CN108079981B - 一种四氮唑/疏水基键合固定相及其制备方法 - Google Patents

一种四氮唑/疏水基键合固定相及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108079981B
CN108079981B CN201611041117.XA CN201611041117A CN108079981B CN 108079981 B CN108079981 B CN 108079981B CN 201611041117 A CN201611041117 A CN 201611041117A CN 108079981 B CN108079981 B CN 108079981B
Authority
CN
China
Prior art keywords
silica gel
epoxy
tetrazole
methanol
hydrophobic group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201611041117.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN108079981A (zh
Inventor
梁鑫淼
金高娃
郭志谋
闫竞宇
俞冬萍
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN201611041117.XA priority Critical patent/CN108079981B/zh
Publication of CN108079981A publication Critical patent/CN108079981A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108079981B publication Critical patent/CN108079981B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
    • B01J20/286—Phases chemically bonded to a substrate, e.g. to silica or to polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及液相色谱固定相，其特征在于键合相为巯基‑环氧开环反应键合的巯基四氮唑/疏水基，而且键合相中含有特征的硫醚连接基团，其结构式如下：
Figure DDA0001157372930000011
其中Silica为硅胶，x＝0‑10，y＝0‑10，
Figure DDA0001157372930000012
或
Figure DDA0001157372930000013
或‑CnH2n+1(n＝1‑20)。本发明还提供了上述液相色谱固定相的制备方法。该方法的特征是使用巯基‑环氧开环反应制备疏水基/四氮唑键合硅胶固定相。首先在硅胶表面引入环氧基团，制备环氧硅胶中间体；然后通过环氧与巯基的开环反应，将巯基四氮唑/疏水基分子键合到环氧硅胶表面，即得疏水基/四氮唑基固定相。该方法为无重金属催化反应，因此最终产物中不含重金属残留，完全避免重金属对产品性能带来的不利影响。

Description

一种四氮唑/疏水基键合固定相及其制备方法
技术领域
本发明涉及液相色谱固定相，具体的说是四氮唑/疏水基键合固定相及其制备方法。
背景技术
高效液相色谱在分离科学中具有重要的地位，反相色谱是当前使用最为广泛的色谱分离模式，硅胶键合C8或C18是最常用的反相色谱固定相[Xue et.al.,J.Chromatogr.A,2009,1216,8623-8629；Aral et.al.,Talanta,2013,116,155-163；Cheng et.al.,J.Chromatogr.A,2013,1302,81-87]。但是，反相色谱主要依靠疏水相互作用实现样品的保留与分离，对极性化合物的保留较短，选择性不足。如何提高极性化合物的保留和极性选择性成为HPLC研究和应用需要解决的重要问题，而固定相的创新是色谱分离永恒的追求。在烷基固定相的结构修饰方面，已经发展了包括极性包埋、极性封尾、极性共聚等多种方法，但是提供的作用力种类仍有限，多种新功能基团如OEG、磷酸酯、酰胺等的键合，可以从多角度改善相互作用力[Rana et.al.,Bulletin of the Korean Chemical Society,2011,32,77-82；Liu et.al.,J.Chromatogr.A,2008,1206,153-159；Guo et.al.,J.Chromatogr.A,2010,1217,4555-4560；Zhang et.al.,J.Chromatogr.A,2015,1388,133-140；Liu et.al.,J.Chromatogr.A,2016,1443,175-180；Janas et.al.,J.Chromatogr.A,2016,1429,198-206；Bocian et.al.,Talanta,2015,143,35-41]。
发展新型反相色谱固定相的目的就是设计结构新颖的键合相，能够提供除疏水作用外的多种作用力，如氢键作用、π–π作用、偶极-偶极作用、电荷作用等，他们能够形成C8、C18的良好补充，提高反相色谱分离极性化合物的选择性。本专利在功能基团上以巯基作为反应活性基团，与硅胶表面修饰的环氧反应，环氧开环反应的效率非常高，并且形成硫醚和羟基结构[Grazu et.al.,Biomacromolecules,2003,4,1495-1501；Grazu et.al.,Biotechnology and Bioengineering,2005,90,597-605；Jian et.al.,J.MaterialsChem.C,2013,1,4481-4489]，除此之外，键合相还含有苯基(萘基、烷基)、含氮杂环，提供多种相互作用力。
发明内容
本发明的目的是提供一种液相色谱固定相及其制备方法。该固定相为多基团键合硅胶固定相。该固定相的制备方法简单可靠，用途广泛。
本发明的技术方案是：一种液相色谱固定相，其特征在于键合相为四氮唑/疏水基，而且键合相中含有特征的硫醚连接基团，其结构式如下：
Figure BDA0001157372910000021
其中Silica为硅胶，x＝0-10，y＝0-10，
Figure BDA0001157372910000022
或-CnH2n+1(n＝1-20)。
本发明还提供了上述固定相的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
a.硅胶预处理：硅胶加入质量浓度为1％～38％的盐酸或硝酸溶液中，加热至回流，搅拌1～48小时，过滤，水洗至中性，于80～160℃下干燥至恒重；
b.硅胶表面引入环氧基：将步骤a所得干燥硅胶置于玻璃或者聚四氟乙烯反应容器中，在惰性气体氛围下加入有机溶剂搅拌，滴加环氧硅烷偶联剂，保持温度为60～140℃条件下搅拌2～48小时；反应体系冷却至室温，减压过滤并依次用甲醇、水、四氢呋喃、甲醇洗涤，固体产品在60～90℃条件下干燥6-24小时即得环氧基硅胶；
所述制备方法步骤b所用的有机溶剂为甲醇，乙醇，乙腈，甲苯，二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的一种；每克硅胶所需有机溶剂的量为5-30mL；
所述制备方法步骤b所用环氧硅烷偶联剂有如下结构：
Figure BDA0001157372910000023
其中，X为-OCH3或-OCH2CH3；
所述制备方法步骤b中环氧硅烷偶联剂的使用量为每克硅胶使用0.1mL-2mL；
c.环氧开环化学反应键合疏水固定相：将步骤b所得的环氧基硅胶中加入体积比为1/10～10/1的水/甲醇或水/乙醇混合溶剂中，每克环氧基硅胶所需混合溶剂量为5-50mL，再加入巯基四氮唑/疏水基分子，在40～70℃条件下反应10～100小时；过滤，依次用甲醇，水，甲醇洗涤，所得固体于60～90℃条件下干燥6～48小时，即得键合固定相；
所述制备方法步骤c所用巯基四氮唑/疏水基分子为修饰了巯基的四氮唑/苯基、四氮唑/萘基、0-10碳链长的四氮唑/苯基的一种或多种；
所述步骤c所用巯基四氮唑/疏水基使用量为每克环氧基硅胶使用1～50mmol；
本发明具有如下优点：
1.固定相结构新颖。本发明首次提出以环氧开环反应键合的含有苯基(烷基、萘基)、含氮杂环、羟基、硫醚连接键的多功能基团固定相，可以提供疏水、π–π、氢键、静电等多种相互作用力。
2.应用范围广。本发明提供的键合固定相适合用于天然产物中皂苷、生物碱、雌激素等化合物的选择性分离分析和分离制备。
3.本发明提供的制备方法为无重金属催化反应，因此最终产物中不含重金属残留，完全避免重金属对产品性能带来的不利影响。
4.制备过程安全可靠，环氧开环方法效率高。
5.制备过程简单可靠，有利于实现产业化。
附图说明
图1为实施例9色谱图；1.尿嘧啶；2.硝基苯；3.萘；4.蒽。
图2为实施例10色谱图；1.雌三醇；2.雌激素酮；3.炔雌醇。
图3为实施例11色谱图；1.人参皂苷Rg1；2.人参皂苷Re；3.人参皂苷Rf；4.人参皂苷Rg2；5.人参皂苷Rb1；6.人参皂苷Rb3；7.人参皂苷Rb2。
图4为实施例12色谱图；1.可可碱；2.的士宁；3.秋水仙碱；4.表小檗碱；5.黄连碱。
具体实施方式
下面结合实例，对本发明做进一步说明。实例仅限于说明本发明，而非对本发明的限定。
实施例1
称取10g球形硅胶(粒径为5μm，孔径为10nm，比表面积300m2/g)，置于250mL玻璃烧瓶中，加入150mL体积浓度为5％的盐酸溶液，加热回流12小时，冷却至室温，过滤，水洗至中性，150℃干燥24小时。
将干燥后的硅胶置于100mL三口玻璃瓶中，在通入干燥的氮气的条件下，向硅胶中加入50mL甲苯，搅拌均匀，然后滴加6mL的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷，于115℃条件回流搅拌反应16小时。反应体系过滤，依次用甲醇、水、四氢呋喃、甲醇洗涤，产物在80℃条件下干燥12小时即得环氧基硅胶。
将干燥后的环氧基硅胶置于100mL三口玻璃瓶中，加入30mL甲醇和30mL水，然后加入10g巯基四氮唑/苯基，65℃条件下搅拌24小时，反应体系冷却至室温，减压过滤并用甲醇、水、甲醇洗涤，固体产品在80℃条件下干燥12小时即得四氮唑/苯基键合固定相。
实施例2
与实施例1的不同之处在于，使用巯基四氮唑/萘基代替巯基四氮唑/苯基，按实施例1的合成步骤可得键合四氮唑/萘基固定相。
实施例3
与实施例1的不同之处在于，使用巯基四氮唑/丁烷基代替巯基四氮唑/苯基，按实施例1的合成步骤可得键合四氮唑/丁烷基固定相。
实施例4
称取10g球形硅胶(粒径为5μm，孔径为10nm，比表面积300m2/g)，置于250mL玻璃烧瓶中，加入150mL体积浓度为5％的盐酸溶液，加热回流24小时，冷却至室温，过滤，水洗至中性，150℃干燥24小时。
将干燥后的硅胶置于250mL三口玻璃瓶中，在通入干燥的氮气的条件下，向硅胶中加入100mL N,N-二甲基甲酰胺，搅拌均匀，然后滴加6mL的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷，于130℃条件回流搅拌反应12小时。反应体系过滤，依次用甲醇、水、四氢呋喃、甲醇洗涤，产物在80℃条件下干燥12小时即得环氧基硅胶。
将干燥后的环氧基硅胶置于100mL三口玻璃瓶中，加入30mL乙醇和30mL水，然后加入10g巯基丙基四氮唑/苯基，50℃条件下搅拌36小时，反应体系冷却至室温，减压过滤并用甲醇、水、甲醇洗涤，固体产品在80℃条件下干燥12小时即得丙基四氮唑/苯基键合固定相。
实施例5
称取10g球形硅胶(粒径为5μm，孔径为10nm，比表面积300m2/g)，置于250mL玻璃烧瓶中，加入150mL体积浓度为5％的盐酸溶液，加热回流24小时，冷却至室温，过滤，水洗至中性，150℃干燥24小时。
将干燥后的硅胶置于100mL三口玻璃瓶中，在通入干燥的氮气的条件下，向硅胶中加入50mL甲醇，搅拌均匀，然后滴加6mL的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷，于130℃条件回流搅拌反应12小时。反应体系过滤，依次用甲醇、水、四氢呋喃、甲醇洗涤，产物在80℃条件下干燥12小时即得环氧基硅胶。
将干燥后的环氧基硅胶置于100mL三口玻璃瓶中，加入30mL甲醇和30mL水，然后加入10g巯基辛基四氮唑/萘基，50℃条件下搅拌36小时，反应体系冷却至室温，减压过滤并用甲醇、水、甲醇洗涤，固体产品在80℃条件下干燥12小时即得辛基四氮唑/萘键合固定相。
实施例6
称取10g球形硅胶(粒径为5μm，孔径为10nm，比表面积300m2/g)，置于250mL玻璃烧瓶中，加入150mL体积浓度为5％的盐酸溶液，加热回流24小时，冷却至室温，过滤，水洗至中性，150℃干燥24小时。
将干燥后的硅胶置于100mL三口玻璃瓶中，在通入干燥的氮气的条件下，向硅胶中加入50mL乙腈，搅拌均匀，然后滴加6mL的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷，于115℃条件回流搅拌反应12小时。反应体系过滤，依次用甲醇、水、四氢呋喃、甲醇洗涤，产物在80℃条件下干燥12小时即得环氧基硅胶。
将干燥后的环氧基硅胶置于100mL三口玻璃瓶中，加入30mL乙醇和30mL水，然后加入10g巯基四氮唑/丁基苯基，50℃条件下搅拌36小时，反应体系冷却至室温，减压过滤并用甲醇、水、甲醇洗涤，固体产品在80℃条件下干燥12小时即得四氮唑/丁基苯基键合固定相。
实施例7
称取10g球形硅胶(粒径为5μm，孔径为10nm，比表面积300m2/g)，置于250mL玻璃烧瓶中，加入150mL体积浓度为5％的盐酸溶液，加热回流24小时，冷却至室温，过滤，水洗至中性，150℃干燥24小时。
将干燥后的硅胶置于100mL三口玻璃瓶中，在通入干燥的氮气的条件下，向硅胶中加入50mL乙醇，搅拌均匀，然后滴加6mL的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷，于115℃条件回流搅拌反应12小时。反应体系过滤，依次用甲醇、水、四氢呋喃、甲醇洗涤，产物在80℃条件下干燥12小时即得环氧基硅胶。
将干燥后的环氧基硅胶置于100mL三口玻璃瓶中，加入30mL乙醇和30mL水，然后加入10g巯基戊基四氮唑/己基苯基，50℃条件下搅拌36小时，反应体系冷却至室温，减压过滤并用甲醇、水、甲醇洗涤，固体产品在80℃条件下干燥12小时即得戊基四氮唑/己基苯基键合固定相。
实施例8
称取10g球形硅胶(粒径为5μm，孔径为10nm，比表面积300m2/g)，置于250mL玻璃烧瓶中，加入150mL体积浓度为5％的盐酸溶液，加热回流24小时，冷却至室温，过滤，水洗至中性，150℃干燥24小时。
将干燥后的硅胶置于100mL三口玻璃瓶中，在通入干燥的氮气的条件下，向硅胶中加入50mL二甲苯，搅拌均匀，然后滴加6mL的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷，于115℃条件回流搅拌反应12小时。反应体系过滤，依次用甲醇、水、四氢呋喃、甲醇洗涤，产物在80℃条件下干燥12小时即得环氧基硅胶。
将干燥后的环氧基硅胶置于100mL三口玻璃瓶中，加入30mL乙醇和30mL水，然后加入10g巯基庚基四氮唑/辛基苯基，50℃条件下搅拌36小时，反应体系冷却至室温，减压过滤并用甲醇、水、甲醇洗涤，固体产品在80℃条件下干燥12小时即得庚基四氮唑/辛基苯基键合固定相。
实施例9
使用实施例1所得色谱固定相1装填4.6×150mm色谱柱，用于反相柱基本评价样品的分离分析。如图1所示，各化合物得到很好的分离。色谱条件为：
色谱柱：4.6×150mm
流动相：乙腈：水＝40:60
流速：1mL/min；
柱温：30℃；
检测波长：254nm。
实施例10
使用实施例1所得色谱固定相1装填4.6×150mm色谱柱，用于雌激素分离分析，如图2所示。色谱条件为：
色谱柱：4.6×150mm
流动相：30％乙腈+70％水，经10min达37％乙腈+63％水，并保持
流速：1mL/min；
柱温：30℃；
检测波长：220nm。
实施例11
使用实施例1所得色谱固定相1装填4.6×150mm色谱柱，用于人参皂苷分离分析，如图3所示。色谱条件为：
色谱柱：4.6×150mm
流动相：12％乙腈+88％水，经30min达30％乙腈+70％水
流速：1mL/min；
柱温：30℃；
检测波长：203nm。
实施例12
使用实施例1所得色谱固定相1装填4.6×150mm色谱柱，用于生物碱分离分析，如图4所示。色谱条件为：
色谱柱：4.6×150mm
流动相：A：0.1％甲酸-水；B：乙腈
5％B经20min达50％B
流速：1mL/min；
柱温：30℃；
检测波长：254nm。

Claims (7)

1.一种液相色谱固定相，其特征在于：键合相为巯基-环氧开环反应键合的巯基四氮唑/疏水基，而且键合相中含有特征的硫醚连接基团，其结构式如下：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
其中Silica为硅胶，x=0-10，y=0-10，R=
Figure DEST_PATH_IMAGE003
或
Figure DEST_PATH_IMAGE005
或-CnH2n+1，n=1-20；
所述的液相色谱固定相的制备方法步骤如下：
a．硅胶预处理：硅胶加入质量浓度为1%～38%的盐酸或硝酸溶液中，加热至回流，搅拌1～48小时，过滤，水洗至中性，于80～160 oC下干燥至恒重；
b．硅胶表面引入环氧基：将步骤a所得干燥硅胶置于玻璃或者聚四氟乙烯反应容器中，在惰性气体氛围下加入有机溶剂搅拌，滴加环氧硅烷偶联剂，保持温度为60～140 oC条件下搅拌2～48小时；反应体系冷却至室温，减压过滤并依次用甲醇、水、四氢呋喃、甲醇洗涤，固体产品在60~90 oC条件下干燥6-24小时即得环氧基硅胶；
c. 环氧开环化学反应键合巯基四氮唑/疏水基固定相：将步骤b所得的环氧基硅胶中加入体积比为1/10~10/1的水/甲醇或水/乙醇混合溶剂中，每克环氧基硅胶所需混合溶剂量为3-50 mL，再加入巯基四氮唑/疏水基分子，在40~70 oC条件下反应10~100小时；过滤，依次用甲醇，水，甲醇洗涤，所得固体于60~90 oC条件下干燥6~48小时，即得键合疏水基/四氮唑/疏水基固定相。
2.权利要求1所示固定相的制备方法，包括如下步骤：
a．硅胶预处理：硅胶加入质量浓度为1%～38%的盐酸或硝酸溶液中，加热至回流，搅拌1～48小时，过滤，水洗至中性，于80～160 oC下干燥至恒重；
b．硅胶表面引入环氧基：将步骤a所得干燥硅胶置于玻璃或者聚四氟乙烯反应容器中，在惰性气体氛围下加入有机溶剂搅拌，滴加环氧硅烷偶联剂，保持温度为60～140 oC条件下搅拌2～48小时；反应体系冷却至室温，减压过滤并依次用甲醇、水、四氢呋喃、甲醇洗涤，固体产品在60~90 oC条件下干燥6-24小时即得环氧基硅胶；
c. 环氧开环化学反应键合巯基四氮唑/疏水基固定相：将步骤b所得的环氧基硅胶中加入体积比为1/10~10/1的水/甲醇或水/乙醇混合溶剂中，每克环氧基硅胶所需混合溶剂量为3-50 mL，再加入巯基四氮唑/疏水基分子，在40~70 oC条件下反应10~100小时；过滤，依次用甲醇，水，甲醇洗涤，所得固体于60~90 oC条件下干燥6~48小时，即得键合疏水基/四氮唑固定。
3.按照权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤b所用的有机溶剂为甲醇，乙醇，乙腈，甲苯，二甲苯、N, N-二甲基甲酰胺、N, N-二甲基乙酰胺中的一种；每克硅胶所需有机溶剂的量为3-30ml。
4.按照权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤b所用环氧硅烷偶联剂有如下结构：
Figure 14736DEST_PATH_IMAGE006
其中，X为-OCH3或-OCH2CH3；
步骤b中环氧硅烷偶联剂的使用量为每克硅胶使用0.1 mL-2 mL。
5.按照权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤c所用巯基四氮唑/疏水基为四氮唑/萘基。
6.按照权利要求5所述的制备方法，其特征在于：步骤c所用0-10碳链长的四氮唑/苯基。
7.按照权利要求2或5所述的制备方法，其特征在于：步骤c所用巯基四氮唑/疏水基分子使用量为每克环氧基硅胶使用1～50 mmol。
CN201611041117.XA 2016-11-21 2016-11-21 一种四氮唑/疏水基键合固定相及其制备方法 Active CN108079981B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611041117.XA CN108079981B (zh) 2016-11-21 2016-11-21 一种四氮唑/疏水基键合固定相及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611041117.XA CN108079981B (zh) 2016-11-21 2016-11-21 一种四氮唑/疏水基键合固定相及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108079981A CN108079981A (zh) 2018-05-29
CN108079981B true CN108079981B (zh) 2021-06-08

Family

ID=62170924

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611041117.XA Active CN108079981B (zh) 2016-11-21 2016-11-21 一种四氮唑/疏水基键合固定相及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108079981B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114950391B (zh) * 2022-05-13 2024-06-25 襄阳市中心医院 改性硅胶固定相、亲水性色谱柱及其制备方法和应用
CN114797807A (zh) * 2022-05-18 2022-07-29 华谱科仪(大连)科技有限公司 液相色谱固定相、其制备方法及其应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MXPA01011087A (es) * 1999-05-03 2002-06-04 Betzdearborn Inc Metodo y composicion para inhibir la corrosion en sistemas acuosos.
US6780573B1 (en) * 2003-05-30 2004-08-24 Eastman Kodak Company Color photographic element containing coupler moiety with improved amino acid timing group
CN103816878B (zh) * 2012-11-19 2016-07-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种咪唑两性离子核-壳型亲水作用固定相及其制备和应用
CN103285814B (zh) * 2012-11-30 2015-07-08 西北大学 一种基于强螯合配体的固定金属亲和色谱固定相及其制备方法
CN104689807A (zh) * 2013-12-04 2015-06-10 中国科学院大连化学物理研究所 咪唑双阳离子液体亲水作用色谱固定相及其制备和应用
CN105749887A (zh) * 2014-12-16 2016-07-13 中国科学院大连化学物理研究所 一种液相色谱固定相的制备方法及其糖基键合固定相
CN105983392B (zh) * 2015-02-06 2018-11-27 中国科学院大连化学物理研究所 基于三阳离子液体的液相色谱固定相及其制备方法和应用
CN105664888B (zh) * 2016-03-31 2017-12-29 郑州大学 一种糖基功能化咪唑型离子液体固定相的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108079981A (zh) 2018-05-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102614847B (zh) 一种两性离子亲水色谱固定相及其制备方法
Zhao et al. Silica gel microspheres decorated with covalent triazine-based frameworks as an improved stationary phase for high performance liquid chromatography
CN108114707B (zh) 一种硅胶基质疏水性氨基酸键合固定相及其制备和应用
WO2011012019A1 (zh) 基于硅胶表面共聚反应的分离材料及其制备方法
CN101864021B (zh) 一种纳米硅胶表面天麻素分子印迹聚合物的制备方法
CN101417227B (zh) 硅胶键合双手性活性中心色谱填料及其应用
CN105903457B (zh) 一种咪唑类离子液体型手性固定相和制备方法及应用
CN104028254B (zh) 一种温度响应型的β-环糊精硅胶固定相及其制备方法
CN108079981B (zh) 一种四氮唑/疏水基键合固定相及其制备方法
CN105749887A (zh) 一种液相色谱固定相的制备方法及其糖基键合固定相
CN103007905A (zh) 四氮杂杯[2]芳烃[2]三嗪键合硅胶固相萃取材料及其制备方法与应用
Zhai et al. Molecularly imprinted layer-coated silica nanoparticles toward highly selective separation of active diosgenin from Dioscorea nipponica Makino
CN108114705B (zh) 一种硅胶基质碱性氨基酸键合固定相及其制备和应用
CN103041792A (zh) 一种氨基甲酸酯型液相色谱固定相及其制备方法
CN103949228B (zh) 一种外表面亲水的分子印迹磁性硅胶微球的制备方法
Tang et al. A chiral metal-organic cage used as the stationary phase for gas chromatography separations
CN111574454B (zh) 咪唑离子液体功能化的杯四芳烃固定相的制备及其应用
CN102107136A (zh) 四氧杂杯[2]芳烃[2]三嗪键合硅胶固定相及其制备方法与应用
CN105561958B (zh) 一种用于贝类毒素富集纯化的离子液体键合硅胶及其制备方法
CN103193898B (zh) L-苯丙氨酸衍生β-环糊精键合硅胶的合成及其对丙氨酸对映体的分离应用
CN112138639B (zh) 一种两性离子亲水色谱固定相及其制备方法
CN106582579A (zh) 四氧萘杂杯[2]芳烃[2]三嗪键合硅胶固定相及其制备方法和用途
Niu et al. Synthesis of chlorogenic acid imprinted chromatographic packing by surface-initiated atom transfer radical polymerization and its application
CN105749888B (zh) 一种用于酚类富集纯化的离子液体键合硅胶及其制备方法
CN108114706A (zh) 一种硅胶基质牛磺酸键合固定相及其制备和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant