JP6216366B2

JP6216366B2 - 金属表面を処理するための防食組成物

Info

Publication number: JP6216366B2
Application number: JP2015500843A
Authority: JP
Inventors: アンドレアス・テンメ
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2012-03-23
Filing date: 2013-03-13
Publication date: 2017-10-18
Anticipated expiration: 2033-03-13
Also published as: JP2015513004A; AU2013234535B2; WO2013139650A1; AU2013234535A1; CN104508186A; US9890462B2; CN104508186B; CA2867413A1; TR201806934T4; PL2828419T3; KR20140137378A; ES2663255T3; EP2828419B1; DE102012204683A1; US20150011445A1; EP2828419A1; CA2867413C

Description

本発明は、金属処理および金属加工用水性液（特に防食、洗浄および冷却潤滑用エマルション）を製造するのに適した防食組成物に関する。防食組成物は、カルボン酸および／またはホスホン酸に加えて、少なくとも１つのオキシビス（アルキルアミン）単位を有する少なくとも１種のアミンを含んでなる。このタイプの防食組成物は、腐食から金属表面を効果的に保護し、金属処理および金属加工用液のための水性濃厚物を製造するためには必要不可欠である高い水溶性を有する。本発明はまた、防食組成物および乳化剤組成物を含有する界面活性防食水性組成物、並びに水で希釈することにより即用性の防食、洗浄および冷却潤滑用エマルションを生成する含油水混和性エマルション濃厚物に関する。

鉄、アルミニウム、亜鉛、銅またはそれらの合金のような腐食しやすい金属を腐食から保護することは、幅広い技術分野における課題である。腐食は、特に金属部品がその加工状態または使用領域の故に長期防食被覆剤（例えば塗料）で覆われていないかまたはまだ覆われていない場合に起こる。そのような金属部品は、例えば、技術的加工段階（例えば材料除去を伴ったまたは伴わない付形または洗浄）にある金属部品、および機能する際に腐食水性媒体と接触する完成金属部品（例えば熱交換器またはパイプ）である。各加工段階中または各加工段階の間或いは意図された使用の際に腐食を防ぐまたは抑制するために、金属表面を、一時的に腐食を防止する腐食防止剤と接触させる。環境保護の理由から、水相において金属表面と接触できる腐食防止剤であることが多くの場合望ましい。また、腐食防止剤の水溶性が水性組成物の製造には必要不可欠なので、ほとんどの金属処理または金属加工用液は水性組成物に基づく。従って、腐食防止剤の望ましい性質は水溶性である。

複数の無機および有機化合物が、水溶性腐食防止剤として知られている。無機腐食防止剤は、例えばクロム酸塩、亜硝酸塩またはリン酸塩に基づき得る。とはいうものの、これらの塩は、毒性に関する理由および環境上の理由から事実上不都合である。有機腐食防止剤はしばしば、カルボン酸塩、アミン、アミド、または窒素含有複素環式化合物に基づく。しかしながら、防止剤浴または微生物学的プロセスに酸を投入した結果として、カルボン酸が塩形態で存在せず、より低い有効性しか示さない酸形態で存在するほどｐＨが低下した場合、カルボン酸自体は十分な長期有効性を示さないことがわかっている。従って、腐食防止性カルボン酸は、多くの場合、塩形態で、またはカルボン酸および塩基からなる防食組成物として使用される。既存技術では特に、カルボン酸およびアルカノールアミンからなる防食組成物が知られており、この組成物は、カルボン酸と苛性ソーダまたはアンモニアに基づくアルカリとを含んでなる組成物に比べて高い防止剤効果を示す。

ＤＥ１０２００７００４３２５は、非鉄金属またはアルミニウム合金金属の加工における使用に適した冷却潤滑用エマルションを製造するための乳化剤組成物を記載している。同文献の乳化剤組成物は、カルボン酸およびホスホン酸のような非鉄金属防止剤からなり、「Brunnenschwaerze」と称される黒変を回避するためにホスホン酸基を有するキレート形成第三級アミン有機化合物を更に含有する、防食組成物を含んでなる。また、防食組成物は、カルボン酸塩およびホスホン酸塩を特に効果的に抑制するための塩基として、アルカノールアミン、好ましくはモノおよびトリアルカノールアミンを含有する。

ＤＥ４４４４８７８は、ヒドロキシ基についてのｐＫ_ｓ値７．０〜１１を有し、モノカルボン酸および芳香族ヒドロキシ化合物に基づく水溶性防止剤組成物であって、これら２つの成分は特定の重量比で存在する水溶性防止剤組成物を記載している。

ＤＥ１９７４７８９５は、１種以上のカルボン酸と、有機アミンまたは窒素含有複素環式化合物から選択される１種以上の窒素化合物との組み合わせに基づく中性ｐＨ範囲用防食組成物であって、窒素化合物は少なくとも１つのタンパク質分解段階についてのｐＫ_ｓ値６〜９を有し、２つの成分は特定の重量比で存在する組成物を記載している。好ましい窒素化合物は、例えば、直鎖または環式アルキレンジアミン、アルキレントリアミンおよびアルキレンテトラミンから選択される。

ＤＥ１０２００７００４３２５ＤＥ４４４４８７８ＤＥ１９７４７８９５

本発明の目的は、既存技術と比較してより効果的に、加工処理液との接触時の腐食から金属（特に鉄および鉄合金）を保護する金属処理および金属加工用水性液（特に洗浄剤および潤滑剤）の製造に適した防食組成物を供給することである。

この目的は、
ａ）少なくとも６個であるが１４個以下である炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族カルボン酸、および／または炭素鎖に挿入された酸素ヘテロ原子を有し、炭素ヘテロ原子鎖に６〜２６個の原子を有する少なくとも１種のカルボン酸、および／または少なくとも４個であるが１８個以下である炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族ホスホン酸、
ｂ）第三級アミノ基を有する少なくとも１つのオキシビス（アルキルアミン）単位を有する少なくとも１種のアミンであって、前記単位のアルキル鎖がそれぞれの場合に４個以下の炭素原子で構成されているアミン
を含んでなる、金属処理および金属加工用水性液に適した防食組成物によって達成される。

本発明の防食組成物は、水性液（特に、金属処理または金属加工用液）との接触時の腐食から、鉄および鉄合金に加えてアルミニウムおよびアルミニウム合金を極めて良好に保護する。また、本発明の防食組成物の良好な水溶性は、注目に値する。この水溶性の故に、本発明の防食組成物は、非常に濃厚な水性組成物として市販することができる。

例えば、２つの成分ａ）およびｂ）を含有する各組成物（例えば、即用性の金属処理または金属加工用液またはその濃厚物）は、本発明の防食組成物を含むことにもなる。通常、防食組成物溶液は、所望の防食特性を付与するために金属処理または金属加工用液に調製される。従って、金属処理および金属加工用水性液との良好な相溶性のためには、水相に成分ａ）およびｂ）を含む防食組成物が、本発明では好ましい。

本発明の好ましい防食組成物には、成分ｂ）として、下記構造式（１）：

［式中、基Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、互いに独立して、８個以下の炭素原子を有する分岐または非分岐アルキル基、および-((CH₂)_o-X)_p-R₅（ここで、ｏは１〜３の範囲の自然数であり、ｐは１〜６の範囲の自然数であり、Ｘは酸素原子または窒素原子のいずれかであり、基Ｒ_５は、水素、メチル、エチルまたはプロピルから選択される）から選択され；
ｍおよびｎは、１〜３の範囲の自然数である］
で示される少なくとも１種のアミンが含まれる。

別の態様では、構造式（１）の基Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、基Ｒ_１および／または基Ｒ_２がそれぞれ基Ｒ_３またはＲ_４と構造的に同一となるようにオキシビス（アルキルアミン）単位の２個の窒素原子を架橋する基（ここで、架橋基Ｒ_１またはＲ_２、或いはＲ_３またはＲ_４は、６個以下の炭素原子を有するアルキレン、ポリオキシアルキレンまたはポリアミノアルキレンから選択される）から選択される。本発明の防食組成物におけるこのタイプの好ましい架橋アミンは、下記一般構造式（１ａ）：

［式中、基Ｒ_１およびＲ_２は、互いに独立して、８個以下の炭素原子を有する分岐または非分岐アルキル基、および-((CH₂)_o-X)_p-R₅（ここで、ｏは１〜３の範囲の自然数であり、ｐは１〜６の範囲の自然数であり、Ｘは酸素原子または窒素原子のいずれかであり、基Ｒ_５は、水素、メチル、エチルまたはプロピルから選択される）から選択され；
ｍおよびｎは、１〜３の範囲の自然数であり；
ｑ、ｒおよびｓは、１〜３の範囲の自然数であり、Ｚは、炭素原子、酸素原子または窒素原子のいずれかである］
で示される。

構造式（１ａ）で示される特に好ましいアミンでは、基Ｒ_１およびＲ_２は、互いに独立して、８個以下、好ましくは４個以下の炭素原子を有する分岐または非分岐アルキル基から選択され、ｍ、ｎ、ｑおよびｒは２であり、ｓは３以下であり、Ｚは酸素原子または窒素原子である。特に好ましい架橋アミンは、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジオキサ−４，１０−ジアザシクロドデカン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，７−ジオキサ−４，１０−ジアザシクロデカン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４，１０−トリオキサ−７，１３−ジアザシクロペンタデカンおよびＮ，Ｎ’−ジエチル−１，４，１０−トリオキサ−７，１３−ジアザシクロペンタデカンである。

特に好ましくは、構造式（１）の基Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、互いに独立して、８個以下、特に好ましくは４個以下の炭素原子を有する分岐または非分岐アルキル基から選択され、自然数ｍおよびｎは２である。Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−２，２’−オキシビス（エチルアミン）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチル−２，２’−オキシビス（エチルアミン）が特に好ましい。

本発明の好ましい防食組成物は、成分ｂ）に従った一般構造式（１）で示されるアミンから、特に好ましくは成分ｂ）に従った一般構造式（１）［式中、基Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、互いに独立して、４個以下の炭素原子を有する分岐または非分岐アルキル基から選択され、自然数ｍおよびｎは２である］で示されるアミンから、とりわけ好ましくはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−２，２’−オキシビス（エチルアミン）および／またはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチル−２，２’−オキシビス（エチルアミン）から選択される成分ｂ）に従った有機アミンを、少なくとも５０重量％、特に好ましくは少なくとも８０重量％の割合で、或いはもっぱら含有する。

本発明の防食組成物の成分ａ）に従った、少なくとも６個であるが１４個以下である炭素原子を有する脂肪族カルボン酸は、一塩基性または多塩基性、飽和または不飽和、直鎖または分岐の脂肪族カルボン酸であり得るが、好ましくは少なくとも６個であるが１２個以下である炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸から、特にカプリル酸、エチルヘキサン酸、イソノナン酸および／またはイソデカン酸から選択される。

成分ａ）に従った、炭素鎖に挿入された酸素ヘテロ原子を有するカルボン酸として、一般式：

［式中、Ｒは、直鎖または分岐、飽和または不飽和のＣ_６〜１６アルキル基を示し、ｎは１〜５の範囲の数を示し、Ｒおよびｎは、カルボキシル基を除く炭素原子および酸素原子の和が２５以下となるように互いに調整されている］
で示されるエーテルカルボン酸を選択することが好ましい。エーテルカルボン酸は、種々の基Ｒおよび種々のｎ値を有する分子の工業用混合物であり得る。その一例は、工業用ラウリルエーテルカルボン酸（ここで、Ｒは直鎖飽和Ｃ_{１２〜１４}アルキル基の混合物を示し、ｎは約２．５である）である。

防食組成物に含まれる成分ａ）に従った、少なくとも４個であるが１８個以下である炭素原子を有する脂肪族ホスホン酸は、一塩基性または多塩基性、飽和または不飽和、直鎖または分岐の脂肪族ホスホン酸であり得るが、好ましくは、直鎖または分岐の飽和モノホスホン酸から選択される。種々の酸の混合物が特に有利であり得る。特に直鎖状の、アルキルモノホスホン酸が適している。Ｃ_６〜１２アルキルモノホスホン酸もまた適している。

ホスホン酸の使用により、金属処理または金属加工において一時的腐食防止特性を著しく改善できない場合は常に、環境上の理由から、成分ａ）として、カルボン酸を使用することが好ましい。

従って、本発明の防食組成物の好ましい態様では、成分ａ）は、少なくとも６個であるが１２個以下である炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸から、特にカプリル酸、エチルヘキサン酸、イソノナン酸および／またはイソデカン酸から、および／または炭素鎖に挿入された酸素ヘテロ原子を有し、炭素ヘテロ原子鎖に６〜２６個の原子を有するカルボン酸から、特に一般式：

［式中、Ｒは、直鎖または分岐、飽和または不飽和のＣ_６〜１６アルキル基を示し、ｎは１〜５の範囲の数を示し、Ｒおよびｎは、カルボキシル基を除く炭素原子および酸素原子の和が２５以下となるように互いに調整されている］
で示されるエーテルカルボン酸から選択される。

特に好ましい防食組成物では、成分ａ）は、少なくとも６個であるが１２個以下である炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸から、特にカプリル酸、エチルヘキサン酸、イソノナン酸および／またはイソデカン酸から選択される。

これに関して、特に好ましい本発明の防食組成物の態様では、防食組成物中のカルボン酸およびホスホン酸の総割合に対する、少なくとも６個であるが１２個以下である炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸から選択された成分ａ）のカルボン酸の重量割合、特に、カプリル酸、エチルヘキサン酸、イソノナン酸および／またはイソデカン酸の重量割合は、少なくとも５０重量％、特に好ましくは少なくとも８０重量％である。

防食組成物の成分ａ）およびｂ）が、互いに酸−塩基反応でき、水溶液中ではそれぞれの脱プロトン化体またはプロトン化体とプロトリシス平衡状態にあることは、当業者なら理解できる。

これに関連して、水溶性および防食効果の両方が、成分ａ）およびｂ）の中和反応に由来するアンモニウム塩の存在により良い影響を受けることが見出された。従って、本発明では、成分ｂ）のアミンの最少量が本発明の防食組成物においてアンモニウム塩として確実に存在するために、成分ａ）のカルボキシル基および／またはホスホン酸基の総量と、成分ｂ）の少なくとも１種のアミンのオキシビス（アルキルアミン）単位とのモル比が１：３以上であることが好ましい。特に好ましくは、このモル比は２：３以上である。逆に、成分ｂ）のアミンの割合に対する成分ａ）のカルボキシル基および／またはホスホン酸基の総量は、本発明の防食効果が認識されるほど低下してしまう値を超えてはならない。このため、本発明では、成分ａ）のカルボキシル基および／またはホスホン酸基の総量と、成分ｂ）の少なくとも１種のアミンのオキシビス（アルキルアミン）単位とのモル比は、５：１以下、好ましくは３：１以下、特に好ましくは２：１以下であることが好ましい。

別の態様では、本発明は、金属加工および金属処理用水性組成物における、先に記載した防食組成物の使用に関する。本発明の防食組成物は、金属の腐食を防ぐために水性エマルション（特に、洗浄、防食および冷却潤滑用エマルション）において使用するのに、相当程度適している。成分ａ）およびｂ）に基づく防食組成物の本発明の使用の利点は、これら２つの活性成分が、十分な防食のために、比較的少量でしか金属加工および金属処理用水性組成物中に存在しなくてよいことである。

従って本発明はまた、水と、成分ａ）およびｂ）を含有する前記防食組成物（以下、「防食組成物（Ｉ）」とも称する）に加えて、
ｃ）アルコール中に８〜１８個の炭素原子を有し、２〜６個のエチレンオキシド単位および４〜８個のプロピレンオキシド単位を有する脂肪アルコールのエトキシレート／プロポキシレート、および
ｄ）アルコール中に１２〜２４個の炭素原子を有し、０〜３個のプロピレンオキシド単位を有する脂肪アルコールおよび／または脂肪アルコールプロポキシレート、および／または前記脂肪アルコールの蒸留残留物
からなる乳化剤組成物（ＩＩ）を含有する界面活性防食水性組成物を含む。

別の態様では、本発明の界面活性防食水性組成物の乳化剤組成物（ＩＩ）は、界面活性防食水性組成物から製造されるエマルションの濾過性を改善するために、成分ｅ）として、アルコキシル化脂肪アミンを更に含有する。このために、少なくとも８個、好ましくは少なくとも１０個、特に好ましくは少なくとも１２個であるが２０個以下、好ましくは１８個以下、特に好ましくは１６個以下の炭素原子の脂肪族鎖長を有する１種以上のアルコキシル化飽和および／または不飽和脂肪族アミンからなるアルコキシル化脂肪アミンを使用することが好ましい。使用される脂肪アミンは、少なくとも８個、好ましくは少なくとも１０個であるが１６個以下、好ましくは１４個以下、特に好ましくは１２個以下のエチレンオキシド単位によりエトキシル化されていなければならない。１２個のエチレンオキシド単位によりエトキシル化されたココアミンが、界面活性防食水性組成物から製造される即用エマルションの濾過性を高めるのに特に適している。

即用防食洗浄剤溶液については、本発明の組成物における成分ａ）〜ｅ）の割合は、好ましくは０．５〜１０重量％の範囲である。このとき、防食組成物（Ｉ）の成分ａ）およびｂ）の総割合は、好ましくは少なくとも０．１重量％である。

しかしながら、本発明の組成物はまた、防食洗浄剤溶液を製造するための濃厚物も意味し得る。濃厚物における成分ａ）〜ｅ）の割合は、好ましくは４０〜９５重量％の範囲であり、本発明の組成物における防食組成物（Ｉ）の成分ａ）およびｂ）の総割合は、好ましくは少なくとも１０重量％である。

６０重量％以下の含水率を有する濃厚物を構成する界面活性防食水性組成物は、金属加工のための含油水混和性エマルション濃厚物、特に冷却潤滑用または防食エマルションのための濃厚物が製造されるように、界面活性防食水性組成物に添加される油成分（ＩＩＩ）を更に含有してよい。

従って本発明はまた、
ｉ）ａ）少なくとも６個であるが１４個以下である炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族カルボン酸、および／または炭素鎖に挿入された酸素ヘテロ原子を有し、炭素ヘテロ原子鎖に６〜２６個の原子を有する少なくとも１種のカルボン酸、および／または少なくとも４個であるが１８個以下である炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族ホスホン酸、
ｂ）第三級アミノ基を有する少なくとも１つのオキシビス（アルキルアミン）単位を有する少なくとも１種のアミンであって、前記単位のアルキル鎖がそれぞれの場合に４個以下の炭素原子で構成されているアミン
からなり、成分ａ）とｂ）との重量比が１：０．２〜０．３：１で変化してよい、防食組成物（Ｉ）２〜２０重量％、
ｉｉ）ｃ）アルコール中に８〜１８個の炭素原子を有し、２〜６個のエチレンオキシド単位および４〜８個のプロピレンオキシド単位を有する脂肪アルコールのエトキシレート／プロポキシレート、および
ｄ）アルコール中に１２〜２４個の炭素原子を有し、０〜３個のプロピレンオキシド単位を有する脂肪アルコールおよび／または脂肪アルコールプロポキシレート、および／または前記脂肪アルコールの蒸留残留物
からなり、成分ｃ）とｄ）との重量比が１：０．３〜０．３：１で変化してよい、乳化剤組成物（ＩＩ）２〜５０重量％、および
ｉｉｉ）油成分（ＩＩＩ）５〜５０重量％、並びに
任意に更なるアジュバントおよび活性剤（ＩＶ）を、成分（Ｉ）〜（ＩＶ）の和が６０〜９５重量％となり、残余重量割合が水となるように含有する、含油水混和性エマルション濃厚物に関する。

本発明の含油水混和性エマルション濃厚物の防食組成物（Ｉ）および乳化剤組成物（ＩＩ）に関して、好ましい態様は、本発明の防食組成物および本発明の界面活性防食水性組成物に関して先に記載した態様と同様である。

その点において、本発明の含油水混和性エマルション濃厚物の乳化剤組成物（ＩＩ）は、界面活性防食水性組成物に関して先に記載したように、成分ｅ）としてアルコキシル化脂肪アミンを、好ましくは少なくとも１重量％、特に好ましくは少なくとも２重量％であるが１０重量％以下、特に好ましくは８重量％以下の濃度の重量割合で含有してよい。

本発明の含油水混和性エマルション濃厚物の油成分（ＩＩＩ）は、好ましくは、パラフィン系またはナフテン系鉱油、１２〜２０個の炭素原子を有するジアルキルエーテル、および／またはエステル油から選択される。

任意の更なるアジュバントまたは活性剤として挙げられるものは、下記物質である：一般に潤滑添加剤、特にいわゆる極圧（ＥＰ）添加剤、殺生物剤（それぞれ、濃厚物において好ましくは０．１〜２重量％の量で）；緩衝剤組成物、特にホウ酸に基づく緩衝剤組成物（濃厚物において好ましくは２〜１０重量％の各酸形態に基づく量で）；アルカノールアミンに基づく中和剤、可溶化剤、例えば、グリコール、グリセロールまたはクモール（クメン）スルホン酸ナトリウム（それぞれ、濃厚物において好ましくは１〜６重量％の量で）。

本発明はまた、約０．５〜約１０重量部の前記含油水混和性濃厚物に約９９．５〜９０重量部の水を添加することによって得られる、即用水中油型エマルションに関する。エマルション濃厚物の自己乳化性の故に、水を添加すると、即用エマルションが自発的にまたは僅かな機械的動作後（例えば撹拌後）に生じる。このエマルションは、例えば、洗浄、防食または冷却潤滑用エマルションとして使用される。

本発明の含油水混和性エマルション濃厚物、およびそれを水で希釈することにより調製される即用水中油型エマルションは、特に、鉄および鉄合金に加えてアルミニウムおよびアルミニウム合金の処理および加工に適当である。

本発明の防食組成物の作用形態の例を以下に示し、既存技術において知られている組成物と比較する。このために、ＤＩＮ５１３６０−２に従った防食試験を行った。この試験では、円形濾紙上で、鋳鉄片（タイプGG25）を、アミンおよびイソノナン酸に基づく種々の防食組成物を含有し、新たに調製した希釈水溶液で湿潤させた。

表１は、アミンおよびイソノナン酸に基づく防食濃厚水性組成物（原液）の組成を示す。

表１の原液を、２０°ｄＨの硬度を有する水（３．０４ｍｍｏｌのＣａＣｌ_２；０．５４ｍｍｏｌのＭｇＳＯ_４）で更に希釈し、この希釈溶液で、濾紙上の鋳鉄片を湿潤させた。

表２は、鋳鉄片を２０℃で２時間曝した後の濾紙上の腐食痕跡の評価に基づく、溶液の活性物含有量の関数としての錆発生度を再現している。

表２に示した腐食結果に基づけば、オキシビス（アルキルアミン）単位を有するアミンを含有する本発明の防食組成物が、原液Ｂ１に基づいて僅か６％の重量割合以上でかなりの防食効果を示すことが明らかである。原液Ｂ１に基づいて少なくとも７％の重量割合では、濾紙上で僅かな腐食現象しか観察されず、一方、残余の防食組成物については、穏やかな（Ｖ３）または重度（Ｖ１、Ｖ２）の腐食が観察された。オキシビス（アルキルアミン）単位を有するアミンを含有する本発明の防食組成物（Ｂ１）は、ヘキサメチレン架橋第三級ジアミンを含有する防食組成物（Ｖ３）よりも優れていた。

Claims

ａ）少なくとも６個であるが１２個以下である炭素原子を有する直鎖モノホスホン酸、または
少なくとも６個であるが１２個以下である炭素原子を有する直鎖モノホスホン酸および少なくとも６個であるが１４個以下である炭素原子を有する脂肪族カルボン酸、
ｂ）第三級アミノ基を有する少なくとも１つのオキシビス（アルキルアミン）単位を有する少なくとも１種のアミンであって、前記単位のアルキル鎖がそれぞれの場合に４個以下の炭素原子で構成されているアミン
を含んでなる、金属処理用水性液を製造するための防食組成物であって、
成分ｂ）として、下記構造式（１）：

［式中、基Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、互いに独立して、８個以下の炭素原子を有する分岐または非分岐アルキル基から選択され；
自然数であるｍおよびｎは２である］
で示される少なくとも１種のアミンが含まれており、
構造式（１）で示される少なくとも１種のアミンは、成分ｂ）に従ったアミンの総割合に基づいて少なくとも５０重量％の割合で含まれる、
防食組成物。
成分ｂ）に従ったアミンの総割合に基づいて少なくとも８０重量％の割合の成分ｂ）のアミンが、構造式（１）で示されるアミンから選択されることを特徴とする、請求項１に記載の防食組成物。
成分ａ）のホスホン酸基、またはホスホン酸基およびカルボン酸基の総量と、成分ｂ）の少なくとも１種のアミンのオキシビス（アルキルアミン）単位とのモル比が、５：１以下であるが１：３以上であることを特徴とする、請求項１または２に記載の防食組成物。
金属加工用の水性組成物における、請求項１〜３のいずれかに記載の防食組成物の使用。
水に加えて、
ｉ）請求項１〜３のいずれかに記載の防食組成物（Ｉ）、
ｉｉ）ｃ）アルコール中に８〜１８個の炭素原子を有し、２〜６個のエチレンオキシド単位および４〜８個のプロピレンオキシド単位を有する脂肪アルコールのエトキシレート／プロポキシレート、および
ｄ）アルコール中に１２〜２４個の炭素原子を有し、０〜３個のプロピレンオキシド単位を有する脂肪アルコールおよび／または脂肪アルコールプロポキシレート、および／または前記脂肪アルコールの蒸留残留物
からなる乳化剤組成物（ＩＩ）
を含有する界面活性防食水性組成物。
ｉ）ａ）少なくとも６個であるが１２個以下である炭素原子を有する直鎖モノホスホン酸、または
少なくとも６個であるが１２個以下である炭素原子を有する直鎖モノホスホン酸および少なくとも６個であるが１４個以下である炭素原子を有する脂肪族カルボン酸、
ｂ）第三級アミノ基を有する少なくとも１つのオキシビス（アルキルアミン）単位を有する少なくとも１種のアミンであって、前記単位のアルキル鎖がそれぞれの場合に４個以下の炭素原子で構成されているアミン
を含んでなり、成分ａ）とｂ）との重量比が１：０．２〜０．３：１で変化してよい、防食組成物（Ｉ）であって、
成分ｂ）として、下記構造式（１）：

［式中、基Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、互いに独立して、８個以下の炭素原子を有する分岐または非分岐アルキル基から選択され；
自然数であるｍおよびｎは２である］
で示される少なくとも１種のアミンが含まれており、
構造式（１）で示される少なくとも１種のアミンは、成分ｂ）に従ったアミンの総割合に基づいて少なくとも５０重量％の割合で含まれる、
防食組成物（Ｉ）２〜２０重量％、
ｉｉ）ｃ）アルコール中に８〜１８個の炭素原子を有し、２〜６個のエチレンオキシド単位および４〜８個のプロピレンオキシド単位を有する脂肪アルコールのエトキシレート／プロポキシレート、および
ｄ）アルコール中に１２〜２４個の炭素原子を有し、０〜３個のプロピレンオキシド単位を有する脂肪アルコールおよび／または脂肪アルコールプロポキシレート、および／または前記脂肪アルコールの蒸留残留物
からなり、成分ｃ）とｄ）との重量比が１：０．３〜０．３：１で変化してよい、乳化剤組成物（ＩＩ）２〜５０重量％、および
ｉｉｉ）油成分（ＩＩＩ）５〜５０重量％、並びに
任意に更なるアジュバントおよび活性剤（ＩＶ）を、成分（Ｉ）〜（ＩＶ）の和が６０〜９５重量％となり、残余重量割合が水となるように含有する、含油水混和性エマルション濃厚物。
油成分（ＩＩＩ）は、パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油、１２〜２０個の炭素原子を有するジアルキルエーテル、エステル油およびそれらの組み合わせから選択されることを特徴とする、請求項６に記載の含油水混和性エマルション濃厚物。