CN105749888B - 一种用于酚类富集纯化的离子液体键合硅胶及其制备方法 - Google Patents

一种用于酚类富集纯化的离子液体键合硅胶及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105749888B
CN105749888B CN201610114511.5A CN201610114511A CN105749888B CN 105749888 B CN105749888 B CN 105749888B CN 201610114511 A CN201610114511 A CN 201610114511A CN 105749888 B CN105749888 B CN 105749888B
Authority
CN
China
Prior art keywords
ionic liquid
silylation
silica gel
purifying
enriching
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610114511.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105749888A (zh
Inventor
孙晓杰
谭杰
李兆新
邢丽红
付树林
王联珠
翟毓秀
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yellow Sea Fisheries Research Institute Chinese Academy of Fishery Sciences
Original Assignee
Yellow Sea Fisheries Research Institute Chinese Academy of Fishery Sciences
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yellow Sea Fisheries Research Institute Chinese Academy of Fishery Sciences filed Critical Yellow Sea Fisheries Research Institute Chinese Academy of Fishery Sciences
Priority to CN201610114511.5A priority Critical patent/CN105749888B/zh
Publication of CN105749888A publication Critical patent/CN105749888A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105749888B publication Critical patent/CN105749888B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
    • B01J20/286—Phases chemically bonded to a substrate, e.g. to silica or to polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G01N30/08—Preparation using an enricher
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/46—Materials comprising a mixture of inorganic and organic materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4806—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of inorganic character
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G01N2030/062—Preparation extracting sample from raw material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及一种用于海水和贝类中酚类物质的富集纯化的离子液体键合硅胶，由聚乙烯基硅烷基咪唑氯盐的甲苯溶液与活化硅胶粉在氮气气氛下回流反应得到。本发明的技术优势：1)本发明首次制备了聚乙烯基硅烷基咪唑氯盐键合硅胶材料，通过疏水和离子交换两种模式与目标物发生作用，与普通离子液体负载硅胶材料和常规离子液体键合硅胶材料相比，可实现样品中多组分富集纯化的目标，改变了分离对象单一的缺陷；2)本发明填制的固相萃取小柱重现性较好，操作简单，成本较低，易于实现产业化。

Description

一种用于酚类富集纯化的离子液体键合硅胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及固相萃取用离子液体及其制备技术领域，特别涉及一种用于海水和贝类中酚类富集纯化的离子液体键合硅胶及其制备方法。
背景技术
固相萃取(Solid Phase Extraction，SPE)以其操作简单、重复性好、富集率高等特点被广泛应用到样品前处理过程。商用固相萃取柱根据吸附剂性质的不同可分为正相萃取、反相萃取、离子交换萃取和吸附萃取等几种，其主要通过固相填料和分离对象间的静电作用力、离子交换作用力和氢键作用等，实现对样品组分的分离、纯化和富集，主要目的在于减少杂质干扰，提高痕量组分的检出能力。然而，目前常用商用固相萃取柱存在如下问题：与萃取对象作用模式单一，分离纯化组分较少，针对含有酸性、碱性、两性等多种不同性质组分的复杂样品，分别提取纯化步骤繁多，耗时费力，同时使用大量有机试剂造成严重环境污染；另外，常规固相萃取柱不可反复使用，成本较高。因此，急需研发生产一类含多种官能团的高选择性固相萃取材料，实现对样品中痕量多组分同时富集纯化的目标，提高分离检测效率，将具有较广泛的商用化前景。
离子液体(ILs)已成为多个领域研究的热点(Poole C.F.,J.Chromatogr.A 2004,1037(1-2):49-82)。自建立基于离子液体的萃取技术以来，其在色谱样品前处理中的应用得到迅速发展。离子液体与固体材料以一定的物理或化学方式相结合，将得到负载型离子液体或表面具有离子液体结构的固体新材料，形成新型固相萃取吸附剂，新材料在保留原有固相载体性质的基础上，又能很好的发挥离子液体的特异选择性和高极性等优点。集采样、分离、富集和纯化于一体，既缩短了分析时间又减少了样品损失，在痕量组分的分离富集中具有良好的优越性。在国内外研究中，固定化的离子液体多用作液相色谱柱(SJ Liu,FZhou,XH Xiao,Chemistry Letters,2004,33(5):496-497)、气相色谱柱(XJ Sun,YL Zhu,PWang,J Li,CY Wu,J Xing.Journal of Chromatography A,2011,1218:833–841)以及毛细管电色谱柱的固定相(WD Qin,SFY Li.Journal of Chromatography A,2004,1048(2):253-256)，而极少作为固相萃取吸附剂。另外，将离子液体固定于硅胶表面作为固相萃取材料应用于样品前处理的报道多是通过物理吸附方式(JD Li,YQ Cai,YL Shi,Talanta,2008,74(4):498-504)，而由于绝大多数的离子液体不具备与硅胶表面硅羟基缩合的性质，将离子液体化学键合于硅胶上作为固相吸附材料的报道极少。少数与硅胶键合的离子液体为简单咪唑类结构，与目标物作用模式单一，分离纯化组分较少。且常规离子液体键合硅胶材料只用于水样等简单基质，应用范围较窄。
因而，制备新型的离子液体固相萃取材料，是发展离子液体萃取技术的必要途径。针对目标化合物的结构性质合成含不同官能团的功能化离子液体，制备具有混合模式的功能化离子液体键合硅胶材料，实现对样品中多性质组分分离纯化的目标，有效增强吸附剂的选择性。从而有利于将ILs-SPE技术应用到样品中痕量多组分的富集纯化研究。
双酚A(BPA)、辛基酚(OP)、壬基酚(NP)、己烯雌酚(DES)和己烷雌酚(HES)等是常见的酚类环境雌激素，是一类内分泌干扰物，主要分布于环境样品中，经食物链传递被生物类富集。由于环境和生物样品基质复杂、干扰物多，且酚类含量仅为痕量和超痕量(10-9)级，给快速前处理和定量分析带来极大困难。常用商用化固相萃取柱(MAX)多为阴离子交换模式，富集纯化多种酚类激素时难以同时达到较好的效果，需要多个不同类型小柱分别萃取，耗时费力、成本较高。本发明通过烯基咪唑侧链聚合方式制备离子液体聚合物，并与硅胶键合作为萃取材料，通过疏水和离子交换两种模式与目标物发生作用，实现对样品中痕量多组分同时分离纯化的目标，有效增强吸附剂的选择性，期待对芳香类目标物有更好的萃取效果。
发明内容
针对现有技术中存在的缺陷，本发明的目的在于提供一种用于海水和贝类中酚类富集纯化的离子液体键合硅胶及其制备方法。
为达到以上目的，本发明采取的技术方案是：
一种用于海水和贝类中酚类富集纯化的离子液体键合硅胶，结构式如下：
上述结构的用于海水和贝类中酚类富集纯化的离子液体键合硅胶的制备方法，具体步骤如下：
(1)在室温下，将烯基咪唑加入浓度为0.50g mL-1的γ-氯丙基甲基二乙氧基硅烷的甲苯溶液，搅拌均匀；其中：γ-氯丙基甲基二乙氧基硅烷与烯基咪唑的摩尔比为：1：1，反应体系在氮气气氛下回流48h后停止；用二氯甲烷三次萃取之后，无水硫酸钠干燥，室温下旋转蒸发去除溶剂，最后真空干燥得到淡黄色粘状液体(硅烷基烯基咪唑离子液体)；产率大约为85％。
合成路线如下：
1H-NMR(DMSO,不含TMS；600MHz；δppm):9.68(s,1H,NCHN),7.52-7.79(m,5H,PhH),7.47(t,2H,NCHCN),4.11(t,2H,NCH2C),1.78(m,2H,CH2CN),0.43(t,2H,CH2CCN).
(2)在室温下，将2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)加入浓度为1.0g mL-1的硅烷基烯基咪唑离子液体的氯仿溶液中，搅拌均匀，其中AIBN与硅烷基烯基咪唑离子液体的摩尔比为：1：50，反应体系在氮气气氛下70℃回流3h完成聚合反应；放置至室温后，用乙酸乙酯清洗三次，真空干燥12h得到淡黄色粘状液体(聚乙烯基硅烷基咪唑氯盐)；产率大约为80％。
(3)取粒径为40-60μm的硅胶粉末，加入到10倍量的3mol/L盐酸中，浸泡24h后，用纯净水洗至中性，在120℃下真空干燥5h。
(4)将步骤(3)得到的活化硅胶粉加入到浓度为0.50g mL-1的聚乙烯基硅烷基咪唑氯盐的甲苯溶液中，搅拌均匀，聚乙烯基硅烷基咪唑氯盐与活化硅胶粉的摩尔比为>3：1，反应体系在氮气气氛下回流反应24h，之后将反应液过滤，用乙腈和去离子水冲洗去除残留物，80℃真空干燥5h，得到淡黄色粉末状离子液体键合硅胶，产率约70％。C％＝72.6，N％＝0.8(0.32mmol/g)。
本发明的技术优势：1)本发明首次制备了聚乙烯基硅烷基咪唑氯盐键合硅胶材料，与普通离子液体负载硅胶材料和常规离子液体键合硅胶材料相比，可实现样品中多组分富集纯化的目标，改变了分离对象单一的缺陷；2)本发明填制的固相萃取小柱重现性较好，操作简单，成本较低，易于实现产业化；3)常规离子液体键合硅胶材料只用于水样等简单基质，本发明的聚乙烯基硅烷基咪唑氯盐键合硅胶材料对海水和贝类中的酚类都具有较好的富集纯化效果，可提高检测灵敏度并有效排除基质干扰；4)本发明选用带有烯基的咪唑作为反应单体，通过侧链聚合方式制备离子液体聚合材料，可以控制聚合度得到不同分子量的离子液体键合硅胶材料，具有较好的设计灵活性。
附图说明
本发明有如下附图：
图1为本发明实施例2中贝类中三种酚类分离色谱图；
其中：A：经固相萃取柱净化；B：未经固相萃取柱净化；
图2为本发明实施例3中海水中酚类分离色谱图；
其中：A：经固相萃取柱富集；B：未经固相萃取柱富集。
具体实施方式
实施例1
一种用于海水和贝类中酚类物质的富集纯化的离子液体键合硅胶的制备方法，具体步骤如下：
(1)在室温下，将烯基咪唑加入浓度为0.50g mL-1的γ-氯丙基甲基二乙氧基硅烷的甲苯溶液，搅拌均匀；其中：γ-氯丙基甲基二乙氧基硅烷与烯基咪唑的摩尔比为：1：1，反应体系在氮气气氛下回流48h后停止；用二氯甲烷三次萃取之后，无水硫酸钠干燥，室温下旋转蒸发去除溶剂，最后真空干燥得到淡黄色粘状液体(硅烷基烯基咪唑离子液体)；产量大约为85％。
合成路线如下：
1H-NMR(DMSO,不含TMS；600MHz；δppm):9.68(s,1H,NCHN),7.52-7.79(m,5H,PhH),7.47(t,2H,NCHCN),4.11(t,2H,NCH2C),1.78(m,2H,CH2CN),0.43(t,2H,CH2CCN).
(2)在室温下，将2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)加入浓度为1.0gmL-1的硅烷基烯基咪唑离子液体的氯仿溶液中，搅拌均匀，其中AIBN与硅烷基烯基咪唑离子液体的摩尔比为：1：50，反应体系在氮气气氛下70℃回流3h完成聚合反应；放置至室温后，用乙酸乙酯清洗三次，真空干燥12h得到淡黄色粘状液体(聚乙烯基硅烷基咪唑氯盐)；产量大约为80％。
(3)取粒径为40-60μm的硅胶粉末，加入到10倍量的3mol/L盐酸中，浸泡24h后，用纯净水洗至中性，在120℃下真空干燥5h。
(4)将步骤(3)得到的活化硅胶粉加入到浓度为0.50g mL-1的聚乙烯基硅烷基咪唑氯盐的甲苯溶液中，搅拌均匀，聚乙烯基硅烷基咪唑氯盐与活化硅胶粉的摩尔比为>3：1，反应体系在氮气气氛下回流反应24h，之后将反应液过滤，用乙腈和去离子水冲洗去除残留物，80℃真空干燥5h，得到淡黄色粉末状离子液体键合硅胶；产率约80％。C％＝72.6，N％＝0.8(0.32mmol/g)。结构式如下：
实施例2
利用实施例1中制备的离子液体键合硅胶制作固相萃取柱，用来富集纯化贝类中的酚类物质。
具体如下：
固相萃取小柱填制
选用固相萃取柱的柱管体积为1mL，柱管材料为聚丙烯，进出口筛板选用高纯度聚乙烯材料(直径6.4mm，孔径20um，厚度1.5mm)，内部填充固相萃取填料选用本发明实施例1合成的离子液体键合硅胶(填料为60mg，粒径40-60um)。先在空柱管底部放入出口筛板，然后装入离子液体键合硅胶层，其上压入进口筛板，最后用甲醇试剂冲洗填实，并保证所有小柱填充后，填料高度保持(5±0.05)mm。
仪器配置
Waters2695高效液相色谱仪(美国Waters公司)，配紫外检测器和多波长荧光检测器；Phenomenex Synergi Polar色谱柱(4μm,4.6mm×250mm)；XW-80A型旋涡混合器(上海医大仪器厂)；Milli-Q型超纯水仪(美国Millipore公司)；Thermo SorvallBiofuge Primo型离心机(美国Thermo Fisher Scientific公司)。
仪器条件
柱温：35℃；流速：1.0mL/min；进样量：10μL；流动相：乙腈-水(65:35)；荧光检测器：激发波长(λEx)：275nm，发射波长(λEm)：313nm。
扇贝中酚类的富集纯化应用
(1)取称2.0g扇贝样品，添加酚类混合标液[双酚A(BPA)、辛基酚(OP)和壬基酚(NP)]，乙腈15mL，4％NaCl水溶液5mL，涡旋混匀5min后,以8000rpm离心5min，取上清液；再向残渣中加入15mL乙腈重复提取一次，合并上清液；后加入正己烷10mL涡旋1min后静置，去除上层液，重复净化一次。将下层有机溶液40℃旋转浓缩至近干，加入2mL5％甲醇水溶液(用稀盐酸调节pH为6.0)溶解残渣，待净化。
(2)分别用2mL甲醇和2mL纯水预活化本发明上述制备的固相萃取柱，流出液弃去。将2mL提取液加入固相萃取柱中，最后用2mL纯甲醇进行洗脱。洗脱液氮吹后用流动相溶解并定容至1mL，经0.22μm滤膜过滤后供液相色谱测定。
将未经过本发明固相萃取柱净化的扇贝提取液(1)氮吹浓缩后，用1mL流动相定容并过0.22μm滤膜。将此溶液和经过固相萃取柱净化后的溶液(2)分别进行液相色谱测定。如图1显示，表明经本发明固相萃取柱净化后，干扰明显减少。
实施例3
利用实施例1中制备的离子液体键合硅胶制作固相萃取柱，用来富集纯化海水中的酚类物质。
固相萃取小柱填制
如实施例2。
仪器配置
Agilent1100高效液相色谱仪(美国Agilent公司)，配紫外检测器；PhenomenexKinetex Biphenyl色谱柱(5μm,4.6mm×250mm)；全自动上样装置AUQA LOADER 698(岛津公司)；XW-80A型旋涡混合器(上海医大仪器厂)；Milli-Q型超纯水仪(美国Millipore公司)；Thermo SorvallBiofuge Primo型离心机(美国Thermo Fisher Scientific公司)。
仪器条件
柱温：35℃；流速：1.1mL/min；进样量：10μL；流动相：乙腈-水(1:1)；紫外吸收波长：230nm。
海水中酚类的富集纯化应用
首先，分别用2mL甲醇和2mL水活化本发明上述制备的固相萃取小柱，流出液弃去。然后用0.45μm水系滤膜净化海水，除去悬浮颗粒，再用稀盐酸调节水样pH至5.0左右，取100mL已添加酚类混合标液[双酚A(BPA)、己烯雌酚(DES)和己烷雌酚(HES)]的海水样品，以5.0mL/min流速通过活化过的固相萃取小柱进行富集。后用2mL水淋洗，减压抽干后用4mL甲醇分2次洗脱，洗脱液在40℃下氮气吹干，用1mL流动相定容，充分涡旋溶解残渣,滤液经0.22μm滤膜过滤，供液相色谱测定。
将未经过本发明固相萃取柱处理的海水加标样品和经过固相萃取柱富集纯化后的溶液分别进行液相色谱测定。如图2显示，表明经本发明固相萃取柱富集后，检测灵敏度明显提高，富集倍数约100。
上述实施例表明本发明固相萃取小柱对样品中多种酚类检测具有较好的富集纯化效果。
上述实施方案为本发明最佳的实施方案，但本发明的实施方案并不受上述实施方案的限制，其他的任何不违背本发明原理的条件下，可以通过改变参数的形式所产生的实施例，都包含于本发明的保护范围之内。

Claims (2)

1.一种用于酚类富集纯化的离子液体键合硅胶的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
(1)在室温下，将烯基咪唑加入浓度为0.50g mL-1的γ-氯丙基甲基二乙氧基硅烷的甲苯溶液，搅拌均匀；其中：γ-氯丙基甲基二乙氧基硅烷与烯基咪唑的摩尔比为：1：1，反应体系在氮气气氛下回流48h；之后用二氯甲烷三次萃取，用无水硫酸钠干燥，室温下旋转蒸发去除溶剂，最后真空干燥得到淡黄色粘状液体：硅烷基烯基咪唑离子液体；
(2)在室温下，将2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)加入浓度为1.0g mL-1的硅烷基烯基咪唑离子液体的氯仿溶液中，搅拌均匀，其中AIBN与硅烷基烯基咪唑离子液体的摩尔比为：1：50，反应体系在氮气气氛下70℃回流3h；之后放置至室温，用乙酸乙酯清洗三次，真空干燥12h得到淡黄色粘状液体：聚乙烯基硅烷基咪唑氯盐；
(3)取粒径为40-60μm的硅胶粉末，加入到10倍量的3mol L-1盐酸中，浸泡24h后，用纯净水洗至中性，在120℃下真空干燥5h；
(4)将步骤(3)得到的活化硅胶粉加入到浓度为0.50g mL-1的聚乙烯基硅烷基咪唑氯盐的甲苯溶液中，搅拌均匀，聚乙烯基硅烷基咪唑氯盐与活化硅胶粉的摩尔比为>3：1，反应体系在氮气气氛下回流反应24h，之后将反应液过滤，用乙腈和去离子水冲洗去除残留物，80℃真空干燥5h，得到淡黄色粉末状离子液体键合硅胶。
2.根据权利要求1所述的用于酚类富集纯化的离子液体键合硅胶的制备方法，其特征在于，所述酚类物质为：双酚A、辛基酚、壬基酚、己烯雌酚和己烷雌酚。
CN201610114511.5A 2016-03-01 2016-03-01 一种用于酚类富集纯化的离子液体键合硅胶及其制备方法 Active CN105749888B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610114511.5A CN105749888B (zh) 2016-03-01 2016-03-01 一种用于酚类富集纯化的离子液体键合硅胶及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610114511.5A CN105749888B (zh) 2016-03-01 2016-03-01 一种用于酚类富集纯化的离子液体键合硅胶及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105749888A CN105749888A (zh) 2016-07-13
CN105749888B true CN105749888B (zh) 2018-11-02

Family

ID=56331546

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610114511.5A Active CN105749888B (zh) 2016-03-01 2016-03-01 一种用于酚类富集纯化的离子液体键合硅胶及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105749888B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109839449B (zh) * 2017-11-28 2021-11-30 中国石油天然气股份有限公司 固相萃取分离柴油中酚类化合物的方法
CN110227427B (zh) * 2019-05-14 2021-07-13 中国科学院兰州化学物理研究所 一种离子液体源碳点修饰硅胶色谱填料的合成方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104689807A (zh) * 2013-12-04 2015-06-10 中国科学院大连化学物理研究所 咪唑双阳离子液体亲水作用色谱固定相及其制备和应用
CN105110406A (zh) * 2015-08-24 2015-12-02 河南师范大学 离子液体功能化硅胶在去除废水中酚类污染物中的应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104689807A (zh) * 2013-12-04 2015-06-10 中国科学院大连化学物理研究所 咪唑双阳离子液体亲水作用色谱固定相及其制备和应用
CN105110406A (zh) * 2015-08-24 2015-12-02 河南师范大学 离子液体功能化硅胶在去除废水中酚类污染物中的应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Facile synthesis and application of poly(ionic liquid)-bonded silica hybrid materials;Wentao Bi 等;《Analyst》;20120305;第137卷;第2017页第2节，第2018页表1 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN105749888A (zh) 2016-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Badawy et al. A review of the modern principles and applications of solid-phase extraction techniques in chromatographic analysis
CN103048400B (zh) 一种固相萃取柱及其制备方法
Buchberger Current approaches to trace analysis of pharmaceuticals and personal care products in the environment
Šafařík et al. Adsorption of water‐soluble organic dyes on magnetic charcoal
CN103028383B (zh) 一种硅胶色谱填料及其制备方法
CN101864021B (zh) 一种纳米硅胶表面天麻素分子印迹聚合物的制备方法
Li et al. A sequential solid phase microextraction system coupled with inductively coupled plasma mass spectrometry for speciation of inorganic arsenic
CN105561958B (zh) 一种用于贝类毒素富集纯化的离子液体键合硅胶及其制备方法
Lv et al. Layer-by-layer fabrication of restricted access media-molecularly imprinted magnetic microspheres for magnetic dispersion microextraction of bisphenol A from milk samples
CN101549217A (zh) 生物体液样品中的药物提取装置与方法
HU196915B (en) Method and apparatus for separating one or more component being in solution by chromatography
CN108872447A (zh) 基于亲水性固相萃取的甲状腺抑制剂的检测方法
CN105749888B (zh) 一种用于酚类富集纯化的离子液体键合硅胶及其制备方法
Feng et al. Triazine-based covalent porous organic polymer for the online in-tube solid-phase microextraction of polycyclic aromatic hydrocarbons prior to high-performance liquid chromatography-diode array detection
CN103028351B (zh) 苯磺酸修饰磁性微球及其制备方法和应用
Akama et al. Solid phase extraction of lead by Chelest Fiber Iry (aminopolycarboxylic acid-type cellulose)
CN105921116B (zh) 具有混合作用模式的阳离子交换固相萃取材料及其制备方法和应用
CN104807688A (zh) 一种萃取富集大体积环境水样中微量多环芳烃的方法
CN108178810A (zh) 一种反相/阴离子交换混合模式聚合物的制备及其应用
CN105536749B (zh) 咪唑杯[4]芳烃键合硅胶固定相及其制备方法与应用
CN111617743B (zh) 一种沸石咪唑酯骨架材料ANA-[Co(eIm)2]的制备方法及应用
CN102172516B (zh) 一种树脂包覆硅胶吸附材料
CN106582579A (zh) 四氧萘杂杯[2]芳烃[2]三嗪键合硅胶固定相及其制备方法和用途
CN114354805B (zh) 一种基于mof的spme-dllme-hplc-ms检测食品中杀虫剂的方法和应用
CN108079981B (zh) 一种四氮唑/疏水基键合固定相及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant