MXPA01011087A - Metodo y composicion para inhibir la corrosion en sistemas acuosos. - Google Patents

Abstract

Un metodo para controlar la corrosion de metales tales como acero inoxidable, que estan en contacto con un sistema acuoso, el cual comprende introducir a dicho sistema por lo menos un compuesto de tetrazolio de la formula I (ver formula) en donde R1, R2 y R3 se selecciona del grupo que consiste de alquilo inferior alquilo inferior ramificado, arilo, arilo substituido, alquilarilo, alquiarilo substituido y arilo substituido con grupos heterociclicos, con la condicion que ni R1, R2 o R3 contengan mas de 14 atomos de carbono y n es 1 o 2, tal compuesto de tetrazolio opcionalmente tiene especies ionicas asociadas, solubles en agua, si es que son necesarias para obtener una carga neutra.

Description

MÉTODO Y COMPOSICIÓN PARA INHIBIR LA CORROSIÓN EN SISTEMAS ACUOSOS REFERENCIA A SOLICITUDES RELACIONADAS 5 Esta solicitud es una continuación en parte de la Solicitud No. 09/136 884, presentada el 19 de agosto de 1998, una continuación en parte de la Solicitud No 09^303 596 presentada el 3 de mayo de 1999, y una continuación en parte de la Solicitud No 09/304 181, -|_Q presentada el 3 de mayo de 1999 Las exposiciones de cada una de estas solicitudes se incorpora por referencia en su totalidad Los metales se usan ampliamente en la construcción de equipo asociado con sistemas acuosos J15 Mediante "sistemas acuosos" se da a entender cualquier sistema que contiene metales que contienen o están en contacto con fluidos acuosos sobre una base regular Los fluidos a base de agua son típicamente fluidos que contienen cuando menos aproximadamente 50 por ciento en 20 peso de agua, el resto siendo sólidos (suspendidos y/o disueltos) y/o fluidos no acuosos El término fluidos acuosos se pretende que incluya no solamente fluidos a base de agua, perc también fluidos que son predominantemente no acuosos pero tienen suficiente agua 25 presente cuando menos aproximadamente 5 por ciento en peso de agua, de manera que los componentes de • tratamiento solubles en agua se pueden emplear efectivamente para limitar la corrosión Estos fluidos no acuosos pueden ser miscibles o inmiscibles con agua Los sistemas acuosos típicos incluyen, pero no están limitados a sistemas de enfriamiento de recirculación abierta que obtienen su fuente de enfriamiento mediante evaporación sistemas de enfriamiento de circuito cerrado, calderas y sistemas de 10 generación de vapor similares equipo de intercambio térmico equipo de osmosis de reversa, sistemas de producción de aceite, evaporadores instantáneos, plantas de desalinización , barredores de gas, altos hornos, equipo de procesamiento de papel y pulpa, plantas de 15 energía de vapor, sistemas geotérmicos, equipo de procesamiento de alimento y bebida, evaporadores de azúcar circuitos de minería equipo de lavada de botella sistemas de irrigación de tierra, sistemas de calentamiento de circuito cerrado para uso residencial y 20 comercial, sistemas de refrigeración de base acuosa, sistemas de fondo de pozo, fluidos de maquinado acuoso (v gr para uso en perforación molienda, avellanado, cepillado estirado giro corte costura, molienda y en operaciones de corte de hilo, o en configuración no 25 cortante hilado, estirado u operaciones de laminado). ^^?? ^É^ ^^^^ los sistemas de escurrimiento acuoso sistemas anticongelacion de glicol acuoso, fluidos hidráulicos de agua/glicol, pretratamiento superficial ferroso, sistemas de revestimiento de polímero y lo semejante Diversos tipos de agua se pueden utilizar en dichos sistemas por ejemplo agua f esca, agua salada, agua de mar, salmueras efluentes de alcantarillado aguas de desperdicio industriales y lo semejante Los sistemas acuosos que se pueden tratar utilizando las composiciones de esta invención pueden contener oxígeno disuelto tal como se podría obtener de absorber oxígeno de aire ambiental, o pueden ser substancial o completamente libres de oxígeno Además el sistema acuoso puede contener otros gases disueltos tales como dióxido de carbono, sulfuro de hidrógeno, o amoníaco o pueden estar substancial o completamente libres de dichos gases Puede haber diversos tipos diferentes de corrosión encontrada en sistemas acuosos Por ejemplo, los sistemas acuoso pueden tener corrosión uniforme a través de la superficie de metal completa El sistema acuoso también puede tener corrosión localizada, tal como corrosión de picadura o hueco, en donde la corrosión se encuentra solamente en ciertas ubicaciones sobre la superficie de metal Con frecuencia el control de corrosión localizada puede ser el factor crítico al • prolongar la vida útil del equipo de metal en el sistema acuoso En particular, los sistemas acuosos que contienen niveles elevadas de aniones agresivos tales como cloruro y sulfato son particularmente propensos a ataque tanto generalizado como localizado Estos aniones agresivos pueden estar presentes en la fuente de agua usada para el sistema acuoso a niveles que ocasionan problemas o se pueden concentrar a niveles dañinos en el 10 sistema acuoso debido a que son parte de un sistema que evapora agua tal como un sistema de enfriamiento de ©vaporación La corrosión localizada puede imponer una amenaza aún mayor a la operación normal del sistema que 15 la corrosión general debido a que dicha corrosión ocurrirá intensamente en una ubicación y puede ocasionar ^fc perforaciones en la estructura de sistema que lleva la corriente fluida Evidentemente estas perforaciones pueden ocasionar fugas que requieren interrupción del 2 sistema acuoso completo de manera que se pueda hacer la reparación En realidad, los problemas de corrosión usualmente resultan en inmensos costos de mantenimiento, asi como costos incurridos como resultado de la falla de equipo Por lo tanto la inhibición de corrosión de 25 metal en sistemas acuosos es crítica En las descripciones que siguen, utilizamos los términos oligómero, polímero, cooligómero y copolímero. Mediante oligóm.ero se entienden materiales producidos mediante la polimerización de un solo monómero en donde el número de unidades de monómero incorporadas en el producto es entre 2 y aproximadamente 20. Mediante polímero, se dan a entender materiales producidos mediante la polimerización de un solo monómero sin restricción en el número de unidades de monómero incorporadas en el producto. Mediante cooligómero, se dan a entender materiales producidos mediante la polimerización de más de un tipo de monómero (incluyendo 2, 3, 4, etc. monómeros diferentes) en donde el número total de unidades de monómero incorporadas en el producto es entre 2 y aproximadamente 10 Mediante copolímeros, damos a entender materiales producidos mediante la polimerización de más de un tipo de monómero (incluyendo 2, 3, 4, etc. monómeros diferentes) sin restricción en el número de unidades de monómero incorporadas en el producto. En sistemas acuosos, las siguientes reacciones de corrosión de metales, tales como acero, ocurren: Fe O ? 2* + 2 e Fe (OH) 2 + OH' O Fe(OH)3 + e" Cuando compuestos de tetrazolio que poseen potenciales de oxidación por reducción superiores a aquel de ios metales o aleaciones de corrosión se emplean, la reducción de moléculas de tetrazoi ic ocurre fácilmente en el metal v cr superficie de acero o acero inoxidable para formar materiales insoluoles y por lo tantc, impiden la corrosión adicional del a r-e o ti me codo de i . presen', e invención conpreno trat aguas industriales con una sal de terrazo lio de i a forniu i a q en r l en donde P P; y P- pueden ser diversos suo t i tuye tes org nicos e inorg icos, •' qr , del grupo que consiste en alquilo inferior aplo, aralquiio o aplc heterocic l ico subscpuido con la condición de O'.e ninguno pe P P c R conti ne más e 1 átomos ce ca r c r. o , y n ? de ser 1 o .; Los compuestos pueden contener contraiones positivos o negativos a fin de equilibrar las cargas sobre la estructura anterior La reducción química o electroquímica de este tipo de compuesto produce tetrazolmi los y for azanos que se adsorben fácilmente en superficies de metal proporcionan películas para proteo non de corrosión También se na descubierto que ciertos compuestos de tetrazolio proporcionados por la fórmula / R, / \ Ni \ en donde P¡ R? y R3 pueden ser diversos subst i tuyentes orgánicos e inorgánicos " gr del grupo que consiste en alquilo interior alquilo inferior ramificado aplo ar..o substituiao alquilarilo alquilarilo substituido y arilo heter oci cl ico substituido con la condición de que ningjpo de I S: o R3 contenga mas ~e 14 átomos de Í ,. carbono y n puede ser 1 o 2 se combinan smergíst icamente con una amplia gama de compuestos para proporcionar protección de corrosión efectiva general y localizada para metales en sistemas acuosos Si los componentes seleccionados que se van a combinar con los compuestos de tetrazolio también son inhibidores de escama yo deposición las combinación también proporcionaran inhibición de escama y/o deposición para estos sistemas acuosos Aniones y 'o cationes pueden estar asociados con la estructura anterior para equilibrar la carga dependiendo de las substituciones empleadas Si PL, R2 y R3 son todos neutros entonces la estructura mostrada en la fórmula anterior se cargara positivamente y se necesitaran las especies amónicas Los aniones y/o cationes utilizados para equilibrar pueden ser cualesquiera de dichos aniones y/o cationes tales como halógenos nitratos nitritos carbonatos bicarbonatos sulfatos fosfatos y oxigenatos de metal de transición Les aniones y/o cationes pueden estar asociados con la estructura anterior para equilibrar la carga dependiendo de las substituciones empleadas Si Rt P2 y R3 son todos neutros entonces la estructura mostrada en la formula anterior se cargara positivamente / se "' "^ necesitara la especie amónica Por ejemplo los compuestos de tetrazolio de conformidad con la presente invención son neutros En el caso mas sencillo, si todos de Pi, P2 y R3 son neutros, entonces u contra ion que es un anión con una sola carga negativa, v gr . , Cl", se necesitará para equilibrar el cambio para n=l Para n=2 entonces dos aniones, cada uno con una sola carga negativa y un anión con una carga negativa doble, v gr SO, 2 se necesitaría para equilibrar la carga Además por ejemplo la carga asociada con Ri , R? y R3 no es neutra, tal como si los grupos incluidos sui fono, carboxilo y,- o nitrógeno cuaternario, contra iones asociados deben estar presentes para proporcionar una carga neutra para el compuesto de tetrazol ío De esta manera, por ejemplo, si n= , y Pi está substituido con un solo grupo carboxilo ( COQ" ) , entonces el compuesto de tetrazolio podría ser una sal de cloruro de zinc en donde Z\X2 neutraliza las dos cargas de carboxilo y el Cl" neutraliza la carga positiva de los dos nitrógenos de añil lo Los ejemplos de estos compuestos de tetrazol ío que se pueden utilizar de conformidad con esta invención incluyen cloruro de Tetrazol ío Nitroazul (cloruro de 3 , 3 ' -d?metox?-4 , 4 ' -bi feni len ) -bis- [ 2-p-n?trofeni 1-5-fen?l-2H-tetrazol?o] ) , denominado a continuación como » • * * «-* NBT, Cloruro de Tetrazolio Nitroazul de Distirilo (cloruro de 2 2 ' -D?-p~nitrofenil-5 , 5 ' -dist ipl-3 , 3 ' -[3 , 3 ' -d?metox?-4 , ' -bi feni lenjdi tetrazolio ) , denominado a continuación como DNBT, cloruro de Tetrazolio Tetramtroazul (cloruro de 3 , 3 ' -( 3.3 ' -Dimetoxi- , ' -bi feni len ) -bis- [2 , 5-p-nitrofenil-2H-tetrazolio] ) , denominado a continuación como TNBT, y cloruro de t?trazolio yodonitro (cloruro de 2- ( 4-Yodofenil )-3-( 4-nitrofenil ) -5-fenil tetrazolio ) denominado a continuación como INT. Los metales en el sistema acuoso pueden ser cualquier metal para el que se puede impedir la corrosión y/o formación de escama. Por ejemplo, el metal puede ser metales no ferrosos, tales como cobre, aluminio, o metales ferrosos, tales como hierro, acero, v.gr., acero al ba o carbono y acero inoxidable, v.gr., aleaciones a base de hierro que contienen cromo como el elemento de aleación principal, tales como aceros que contienen entre aproximadamente 11 a 30% de Cr , que exhiben excelente resistencia a la corrosión a muchos ambientes. La presente invención proporciona resultados particularmente benéficos en que aún cuando el compuesto de tetrazolio se utilice por sí sin la adición de otros materiales, incluyendo otros ingredientes anticorrosión y/o de prevención de escama, se pueden utilizar concentraciones bajas ae los compuestos de tetrezoiic Esta es especialmente la situación cuando los compuestos de tetrazolio se utilizan en sistemas acuosos, en presencia de oxigeno, en donde el pH del sistema a tratar es aproximadame te 6 o mayor tal como sistemas de agua de enfriamiento sistemas de generación de vapor sistemas de depuración de gas y sistemas de formación ae pulpa v elaboración de papel Los compuestos de tetiazolio de la piesente invención de preferencia se pueden añadir al sistema acuosa a niveles de tratamiento activo que vanan de alrededor de 0 1 a aproximadamente 50 partes por millón, con niveles de tratamiento de alrededor de 1 a aproximadamente 25 partes por millón siendo pa 11 cularmen fe preferidos En un aspecto preferido la presente invención esta dirigida a métooos para controlar la corrosión de acere inoxidable en contacto con un sistema acuoso que comprende introducir en el sistema cuando menos un compuesto de tetrazol ío de la formula en donde R, , F2 y P3 se seleccionan a partir del grupo que consiste en alquilo inferior, alquilo inferior ramificado, aplo, arilo substituido, alquilaplo, alquilaplo substituido y aplo heterocí clico substituido con la condición de que ninguno de Rj , R2 o R3 contenga más de 14 átomos de carbono y n es 1 o 2, este compuesto de tetrazolio teniendo opcionalmente asociadas especies iónicas solubles en agua, si se necesitan, para obtener una carga neutra El sistema acuoso puede incluir cuando menos otro material de tratamiento de sistema acuoso seleccionado de manera que el material no reduzca substancialmente el compuesto de tetrazolio Este material se puede añadir con el compuesto de tetrazol o o separadamente del mismo El otro material de tratamiento de sistema acuoso se selecciona a partir del grupo que consiste de fosfatos inorgánicos, boratos, nitritos, compuestos que liberan un anión de metal en agua, ácido 2 , 3-d?h?drox?benzo?co, 1 , 10-fenantrolina , policarboxilatos , policarboxi latos de hidrocarbilo , ácidos alquil hidroxicarboxí lieos , ácidos ammohidroxi-succímeos carboxiammas ácidos poliepoxisuccímcos , ácidos poliepoxisuccímcos modificados, ácidos monofosfónicos , ácidos di fosfónicos, ácidos fosfono- * • * - ,j carboxílicos, ácidos hidroxi fosfonocarboxí lieos , ácidos amino fo fóni cos , óxidos de fosfonometilamina , óxidos de amina poliméricos, fosfonatos de polieterpoliaminometileno , N-óxidos de fosfonato de pol ieterpol iamino-mefileno , ácidos iminoalquilenfosfónicos . derivados de ácido graso de cadena larga de sarcosina: carboxilatos que contienen fósforo telomérico, cotelomérico , polimérico o copolimérico, silicatos de metal alcalino, monof luorofosfato , aminas, diaminas, alcanolaminas, aminas de éter aminas y diaminas grasas, aminas, cuaternizadas, aminas oxialquiladas , piridinas de alquilo, tetrazoles, imidazolina e imidazolinas substituidas, amidoaminas, poliaminas, polialquilenpoliaminas, derivados de alquilo de ácido bencensulfónico, benzoatos y benzoatos substituidos, aminobenzoatos , salicilatos, ácidos dímero-trímero . oxidatos de petróleo. borogluconato ; ligninas, lignosulfonatos, taninos: monocarboxi latos de C3-Cn de cadena recta al fa , omega-dicarboxiiatos de C4-C15; sales de amina de ácidos carboxílicos y ácidos mercaptocarboxí lieos , aminoácidos, poliaminoácidos , ácidos de hidroxióter y compuestos de lactona relacionados, ácidos N-acilaminodiacéticos ; ácidos di- y tri-carboxí lieos de triazina. esteres de fosfo- y fosfato; y monofluorofosfatos ; sales solubles en agua de los mismos, y mezclas de los mismos Además, como se anota arriba, la presente invención también proporciona resultados benéficos cuando se combina con otros compuestos, tales como compuestos descritos en las Solicitudes de Patente de E U A Nos 09/136 884. presentada el 19 de agosto de 1998, 09/303 596, presentada el 3 de ayo de 199, y 09/309,564 presentada el 12 de mayo de 1999 cuyas exposiciones se incorporan en la presente por referencia Los ejemplos de compuestos que se pueden combinar con los compuestos de tetrazolio para proporcionar protección de corrosión sinergísticamente mejorada incluyen fosfatos inorgánicos, tales como ortofosfatos o polifosfatos boratos nitritos, y compuestos que liberan un anión de metal en agua, en donde el anión de metal se selecciona a partir del grupo que consiste en olibdatos tungstatos, vanadatos, metavanadatos , cromatos o mezclas de los mismos Los fosfatos inorgánicos pueden incluir ortof sfatos, poli fosfatos , sales solubles en agua de los mismos y mezclas de los mismos tales como una mezcla de ácido ortofosfórico y ácido pirofosfórico o las sales solubles en agua de los mismos, tales como las sales de sodio y potasio de los mismos Los boratos pueden comprender diversos boratos tales como borato soluble en agua seleccionado de tetraboratos, metaboratos y/o ortoboratos, tales como tetraborato de sodio o un hidrato de tetraborato de sodio Los nitratos pueden incluir nitritos tales como nitrito de sodio Los materiales adicionales que se pueden combinar con los compuestos de tetrazolio incluyen ácido poliacrílico o ácido polimaleico tales como se describen en la Solicitud de E U A arriba anotada No 09/304,181, presentada el 3 de mayo de 1999 Los ácidos poliacrílico y polimaleico particularmente preferidos tienen un peso molecular de alrededor de 8,000 o inf rior Los materiales adicionales que se pueden combinar con los compuestos de tetrazolio incluyen pol icarboxi latos Los policarboxilatos pueden ser compuestos alifaticos sencillos que contienen entre 4 y aproximadamente 20 átomos de carbono en la cadena alifática que están muí ti substituidos con grupos carboxilo (v gr , al fa , omega-dicarboxi la tos de C,-C?5 o compuestos tales como ácido 1 2 3 4-butantetra-carboxilico) o sales solubles en agua de los mismos o pueden ser compuestos polimépcos Los policarboxilatos pol i er icos pueden ser homopolímeros o copolímeros (incluyendo terpolímeros tetrapol i meros etc ) de monómeros et ílenicamente msaturados que contienen un grupo carboxilo Los pol icarboxilatos pueden comprender un copolímero obtenido de la polimerización de dos o más monómeros etilénicamente msaturados diferentes, cada uno de los monómeros conteniendo uno o más grupos carboxilo Los ejemplos de estos policarboxilatos polimépcos incluyen ácido pol íacr í 1 ico , ácido polima leí co, y anhídrido polimaleico, y sus sajes solubles en agua Adicional ente , los pol icarboxi latos pueden ser pol icarboxi latos de hidrocarbilo como se describen en la Patente de E U A 4,957,704, incorporada en la presente por referencia Los materiales adicionales que se pueden combinar con los compuestos de tetrazolio de la presente invención incluyen ácidos alquil hidroxicarboxí 1 icos o una mezcla de dichos ácidos alquil hidroxicarboxí lieos que tienen la formula HOO: - (RB1)ß - lRB,jb - (RB1)c - RM en donde a, b y c son enteros de 0 a 6 y (a+b+c)>0 en donde RB1 RB2, RB. comprenden C=0 o CYZ , en donde Y y Z se seleccionan separadamente del grupo de H, OH CHO, COOH, CH3 , CH2 ( OH ) , CH ( OH ) ? , CH, ( COOH . CH ( OH ) COOH , CH2 ( CHO ) y CH?OH)CHO, seleccionados de manera que la molécula tenga un mínimo de un grupo OH cuando se escribe en forma totalmente hidratada y RB es H o CCOH, incluyendo los diversos estereoisómeros y formas cíclicas, deshidratadas e hidratadas químicamente equivalentes de estos ácidos y esteres hidrol izables y acétales que forman los compuestos anteriores en agua o las sales solubles en agua de dichos ácidos alquil hidrocarbox lieos Los ejemplos de dichos ácidos hidroxicarboxi 1 i cos incluyen ácido tartárico, ácido mesotar tár i co ácido cítrico ácido gluco co, ácido glucoheptóni co , ácido cetomaló co y ácido sacárico y sus sales solubles en agua Los materiales adicionales que se pueden combinar con compuestos de tetrazolio incluyen compuestos de ácido aminohidroxisuccínico (o mezclas de dichos compuestos de acido ammohidroxisuccínico ) tales como aquellos descritos en la Patente de E U A 5,183,590, incorporada en la presente por referencia Los ácidos aminoh idroxisuccí nicos apropiados incluyen aquellos seleccionados del grupo que consiste en compuestos de las fórmulas generalizadas ^^-^^ íd en conde Rc. es H O alquilo de C, a C . . substituido opcionaimen te con -OH -C -H -SQ3H, o fenilo, cicloalquilo de C¡ a C7 o fenilo que está opcionalmente substituido con -OH o -CO..H, y R2 es H, alquilo de O a C6 , opcionalmen te substituido con -OH o -CQ2H (incluyendo específicamente la fracción -CH( COH) CH(OH) ( C02H) ) , y en donde R. es como arriba, y Zc se selecciona del grupo que consiste en i) (CH.,),,- en donde es un entero de 2 a 10, íi) - ( CH2 j 2-Xc- ( CH2 i ?- en donde Xc es -0- -S-, -WRC3 , en donde R:- se selecciona del grupo que consiste en H. alquilo de O a Cfc h ídroxlalqui lo carboxialqui lo , aciio -C(O OP,:í en donde Rc. se selecciona del grupo que consiste en alquilo ce C, a C6 o bencilo y un residuo que tiene ia formula general • en donde P<2 es como arriba, in) un residuo que tiene la fórmula generalizada en donde Y es H, alquilo de C, a C6 , alcoxi, halógeno -COjH -S03H. ra es independienteme te 0 o l y p es l o 2 y (?v) un residuo que tiene la fórmula generalizada -en donde Rc5 y RC6 son independientemente H o alquilo de O a C6, 0 es H o alquilo de O a C6, s es 0 , 1 o 2, t es independientemente 0, 1, 2, o 3, q es O, 1, 2, o 3, y r es 1 o 2 o sales solubles en agua de los mismos Los ejemplos preferidos de dichos compuestos de ácido aminohidroxuccínico incluyen ácido ímmodi ( 2-h?drox?-succímco) N ' -Bis ( 2-h?drox?succ?n?l ) -1 6-hexand?am?na y N N'-Bis ( 2-h?drox?succm? 1 ) -m-xililendiamma , o las sales solubles en agua de los mismos Se prefiere utilizan una mezcla de ácido ortofosfórico o sus sales solubles en agua con cuando menos un ácido aminohidroxi-succímeo Los materiales adicionales que se pueden combinar con los compuestos de tetrazolio incluyen los compuestos de carboxianuna que son productos de reacción de agentes de carboxi lación tales como ácido epoxisuccímco con aminas que comprenden una pluralidad de átomos de nitrógeno tales como polianunas de polietileno como se describen en la Solicitud de Patente Internacional WO 96/33953 incorporada en la presente por referencia Los materiales adicionales que se pueden combinar con los compuestos de tetrazolio incluyen ácidos poliepoxisuccinicos (denominados como PESAs) de la fórmula general «^, en donde 1 varia de alrecedor de 2 a aproximadamente 50 de preferencia 2 a 25 Mt es hidrógeno o un catión soluble en agua tal como Na*, NH/ o K" y Rt es hidrógeno alquilo de O. , o alquilo de C_-4 substituido (ce preferencia Rt es hidrogeno) De preferencia Pt es hidrógeno y 1 varía de alrededor de 2 a aproximadamente 10 o de alrededor de 4 a aproximadamente 7 El uso ae PES<\s al tratar sistemas acuosos se ha descrito en las Patentes de E U A 5 062 962 y 5,344.590 cada una incorporada en la presente por referencia Un proceso ce inhibición de corrosión que utiliza una combinación de un ortofosfato un ácido pol íepoxi succinico un polímero de ácido ac íl ico/acido alil hidrox: propil sulfónico y un azol se ha descrito en la Patente de E U A 5,256 332 incorporada en la presente por referencia La mezcla preferida incluye una mezcla de ácido ortofosfórico y/o sus sales solubles en agua y ácido pol íepoxisuccímco Los ácidos pol J epoxisuccinicos modificados de la formula general en donde RD, cuando esta presente es H una fracción alcuilo substituido o no substituido o amo que tiene una cadena de carbcnj hasta la longitud en donde la solubilidad ei solución acuosa se pierde o una unidad de repetición obtenida después de polimerización de un compuesto e 11 leni camente msaturaac PD- y FD3 caca uns independien1 emente son H alquilo de O a C o alquilo substituido ds C¡ a Z, es O S IH o NRp en donde Pj es :o'i?o ee describe arriba u es un entero positivo mayor de 1 í es un entero positivo v MD es H un catión soluble en agua (v gr NH,* metai alcalino) o un grupo alquila interior no substituido que ene de 1 a 3 tomos de carbono en donde ED1 no esta presente ZD puede ser MD03S en doñee MD es como se descpoe arriba) también se puede combinar efectivamente con los compuestos de tetrazolio de la presente invención El uso de estos compuestos se ha descp to en ias Patentes de E 5 871 691 y 5,489,666, incorporadas en la presente por referenci Los ejemplos de estos ácidos pol íepoxis?ccín icos modificados incluyen Derivados de conformidad con ] a fórmula anterior en donde RD, es meta-CH?-C6H,-CH:- (m-Xil lleno 1 , Z0 es -NH- ambos RD2 y RD. son H f es 2 , y MD es Na o H Los ejemplos prácticos son típicamente mezclas en donde las moléculas individuales tienen una escala de u y continuación se denominan como derivados de m-Xi 1 i lendiamina/P?SA Los compuestos adicionales que se pueden comoi ar ccn los compuestos de tetrazol 10 incluyen ácido 2 3-d? hidrobenzoico y 1 , 10- fenant ro 1 i na Los compuestos adicionales que se pueden combinar con los compuestos de tetrazol: o incluyen ácidos mono ros fon i cos que tienen la fórmula generalizada. en donde R. es un residuo de alquilo de cadena recta o ramificada de C, a C, un residuo alquemlo de cadena recta o ramificada de C2 a C17 , un residuo cicloalquilo de O a un residuo apl? de C6 a Cp o un residuo - '- -* a*Síá> aralauilo de C, a C , y en donde Fr puede estai adicionalmenfe substituido de manera sencilla o múltiple con grupos independientemente seleccionados a partir de hidroxilo animo o halógeno y compuestos de ácido difosfonieo que tienen la formula generalizada en donde Pf es un residuo alquileno de cadena recta o ramificado de C, a Ci2 un residuo alquenileno de cadena recta o ram:! icada de C i C,2 un residuo c: cl oalqui leno de C5 a C un residuo ai lleno ae C_ a C p o un residuo aralqu'leno de C7 a C en donde P? puede estar ad i eion lmen te substituido de manera sencilla o múltiple con grupos i roependien teme < - te seleccionados de hidroxilo a ino o halógeno o sales solubles en agua de los mismos Un ejemplo preferido de dicho acido difosfomco es acido 1- ndroxietan- 1 1-d? fosforneo ÍHEDP) o sales solubles en agua de los mismos Los materiales adicionales que se puedei combinar con los compuestos de retiazolio incluyen ácidos fosf onccarbo <11 : cos ¡o mezclas de dichos ácidos fos f onocaí bo ? 1 : ees ) tales como aquellos descritos en las Patentes de E U A 3,886,204 3 886 205 3,923.876 3,933 427 020 101 y 4 246,103 todas incorporadas en la presente por referencia Se prefieren aquellos ácidos fos fonocarboxí 1 icos definidos por las siguientes fórmulas general izadas 10 HO CH2 COOH Y • en donde R-¡ es H, radical alquilo, alquenilo, o alquimlo 20 que tiene 1 a tomos de carbono, un radical aplo cicloalquilo o aralquilo o el radical seleccionado a partir de los siguiente R. Rµ? CH, -CH—-CHj COOH and CH ¿H COOH ^¿^^^^^^----^¿^t en donde F es H radical alcuil a de 1 a 4 atónos de • caí bono o ir ^adical ca' toxilo y X, -e selecciona de lo? sigui ntes COOH COOH PO-H. CCOH PCXGÍ, CF— CHCr CH- -CH- c- . and C— C CK y en conde - grupo -.03H. es el grupo festono 10 o ,OH OH o sa.es sclu les en agua de los nu smos Ui ejemplo ae 15 d?:h acirc fo fono earboxi 1 : eo oreferido es acido 2- t J ronr bu r ano-l 2 4-t r i arbox- 11 :c c sales soluoles en agua iel misma • Materiales adinonales que se pueden combinar coi .os c mpuestos ce te^razalio .ncl-iyen ácidos h i i a ? f "^s to i arartoxi 1 i ec - (u nezelas de ciclos coriouístcs b i oroxi rc s f oncear jj"i 1 - cos ) tales como aquel 'os descri tos en Jas Fatent^s de E U A 4 689 200 y 4 847 l" ambas incorporadas eu la presente oor referencia los ácidos h i droxi fosf onocarboxi 1 icos 25 apropiados incluyen aquel los que tienen la fórmula Ti iiliBif*""" ---** - ' -—'.'. . genera 1 izada O Rc HO C— \p COOH HO' OH en donde R. es H un residuo alquilo de cadena recta o ramificada de C, a C12 m residuo alquenilo de cadena recta o ramificada de C-, a C!2 un residuo cicioalquilo de C5 a C, ui residuo a . lo de C. a Cd o un resici o aralqui lo de Z- a C,2 Xr s un gruic opcional que cuanao esta -resentí es un residuo alqu.ieno de cadena recta o ramif cada de C, a C t i ^ residuo alquem.eno de cadena recta o rami i icada de O a C - o un residuo ar Lleno de C. a C o sales solubles en agua de los mismos Un ejemplo preterido de dicho ácido hidrox i fos f onocar ooxi 11 eo es ácido 2-h?drox?-fosfonoaee ti co , o sales solubles en agua de los mismos Los materiales adicionales que se pueden combinar con los compuestos de tetrazol ío incluyen ácidos amino te s ton icos tales CHIPO aquellos descritos en las Patentes de E U 3 > J9 42? , 2 347 3 816 33: 4 029 696 1 033 896 1 79 000 4 163 733 4,307 038 4 308 147 y j 617 129 tonas incorporadas en la presente por referencia Los ácidos am: no fosfónicos apropiados • incluyen aquellos que tienen la fórmula generalizada en donde R es un alquileno inferior que tiene de • alrededor de uno a aproximadamen e cuatro átomos de carbono, o una amina, hidroxi o alquiieno inferior substituido con halógeno Ro3 es Ro_. -P03H2 H OH, ammo, amino substituido, o R, como se definió previamente Rp- o el grupo representado por la fórmula generalizada 15 en donde P35 y P,.. se selecciona cada uno independien teniente de H, OH, arruno, amino substituido, o Rf como se cefinio anteriormente RG7 , es PGS . Ros, o el 25 grupo K-2 -PQ?H2 ron R2 como se define anteriormente v es :9 - un entero ce 1 a aproximar amen te 15 y w es un entero de 1 a aproximadamente 14 o sales solubles en agua de los mismos Ur ejemplo de dicho a.iao anu nc f osf oni co es penta (acido met i len f os f ón i co ) de die i len tr lamina o sales solus-.es en agua de -os mismos Lo 3 materiales adicionales que se pueden como mar coi lo? compuestos de tetrazol ío incluyen óxidos de anuía :e f as f onome 111 o solubles en agua (o mezclas de dichos rx.dr de amina ce íosí onouu : 10 solubles en agua i • tales rom: .rutiles deseí i tos en las Patente; de E U I 5 051 532 5 39o 595 y . 167 86c todas incorporadas ei la presente por referencia Los óxidos de amina oe f os icnonie 1 ic apropiados ncluyen aquellos que tienen la fórmu 1 a gene i ati 15 • CILPO3H, 20 en do^de , se selecc: ona del grupo que consiste de hidrcca r b - 1 r, e h 1 d rox 1 substituido alcoxi subst-. tu id: carbcxilc substituido e hidrocarbí lo substituido con sui fon ílc y RA? se sel ecciona a partir cel grupo q?-.e 25 consiste en iidrocarbilo e hidrocaí hilo hidroxilo I» I a . substituido aleoxi substituido caboxilo substituido y <ft sui for ílo substituido -C-¡.P03H , y O CH, N (CHPOH,) o P/, R/ Tintos forman n i-, anillo alicíclico que tiene 3 a 5 temos ae carbone en el anillo o una sal soluble en agua del óxido de a.una de f os f onomet i lo El 10 hidrca rbi lo incluye grupos alquilo arilo y alcaplo que no nacen al óxiao de amina insoluole en agua Un ejemplo preferido de dicho oxido de fos í onomet i lamina es N-óxiao de N ! I-oís- f os f onome 11 Lßtano ?a>n i r a , denominado a con inuación como EBO ¡ales solubles en aqua del 15 mismo Los materiales adicion les que se pueden como ar ton los compuestos de tetrazolio incluyen óxidos • de amina poliméricos como se describe en la Patente de E U A :, 629, 365 incorporada en la presente por referencia fosfonatos de polieter pol lanunomet i leno y N-oxic.os ce fosfonato de polieter polianuno metlleno como se describe en ias Patentes ce E U A 5,338,477 y 5 322 636 respectivamente, ambas incorporadas en la presente por referencia, y ácidos i nunoalqui len fo fónicos 25 como se describen en la Patente de E U A 5,786,857, incorporada en la presente por referencia Los materiales adicionales que se pueden combinar co i ios compuestos de tetrazol 10 incluyen materiales de carboxil . to que contiene fósforo fa continuación P-carboxi -atos ) que son compuestos telomer i eos rote lomér i eo s polimericos o copol ímér icos que i "clt ep cuando menos un grupo de fósforo orgánico y múltiples grupos carboxilato pciona luiente , estos ma ter -a íes también pueden i cluir otros grupos subs i tuyer tes cuando lo? P-carboxi 1 atos se producen ce monomeros que contienen subs : tuyen tes distintos ai carboxilato Fl fosfore puede estar presente como un grupo oe extremo en CIPO case puede ser una fracción fosforo o po fosfino ~e tipo de extremo o se puede incorporar en el compues' o eomo una fracción fosf ino en la que el ros. ero esta directamen e ligado a dos átomos de carbono una configuración er, ocasiones denominara como una fracción ' dialquil ' fosfmo Estas posi P - 1 idacles se muestran esquemáticamente abajo O o Y- o- H -P- c c • P •c O o o \ X FQ3F 3 Q FOSFINO TIPO EXTREMO FQSF1NQ TIPO DIALQUILO '-» •-» '•'-' *--*- X puede ser hidrógeno o una especie catiónica tal como un ion de metal alcalino, un ion de amonio, o un radical de amina cuaternizada . Y puede ser la misma que X o adicionalmente puede ser un residuo alquilo, arílo, o alquilaplo substituido o no substituido, en donde las substituciones pueden contener o no carboxilato. Y debe seleccionarse de manera de mantener solubilidad adecuada del compuesto en agua. Los átomos de carbono mostrados • son partes de la estructura de carbono del telómero, 10 cotelómero, polímero o copolímero, esta estructura conteniendo cuando menos dos grupos carboxilo y opcionalmente otras incorporaciones de fósforo y opcionalmente otras substituciones de no carboxilo. Se prefieren los P-carboxilatos que tienen 15 pesos moleculares promedio en número inferiores a 10,000, y se prefieren particularmente los P-carboxilatos oligoméricos o polimóricos de bajo peso molecular • promedio en peso, v.gr., 2,000 o menos, y especialmente 1,000 o menos. Se prefiere particularmente que 2 o más 20 carboxilatos se substituyan en un residuo alquilo lineal, en orden de preferencia, en una disposición 1,2- ( adyacente) o una 1.3-subst i tución . Los P-carboxilatos pueden contener la substitución o substituciones de fósforo predominante o exclusivamente como especies 25 fos fono, predominante o exclusivamente como especies fos fino de tipo extremo predominante o exclusivamente F como especies dialqui 1 fos fino o contienen una mezcla de estos tipos de substitución en una molécula individual y/o en la mezcla de moléculas generadas por un proceso de preparación particular Los diversos procesos de preparae:ón utilizados para P-carboxilatos también pueden generar diversas especies de fósforo inorgánico como parte del proceso sintético Estas mezclas de • P-carboxi latos y las especies de fósforo inorgánico 10 asociadas cuando se combinan con compuestos de tetrazol ío se considera que están dentro del alcance de esta invención Los ejemplos no limitativos de la preparación de P-carboxilatos apropiados para uso en esta invención y 15 su uso como agentes de control de corrosión y/o escama solos y en combinación con otros agentes de tratamiento' de agua en sistemas acuosos se describen en las Patentes • de E U 2,957,931, 4 046,707, 4,088,678 4,105,551, 4 127 8 , 4,159,946 4 207,405, 4,239.648 4, 563, 284 20 4 621 , 12" , 4 , 681 , 686 5 023,000 5,073,299 5, 077 , 361 5 085 794 5,160,630 5 216, 099 , 299, 030 5, 256, 302 5 256 74 y 5,294,687, 5 360,550, 5,376,731 5,386,038 5 409 571, 5 606,105 5 647,995 5 681 479 y 5,783,782 y Patentes Europeas 283191A2, 360746B1 569731A2, 681995A3, 786018A1 792.890A1 807635A1 8Q7654A2, y 861346A2. todas incorporadas en la presente por referencia Como F se puede apreciar mediante examen de estas patentes, una variedad de procesos de preparación son apropiados para producir P-carboxilatos útiles para esta invención No 5 es el objeto de esta invención especificar ningún proceso particular o método para hacer P-carboxilatos apropiados para uso en esta invención En general, se pueden producir haciendo reaccionar un material que contiene flB fósforo con uno o más monómeros polime izables , cuando 10 menos uno de los cuales contiene grupos carboxilo o grupos que se pueden hacer para generar un rarboxilo en el compuesto final (después del proceso de polimerización) mediante reacciones adicionales tales como hidrólisis oxidación, y lo semejante, dichos 15 monomeros siendo denominados a continuación como monómeros de earboxilo Los procesos descritos en el O ramo típicamente involucran reacción de un material que conuene fosforo con uno o más monómeros msaturados, cuando menos uno de los cuales es un monómero de 20 carboxilo para generar oligomeros o polímeros de P-carboxi lato Los ejemplos de monómeros de carboxilo apropiados incluyen ácido acrílico ácido maleico, anhídrido ma_.e?co acido metacplico, acido itacónico, ácido crotonico, ácido vinil acético acido fumárico 25 ácido citracónico acido mesacónico acplonitplo , M^afe- - • * • *-'- - - - - i - -* ~ -• - - -- ' * -metacri loni tplo , ácido al fa-met i leno glutárico, ácido ciclohexendicarboxí lico anhídrido cis-1, 2,3,6-tetrahidro ftálico , anhídrido 3 , 6-epoxi-l , 2 , 3 , 6-tetrahidroftálico, anhídrido 5-nornornen-2 , 3-di carboxí lico anhídrido loi ciclo [ 2.2.2] -5-octen-2 , 3-d icarboxí 1 ico . anhídrido 3-met 11-1 , 2 , -tetrahidrof tal ico y anhídrido 2-met 11-1 , 3 , 6-tetrahidrof tal ico . Los monómeros de carboxilo preferidos son ácido acrílico, ácido maleico ácido itac?nico y anhídrido maleico. Aún cuando se prefiere que los materiales de P-carboxi lato contienen una proporción mayor de residuos que contienen grupos carboxilo, puede ser ventajoso utilizar P-carboxilatos cool igomér i eos o copolimór icos que contienen residuos que se derivan de cuando menos un monomero de carboxilo y una proporción menor (menos de 50 por ciento en peso del producto total) de residuos obtenidos de cuando menos otro monómero que no es un monómero de carboxilo. Una amplia variedad de monómeros de no carboxilo apropiados existen, incluyendo, por ejemplo , ácido 2-acr i lamido-2-met i lpropansul fónico ( comercialmente disponible como AMPSMH de Lubrizol Corporation). ácido 2-h?droxi-3- ( 2-propeni loxi ) propansul fónico , ácido 2-met i 1-2-propen-l-sul fónico , ácido al ílsul fónico , ácido al i loxibencensul fónico , ácido est irenosul fónico . ácido vmilsul fónico , ácido al 11 ios fónico , acido v i 1 fosfón ico , ácido ísopropenil- fosfoniec netaerilato de fosfoetilo, hidroxialqui lo y esteres de alquilo de Ci-C, de ácido acrílico o metacrílico acrilamidas ac ilanudas substituidas con alquilo, alcohol de al: lo 2-v?n?l pirioina 4-v?n?l piridina, N-vini lpir rol idona N-vnu 1 forma ida N-vi n 11 ínudazol , acetato de vinilo, acetato de vi lo hidrol izado y estireno Se incluyen específicamente dentro de la 10 categoría de P-carboxi latos , los polímeros fosfúnicos que tienen la fórmula generalizada 15 en conde X.. es H un átomo de metal alcalino un átomo de metal ai ca 1. no terreo , o un residuo de amonio o amina y • Rjl es un residuo de copol uñero gue comprende dos residuos di ferentes C CH(R2) en donde z es un entero que varía ae 2 a 200 y en donde en ei primer residuo, PJ2 es -COCH, y en el segundo 25 residuo PJ: es -CONHC( CH, ) 2CH2?03X. en donde X.. es como se iir-liÉiii^^^^" - - -• --------- - L* -t. define en lo que antecede F Los ejemplos no limitativos de materiales de P-carboxi lato apropiados para uso en esta invención incluyen Belsperse 161 Belclene 400, Belclene 494 Belclene 500 (todos productos comer cialmente disponibles de FMC Corporation), ácido fos fonosuccím co y Bpeorr 288 i, un producto de Albright and Wilson) Bpcorr 286 se describe como una composición que consiste esencialmente F de hasta 50% en peso de un ácido fos fonosuccímeo basado 10 en el peso de la composición un dímero fosfonado de maleato de metal alcalino no mas de una proporción menor en peso basada en el peso del dimero de oligómeros fusionados superiores de maleato y de alrededor de 0 5 a aproximadamente 5% en peso de la composición de un 15 fosfato de metal alcalino Los materiales adicionales que se pueden F combinar con los compuestos de tetrazol ío incluyen derivados de ácido graso de cadena larga de sarcos ina (o mezcla de dichos derivados de sarcosma de acido graso) o 20 sus sales solubles en agua Un ejemplo de dicho derivado es N-Lauroi lsard ina Los compuestos de tetrazol ío de esta invención tambi n se pueden combinar con silicatos de metal alcalino solubles en agua tales eomo metasilicato de 25 sodio Estos silicatos son bien conocidos en el ramo -_-__-¡-S L-L como inhibidores de corrosión para ambos metales ferrosos F y aluminio ambos en sistemas en donde el fluido es predominantemente agua así como en sistemas acuosos a base de glieol típicamente utilizados como refrigerantes ant i congelación para motores de combustión interna Los silicatos de sodio se pueden representar genéricamente mediante la fórmula Na20 xS?02 yH.O en donde x está en la escala de alrededor de 1 a aproximadamente 3 5 Las soluciones de silicato de sodio comerciales en las que la 10 relación molar de sílica a soda es aproximadamente 3 3 se pueden utilizar Más soluciones alcalinas que tienen una relación molar de S?02 NaQ tan baja como aproximadamente l i o soluciones menos alcalinas que tienen una relación molar de SiO Na2Q de hasta aproximadamente 3 5 1 también 15 se pueden usar Otras sales de silicato de metal alcalino especialmente silicato de potasio también se fl pueden emplear Cuando se utilizan silicatos de metal alcalino solubles en agua en la práctica de la presente invención, puede ser ventajoso combinar los silicatos con 20 otros inhibidores y/o estabilizadores de sílice Los ejemplos de estas combinaciones apropiadas se describen en las Patentes de E U A 3,711,246 4 085,063 4,404 114 5 137,657 5 262 078 5,578 246 y 5 589 106 todas incorporadas en la presente por referencia ¿5 Los compuestos de tetrazolio de esta invención u. también se pueden combinar con sales de monof luorofosfato solubles en agua El uso de estas sales como inhibidores de corrosión para superficies metálicas se ha descrito en las Patentes de E U A 4,132,572 y 4,613,450, ambas incorporadas en la presente por referencia Como se describe en la patente de E U 5 182,028, incorporada en la presente, dichas sales también tienen utilidad para control de escama de carbonato de calcio y en estabilización de hierro y manganeso 10 Una amplia variedad de inhibidores de corrosión de sistema acuoso adicionales apropiados para combinación con los materiales de tetrazol 10 en esta invención se conocen en ei ramo Los ejemplos no limitativos de estos inhibidores se pueden encontrar en Corrosión Inhibitors 15 C C Nathan ed NACE 19 3 I L Pozenfeld Corrosión Inhibitors McGraw-Hill, 1981, Metals Handbook 9a d Vol 13 - Corrosión pág 478-497 Corrosión Inhibitor= for Corrosión Control B G Clubley ed The Royal Society of Chemistry 1990, Corrosión Inhibitors European Federation of Corrosión Publications Number 11 The Institute of Materials, 1994, Corrosión Vol 2 - Corrosión Control, L L Sheir R A Jarman, y G T Burste eds , Butterworth-He emann , 1994, pag 1 10-1 39 y i Kutznetsov Organic Inhibitors of 25 Corrosión of Metals Plenum 1996 y en . i V S Sastri Corrosión Inhibitors Principies and F Applications Wiley 1998 Estos inhibidores incluyen aminas (v gr morfolma ciclohexilanuna bencilanuna) alcanolanunas aminas de éter dianunas, aminas y diaminas grasas aminas cuatermzada= aminas oxialquiladas pipdmas de alquilo tetrazoles tales como aquellos descritos en la Patente de E U A 5 744 069 incorporada en la presente por referencia F í idazolma e ímidazol as substituidas amidoaminas 10 poliammas incluyendo polialqui lenpoliam as tales como aquellas descritas en la patente de E U A 5 275 744 incorporada en la presente por referencia derivados de alquilo de acido bencensulfónico benzoatos y benzoatos substituidos (v gr acido p-ter-butilbenzoico como se 15 describe en ia Patente de E U A 5 ?75 44 incorporada en la presente por referencia. aminobenzoatos F salicilatos ácidos de dimero- trímero oxidatos de petróleo borogluconatos ligninas taninos y los derivados sulfonados y o carboxilados de los mismos 20 (v gr 1 ignosul fona tos 1 monoearboxi latos de G,-Cu de cadena recta sales de amina de ácidos carboxí lieos y ácidos mercaptocarbox: lieos tales como aquellos descritos en la Patente de E U A 5 779 938 incorporada en la presente por referencia aminoácidos ácidos de polianuno y derivados de los mismos tales como aquellos - • * •* » -- ^^ descritos en las Patentes de E.U.A 4,971.724, 5,531,934, 5,616.544, 5 750,070 y 5.785.896 incorporadas en ía preeente por referencia; ácidos de hidroxiéter y compuestos de lactona relacionados tales como aquellos descritos en la Patente de E.U, 5,055 230 incorporada en la presente por referencia, sarcosinas de N-acilo, ácidos N-aci liminodiacéticos ; ácidos trizina di- y tr í-carboxí l icos tales eomo aquellos descritos en E.U A, 4,402,907, incorporada en la presente por referencia, y esteres de fosfo- o fosfato fv.gr.. de alcoholes etoxi ladas 1 tales como los descritos en las Patentes de E.U.A 3,873,465, 3,932.303. 4,066,398, y 5,611,991, incorporada en la presente por referencia En la práctica de esta invención, puede ser ventajoso emplear agentes adicionales para mejorar o agregar funcionalidad adicional a las combinaciones de esta invención. Los agentes adicionales apropiadas incluyen dispersantes, inhibidores de corrosión de cobre, inhibidores de corrosión de aluminio, sales de metal solubles en agua y sus quelatos. agentes de control de escama y deposito, agentes secuestrantes, antiespumantes, biocidas oxidantes y no oxidantes, depresores de punto de congelación no iónicos y iónicos, agentes de ajuste de pH, rastreadores inertes y activos. lubricantes insolubles y solubles en agua, agentes tensioactivos. agentes de ajuste de dureza de calcio, y agentes F colorantes Los dispersantes con frecuencia se necesitan para mantener la limpieza del sistema cuando el sistema acuoso contiene materia en partículas suspendidas Una amplia variedad de dispersantes polimépcos y no polimericos se conocen en el ramo que se pueden usar en la practica de esta invención Se prefieren a) polímeros o eopolímeros sulfonados solubles en agua obtenidos de la 10 polimerización de uno o más monómeros et ílenicame te saturados cuando menos uno de los cuales contiene funcionalidad sulfonato o las sales solubles en agua de los mismos o b) copolímeros de di isobut i leno y anhídrido male ico con pesos moleculares de 10 000 o las sales 15 solubles en agua de los mismos Se prefiere particularmente una relación en peso ele 3 1 de copolímero de ácido acrílico y éter de sulfonato de ajilo hidroxi propilo o las sales solubles en agua de los mismos Los agentes adicionales que se pueden comb ar con los compuestos de tetrazolio de esta invención incluyen inhibidores de corrosión de cobre incluyendo inhibidores de cobre de tipo de anillo heterocí cl i eo tales como compuestos de azol Como es bien conocido en el ramo los azoies se utilizan típicamente para 25 proporcionar protección de la corrosión para aleaciones a base de cobre Sin embargo, también es conocido en el ramo, en ciertos sistemas azoies e inhibidores de cobre de tipo de anillo heterocícl ico similares proporcionan adicional ente protección de la corrosión para metales de base ferrosa y/o aluminio y el uso de dichos materiales para estos propósitos se considera que esta dentro de ia escala de esta invención Como uno experimentado en el ramo lo puede apreciar fácilmente, el uso de inhibidores 10 de cobre en ia práctica de esta invención puede mejorar el funcionamiento de las composiciones de esta invención al proteger un sistema de metal particular y/o puede extender la capacidad de aplicación de sistemas de múltiples metales 15 Los compuestos azo) apropiados incluyen tr lazóles tetrazoles pirazoles ímidazoles, ísoxazole= B oxazoles isot lazóles y tlazoles, todos opcionalmente substituidos con radicales alquilo, arilo aralquilo, alquilol y alquenilo, incluyendo aquellos descritos en 20 las Patentes de E U A 2,618 608 2,742,369, y 2,941 953 y resumidas en la Patente de E U A 4,101,441, todas incorporadas en la presente por referencia Los ejemplos de azoies apropiados y compuestos de anillo heterocí clico relacionados incluyen benzotr íazol , toliltriazol 25 benzotr lazóles substituidos con alquilo o alcoxi en donde ,>^^^a^-^-^r1r| la substitución ocurre en la posición 4 o 5 del anillo de benceno , 2-mercaptobenzot?azol , 2-mercaptobenzotpazol , -1 2 3-tr?azol, 4-fen?l-1 , 2 , 3-tr?azol , 1 , 2-naf totr íazol , 4-n? trogenzotpazol , pirazol, 6-mtromdazol , 4-benc?lp?razol , , -d?met ílpirazol , 3-al i Ipirazol mudazol, adenina, guanina, bencimidazol , bencimidazol de 5-met?lo ímidazol de 2-fen?l ímidazol de 2-benc?lo, 4-al? limidazol , 4- ( betahidroxi et 11 ) -í idazol ) , pupna, 4-met 11 ímidazol , xant a hipoxantma, 2-met?l ímidazol isoxazol, bencisoxazol , 3-merca?tobenc?soxazol , oxazol, 2-mercapto oxazol, 2-mercaptobenzoxazol , isotiazol, 3-mereapto?sot?azol 2-mercaptobenc?sot?azol , bencisot íazol , tlazol 2 5-d?mercaptot íadiazol 2 , 5-d?mercaptobenzotr?azol , 5 5' metí len-bis-benzotriazol y 4,5 6 7-tetrah?drobenzot íazol Los azoies apropiados adicionales incluyen aquellos descritos en las Patentes de E U A 3,985,503. 4 298,568 4,734 25? 4,744,950, 4 874 579, 5 21^,686, y 5,236,626, todas incorporadas en la presente por referencia, y l-feml-5-mercaptotetrazol como se describe en la Patente de E U A 5,156.769, incorporada en la presente por referencia Los azoies apropiados incluyen composiciones mixtas tales como una composición de toliltriazol que incluye cuando menos 65% del isómero 5-met ilbenzo tr íazol en peso como se describe en la Patente de E U A 5 503 775 incorporada en la presente por referencia Son particularmente apropiados F los azoies tolerantes al halógeno que proporcionan funcionamiento de corrosión mejorado olor no objetable y consumo de biocida reducido cuando los biocidas oxidantes a base de halógeno (v gr cloro i se utilizan en el sistema acuoso Los ejemplos no limitativos de dichos azoies tolerantes al halógeno se describen en las Patentes de E , 7? 9 9 5 863 4^3 y 5 863 464 incorporadas en la presente por referencia e incluyen 10 clorotoliltpazol bromotoli ltr íazol mono-halo- benzotpazol di-halo-benzotr íazol y mezclas de mono-halo y di-hal o-benzot lazóles Los azoies preferidos son toliltriazol benzotr 1 azol y azoies tolerantes al halógeno 15 especialmente c loro- tol íltpazol Los agentes adicionales que se pueden combinar con los compuestos de tetrazol 10 de esta invención incluyen inhibidores de corrosión de aluminio Se prefieren las sales de nitrato solubles en agua 20 particularmente nitrato de sodio y la combinación de sales de nitrato con silicatos de metal alcalino Los agentes adicionales que se pueden combinar con los compuestos de tetrazol 10 de esta invención incluyen sales de metal solubles en agua de metales seleccionados del grupo de zinc manganeso aluminio estaño níquel itrio, y los metales de tierra rara (números atómicos 57 a '- ! ) y o quelatos de metal orgánico de dichos metales. en donde el quelante orgánico se selecciona para impartir un nivel deseado de solubilidad en agua del ion de metal Como es conocido en el ramo, estas sales de metal y quelatos se pueden utilizar para proporcionar protección a la corrosión adicional El uso de iones de zinc como un inhibidor de corrosión es bien conocido en el ramo, especialmente en combinación con otros agentes de tratamiento de agua tales como fosfatos fosfonatos P-carboxilatos , carboxilatos e hidroxicarboxilatos Las fuentes preferidas de iones de zinc son el sulfato cloruro acetato, o sales de nitrato de zinc y el ion de zincato obtenido disolviendo óxido de zinc en base Son particularmente preferidas las sales de sulfato y cloruro y el ion de zmeato El uso de ion de manganeso en tratamiento de agua en combinación con ammofosfonatos y con P-carboxi latos se ha descrito en la Patente de E U A 4,640,818 y en la Patente Europea 283191A2 respectivamente, ambas incorporadas en la presente por referencia El uso de itrio y cationes de los metales de la serie de lantano que tienen números atómicos de 5 a 71 y/o quelatos orgánicos de los mismos para inhibición de corrosión en sistemas acuosos se ha descrito en las F Patentes de E.U.A, 4,749,550 y 5,130,052, ambas incorporadas en la presente por referencia. Las sales de lantano preferidas son aquellas de lantano, praseodimio y neodimio, y materiales comercialmente disponibles que contienen mezclas de los mismos, Los agentes adicionales que se pueden combinar con los compuestos de tetrazolio de esta invención incluyen agentes de control de escama y depósito, Aún 1° cuando muchas de las combinaciones anteriormente descritas de esta invención proporcionan tanto control de corrosión como de escama y/o depósito (particularmente para las escamas de carbonato de calcio), puede haber muchos casos en donde agentes adicionales se deben usar 15 para controlar la formación de esca a y/o deposición para especies particulares (v gr . , sulfato de bario u oxalato tk de calcio) Los agentes apropiados para control de una variedad de estas especies se conocen en el ramo. Los agentes adicionales que se pueden combinar ^° con los compuestos de tetrazolio de esta invención incluyen agentes secuestrantes. Estos agentes se necesitan para impedir que iones metálicos (v.gr., hierro, cobre) o alcalino férreos ensucien el sistema acuoso o interfieran con el funcionamiento apropiado de 25 inhibidores de corrosión u otros agentes en el sistema, Estos agentes secuestrantes se conocen en el ramo y en algunos casos se pueden seleccionar para ser efectivos en un ion especifico. Los ejemplos no limitativos de gentes secuestrantes apropiados incluyen etilendia inatetra ( ácido acético, ácido nitrolotriacét ico , y N,N-dif2- hidroxietil )glicina o sales solubles en agua de los mismos . Los agentes adicionales que se pueden combinar con los compuestos de tetrazolio de esta invención incluyen antiespumantes. Los ejemplos de agentes ant íespumantes apropiados incluyen siliconas (v.gr., polidimetilsiloxanos ) , diestearilsebacamidas, diestearil- adipamida y productos relacionados derivados de óxido de et lleno o condensaciones de óxido de propileno, y alcoholes grasos, tales como alcoholes de caprilo y sus condensados de óxido de etileno Los agentes adicionales que se pueden combinar con los compuestos de tetrazolio de esta invención incluyen biocidas. El uso de biocidas puede ser necesario controlar el crecimiento mierobiológico en ambos el sistema acuoso y en las fuentes de alimentación para las composiciones de esta invención. Ambos agentes biocidas oxidantes y no oxidantes se pueden utilizar para estos propósitos. Los biocidas oxidantes apropiados incluyen cuando menos compuestos donadores de cloro, ^^ . f . .., _ .. , ....^.¡^¡to hipoclopto bromo, hipobronuto cloro y/o bromo (v gr , F bromoclorohidantoina ) , ácido peracético, peróxidos inorgánicos y generadores de peróxido, dióxido de cloro, y ozono Los biocidas no oxidantes apropiados incluyen cuando menos uno de amina, compuestos de amonio cuaternario (v gr cloruro de N-alquil dimetilbencil- amonio 1 , 2-bromo-2-m tro?ropan-1 , 3-d?ol , beta-bromoni tro- estireno hidrocloruro de dodecilguanidm , 2 2-d?bromo- 3-n?tr i lopropionamida , gluteraldehído clorofemlos 10 compuestos que contienen azufre tales como sulfonas, bis tiocianatos de metlleno y carbamatos, isot íazolones , propionamidas bromadas, triazmas (v gr , terbut i lazma , y derivados de triazma tales como aquellos descritos en la patente de E U A 5,534,624 incorporada en la presente 15 por referencia), compuestos de fosfo o, compuestos organometálicos tales como óxido de tpbutil estaño, y ( mezclas de dichos bioeidas Un biocida no oxidante preferido es una mezcla de (a) 2-bromo-2-m tropapan-1 3- dil (NBPD) y (b) una mezcla de aproximadamente 75% de 20 5-cloro-2-met?l-4-?sot ?azolm3-3ona y alrededor de 25% de 2-met?l-4-?sot íazol m-3-ona la relación en peso del BNPD (a) a la mezcla (b. siendo alrededor de 16 1 a aproximadamente 1 1 como se describe en la Patente de E A 4 32,905, incorporada en la presente por 25 referencia Los agentes adicionales que se pueden combinar F con los compuestos de tetrazolio de esta invención incluyen depresores de punto de congelación. Estos agentes se necesitan para sistemas acuosos tales como refrigeración deshumidí f icación y sistemas de enfriamiento de motor de combustión interna. Los depresores pueden ser iónicos o no iónicos en naturaleza Los ejemplos no limitativos de agentes iónicos apropiados incluyen cloruro de calcio, cloruro de sodio, bromuro de 10 litio y cloruro de litio. Los ejemplos de agentes no iónicos apropiados son alcoholes solubles en agua ' tales como etilenglieol , propilengl icol , etanol, glicerol, isopropanol, metanol, y mezclas de los mismos, Los agentes adicionales que se pueden combinar 15 con los compuestos de tetrazol ío de esta invención incluyen agentes de ajuste de pH , Los ejemplos no limitativos de gentes apropiados incluyen hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de litio, ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, dióxido de 2° carbono, amoníaco, ácidos orgánicos tales como ácido oxálico, carbonatos de metal alcalino y bicarbonatos de metal alcalino, Cuando las composiciones de esta invención se utilizan en sistemas acuosos que involucran contacto 25 móvil entre una superficie y un metal (v.gr., tal como se encuentra en sistemas que contienen equipo de bombeo o en aplicaciones que involucran maquinado de metal o formado) puede ser deseable emplear un lubricante para mejorar el funcionamiento de la operación de maquinado o para disminuir el desgaste de la superficie de contacto y/o metal Estos lubricantes pueden ser solubles en agua o insolubles en agua Los lubricantes orgánicos msolubles en agua apropiados tales como aceites que ocurren naturalmente o sintéticos incluyen aquellos descritos en E U A 5 '- í b 917 incorporada en la presente por referencia Los lubricantes solubles en agua apropiados incluyen aquellos descritos en las patentes de E U A 3 20,6 5 4,053,426 4 289 636 4,402,839 4 425 248, 4,636 321, 4 758,359 4,895,668. 5,401 428 5 547 595, 5 616 544, y 5,653,695 incorporadas en la presente por referencia Algunos lubricantes (v gr aquellos descritos en las patentes de E U A 4,405,426 y 5 401 428, todas incorporadas en la presente por referencia) pueden impartir adicionalmente funcionamiento de inhibición de corrosión mejorada a las composiciones de esta invención Puede ser ventajoso ya sea en la formulación de producto estable que contiene una mezcla de los componentes de esta invención o en la aplicación de la composición de esta invención un sistema acuoso particular (particularmente aquellos sistemas en los que proporciones significativas de fluidos no acuosos están presentes) para emplear adicionalmente agentes tensioactivos Estos agentes tensioact ívos pueden ser amónicos, catiónicos, anfotéricos o no iónicos en naturaleza y son bien conocidos en el ramo Estos agentes se pueden agregar a las composiciones de esta invención para una variedad de funciones (v gr , como emulsionantes, dispersantes, agentes hidrotrópico , 10 agentes ant íespumantes , lubricantes, inhibidores de corrosión) El proceso de seleccionar agentes tensioact ívos apropiados para lograr un propósito determinado es bien conocido por aquellos expertos en el ramo Es particularmente deseable utilizar agentes 15 tensioact ívos cuando se usan aditivos a las composiciones de esta invención que tienen solubilidad limitada en agua w (v gr cuando se emplean lubricantes orgánicos solubles en agua o inhibidores de corrosión suplementarios basados en materiales marginalmente 2° solubles tales como derivados de ácido graso) Los agentes adicionales que se pueden combinar con los compuestos de tetrazolio de esta invención incluyen agentes de ajuste de dureza de calcio Es bien sabido en el ramo que la eficacia de muchos inhibidores 2 de corrosión de sistema acuoso, particularmente aquellos comunmente utilizados para tratar sistema de enfriamiento de recirculacion abierto depende de la presencia de un cierto nivel mínimo de calcio disuelto en el agua Aún cuando la eficacia de las composiciones de esta invención es algo independiente de calcio disuelto, puede ser ventajoso en la práctica de esta invención aumentar la concentración de calcio disuelta en el sistema Los ejemplos no limitativos de agentes de ajuste de dureza de calcio apropiados incluyen el bicarbonato, carbonato cloruro sulfato y sales de acetato de calcio así como hidroxido de calcio y óxido de calcio Los agentes adicionales que se pueden combinar con los compuestos de tetrazol 10 de esta invención incluyen agentes colorantes Los ejemplos no limitativos del uso de estos agentes incluyen mejorar la apariencia de producto, ayudar en identificación de producto y servir como aditivos en los cuales sistemas de control de alimentación autom ticos que utilizan métodos colorimétpcos se pueden controlar Los ejemplos no limitativos de dichos agentes incluyen colorantes solubles en agua Sorprendentemente se ha encontrado que los compuestos de tetrazol ío se combinan sinergíst icamnte con una amplia gama de inhibidores de escama y/o corrosión conocidos para proporcionar funcionamiento grandemente incrementado para corrosión y picado generalizado Las combinaciones son efectivas a través de una escala de dureza de calcio y pH, incluyendo aguas de dureza baja En algunos casos, una reducción de un orden de magnitud de más en el régimen de corrosión corre cuando se emplea la combinación en comparación con el tratamiento sin usar un compuesto de tetrazol ío aun cuando se mantienen niveles de tratamiento activos totales constantes Los compuestos de tetrazolio de esta invención se sabe que son especies reducibles Mientras que los detalles mecanisticos no se han estudiado con profundidad y no se entienden completamente, se cree que un elemento importante del efecto de inhibición de corrosión de las composiciones novedosas de esta mvención es la reducción del compuesto de tetrazolio soluble a una película relativamente soluble y protectora en la superficie del metal que corroe La reducción puede ser un proceso de múltiples pasos, y la película protectora puede contener varios de los productos de reducción intermedios Potencialmente , algunos de estos productos de reducción intermedios pueden no ser parte de la película protectora, pero pueden ser todavía capaces de reducción adicional para formar una película de inhibición de corrosión Estos productos de reducción intermedios de inhibición de corrosión de los compuestos de tetrazolio -- * - * * » ? J también se considera que quedan dentro del alcance de esta invención La acción protectora del compuesto de tetrazolio trabaja en concierto con la acción protectora del agente de tratamiento de agua adicional para proporcionar control de corrosión de sistema acuoso efectivo En muchos casos el agente de tratamiento de agua adicional también proporciona protección contra escamas y depósitos formados por agua, y para estos casos las combinaciones de esta invención son efectivos para el control tanto de corrosión como de formación de escama/deposición El agente de tratamiento de agua adicional puede impartir otras propiedades deseables a la composición ?v gr , la capacidad de dispersar materia en partículas) Sin embargo, es posible para ciertos agentes de tratamiento de agua (v gr barredores de oxígeno) para ocasionar la reducción del compuesto de tetrazol 10 directamente en solución haciendo al propio compuesto de tetrazol ío o productos de reducción intermedios de inhibición de corrosión potenciales no disponibles para formar una película protectora en la superficie de metal Consecuentemente los agentes de tratamiento de agua que reducen substancialmente compuestos de tetrazolio en solución acuosa bajo las condiciones particulares de uso no son apropiados para utilizarse con esta invención Las condiciones de uso incluyen consideraciones tales como las proporciones relativas de compuesto de tetrazolio y el agente de tratamiento de agua reductor de tetrazolio (v gr , el uso de una cantidad de un agente de tratamiento de agua de reducción que no redujo substancialmente la cantidad de compuesto de tetrazolio presente todavía quedaría dentro del alcance de esta invención) Las condiciones de uso también incluirían las concentraciones absolutas de ambos compuestos de tetrazol 10 y otras especies, temperatura, tiempo la presencia o ausencia de agentes oxidantes y/ o reductores adicionales u otros compuestos que podrían alterar la interacción entre el compuesto de tetrazolio y el agente de tratamiento de agua reductor de tetrazolio, la presencia o ausencia de superficies catalíticas (v gr superficies de metal) y lo semejante Uno experimentado en el ramo puede determinar fácilmente si un agente particular reduce substancialmente el compuesto de tetrazolio bajo las condiciones de uso Debido a que los productos de reducción de los compuestos de tetrazolio están por lo general altamente coloreados mientras que los materiales originales no lo están, métodos sencillos para hacer esta determinación incluyen inspección visual y colopmetría Expandiendo en lo anterior, el sistema acuoso no contiene materiales en el mismo que afectan la F inhibición a la corrosión de los compuestos de tetrazolio de manera que el compuesto de tetrazolio no inhibe la corrosión Por lo tanto los compuestos de tetrazol ío no deben reducirse substancialmente por los materiales de manera que el compuesto de tetrazol ío no puede inhibir la corrosión Ademas cualesquiera materiales que niegan la inhibición de corrosión y/o prevención de escamas de los compuestos de tetrazolio y/o materiales adicionales de 10 preferencia no deben incluirse en el sistema acuoso o de preferencia deben incluirse en cantidades que no permitirían los compuestos de tetrazolio de lograr su inhibición de corrosión y 'O prevención de escamas pretendida 15 En una modalidad preferida de la presente invención de alrededor de 0 5 a 10 000 partes por millón de una combinación de un compuesto de tetrazol ío y un material ele tratamiento de sistema acuoso se añade al sistema acuoso en necesidad de tratamiento, con de aproximadamente 10 a 1000 partes por millón de la combinación siendo particularmente preferido La relación en peso del otro material de tratamiento de sistema acuoso a compuesto de tetrazclio es de preferencia de aproximadamente 100 1 a 1 20 con una 25 relación en peso de alrededor de 20 1 a 1 1 particularmente preferida El pH del sistema acuoso en el que las composiciones de esta invención se pueden aplicar varía de alrededor de 5 a aproximadamente 12 El pH de preferencia está en la escala de alrededor de 6 a aproximadamente 10 Los componentes de esta invención se pueden dosificar hacia el sistema acuoso a una concentración efectiva mediante una alimentación de trozo o mezclando con el fluido acuoso a medida que el sistema se esta llenando Cuando se utiliza para tratar sistemas acuosos en los que uno o más de los componentes de tratamiento se descargan del sistema o se consumen mediante procesos químicos o físicos dentro del sistema y de esta manera requieren reabastecimien to para mantener la efectividad de tratamiento (v gr sistemas de enfriamiento abiertos) las composiciones de esta invención se pueden alimentar al sistema sobre una base continua en una base intermitente o utilizando una combinación de las dos (v gr utilizando una alimentación de nivel bajo continua suplementada por alimentaciones en trozo como se necesite) Dependiendo de la aplicación puede ser ventajoso combinar las composiciones de esta invención juntas en un solo tratamiento alimentado de una fuente de suministro de alimentación, o alternativamente separar los componentes en dos o mas fuentes de tratamiento, cada fuente siendo alimentada independientemente de- manera continua o intermitente hacia el sistema a un régimen necesario para mantener las concentraciones adecuadas en 5 el sistema Un solo punto o múltiples puntos de alimentación al sistema acuoso para cada fuente de tratamiento se pueden utilizar La cronometracion y régimen de alimentación de ßB tratamiento se pueden controlar mediante una variedad de 10 métodos conocidos en el ramo Un método apropiado es utilizar bombas medidoras u otros dispositivos de sistema de alimentación que se pueden configurar de manera variada para alimentar continuamente a un régimen fijo sobre un programa de tiempo, en señales generadas por 15 otros componentes de sistema tales como bombas de formación o interrupción, o sobre señales generadas por ßa un sistema de control de alimentación análogo o basado en computadora Los ejemplos no limitativos de sistemas de alimentación apropiados se han descrito en las Patentes 20 de E U A 4,648,043 4659,459 4,897 797, 5,056,036, 5 092,739 y 5 695 092. Los sistemas de control de alimentación pueden utilizar señales correspondientes a la concentración de uno o más de los componentes de tratamiento a la concentración de uno o más materiales de seguimiento inertes o activos añadidos al tratamiento al valor de una o más medidas de funcionamiento del sistema (v gr valores obtenidos de los medidores de régimen de corrosión, supervisores de formación de escama dispositivos de supervisión de transferencia térmica, dispositivos analíticos que detectan la cantidad de producto de corrosión en el agua tal como hierro total o disuelto u otro constituyente de metal, y lo semejante) al valor de una o más de las características físicas del sistema (v gr , temperatura, régimen de flujo, conductividad), al valor de una o más características químicas del sistema (v gr pH, dureza de calcio potencial de reducción por oxidación alcalinidad, o a combinaciones de estas señales para alimentar y mantener niveles de tratamiento adecuados para el funcionamiento efectivo en un sistema acuoso particular Al ternat ivamente puede ser ventajoso en algunos sistemas emplear una liberación controlada (también denominada como sistema de entrega de liberación gradual o liberación de tiempo) para algunos o todos los compuestos de esta invención En dichos sistemas de liberación controlada el material o materiales que se van a alimentar se impregnan o se incorporan de otra manera hacia una matriz de sistema de liberación controlada Los sistemas de entrega de liberación controlada apropiados incluyen aquellos en los que la matriz está expuesta al fluido en el sistema acuoso o a una corriente de fluido que se alimenta al sistema acuoso y los componentes de tratamiento se liberan gradualmente hacia el sistema mediante la acción de diversos procesos (v gr . difusión, disolución, diferencias de presión osmótica) y que pueden diseñarse adicionalmente para variar el régimen de liberación en respuesta a características de fluido acuoso tales como temperatura, régimen de flujo, pH, dureza d agua, conductividad, y lo 10 semejante. Los ejemplos no limitativos de estos sistemas de entrega de liberación controlada se han descrito en las Patentes de E.U, A 3,985,298, 4,220,153, 5,316,774, 5, 64 27 y 5,391,369 Cuando los sistemas de alimentación se emplean 15 los cuales utilizan concentraciones medidas de tratamiento o componentes de vestigio, estas wO¡ concentraciones se pueden determinar mediante técnicas analíticas de tipo continuo, semi continuo o por lote, incluyendo métodos espectroscópicos ( UV , emisión visible, 2° absorción visible. IR, Raman, fluorescencia, fosforescencia, etc.), métodos electroquímicos (incluyendo pH . ORP, y mediciones de electrodo selectivo de ion), métodos cromatográ fieos (GC, LC) , métodos que se basan en enlace o liberación de anticuerpo, métodos 25 anail ticos,''calorimétricos basados en químicos como ^^yy-y^->^ - -- -~--y . - i . -I-I - - - - ... .. .. . . k**&jtí aquellos comercialmente disponibles de la Hach Company, y los semejantes Un método espectrofotométpco apropiado se describe en E U A 5,242,602 incorporada en la presente por referencia Un método apropiado para regular la concentración en sistema de un agente de tratamiento de agua se describe en E U A 5,411,889 E U A 5 855 9 incorporadas en la presente por referencia describen métodos apropiados para determinar los regímenes de alimentación de inhibidores de corrosión y ensuciamiento basados en ciertas supervisiones de funcionamiento y caracte ísticas del sistema Los compuestos indicadores que se pueden emplear opcionalmente pueden ser compuestos que no sirven ninguna función de tratamiento particular denominados como indicadores inertes, o pueden ser compuestos de tratamiento de agua que también se supervisan fácilmente, estos compuestos de tratamiento siendo denominados como indicadores activos Los indicadores apropiados incluyen sales de litio solubles tales como cloruro de litio metales de transición tales como se describen en E U A 4 966 7 , incorporada en la presente por referencia, e indicadores inertes fluorescentes tales como se describen en E U A 4,783,314, incorporada en la presente por referencia Los indicadores inertes fluorescentes apropiados incluyen naftalenos mono- di- y tpsul fonados (v gr sales solubles en agua de ácido naftalensulfónico 0 ácido naf talendisul fónico ) Los indicadores activos apropiados incluyen polímeros fluorescentemente etiquetados tales eomo se describen en E.U A 5,171,450, incorporada en la presente por referencia y polímeros que contienen una fracción fotomerte, latentemente detectable que absorberá luz cuando se pone en contacto con un fotoactivador , como se describe en E A 5 7 ,198, incorporada en la presente por referencia 10 inhibidores de corrosión de cobre a base de azol tales como toliltpazol y sales de molibdato y tungstato solubles en agua Aún cuando muchos de los compuestos combinados con los compuestos de tetrazolio son inhibidores de 15 corrosión conocidos generalmente se sabe que son efectivos solamente ba o condiciones particulares de dureza de calcio y pH Por ejemplo, ciertos fos fonocarboxilatos tales como ácido 2-fosfono-butano- 1 2 4-tpcarboxí lico (PBTC) son generalmente efectivos 20 como inhibidores de corrosión solamente a pHs que exceden de 8 y en aguas que contienen dureza de calcio significativa (es decir >200 mg/l como CaCO_? Como se demostrará, las combinaciones de PBTC con los compuestos de tetrazolio son muy efectivos a un pH de 7 6 en un agua 25 que contiene solamente 100 mg/l de calcio como CaC03 Se ven resultados similares con otras combinaciones Es particularmente ventajoso en muchos sistemas acuosos tener tratamientos que son "robustos" con respecto al pH y dureza del agua es decir, que funcionan bien a través de una amplia gama de estas condiciones El uso del compuesto de tetrazolio puede reducir significativamente la dosificación de tratamiento total necesaria para limitar efectivamente la corrosión en el sistema acuoso Muchas de las combinaciones de los compuestos de tetrazolio son con materiales que se utilizan principal o exclusivamente como inhibidores de escama y/o deposición Sin embargo, las combinaciones son efectivas para ambos control de esca a/deposición y de corrosión Métodos de Prueba y Condiciones La actividad de inhibición de corrosión de los tratamientos en la presente invención se evalúa utilizando el Aparato de Prueba de Corrosión Beaker (BCTA) El BCTA consiste en un vaso picudo de 2 litros equipados con un rociador de a?re/C02 cupón (es) al bajo carbono i LCS ) 1010 una sonda electroquímica de LCS 1010 y una barra de agitación magnética El volumen de solución de prueba fue 1 9 litros El rocío de a?re/CO? es continuo durante la prueba El electrodo de referencia y el electrodo contador utilizados al hacer las mediciones de corrosión electroquímicas se construyen de Hastelloy C22 El vaso picudo se sumerge en un baño de agua para control de temperatura Los datos de corrosión electroquímicos se obtuvieron periódicamente en la sonda durante la prueba utilizando una técnica de resistencia de polarización Todas las pruebas se condujeron a 49gC (120£F), utilizando un régimen de agitación d 400 RPM A menos que se manifieste de otra manera ía duración de la prueba fue de 18 horas Dos valores se reportan para cada prueba EC(prom), el valor promedio del régimen de corrosión electroquímicamente medido durante la prueba y EC(18 horas) el valor del régimen de corrosión al final de la prueba El último valor se considera que es mas indicativo del régimen de corrosión de término más prolongado esperado En todas las pruebas los cupones sumergidos en el vaso picudo durante la prueba se fotografían Para algunas pruebas, las profundidades de picadura en los cupones se miden utilizando una técnica microscópica (ver ASTM G46-94 sección 5 2 4) Para estas pruebas de medición de picadura se utilizan dos cupones y hasta 20 picaduras por cupón se miden (hasta 10 por lado) A menos que se manifieste específicamente de otra manera el agua de prueba contiene 100 mg/l de Ca (como CaCQ 50 mg/l de Mg (como CaC03), 100 mg/l de cloruro, y 100 mg/l de sulfato Utilizando esta agua, las pruebas se condujeron a pHs de 8.6, 7 6, y 6 8 Las alcalinidades "M" correspondientes a estos pHs fueron 110, 32 y 4 mg/l (todos como CaCQ3) Es relativamente difícil controlar la corrosión de metal ferroso en esta agua de prueba La dureza de calcio relativamente baja dificulta a los inhibidores que dependen del calcio para funcionar efectivamente Los niveles relativamente elevados de suifato y cloruro (para el nivel de calcio proporcionado) hacen al agua agresiva a los metales ferrosos, particularmente con respecto a la corrosión de picadura. Para impedir que ocurra la deposición de carbonato de calcio y/o fosfato de calcio durante la prueba, muchas de las pruebas se condujeron utilizando 5 mg/l de un Ácido Poliepoxisuccínico (PESA) con un grado de polimerización de aproximadamente 5 y 5 mg/l activo de un copolimero de ácido acrílico y sal sódica de éter de alil t idroxipropilsul fonato ( AA/AHPSE ) añadido al agua de prueba Para algunas pruebas, solamente se usó g 5 mg/l de copolímero de AA/AHPSE Se condujeron pruebas tanto de adición eomo de substitución (nivel de inhibidor constante) En el primer tipo de prueba un nivel bajo de un compuesto de ^^ S¡ ¿^ -¡-l- -*- - tetrazol 10 (2 a 5 mg/l) se añadió a una segunda composición En la ultima prueba la segunda composición se redujo en una cantidad determinada (3 a 5 mg/l) y se reemplazo por la misma cantidad de compuesto de tetrazolio Ejemplos de Funcionamiento Ejemplo #1 ^ Los resultados de BCTA para pruebas conducidas 10 a pH de 8 6 se muestran en el Cuadro 1 El compuesto de tetrazolio utilizado para estas pruebas fue NBT Belcor 575 es hidrofosfonoacetico vendido por FMC Bpcorr 288 es una mezcla de acido fos fonosuccínico el dimero fosfonato de acido maleico acido fosfórico y una 15 proporción inferior en peso de oligó eros fosfonados superiores de acido maleico vendido por Albright and O) Wilson Dequest 2060 es dietilentriamina penfa(ac?do met ílenfosfonico ) vendido por Monsanto Bayhibit AM es acido 2-fosfonobutano-l 2 4-tr?carboxí lico vendido por 20 Bayer Goodrite -752 es un poliacrilato vendido por B F Goodrich Como se puede ver a partir del Cuadro 1 en todos los casos excepto por Bricorr 283 la adición o substitución de bajos de niveles de NBT mejora smergist icamente el funcionamiento de corrosión ^^g ¡ |Íg Factores tales como v gr condiciones de prueba particulares, pueden haber contribuido al resultado de Bricorr 288 en este caso Cuadro 1 pH 8 6 Con 5 mg/l PESA activo y 5 mg/l AA/AHPSE activo mg/l INHIBIDOR mg/l EC EC (todos como activos) BGT Promedio 18 0 0 58 50 0 2 24 24 0 5 7 7 5 5 20 Acido L-Tartárico 0 6 2 8 5 20 Acido L-Tartárico 2 2 6 3 2 20 Ácido L-Tartárico 5 2 7 2 7 15 HEDP 0 2 5 2 0 10 HEDP 0 3 0 2 1 7 HEDP 3 2 2 2 2 15 Bel cor 575 0 3 8 2 8 10 Bel cor 575 0 5 6 4 6 7 Bel cor 575 3 1 1 2 15 Bpcorr 268 0 3 8 2 9 10 Bricorr 288 0 4 4 0 7 Bricorr 288 3 6 2 4 4 15 Goodpte K-752 0 25 53 Cuadro 1 (continuación) mg/l INHIBIDOR mg/l EC EC (todos como activos) NBT Prom 18 12 Goodpte K-752 3 8 8 1 7 15 Dequest 2060 0 4 0 3 2 10 Dequest 2060 0 7 3 8 8 7 Dequest 2060 3 6 2 7 15 Bayhibit AM 0 6 1 5 7 10 Bayhiioit AM o 8 1 9 1 10 7 Eayhibit AM 3 3 3 3 0 Ejemplo #2 Los resultados de corrosión para las pruebas conducidas a pH 7 . con ambos AA/AHPSE y PESA presentes 15 se muestran en el Cuadro 2 Los resultados con AA/AHPSE solamente se muestran en el Cuadro 3 En estas aguas, un fl| EC(L8) de 3 mpy o menos se considera que es un régimen de corrosión aceptable para la mayoría de las aplicaciones industriales En algunos casos mostrados en el Cuadro 3 20 los regímenes de corrosión con el compuesto de tetrazolio presente no son aceptables Sin embargo la mejora sinergistica de la combinación del primer componente con el compuesto de tetrazol ío es evidente, y uno experimentado n el ramo puede determinar fácilmente tanto 25 la cantidad total efectiva de inhibidor necesaria así co o las proporciones relativas del compuesto d tetrazol 10 y otro componente que se necesitan para obtener la protección a la corrosión necesaria para la aplicación de interés Las tendencias arriba anotados para resultados a pH 8 6 también se ven a pH 7 ¿ Los resultados para pruebas con Bpcorr 238 se muestran en forma gráfica en la Figura 1 para ilustrar más claramente la mejcra sinerqística obtenida utilizando el compuesto de tetrazolio NBT en combina non con este material Ejemplo #3 Los resultados de corrosión para pruebas conducidas a pH 6 8 se muestran en Cuadro 2 pH 7 6 con mg/i PESA activo y 5 mg ul AA/AHPSE activo mg - 1NHÍBIDQP g/1 EC EC (todos eomo activos) Bl Prom 18 o 0 67 8? 0 65 73 0 5 28 32 0 5 40 36 1 0 Good p t e K- 752 0 19 37 ? o Goodp e - 752 2 27 38 1 <- -«• Cuadro 2 (continuación) mg/ INHIBIDOR mg/l EC EC (todos como activos NBT Prom 18 10 Goodrite K-752 5 11 12 20 Goodpte -752 0 11 11 20 Goodpte K-752 -) 7.4 6 9 20 Goodrite -752 c 1 3 0 7 20 Goodrite K-732 0 14 23 25 Goodpte K-732 0 7 4 8 0 20 Goodri. te K-732 2 6 4 5.6 20 Goodpte K-732 5 0 9 0 4 20 mezcla 50:50 de Goodrite K-752 y K-732 12 20 mezcla 50:50 de Goodrite K-752 y K-732 20 mezcla 50 '50 de Good ite K- 52 y K.-732 c 1 3 0 6 25 A 0 15 17 20 A 5 1 8 1 1 25 B 0 9 4 7 7 20 B c 2 0 1 0 25 0 19 19 20 5 1 1 0 5 5 ortho-P04 0 4 1 3 0 ortho-P04 2 0 9 0 3 ^^^^^-^^ Cuadro 2 (continuación) mg/ INHIBIDOR mg/l EC EC (todos como activos) NBT Prom 18 5 ortho-P04 5 0.8 0.4 20 Bpcorr 288 0 5.3 4 6 15 Bricorr 288 5 1.1 0 4 20 Bayhibit AM 0 12 8.7 15 Bayhibit AM c 2.0 0.5 A N, ' -b?s( 2-hidrox?succmil )-6 , 6-hexandiamina , como sal de Na B ácido íminodi ( 2-hidrox?succínico ) , como sal de Na C N, N ' -bis ( 2-hidroxi succmi 1 ) -m-xilendiamina . como sal de Na Cuadro 3 pH 7.6 con 5 mg/l de AA/AHPSE activo mg/l INHIBIDOR mg/l EC EC (todos como activos) NBT Prom 18 0 3 56 63 o 5 59 58 0 10 33 19 0 15 16 11 0 20 10 5 20 Bp corr 288 0 5.6 5.5 1 7 Br i corr 288 3 1 8 0 4 Cuadro 2 i continuación) mg/ 1 INHIBIDOR mg/l EC EC f todos como activos NBT Prom 18 15 Bpcorr 288 cr 1 6 0 4 10 Bpco r 288 10 0 7 0 2 5 Bpcorr 288 15 5 8 3 2 10 Brieorr 288 c L 9 0 7 5 Bpcorr 288 5 20 16 25 PESA 0 13 18 0 30 PESA 0 11 13 10 PESA c 13 12 20 PESA 1 8 0 8 30 PESA 1 0 1 0 25 Acido Cí tr : co 0 14 13 5 30 Ácido Cítrico 0 12 14 10 Acido Cítrico 5 21 16 20 Acido Cítrico 5 2 3 0 9 30 Ácido Cítrico 5 1 3 0 4 30 Goodrite K-732 U 6 1 6 0 ?o Goodpte K-732 5 9 7 10 20 Goodpte K- 3 c 0 8 0 5 30 Goodpte - 3 5 0 7 0 3 25 Bel e lene ¿00 0 y 4 12 30 Belclene 200 0 14 12 ?o Belclene 200 5 6 8 6 3 - ****««-^ Cuadro 3 (continuación mg/l INHIBIDOR mg/'l EC EC (todos como activos) NBT Prom 18 20 Belclene 200 5 1 3 0 7 30 Belclene 200 5 1 2 0 7 25 Ácido 2 3-d?h?drox?benzo?c :oo o0 7 7 7 0 20 Ácido 2 , 3-d?h?drox?benzo?c :oo 55 0 97 0 49 25 Ácido 1,2,3 4-butanotetra- earboxílico 0 12 20 Acido 1,2,3 4-butanotetra- carboxílico 5 75 Tetraborato de sodio (Eorax) 0 64 77 0 Tetraborato de sodio (Bórax) 5 58 51 30 Nitrito (de nitrito sódico) 0 59 62 25 Nitrito fde nitrito sódico) 5 36 45 60 Nitrito (de nitrito sódico) 0 25 41 55 Nitrito (de nitrito sódico) 5 11 14 25 Acido mesotartárico 9 4 7 7 20 Ác-.do mesotartárico 1 7 0 93 30 Ácido Glucónico 5 3 6 2 2 20 N-Lauroilsarcosma 0 46 73 15 M-Lauroi 1 sa cosma 5 30 30 25 l 10-Fenantrolma 0 59 66 I I , Cuadro 3 f continuación ) mg/ 1 INHIBIDOR mg/i EC EC (todos como activos) NBT Prom 18 20 1 10-Fenantrolma 5 40 28 30 Belsperse 161 (PAA oligo- mépco con grupos fos fino j 4 4 25 Belsperse 161 (PAA olí gomen co con grupos fos fi¬ 10 no 1 1 1 0 31 30 Acido poliacrilico de bajo peso molecular (PAA) con grupo de extremo de acido fosfónico, sal de 15 Na 6 6 7 1 25 PAA de bajo peso molecular con grupo de extremo de ácido fosfónico, sal de Na aa 1 7 0 84 20 30 Belclene 500 (PAA oligo- mépco con grupo fos fino 14 17 25 Belclene 500 (PAA oligo- me ico con grupo fosfino 0 93 30 Belclene 400 ( AA AMPS con 25 fosf in to ) 11 10 ^g^- -_-_á^-_-_-_-__ Cuadro 3 (continuación) F mg/l INHIBIDOR mg/l EC EC (todos como activos) NBT Prom 18 25 Belclene 400 (AA:AMPS con fosfinato) 5 3.3 1.2 30 Belclene 494 (AA:AMPS con extremo de fosfonato) 0 7.7 25 Belclene 494 (AA.AMPS con extremo de fosfonato) 5 7 , 2 10 Pol i c lia tos 25 Goodrite K-732 5 1 . 1 0 . 35 20 Goodríte -752 5 1 5 0 . 65 30 Goodrite -752 5 0 . 96 0 . 43 Ácido Pol iepoxiuccínico 15 Mod i f icado 25 m-Xi li lendi mina/derivado de PESA #1, como sal de Na 5 0,9! 0 , 48 25 m-Xililendiamina/derivado 20 de PESA #2. como sal de Na 5 1 , 7 0 , 62 25 m-Xililendiamina/de ivado de PESA #3 como sal de Na 5 0 , 7 25 jS^jÉjj^ 25 m-Xil: lendianuna/derivado de PESA #4, como sal de Na 1 8 0 3 Cuadro 4 pH 6 8 Con 5 mg/l PESA activo y 5 mg/l AA/AHPSE activo mg/ 1 INHIBIDOR mg/l EC EC (todos como activos NBT Prom 18 0 0 71 80 0 5 67 67 0 20 20 20 5 3.7 1 5 25 B 0 12 14 20 B r 2 0 0 6 25 0 21 19 20 5 2 7 2 3 25 Ácido cetomalóni co 0 6 2 5 3 20 Ácido cetomalónico 5 2 3 1 9 25 Ácido L-tartápco 0 17 17 20 Ácido L-tartárico 5 4 3 2 0 25 Ácido sacárico 0 13 12 20 Ácido sacárico 5 2 2 0 9 Orto-P04 0 4 5 4 1 Ort o-PQ, 2 1 4 1 0 - -^ -.t-.u -.

Cuadro 4 (continuación) pH 6 8 Con 5 mg/l de PESA activo y 5 mg/l de AA/AHPSE activo mg/l INHIBIDOR mg/l EC EC (todos como act:ivos ) NBT rom 18 7 Or o-P04 5 1 0 0 6 20 Bpcorr 288 0 5 0 6 2 15 Bpco r 288 5 1 0 0 6 20 HEDP 0 7 3 5 9 15 HEDP 5 1 0 0 6 20 Bel cor 5?5 0 5 7 8 5 15 Bel cor 575 5 0 7 0 6 20 Molibdato, como MoQ4 0 15 33 15 Molibdato, como MoO, 5 11 12 30 Molibdato, como MoO, 0 3 1 11 25 Molibdato, como MoO, 5 2 8 3 1 25 Goodrite K-732 0 8 8 8 4 20 Goodnte K-732 5 3 8 i 8 EFICACIA AL INHIBIR CRECIMIENTO DE PICADURAS Ejemplo #4 Los resultados de profundidad de picadura durante tiempos de exposición variados para pruebas a pH 8 6 con acido tartárico se muestran en el Cuadro 5 Como lo muestran los resultados la adición de NBT es muv efectiva para limitar el crecimiento de picaduras La F formación de picaduras es un problema particular para inhibidores sin fósforo tales eomo acido tartárico Cuadro 5 Profundidades de Picadura como una Función de Tiempo de Inmersión 25 mg/l Acido Tartárico pH 8 6 Prueba con 5 mg/l PESA activo y 5 mg/l AA/AHPSE activo Profundidades F de Picadura en Micrómetros los valores tabulados son 10 promedios ADITIVO Inmersión inguno 2 mg/1 NBT 5 mg/l ( horas ) NBT 18 56 34 13 15 42 39 23 21 66 130 30 30 F 90 134 44 30 E mplo #5 La profundidad de picadura y dato de cuenta d picadura para pruebas a pH d 7 6 con orto-tosfato se muestran en el Cuadro 6 Estos resultados muestran que NBT es efectivo tanto el reducir profundidades de picadura como densidades de picadura 25 -u ¡o - Cuadro 6 Profundidad y Cuenta de Picadura 7 mg/l orto-P04, pH 7 aß prueba de 18 horas Con 5 mg/l de PESA activo y 5 mg/l de AA/AHPSE activo Profundidades de picadura en micrómetros los valores tabulados son promedios ADITIVOS Ninguno 2 mg/l 5 mg/1 NBT NBT 10 Profundidad 22 11 9 Cuenta de Picadura 80* 39 18 "Existían más picaduras pero la cuenta total de picaduras no se obtuvo 15 Ejemplo #6 En el Cuadro Se muestran datos de picadura a á— 10 mg/'l total de innibidor añadido que además demuestra la propiedad de inhibición de crecimiento de picadura de NBT Aún cuando las densidades de picadura fueron 20 superiores en los tratamientos que contienen NBT, las profundidades de picadura fueron significativamente inferiores El impacto significativo de NBT sobre el régimen de corrosión general se puede ver claramente en el caso de Bayhib t AM 25 -&-el** *>>>* yyy- Cuadro 7 Resultados de pH 8 , 6 Con 5 mg/l Copolímero de ácido acrílico/ácido 1-aliloxi- 2-h?droxipropano sulfónico y 5 mg/l PESA presente DP = Profundidad de picadura medida en cupones al final de prueba, en micrómetros Max = profundidad máxima, Prom = profundidad promedio. Muí = profundidad mínima. mg/l Inhibidor mg/l EC EC # To- PD PD PD F (como activos) NBT Prom (18) tal de Max Prom Min 10 p i cadju ras 10 HEDP 0 " . 0 2. 1 8 48 42 40 7 HEDP 3 ? .2 2 , 2 20 23 14 8 10 Bayhibit AM 0 8 .1 9 , 1 il 82 58 38 15 7 Bayhibit AM 3 , 4 3 0 20 68 30 7 Ejemplos Adicionales - Otras Aguas de Prueba La dureza y pH de aguas en sistemas acuosos tales como torres de enfriamiento y lo semejante pueden 20 variar ampliamente, Es grandemente ventajoso tener formulaciones de inhibidor que puedan funcionar efectivamente a través de una amplia gama de dureza y gama de pH mientras que inhiben tanto la corrosión como la deposición, Es ventajoso además en ciertos sistemas 25 que deben usar agua no ciclada que típicamente tiene ba o .1, calcio (100 mg/l Ca como CaC03) y es relativamente de pH neutro (6 5-7 5) que los inhibidores utilizados no necesiten basarse en pH alcalino condiciones de dureza elevadas para funcionar efectivamente, como es el caso con muchos de los tratamientos actualmente en uso Los ejemplos de estos sistemas son sistemas de enfriamiento de circuito cerrado una vez a través de los sistemas de enfriamiento sistemas de calentamiento de agua caliente, y los semejantes Los siguientes ejemplos establecen adicionalmente la efectividad de escala amplia de formulaciones ele inhibidor que contienen un compuesto de tetrazol ío y la mejora obtenida sobre materiales conocidos en el ramo cuando un compuesto de tetrazol ío se utiliza en conjunción con otros componentes descritos en esta exposición Ej mplo #7 pH Bajo, dureza baja El Cuadro 8 muestra los resultados de una agua que contiene 15 mg/'l de Ca como CaC03, 7 6 mg/'l de Mg como CaC03 71 mg/l de Cl 48 mg/l de SO, , con 5 mg/l de AA/AHPSE activo a pH de 7 0 Se observa una disminución en régimen de corrosión significativa cuando se añaden 5 zy^l?S$ÍUÍ :3 - Cuadro 8 mg/l Tratamiento mg/l EC EC NBT Prom (18) 10 0-PO, 0 12 9.7 5 10 O-PO, 5 1.2 0,67 20 B icorr 288 0 10 9.2 20 En corr 288 c 0 , 96 0 , 21 20 HEDP 0 9.1 9 , 0 F 20 HEDP c 0 89 0 13 10 20 Bel cor 575 0 5 , 9 5.8 20 Bel cor 575 5 0 , 51 0,21 15 EBO 0 14 15 15 EBO c 1 1 0.55 30 Goodrite K-732 0 6 , 1 6.4 15 30 Goodrite K-732 5 0 , 48 0,12 60 Ácido L-tartárico 0 13 12 60 Acido L-tartárico 5 2.4 1.2 20 Ce tomaIónico 0 5.3 6.3 20 Cetoma Iónico 1 ,1 0,70 20 20 Acido Sacárico 5 2.1 1.1 0 - QP, ortofosfato HEDP Ácido hidroxieti 1 idendisfoilóni co Ejemplo #8 25 pH Inferior, dureza superior Los resultados de pruebas de BCTA conducidas a pH de 7 8 en una agua que contiene 500 mg/l de Ca como CaCQ3 250 mg/l de Mg como CaC03 , 7 mg/l de MAlk como CaC03, 354 mg/J de cloruro, y 500 mg/l de sulfato se muestran en el Cuadro 9 Todas las pruebas contenían 5 mg/l de AA/AHPSE activo Las condiciones de esta clase con frecuencia se encuentran en sistemas de enfriamiento de recirculación abiertos en donde el agua de fuente (formación) se ha concentrado varias veces debido a la evaporación y se ha añadido ácido sulfúrico para mantener pH relativamente bajo En estas series de pruebas la concentración de inhibidor total se mantuvo constante o casi constante para cada par de comparaciones (con y sin NBT) En cada caso, la reposición de parte del inhibidor o mezcla de inhibidor con NBT resultó en una mejora significativa en funcionamiento de corrosión Como se anotó anteriormente no todas las combinaciones con el compuesto de tetrazolio proporcionan funcionamiento de corrosión aceptable, pero la combinación en todos los casos mejora el funcionamiento Uno experimentado en el ramo puede determinar fácilmente los niveles y relaciones apropiados necesarios para obtener funcionamiento satisfactorio en un sistema acuoso particular .Ll» Cuadro 9 mg/l Trata1 :??g/ '1 Tratamg/'l EC EC miento miento NBT (Prom) (18) #1 #2 10 0-PO4 — -- 0 7 5 5 0 Q-P04 — -- J 2 3 1 6 7 0-P0 0 Pvro-PQ, 0 2 9 1 2 5 5 0-PQ4 2 5 Pyro-PO, 3 0 99 0 3 4 Ü-PQ4 2 0 P ro-PQ, 3 1 6 0 77 20 Bricorr 288 ---- 0 31 49 15 Br icorr 288 — •- 5 13 13 16 Bricorr 288 4 O-PO, 0 2 6 1 6 12 Bpcorr 288 3 O-PO, 5 1 5 0 92 25 Sacar i co ---- 0 34 60 20 Sacárico ---- 5 13 11 15 Sacan co 4 O-PO, 0 7 9 8 2 12 Sacarico O-PO, 5 2 1 1 3 12 D O-PO, 1 9 0 89 D ímmo-di ( áciido _ -hidroxi succí meo ) , como .sal de Na Ejemplo #9 pH superior dureza de agua moderada El Cuadro 10 muestra los resultados de una agua de prueba de pH de 8 6 que contiene 360 mg/l de Ca como CaC03 255 mg/l de Cl 220 mg/l de SO,, y 300 mg/l de Malk como CaCQ3 Todas las pruebas contienen 5 mg/l de AA/AHPSE activo Las condiciones de esta clase se encuentran frecuentemente en sistemas de enfriamiento de recirculación abiertos en donde el agua de fuente (formación) se ha concentrado varias veces debido a la evaporación y el pH se na controlado para estar en la escala media de pH 8 para facilitar a controlar la corrosión ferrosa La efectividad de la adición de un 10 compuesto de tetrazolio bajo estas condiciones es aparente de estos resultados Cuadro 10 mg/ Tratamg/l Tratamg/l EC EC 15 mmiieennttoo miento NBT (Prom) (18) #1 #2 10 PESA 11 15 5 PESA 6 7 3 3 20 PESA 7 6 7 0 20 10 PESA 4 5 2 7 20 PESA 2 5 1 7 10 PESA 10 Acido L-tar- tápco 0 7 3 4 3 10 PESA 10 Ácido L-tar- 25 tar ico 5 2 5 1 Cuadro 10 mg/l Trata- mg/l Trata- mg/l EC EC miento miento NBT (Prom) (18) #1 #2 10 AcumerMR 0 11 7,8 4210 10 Acumer™ 4210 5 3.7 1.6 20 Acumer™ 4210 0 6.4 4.1 20 Acumer 4210 5 2.2 2,0 10 Acumer 4210 10 PESA 0 6.4 4.3 10 Acumer 4210 10 PESA 5 2 6 2.0 10 Acumer Ácido L-tar- 4210 10 tár ico 0 5 4 3.5 10 Acumer 10 Ácido L-tar- 4210 tár ico 5 1 9 1.6 Acumer 4210 Ácido polirnaleico , disponible de Rohm & Hass Ejemplo #1 COMPUESTOS DE TETRAZOL10 ADICIONALES Los datos obtenidos con NBT y tres compuestos F de tetrazolio adicionales Cloruro de distiplo Nitroazul Tetrazolio (DMBT) Cloruro de Tetranitro Azul Tetrazolio (TNBT1 y cloruro de 2- ( 4-lodofenil 1 -3- ( 4-mtrofen?l ) -5- feniltetrazolio (INT) a pH de 7 6 se muestran en el Cuadro 11 El agua de prueba es la misma que para el Ejemplos 2 distinta a la combinación de DNBT con Belclene 200 la interacción sinergística de la F combinación del compuesto de tetrazolio con otros 10 materiales descritos en esta invención es evidente Cuadro 11 INHIBIDOR mg/l Compuesto d. mg/l EC EC (todos como Tetrazol i o (Prom) 18 15 activos . DNBT 25 15 13 TNBT 25 12 9 0 INT 25 9 0 5 7 NBG 20 10 5 20 Bricorr 288 25 4 4 4 2 Bpcorr 288 20 DNBT 1 5 0 9 Bpcorr 288 20 TNBT 1 1 0 8 Bpcorr 288 20 INT 4 0 Bpcorr 288 15 NBT 1 6 0 4 25 Belclene 200 25 13 ^.?|A|ft||rr ? Cuadro 11 (continuación F Inhibidor mg/l Compuesto mg/l EC EC (todos como de Tetra(Prom) 18 activos ) zol ío Belclene 200 20 DNBT 21 22 Belclene 200 20 TNBT 5 5 Belclene 200 20 INT 6 7 11 Belclene 200 20 NBT 1 3 0 7 10 Aún cuando esta invención se ha descrito con respecto a modalidades particulares de la misma, es evidente que serán evidentes a aquellos experimentados en el ramo numerosas otras formas y modificaciones de esta invención Las reivindicaciones anexas y esta invención 15 en general deben considerarse que cubren todas estas formas y modificaciones evidentes que quedan dentro del verdadero espíritu y alcance de la presente invención 20 25

Claims (23)

REIVINDICACIONES

1 - Una composición para controlar la corrosión de metales en contacto con un sistema acuoso, que comprende la combinación de (a) un compuesto de tetrazolio de la fórmula en donde Ri P2 y P3 se seleccionan del grupo que consiste en alquilo inferior alquilo inferior ramificado arilo aplo substituido alquilaplo alquilarilo substituido y arilo substituido heterocicl ico , con la condición de que ninguno de R, R2 o R3 contiene mas de 14 átomos de carbono y n es 1 o 2 dicho compuesto de tetrazolio teniendo opcionalmente especies iónicas solubles en agua asociadas si se necesita para obtener una carga neutra y (b) cuando menos otro material de tratamiento -i----. li? - de sistema acuoso seleccionado de manera que el material no reduzca subst ncialmente el compuesto de tetrazolio

2 - Un método para controlar la corrosión de metales en contacto con un sistema acuoso que comprende introducir en el sistema una combinación de (ai un compuesto de tetrazolio de la fórmula en donde R: , R2 y R; se seleccionan del grupo que consiste en alquilo inferior, alquilo inferior ramificado, arilo, aplo substituido, alquilaplo, alquilarilo substituido y arilo substituido heterocíclico con la condición de que ninguno de R, R2 o P3 contienen más de 14 átomos de carbono y n es 1 o 2 dicho compuesto de tetrazol 10 opcionalmente asociado con especies iónicas solubles en agua si se necesita para obtener un grado neutro, y (b) cuando menos otro material de tratamiento ¡£^^^jg__ . l. de sistema acuoso seleccionado de matera que el material no reduzca substancialmente el compuesto de tetrazolio

3 - El método de conformidad con la reivindicación 2, en donde el otro material de 5 tratamiento de sistema acuoso se selecciona a partir del grupo que consiste en fosfatos inorgánicos, boratos, nitritos compuestos que liberan un anión de metal en agua árido 2 , 3-d?h?drox?benzo?co 1 10-fe??antrol?na , ( policarboxilatos , pol icarboxilatos de hidrocarbilo , 10 ácidos alquil hidroxicarboxí lieos ácidos anuno hidroxi- succimeos carboxiaminas ácidos poliepoxisucc icos , ácidos poliepoxisuccínicos modificados, ácidos monofosfó- nicos ácidos difosfónicos áciaos poli fosfonocarboxílieos ácidos hidroxi fosfonocarboxí lieos ácidos amino- 15 fosfónicos óxidos de fosfonomet i lamina , óxidos de amina polimórica fosfonatos de pol íeterpoliammomet 11 o , £— N-ox?dos de polieterpoliammo-met i leno fosfonato, ácidos ímmoalqui lenfosfó eos , derivados de ácido graso de cadena larga de sarcosina, carboxilatos telomépcos, 20 cotelomópcos polimépcos, o copoliméricos que contienen fósforo silicatos de metal alcalino, monof luorofosfatos , aminas dianunas, alcanolaminas aminas de éter aminas y diaminas gradas aminas cua termzada , aminas oxialqui ladas pipdinas de alquilo, tetrazoles, 25 ?m: dazol a , e ímidazolmas substituidas, amidoammas, gMii8^*^8""™*^ .......... t..—y_ poliammas polialquilenpoliammas derivados de alquilo de ácido bencensulfónico, benzoatos y benzoatos substituidos, aminobenzo tos , salicilatos ácidos dí ero- trímero, oxidatos de petróleo borogluconatos , ligninas, lignosul fonatos , tanmos monocarboxilados de C5-Cn de cadena recta y al fa , omega-dicarboxi latos de C,-C?S, sales de amina de ácidos carboxílicos y ácidos mercaptocarboxí 1 icos , aminoácidos, ácidos de apoliammo ácidos de hidroxieter y compuestos de lactona relacionados, ácidos N-acilimmodiacétieos , ácidos tpazma di- y tri-ear oxílieos esteres de fosfo y fosfato, y monofluorofosfatos sales solubles en agua de los mismos, y mezclas de los mismos

4 - Un método de conformidad con la reivindicación 2, en donde el compuesto de tetrazolio se selecciona del grupo que consiste en sales solubles en agua de Nitro Azul Tetrazolio ( 2 , 2 ' -Di-p-nitrofen?-5 , 5 ' - d?st?pl-3 3'-[3, 3' -dime ox?-4,4'-b?fenlleno]- di tetrazol: o ) , Distml Nitroazul Tetrazolio (2 2 ' -D?-p-n?trofeml-5,5 '-d?st?pl-3, 3 '-[3 3 ' -dimetoxi- 4-4 ' -bi fem lo] ditetrazol ío ) , Tetranitro Azul Tetrazolio (3 3 '-(3 3 -D?metox?- , ' -bi fenileno 1 -bis- [ 2 ,

5-p-n?tro- feni l-2H-tetrazol?o ) y yodomtro Tetrazolio (2-(4-lodo- fenil )-3-(4-n?trofen?l )-5-fen?ltetrazolio) 5 - Un método de conformidad con la B-w-S reivindicación 2, en donde las especies iónicas solubles F en agua son aniones seleccionados a partir del grupo que consiste en halógenos, nitratos nitritos carbonatos bicarbonatos sulfatos fosfatos y oxigenatos de metal de transición

6 - Un método de conformidad con la reivindicación 5, en donde los halógenos se seleccionan a partir del grupo que consiste en cloruros fluoruros, bromuros y yoduros 10

7 - Un m todo de conformidad con la reivindicación 6 en donde el halógeno es cloruro

8 - Un método e conformidad con la reivindicación 5, en donde el oxigénate de metal de transición se selecciona a partir del grupo que consiste 15 en moblibdato, cromato y tungstato

9 - Un método de conformidad con la reivindicación 8 en donde el oxigenato de metal de transición es molibdato.

10 - Un método de conformidad con la 20 reivindicación 3 en donde los fosfatos inorgánicos son ortofosfatos, polifosfatos sales solubles en agua de los mismos y mezclas de loe mismos

11 - Un método de conformidad con la reivindicación 3 en donde los fosfatos inorgánicos son 25 una mezcla de ácido ortofosfórico y un ácido j^^^^^ pi ro tosfór ícu o las sales solubles en agua de los mismos

12 - Un método de conformidad con la reivindicación 3 en donde el borato es un borato soluble en agua seleccionado a partir del grupo que consiste en tetraboratos metaboratos y ortcboratos

13 - Un m todo de conformidad con la reivindicación 12 en donde el borato soluble en agua es tetraborato de sodio o un hidrato de tetraborato de sodio

14 - Un m todo de conformidad con la reivindicación 3 en donde los pol: carboxilatos comprenden compuestos alifáticos que contienen entre alrededor de 4 y aproximadamente ¿ átomos de carbono que son múltiplos substituidos con grupos carboxilato o sales solubles en agua de los mismos

15 - Un m todo de conformidad con la reivindicación 14 en donde el policarlooxilato es ácido 1 2 3 4-butantetracarbox?l?eo

16 - Un m todo de conformidad con la reivindicación 3 en donde el pol icarboxilato es un homopol amero obtenido de la polimerización de un monomero et i lenicamente instaurado que contiene uno o más grupos carboxi lo

17 - Un método de conformidad con la reivindicación 16 en donde el homopolimero es ácido li. poliacrílico o sus sales solubles en agua F

18 - Un método de conformidad con la reivindicación 16, en donde el homopolímero es ácido polimaleico o sus sales solubles en agua.

19 - Un método de conformidad con la reivindicación 16, en donde el homopolímero es anhídrido polimaleico o sus sales solubles en agua.

20 - Un método de conformidad con la reivindicación 3, en donde el policarboxilato es un 0 copolímero obtenido de la polimerización de dos o más monómeros et ílónicamente msaturados diferentes, cada uno de los monómeros conteniendo uno o más grupos carboxilo,

21 - Un método de conformidad con la reivindicación 3, en donde el ácido alquilo hidroxicar- 15 boxílico tiene la fórmula generalizada HOQC - (RBl)ß - (R82)b - (RB3)C - RB, en donde a, b, y e son enteros de 0 a 6 y (a+b+c)>0 en donde RBl, R82 , RB3 comprenden C=Q o CYZ, en donde Y y Z se seleccionan separadamente del grupo de H, OH, CHO, COOH, CH3. CH2(CH), CH(OH)2. CH,(COOH). CH(OH)COQH, CH2(CH) y CH(OH)CHQ seleccionado de manera que la molécula tenga un mínimo de un grupo OH cuando se escribe en su forma totalmente hidratada y RB, es H o COOH, que incluye los diversos estereoisómeros y químicamente equivalentes 5 cíclicos, las formas deshidratadas e hidratadas de estos ajáttli----.-.-. 1 • II» -lililí. .. Li .. £ .. i ? ácidos bon esteres y acétales ai ol izables que forman F los compuestos anteriores en agua o las sales solubles en agua de dimos ácidos alcuil hidroxi rarboxi 11 ros

22 - Un método de conformidad con la reivindicación ¿ 1 er donae el acido alquilo idrcxicarbo; íl.co ss selecciona del grupo que consiste en ande tait.pco acuc mesot ir tar ico acido cítrico acide ql irónico acido qlucoheptóm co ando ceto alonirr ando saca ico y las sales solubles en agua 10 de los mismos

23 - Un método de conformidad con la reiv di ración 3 en donde e_ acido pol íepoxisuccmi co tiene la formula generalizada 15 Vf OX Q M- en donde -. varia de alrededor de 2 a aproxi iradamente 50 20 Mt es hidrogeno o un catión soluble en agua tal como Na' NH, o v Rt es hidrogene alquilo de Cj., o alquilo subs 11 tu ido de C¡. , 2, - Un método re confoinudad con la rei".nd?car. n 23 en dunde Rt es hidrógeno y 1 varia ae 25 alrededor de 2 a ap ximadamente 10 K- -¿ . i 25 - Un método de conformidad con la F reivi idicacion 23 en donde Pr es hidrógeno y 1 es de alrededor de 4 a aproximadamente 7 ?': - Un método do conformidad con la reí /i icicacion 3 en donde el aciao pol íepoxisuecínico modificado cieñe la formula generalizada en conde R-, cuando esta presente es H una fracción 15 alquile substituido o t\r substituido o apio que tiene una cadena de carbono nasta la longitud en donde la sol-uu 1 íaad en solución - ruosa se pierde o una unidad de repetiricn ootenida después de la polimerización de un compuesto e 11 lemeamen te insaturado P[2 y RD3 cada uno 20 independientemente son ! alquilo ele C a C, o alquilo substituido de C, a C, ", es O 5 i.H o NPD¡ en donde RDI es cono se describe arri'a n es un entere positivo mayor de 1 l es un entero ^ositi/o y MD es H un catio" solarle er agua (v gr H, metal alcalino) o un grupo 25 alquilo inferior no substituido que tiene de 1 a 3 átomos de carbono (cuando PD) no esta presente, ZD puede ser Md03S , en donde MD es como se describe arriba 2 - Un método de conformidad con la reivindicación 26, en donde RD1 es una fracción meta-xil lleno (meta-CH2-CfH,-CH2- j , RD2 y RD* sor ambos H ZD es -NH MD es Na o H y f=2, y u es un entero positivo mayor de 1 28 - Un método de conformidad con la reivindicación 2 en donde la combinación de componentes se introduce en el sistema acuoso a una concentración total de alrededor de 0 5 a aproximadamente 10 000 partes por millón en peso 29 - Un método de conformidad con la reivindicación 2, en donde la relación en peso de componente b. a componente a) es de alrededor de 100 1 a aproximadamente 1 20 30 - Un método de conformidad con la reivindicación 2 en donde la relación en peso de componente b. a componente a) es de alrededor de 20 1 a aproximadamente 1 1 31 - Un método de conformidad con la reivindicación 2, en donde el pH del sistema acuoso es de alrededor de 5 a aproximadamente 12 32 - Un método de conformidad ron la reivindicación 2, en donde el pH del sistema acuoso es de alrededor de 6 a aproximadamente 10 . » . ü