatos descritos en este documento, no solamente
tienen propiedades de corrosión bajas, sino que actúan como
inhibidores de la corrosión.
Los carbonatos y bicarbonatos son miscibles en
agua en todas las concentraciones, tienen alta solubilidad en
aceite, y tienen alta afinidad para superficies metálicas. Además,
los carbonatos y bicarbonatos incrementan la solubilidad de los
aceites, tales como aceites de fragancias y sustancias lipofílicas,
en soluciones acuosas.
Los solventes adecuados para los carbonatos y
bicarbonatos de amonio cuaternario incluyen solventes polares
(tales como agua y solventes polares miscibles en agua), glicoles,
glicoléteres (tales como propilenglicol) y mezclas de los
mismos.
Opcionalmente, uno o más tensioactivos
adicionales pueden ser incluidos en las composiciones. Los
tensioactivos adecuados incluyen tensioactivos no iónicos,
tensioactivos catiónicos (distintos de los carbonatos y bicarbonatos
de amonio cuaternario descritos en este documento), tensioactivos
aniónicos, tensioactivos anfotéricos, y mezclas de los mismos.
Ejemplos no limitantes de tales tensioactivos son óxidos de amina,
etoxilatos de alcohol lineal, etoxilatos de alcohol secundario,
éteres etoxilatos, betaínas, ácidos grasos que contienen desde 6
hasta 22 átomos de carbono, sales de ácidos grasos y mezclas de los
mismos. Por ejemplo, el tensioactivo puede ser etoxilato de
nonilfenol.
Los inhibidores de la corrosión, de carbonato y
bicarbonato de amonio cuaternario, inhiben la corrosión de metales
en ambientes acuosos y aceitosos, incluyendo mezclas de agua y
aceite (por ejemplo, en aplicaciones en pozos profundos en campos
petroleros y para trabajar metales). Un ejemplo no limitante de un
aceite encontrado en un ambiente aceitoso es un destilado de
petróleo. Ejemplos de destilados de petróleo incluyen, pero no se
limitan a, queroseno, white spirits y fracciones de hidrocarburos.
En trabajos de metal, soluciones acuosas y mezclas de
agua-aceite o emulsiones, son frecuentemente usadas
para lubricación (tal como para lubricantes para herramientas para
trabajar metales).
Otros aditivos convencionales, tales como
constructores, colorantes, perfumes, fragancias, limpiadores y
mezclas de los mismos, pueden ser incluidas en la composición
anticorrosiva.
La cantidad de carbonatos y/o bicarbonatos de
amonio cuaternarios aplicada a un sustrato metálico, es una
cantidad efectiva que inhibe la corrosión, es decir, una cantidad
para prevenir o reducir la velocidad de corrosión del sustrato
metálico. La cantidad efectiva que inhibe la corrosión puede variar,
dependiendo del uso propuesto, y puede ser determinada por uno de
habilidades ordinarias en la técnica.
Sin querer ser ligado por cualquier teoría
particular, se cree que en soluciones acuosas, los compuestos de
carbonato/bicarbonato de amonio cuaternario descritos en este
documento, tienen una afinidad natural para los metales, puesto que
también actúan como tensioactivos catiónicos, y por lo tanto, migran
a la superficie del metal. En tal superficie, el
carbonato/bicarbonato de amonio cuaternario bloquea el oxígeno y/o
el aire de causar oxidación adicional de la superficie metálica.
Típicamente, la composición que inhibe la
corrosión puede ser suministrada en ya sea una forma concentrada
diluible o, en una forma lista para usar. De manera general, la
forma lista para usar contiene desde aproximadamente 0.005% hasta
aproximadamente 1.00% en peso de carbonato, bicarbonato de amonio
cuaternario, o una mezcla del mismo, basada hasta 100% en peso de la
composición total. Preferiblemente, la forma lista para usar
contiene desde aproximadamente 100 ppm hasta aproximadamente 1000
ppm de carbonato, bicarbonato de amonio cuaternario, o una mezcla de
los mismos, basada en el 100% en peso de la composición total.
Preferiblemente, la dilución de uso final contiene desde
aproximadamente 100 ppm hasta aproximadamente 500 ppm de carbonato,
bicarbonato de amonio cuaternario, o una mezcla de los mismos,
basada en 100% en peso de la dilución de uso total.
La composición puede ser aplicada al sustrato
metálico por cualquier medio conocido en la técnica, que incluye,
pero no se limita a, revestimiento, deposición, inmersión,
impregnación, cepillado, atomizado, enjugado, lavado o similar.
En modalidades preferidas, el sustrato metálico
se selecciona del grupo que consiste de acero, fundiciones,
aluminio, aleaciones metálicas, y combinaciones de los mismos.
Los carbonatos, bicarbonatos de amonio
cuaternario anti-corrosivos mencionados
anteriormente, y mezclas de los mismos, pueden ser incorporados en
revestimientos anti-corrosivos para sustratos
metálicos. Los revestimientos incluyen un material de
revestimiento. Preferiblemente, el carbonato, bicarbonato de amonio
cuaternario, o mezclas de los mismos, se disuelven o dispersan en el
material de revestimiento.
Los materiales de revestimiento adecuados
incluyen, pero no se limitan a, resinas orgánicas, tales como
resinas epoxi, resinas de uretano, resinas vinílicas, resinas
butirales, resinas de ácido ftálico, resinas curables, tales como
resinas de isocianato y butadieno, así como también revestimientos
tradicionales, tales como barnices, revestimientos de solventes COV
bajos basados en poliuretanos, y revestimientos a base de agua,
tales como emulsiones vinílicas de ácido graso de rosina. El
revestimiento puede ser formado por métodos conocidos en la
técnica.
Los revestimientos pueden ser, por ejemplo,
pinturas, capas de imprimación y revestimientos industriales.
Los ingredientes adicionales que pueden estar
presentes en el revestimiento incluyen, pero no se limitan a,
estabilizadores UV, agentes de curación, agentes endurecedores,
retardantes de flama y mezclas de los mismos.
Las composiciones inhibidoras de la corrosión
mencionadas anteriormente son particularmente útiles como
componentes de soluciones limpiadoras acuosas para retardar y
minimizar la corrosión de partes metálicas, particularmente acero,
siendo limpiados con estas soluciones. También son útiles como
componentes de fluidos acuosas y no acuosas para trabajar metales y
como componentes de soluciones acuosas y no acuosas usadas como
inhibidores de la corrosión en la pulvimetalurgia. Las
composiciones inhibidoras de la corrosión, también proporcionan
protección anti-microbiana al sustrato, tal como
metal, al cual son aplicados. El término "solución limpiadora"
se refiere a una solución acídica acuosa o alcalina que es empleada
en la limpieza de superficies metálicas, por ejemplo, las
superficies metálicas del equipo de procesos. Estas soluciones
limpiadoras típicamente tienen un pH en el intervalo desde
aproximadamente 1 hasta aproximadamente 10. Las soluciones
limpiadoras ejemplares y sus usos se describen en varias patentes,
por ejemplo, Patentes Estadounidenses Nos. 3,413,160; 4,637,899;
Re. 30,796; y Re. 30,714.
Las soluciones limpiadoras pueden incluir al
menos, un ácido orgánico seleccionado del grupo que consiste de
ácidos policarboxílicos de poliamina alquileno, ácido
hidroxiacético, ácido fórmico, ácido cítrico y mezclas de los mismos
o sales de los mismos, junto con un inhibidor de la corrosión, de
conformidad con las composiciones mencionadas anteriormente
presentes en una cantidad efectiva para inhibir la corrosión de
metales en contacto con la solución. Ácidos orgánicos ejemplares
incluyen ácido N,N,N',N'-etilendiaminatetraacético (EDTA),
tetraamonio EDTA, diamonio EDTA, ácido
N-(2-hidroxietil)-N,N,N'-etilendiaminatriacético
(HEDTA) y sales de los mismos. Estas soluciones limpiadoras acuosa
exhiben típicamente un pH desde aproximadamente 1 hasta
aproximadamente 10. Cantidades ejemplares del inhibidor de la
corrosión (es decir, carbonato o bicarbonato de amonio cuaternario,
o una mezcla de los mismos), son desde aproximadamente 0.05 hasta
aproximadamente 1 por ciento en peso. Soluciones limpiadoras de
ácido orgánico ejemplar incluyen aquellas descritas en la Patente
Estadounidense No. 6,521,028.
Las composiciones inhibidoras de la corrosión
pueden también ser usadas en las soluciones limpiadoras acuosas para
inhibir la corrosión de metal por hipocloritos, así como también
por ácidos inorgánicos, por ejemplo, ácido sulfúrico o ácido
fosfórico. Estas soluciones limpiadoras incluyen una cantidad del
inhibidor de la corrosión de conformidad con la presente invención,
que es suficiente para inhibir la corrosión de metales por estos
ácidos inorgánicos. Cantidades ejemplares del inhibidor de la
corrosión son desde aproximadamente 0.05 hasta aproximadamente 1
por ciento en peso.
Inhibidores de la corrosión previenen o al menos
minimizan, el exceso de corrosión del metal base limpio durante las
operaciones de limpieza química. Las composiciones inhibidoras de
la corrosión pueden ser empleadas ventajosamente durante un
intervalo de pH amplio en un número amplio de soluciones limpiadoras
que emplean un ácido orgánico como el agente limpiador.
Las soluciones limpiadoras son frecuentemente
empleadas en la remoción de sarro y herrumbre de metales ferrosos.
Sin embargo, las soluciones a menudo contactan otros metales que
están presentes como una parte integral del sistema a ser limpiado.
Ejemplos de aquellos metales incluyen cobre, aleaciones de cobre,
zinc, aleaciones de zinc y similares.
Las composiciones inhibidoras de la corrosión
ventajosamente son empleadas en una cantidad suficiente para
inhibir la corrosión inducida por ácido de metales que están en
contacto o que se ponen en contacto con soluciones limpiadoras
acuosas. De conformidad con una modalidad, las composiciones
inhibidoras de la corrosión de la presente invención, son empleadas
en una cantidad suficiente para dar una velocidad de corrosión
menos de o igual a aproximadamente 73.2
g.m-^{2}.d-^{1} (0.015
lb/pie^{2}/día). La composición inhibidora de la corrosión puede
ser disuelta o dispersada en la solución limpiadora antes de poner
en contacto la solución limpiadora y el metal a ser limpiado.
La Figura 1 es una fotografía de chapas de acero
laminadas en frío, cada una en una solución de cloruro de
didecildimetilamonio (DDAC) o una solución de carbonato/bicarbonato
de didecildimetilamonio (DDACB) después de 90 minutos a temperatura
ambiente.
La Figura 2 es una fotografía de chapas de acero
laminadas en frío, cada una en una solución de cloruro de
didecildimetilamonio (DDAC) o una solución de carbonato/bicarbonato
de didecildimetilamonio (DDACB) después de 30 días a temperatura
ambiente.
La Figura 3 es una fotografía de chapas de acero
laminadas en frío, cada una en una solución de cloruro de
didecildimetilamonio (DDAC) o una solución de carbonato/bicarbonato
de didecildimetilamonio (DDACB) después de 9 meses a temperatura
ambiente. También se muestra, una muestra de acero laminado en frío
en agua desionizada después de 5 horas.
La Figura 4 es una fotografía de chapas de acero
laminadas en frío después de la impregnación por 9 meses a
temperatura ambiente en solución de cloruro de didecildimetilamonio
o una solución de carbonato/bicarbonato de didecildimetilamonio, y
después de impregnarla en agua desionizada por 5 horas a
temperatura ambiente.
Los siguientes ejemplos ilustran la invención,
pero no están limitados a la misma. Todas las partes y porcentajes
se dan en peso a menos que se declare de otro modo.
Ejemplo
1
El objeto de este experimento fue probar la
eliminación de suelo grasiento con formulaciones limpiadoras de
motores. Una mezcla de 7.5 g de aceite vegetal (aceite Crisco®, The
J. M. Smucker Co., Orville, OH) y 0.1 g de carbón negro, se calentó
hasta licuarse. 0.5 g de la mezcla calentada se esparcieron sobre
una probeta de metal (dimensiones de la probeta de acero de 0.813 x
25.4 x 76.2 mm^{3} (0.032'' x 1'' x 3''), disponible de Productos
Q-Panel Lab, Cleveland OH) y se dejó secar. La
probeta metálica fue entonces parcialmente sumergida en 50 ml de una
formulación que contiene morfolina o carbonato/bicarbonato de
didecildimetilamonio (DDACB), como se detalla en la Tabla 1
abajo.
Después de 1 hora, la probeta de metal se sacó
de la formulación, y se enjuagó con agua. Se realizó una valoración
visual de cuanto del suelo grasiento se eliminó de la porción
sumergida de la probeta metálica. Los resultados se exponen en la
Tabla 1.
Como se muestra en la Tabla 1, el reemplazo de
morfolina por carbonato de didecildimetilamonio en la
microemulsión, da como resultado una mejora significante, tanto en
la estabilidad de la formulación como en la capacidad de limpieza.
Las formulaciones A y B, ambas que contienen carbonato de
didecildimetilamonio, dieron lugar a una eliminación del 100% del
suelo grasiento a partir de la probeta de metal y se mantuvieron en
fase, mientras que las formulaciones C y D, ambas de las cuales
contienen morfolina y no carbonato de didecildimetilamonio, dieron
lugar solamente a la eliminación del 20% de suelo grasiento y en
fase separada en dos fases acuosas.
Aromatic 200^{TM} es una mezcla de
hidrocarburos aromáticos disponibles de ExxonMobil Chemical de
Houston, TX.
Exxate® 700 es oxo-heptil
acetato disponible de ExxonMobil Chemical de Houston, TX.
Dowanol® DpnB es n-butil éter de
dipropilen glicol disponible de Dow Chemical de Midland, MI.
Neodol® 91-6 es una mezcla de
alcoholes C_{9-11} etoxilados con un grado
promedio de etoxilación de seis (6 moles de óxido de etileno por
mole de alcohol) disponible de Shell Chemicals de Houston, TX.
Ejemplo
2
Probetas laminadas en frío (dimensiones de
probetas de acero medio de 0.813x25.4x76.2 mm^{3}
(0.032''x1''x3'') (Productos de Q-Panel Lab,
Cleveland OH)), fueron completamente sumergidas ya sea en agua
desionizada o en agua de grifo, y ya sea en agua desionizada que
contiene 100 o 1000 ppm de mezcla de carbonato/bicarbonato de
didecildimetilamonio (DDACB) o agua de grifo que contiene 100 o 1000
ppm de mezcla de carbonato/bicarbonato de didecildimetilamonio en
jarras de vidrio de 120 ml (4 oz.) con tapas roscadas. Cada
solución fue probada en dos probetas (probetas 1-10
y A-J, respectivamente). Después de una semana, las
probetas fueron eliminadas, enjuagadas con agua desionizada o de
grifo y cepilladas ligeramente con un cepillo de nylon suave. Las
probetas fueron entonces secadas bajo una corriente de nitrógeno y
pesadas. Los resultados se exponen en la Tabla 2 abajo. Las
diferencias en peso son expresadas como (-) para pérdida de peso, o
(+) para ganancia de peso. Todas las diferencias en peso se dan en
porcentaje, basados en el peso original de la probeta
respectiva.
Como se muestra en la Tabla 2, las soluciones
que contienen 1000 ppm de carbonato/bicarbonato de
didecildimetilamonio no se degradan después de 1 semana, como se
evidencia esencialmente sin pérdida de peso en la probeta de metal.
No se observó formación de sedimento para estas muestras. Las otras
soluciones de prueba llegaron a ser marrones y mostraron sedimento
en la parte inferior de la jarra de vidrio. La corrosión se observó
en la probeta de acero laminada en frío expuesta a agua desionizada
después de una hora, mientras no se observó corrosión en la probeta
expuesta a agua desionizada que contiene 1000 ppm de
carbonato/bicarbonato de didecildimetilamonio después de una
semana.
Ejemplo
3
Agua desionizada (58.2% p/p), tensioactivo
(óxido de octildimetilamina (40% activo), FMB-A08®,
Lonza, Inc., Allendale, NJ) (8.0% p/p) y una solución acuosa al 50%
de un compuesto cuaternario (cloruro de didecildimetilamonio (DDAC)
o mezcla de carbonato/bicarbonato de didecildimetilamonio
(DDACB))(33.8% p/p), fueron mezcladas en conjunto.
Se usó una dilución 1:256 de la mezcla (660 ppm
del compuesto de amonio cuaternario activo) en agua, para valorar
las propiedades de inhibición de la corrosión de DDAC y DDACB. Las
placas de acero laminadas en frío (dimensiones de las probetas de
acero de 0.813x25.4x76.2 mm^{3} (0.032''x1''x3'') (Productos
Q-Panel Lab, Cleveland OH)), fueron sumergidas en
cada una de las soluciones acuosas y monitoreadas, a temperatura
ambiente, por un periodo de nueve meses.
Las Figuras 1 y 2 son fotografías de las placas
después de permanecer a temperatura ambiente en las soluciones
acuosas por 90 minutos y 30 días, respectivamente. Como se puede
observar, la placa en la solución de DDAC ha iniciado para corroer,
después de solamente 90 minutos, y es malamente corroído después de
30 días. Por el contrario, la placa en DDACB no mostró corrosiones
aún después de 30 días.
Las figuras 3 y 4 son fotografías de las placas
después de permanecer a temperatura ambiente en las soluciones
acuosas por un total de 9 meses. Como se puede observar, la placa
en la solución DDACB no mostró corrosión, mientras la placa en la
solución DDAC es completamente corroída. Para propósitos de
comparación, se mostró una pieza de acero laminado en frío idéntica,
empapada en agua desionizada (DI) que no contiene compuesto de
amonio cuaternario. Aún después de solamente 5 horas en agua DI, la
placa mostró algunos signos de corrosión.
Claims (14)
1. Método para inhibir la corrosión de un
sustrato metálico, que comprende la etapa de poner en contacto el
sustrato con una composición que comprende
(a) un carbonato de amonio cuaternario de
fórmula
donde R^{1} es un grupo alquilo
C_{1-20} opcionalmente arilo sustituido, y R^{2}
es un grupo alquilo C_{1-20} opcionalmente
arilo-sustituido
y opcionalmente un bicarbonato de amonio
cuaternario de fórmula
donde R^{1} y R^{2} son los
definidos
anteriormente.
2. Método según la reivindicación 1, donde
R^{1} y R^{2} son grupos alquilo C_{1-20}
idénticos.
3. Método según la reivindicación 2, donde
R^{1} y R^{2} son grupos alquilo C_{10}.
4. Método según la reivindicación 3, donde
R^{1} y R^{2} son grupos alquilo n-C_{10}.
5. Método según la reivindicación 1, donde
R^{1} es metilo.
6. Método según la reivindicación 5, donde
R^{1} y R^{2} son metilo.
7. Método según la reivindicación 1, donde
R^{1} es bencilo o feniletilo.
8. Método según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, donde la composición además comprende un
tensioactivo seleccionado del grupo que consiste en óxidos de
amina, etoxilatos de alcohol lineal, etoxilatos de alcohol
secundario, éteres etoxilatos, betaína, ácidos grasos que contienen
desde 6 hasta 22 átomos de carbono, sales de ácidos grasos que
contienen de 6 a 22 átomos de carbono, y mezclas de los mismos.
9. Método según la reivindicación 8, donde el
tensioactivo es etoxilato de nonilfenol.
10. Método según las reivindicaciones 1 a 9,
donde el sustrato metálico está en un ambiente aceitoso.
11. Método según la reivindicación 10, donde el
ambiente aceitoso comprende un destilado de petróleo.
12. Método según la reivindicación 11, donde el
destilado de petróleo se selecciona del grupo que consiste en
queroseno, white spirit, fracciones de hidrocarburos y mezclas de
los mismos.
13. Método según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 12, donde la composición además comprende al
menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste en
adyuvantes, colorantes, perfumes y fragancias.
14. Método según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 13, donde el sustrato metálico se selecciona
del grupo que consiste de acero, hierro fundido, aluminio,
aleaciones metálicas y combinaciones de los mismos.
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