ES2312656T3 - Procedimiento para la preparacion de aminas terciarias a partir de animas primarias y nitrilos. - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento para preparar al menos un producto de amina terciaria que tiene la fórmula en la que R es un sustituyente C1-C12 seleccionado entre el grupo constituido por restos alifáticos, cicloalifáticos, y heterocíclicos lineales o ramificados; en la que R'' es un sustituyente C1-C12 seleccionado entre el grupo constituido por restos alifáticos, cicloalifáticos, y heterocíclicos lineales o ramificados; en la que A se selecciona entre el grupo constituido por hidrógeno, ciano, amida, restos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos, heterocíclicos, alcoxi, ariloxi, hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino, haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados; en la que A'' se selecciona entre el grupo constituido por hidrógeno, amino, amida, restos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos, heterocíclicos, alcoxi, ariloxi, hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino, haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados; comprendiendo dicho procedimiento poner en contacto al menos una amina primaria que tiene la fórmula general H2N - R'' - A '' (III) en la que R'' es un sustituyente C1-C12 seleccionado entre el grupo constituido por restos alifáticos, cicloalifáticos, o heterocíclicos lineales o ramificados; y en la que A'' se selecciona entre el grupo constituido por hidrógeno, amino, amida, restos alifático, cicloalifático, aromático, heterocíclico, alcoxi, ariloxi, hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino, haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados; con al menos un nitrilo que tiene la fórmula general A - R - CN (II) en la que R es un sustituyente C1-C12 seleccionado entre el grupo constituido por restos alifáticos, cicloalifáticos, y heterocíclicos lineales o ramificados; y en la que A se selecciona entre el grupo constituido por hidrógeno, ciano, amida, restos alifático, cicloalifático, aromático, heterocíclico, alcoxi, ariloxi, hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino, haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados; con la condición de que cuando A es H o alifático lineal o ramificado, y R es alifático lineal o ramificado, dicho nitrilo es un nitrilo C2-C7; en presencia de hidrógeno gas y un catalizador a una temperatura de 50ºC a 200ºC y a una presión de 689,475 a 10342,135 kPa, y en el que la proporción de nitrilo a amina es mayor de 1:1; y en el que el catalizador comprende al menos dos elementos metálicos; en el que el primer elemento metálico es paladio, y el al menos un segundo elemento metálico se selecciona entre iridio, rodio, platino y rutenio.
Description
Procedimiento para la preparación de aminas
terciarias a partir de aminas primarias y nitrilos.
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La presente invención se refiere a un
procedimiento para la preparación de aminas terciarias a partir de
aminas primarias y restos nitrilo en condiciones reductoras.
La industria química busca continuamente nuevas
técnicas para preparar eficazmente productos químicos habituales o
novedosos. En particular, cualquier mejora en la síntesis de aminas
terciarias sería muy valiosa, puesto que tienen muchas
aplicaciones. Estas aplicaciones incluyen el uso como bioactivos,
tampones, precursores para tensioactivos, inhibidores de corrosión,
y catalizadores de poliuretano. La capacidad para incorporar
funcionalidad adicional, tales como nitrilos, alcoholes, éteres,
amidas, centros amina terciaria adicionales, grupos arilo, y grupos
alquilo fluorados también sería deseable. La funcionalidad adicional
permitiría la incorporación de un sustrato altamente funcionalizado
en una estructura polimérica, dando las propiedades únicas del
polímero.
Se sabe en la técnica que en condiciones
reductoras los nitrilos reaccionan con aminas para formar productos
de amina alquilados. Por ejemplo, el exceso de dimetilamina, cuando
se hace reaccionar con adiponitrilo en condiciones reductoras
catalíticas, experimenta una sola aminación reductora sobre cada
nitrilo dando N,N,N',N'-tetrametilhexametilendiamina
(documentos U.S. 5.463.130, U.S. 5.557.011 y U.S. 5.894.074).
Además de la formación de amina terciaria a partir de la reacción
de una amina secundaria con un nitrilo, el documento U.S. 3.673.251
describe la formación de aminas secundarias por la reacción de
aminas primarias con un nitrilo. Por ejemplo, puede obtenerse
1,1'-di-(N-metilaminometil)bifenil-3,3'
a partir de la reacción de metilamina y
1,1'-dicianobifenil-3,3'. Sin
embargo, no se describe un procedimiento para preparar una amina
terciaria directamente a partir de una amina primaria y un
nitrilo.
El documento US 6.248.925 describe un
procedimiento para la formación de aminas secundarias o terciarias
por aminación reductora catalítica de un nitrilo con una amina
primaria o secundaria.
Hay necesidad también de un procedimiento que
proporcione eficazmente bis(cianoalquil)aminoalcanos,
ya que estos compuestos son precursores útiles para productos
naturales, para sustratos que presentan actividad antitumoral, y
para aditivos poliméricos de colorante en sitio. Hasta la fecha,
estas dianas se han sintetizado por procedimientos
multi-etapa que requieren el uso de un
halo-alquilnitrilo caro como intermedio. Por
ejemplo, los investigadores rusos (Vasil'eva, E.I.; Freidlina,
R.Kh. Izvestiya Akademii Nauk SSR, Seriya Khimicheskaya, Nº 2, pág.
237-240, febrero de 1966) describen la síntesis de
bis(5-cianobutil)aminometano, donde la
metilamina reacciona con dos equivalentes de
clorovaleronitrilo.
Como no se ha descrito la preparación de aminas
terciarias directamente a partir de aminas primarias y nitrilos,
las aminas terciarias que serían útiles en aplicaciones similares no
están disponibles porque no hay rutas viables en el mercado para
estos compuestos. Una ruta novedosa para aminas terciarias conocidas
y aminas terciarias novedosas preparadas a partir de aminas
primarias y nitrilos es necesaria para aumentar la disponibilidad
de estos tipos de compuestos.
En este documento se describe un procedimiento
para preparar al menos un producto de amina terciaria que tiene la
fórmula
en la que R y R' independientemente
son sustituyentes C1-C12 seleccionados entre el
grupo constituido por restos alifáticos, cicloalifáticos y
heterocíclicos lineales o ramificados;
y
en la que A se selecciona entre el grupo
constituido por hidrógeno, ciano, amida, restos alifáticos,
cicloalifáticos, aromáticos, heterocíclicos, alcoxi, ariloxi,
hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino,
haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados;
en la que A' se selecciona entre el grupo
constituido por hidrógeno, amino, amida, restos alifáticos,
cicloalifáticos, aromáticos, heterocíclicos, alcoxi, ariloxi,
hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino,
haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados;
comprendiendo dicho procedimiento poner en
contacto una amina primaria que tiene la fórmula general
(III)H_{2}N-R'-A'
en la que R' es un sustituyente
C1-C12 seleccionado entre el grupo constituido por
restos alifáticos, cicloalifáticos y heterocíclicos lineales o
ramificados;
en la que A' se selecciona entre el grupo
constituido por hidrógeno, amino, amida, restos alifáticos,
cicloalifáticos, aromáticos, heterocíclicos, alcoxi, ariloxi,
hidroxilo, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino,
haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados;
\global\parskip1.000000\baselineskip
con al menos un nitrilo que tiene la fórmula
general
(II)A-R-CN
en la que R es un sustituyente
C1-C12 seleccionado entre el grupo constituido por
restos alifáticos, cicloalifáticos y heterocíclicos lineales o
ramificados;
en la que A se selecciona entre el grupo
constituido por hidrógeno, ciano, amida, restos alifáticos,
cicloalifáticos, aromáticos, heterocíclicos, alcoxi, ariloxi,
hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino,
haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados;
en presencia de hidrógeno gas y un catalizador a
una temperatura de aproximadamente 50ºC a aproximadamente 200ºC y a
una presión de 689,475 a 10342,135 kPa (100 psig a 1500 psig); y en
la que la proporción de nitrilo a amina es mayor de 1:1; y en la
que el catalizador comprende al menos dos elementos metálicos, en la
que el primer elemento metálico es paladio y el al menos un segundo
elemento metálico se selecciona entre iridio, rodio, platino y
rutenio.
Los compuestos de amina terciaria novedosos
proporcionados por el procedimiento de la invención incluyen
aquellos que tienen las fórmulas:
La presente invención describe un procedimiento
para preparar aminas terciarias a partir de una amina primaria y un
resto nitrilo en condiciones reductoras. El procedimiento se realiza
poniendo en contacto al menos un compuesto de nitrilo con al menos
un compuesto de amina primaria. El nitrilo se usa en un exceso molar
de la amina primaria. El procedimiento puede describirse de forma
general mediante la ecuación A.
en la que R y R' independientemente
son restos alifáticos, cicloalifáticos, o heterocíclicos
C1-C12 lineales o ramificados; y en la que A se
selecciona entre el grupo constituido por hidrógeno, ciano, amida,
restos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos, heterocíclicos,
alcoxi, ariloxi, hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino,
diarilamino, haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o
ramificados;
en la que A' se selecciona entre el grupo
constituido por hidrógeno, amino, amida, restos alifáticos,
cicloalifáticos, aromáticos, heterocíclicos, alcoxi, ariloxi,
hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino,
haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados.
Algunos de los muchos tipos de compuestos que
pueden prepararse por este procedimiento incluyen trialquil aminas
sencillas, donde puede variar la identidad de las cadenas de alquilo
alrededor del nitrógeno central, preparando, en los casos más
sencillos, dietil-metilamina a partir de
acetonitrilo y metilamina. Una diamina, tal como
1,3-diaminopropano, puede hacerse reaccionar también
de la misma manera con acetronitrilo para obtener
N,N,N',N'-tetraetil-1,3-propanodiamina.
Los dioles con una amina terciaria interna pueden formarse haciendo
reaccionar ciano-alcanoles con aminas primarias, en
las condiciones descritas en este documento. Otra clase de
compuestos obtenidos eficazmente por esta invención son
bis(cianoalquil)aminoalcanos, que se forman por la
reacción de dinitrilos con aminas primarias. Variando la
funcionalidad sobre la amina primaria y posterior hidrogenación de
los nitrilos resultante, pueden producirse monómeros únicos que
tienen una amina terciaria y dos aminas primarias. Estos monómeros
únicos pueden incorporarse después en polímeros dando las
propiedades físicas únicas de los polímeros.
Algunos de los nitrilos de partida adecuados que
pueden usarse en el método de la presente invención se representan
en la estructura (II) a continuación. Estos compuestos pueden ser
mono- o bi- o multi-funcionales. Es decir, pueden
contener uno o más grupos nitrilo, y pueden tener uno o más grupos
funcionales distintos. El grupo R es un resto alifático,
cicloalifático, o heterocíclico C1 a C12 lineal o ramificado. El
grupo A es hidrógeno, ciano, amida, un resto alifático,
cicloalifático, aromático, heterocíclico, alcoxi, ariloxi, hidroxi,
alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino, haloarilo,
alquilo fluorado, o sililo lineales o ramificados.
(II)A-R-CN
Las aminas de partida adecuadas para la presente
invención pueden ser monoaminas primarias o diaminas primarias de
la estructura (III) a continuación, donde R' es un resto alifático,
cicloalifático, o heterocíclico C1-C12 lineal o
ramificado; y donde A' es hidrógeno, amino, amida, un resto
alifático, cicloalifático, aromático, heterocíclico, alcoxi,
ariloxi, hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino,
diarilamino, haloarilo, alquilo fluorado, o sililo lineales o
ramificados.
(III)A'-R'-NH_{2}
La presente invención se realiza usando una
proporción molar mayor de 1:1 de nitrilo a amina. Se prefiere un
exceso del nitrilo a la amina, de 2:1 a 5:1. Lo más preferido es una
proporción de nitrilo a amina de 2:1 a 4:1.
Las aminas primarias que pueden usarse en la
presente invención pueden ser diaminas (que tienen dos grupos
amina, por ejemplo, 1,2-diaminociclohexano).
Análogamente, el nitrilo de la presente invención puede ser un
dinitrilo (que tiene dos grupos nitrilo, por ejemplo, adiponitrilo).
También, las combinaciones de aminas de partida y nitrilos de
partida pueden variarse. Por ejemplo, puede usarse una monoamina o
una diamina en el método de la presente invención con un
mononitrilo o un dinitrilo. Además, pueden usarse una o más aminas
primarias con una combinación de nitrilos; o uno o más nitrilos con
una combinación de aminas. El uso de una combinación de nitrilos se
ejemplifica en la Tabla 1 a continuación, aunque no pretende limitar
el alcance de la invención descrita en este
documento.
documento.
El catalizador está compuesto por composiciones
metálicas mixtas. El catalizador puede comprender paladio con entre
el 0,1 y el 10% de al menos un metal adicional. Los elementos
preferidos para las composiciones metálicas mixtas a usar con
paladio se seleccionan entre el grupo constituido por rodio,
platino, iridio y rutenio.
Puede usarse un material de soporte con el
catalizador de la presente invención. Los soportes adecuados
incluyen, aunque sin limitación, carbono activado, carburo de
silicio y soportes oxídicos, (por ejemplo, alúmina, sílice,
titania, zirconia, magnesia, óxido de cobre).
El catalizador puede usarse en cualquier forma
deseada incluyendo, aunque sin limitación como extruido, gránulos
grandes, bolitas, esferas, suspensión o polvo seco.
El procedimiento de la presente invención se
realiza a una presión de hidrógeno de entre 689,475 a 10342,135 kPa
(100 y 1500 psig). Las presiones de hidrógeno entre 3447,378 a
6894,757 kPa (500 y 1000 psig) son las más preferidas. La
temperatura debe mantenerse entre 50ºC y 200ºC, prefiriéndose de
80ºC a 130ºC.
No son necesarios disolventes para realizar el
procedimiento. Sin embargo, son adecuados disolventes tales como
agua, metanol, etanol, éter terc-butílico,
tetrahidrofurano, y N-metilpirrolidinona y otros
disolventes que se sabe que disuelven los compuestos amina y
nitrilo de partida. También, la presente invención puede realizarse
en un reactor discontinuo o continuo. El producto final de amina
alquilada puede purificarse de manera convencional.
Los siguientes ejemplos se realizaron en modo
discontinuo.
Los Ejemplos 1-9 y
12-16 son únicamente con fines de referencia y no se
incluyen dentro del alcance de las reivindicaciones.
BCPAM significa
bis(5-cianopentil)aminometano
ADN significa adiponitrilo
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Ejemplo
1
A un reactor autoclave de presión de 300 cc se
cargaron 2,77 g de Pd al 5%/catalizador de alúmina en polvo (2,3%
o nitrilo a catalizador 42:1), 20,8 g de metilamina acuosa al 40%
(p/p) (0,27 mol), y 116,0 g de ADN (1,1 mol). El reactor se cerró
herméticamente y se purgó con nitrógeno e hidrógeno para retirar el
oxígeno. La reacción se realizó a 110ºC a 3447,378 kPa (500 psig)
de hidrógeno. El hidrógeno consumido se repuso constantemente desde
un recipiente de 1 litro. Después de 120 min la mezcla de reacción
comprendía un 47% de ADN, un 41% de BCPAM y otros productos. La
selectividad para BCPAM era del 79%.
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Ejemplo
2
A un reactor autoclave de presión de 300 cc se
cargaron 5,46 g de Pd al 5%/catalizador de alúmina en polvo, 41,6
g
de metilamina acuosa al 40% (p/p) (0,54 mol), y 116,0 g de ADN (1,1 mol). El reactor se cerró herméticamente y se purgó con nitrógeno e hidrógeno para retirar el oxígeno. La reacción se realizó a 110ºC a 3447,378 kPa (500 psig) de hidrógeno. El hidrógeno consumido se repuso constantemente desde un recipiente de 1 litro. Después de 575 min la mezcla de reacción comprendía un 6% de ADN, un 67% de BCPAM y otros productos. La selectividad para BCPAM era del 72%.
de metilamina acuosa al 40% (p/p) (0,54 mol), y 116,0 g de ADN (1,1 mol). El reactor se cerró herméticamente y se purgó con nitrógeno e hidrógeno para retirar el oxígeno. La reacción se realizó a 110ºC a 3447,378 kPa (500 psig) de hidrógeno. El hidrógeno consumido se repuso constantemente desde un recipiente de 1 litro. Después de 575 min la mezcla de reacción comprendía un 6% de ADN, un 67% de BCPAM y otros productos. La selectividad para BCPAM era del 72%.
Ejemplo
3
Se cargaron 116,0 g de adiponitrilo y 15,7 ml de
propilamina, (proporción 4 a 1 de dinitrilo a amina primaria) a un
autoclave de 300 cc junto con 2,8 gramos de catalizador (Pd al 5% en
peso sobre alúmina en polvo). Después de purgar con nitrógeno, la
reacción se presurizó a 344,737 kPa (50 psig) con hidrógeno y
comenzó el calentamiento. El hidrógeno se repuso continuamente.
Después de que la temperatura alcanzara 110ºC, se aumentó la
agitación a 1000 rpm y la presión de hidrógeno se aumentó a
3447,378 kPa (500 psig). La temperatura y presión se mantuvieron
durante 1,5 horas. La mezcla del producto comprendía un 39% de
bis(cianopentil)aminopropano y un 36% de adiponitrilo
sin convertir.
Los Ejemplos 4-8 en la Tabla 1
demuestran el procedimiento descrito usando diferentes nitrilos o
una combinación de nitrilos con diversas aminas. Los ejemplos se
realizaron en modo discontinuo, usando 1 parte de catalizador
Pd/Al_{2}O_{3} al 5% en peso a 20 partes del nitrilo de partida;
y una presión de hidrógeno de 3447,378 kPa (500 psig) y una
temperatura de 100ºC se mantuvieron durante 3 horas. Los productos
de amina terciaria únicos de los Ejemplos 4, 6 y 8 se analizaron
por IR usando un Instrumento de Infrarrojo con Transformada de
Fourier Perkin Elmer Serie 1600 y un Detector Selectivo de Masa
Hewlett Packard Serie 5971 junto con un Cromatógrafo de Gases
Hewlett Packard Serie 5890.
Los análisis demuestran la preparación de aminas
terciarias únicas que tienen las siguientes estructuras:
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Los ejemplos en la Tabla 2 demuestran el uso de
diferentes catalizadores en el procedimiento descrito. Los
siguientes ejemplos se realizaron en modo discontinuo, usando 1
parte de catalizador a 20 partes de adiponitrilo. La proporción
molar de metilamina (40% en peso ac.) a adiponitrilo era de 1 a 4 en
cada caso. La presión de hidrógeno de 3447,378 kPa (500 psig) y
temperatura de 100ºC se mantuvieron durante 3 horas.
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\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
15
A un reactor autoclave de presión de 300 cc se
cargaron 3,66 g de Pd al 5%/catalizador de alúmina en polvo, 55,8
g
de metilamina acuosa al 40% (p/p) (0,72 mol), 77,7 g de adiponitrilo (0,72 mol) y 2,3 g bifenilo (patrón interno para análisis por cromatografía de gases). El reactor se cerró herméticamente y se purgó con nitrógeno e hidrógeno para retirar el oxígeno. La reacción se realizó a 110ºC a 3447,378 kPa (500 psig) de hidrógeno. El hidrógeno consumido se repuso constantemente desde un recipiente de 1 litro. Después de 240 min un análisis de la mezcla de producto bruto comprendía un 13% de adiponitrilo, un 46% de BCPAM. La selectividad era del 65%.
de metilamina acuosa al 40% (p/p) (0,72 mol), 77,7 g de adiponitrilo (0,72 mol) y 2,3 g bifenilo (patrón interno para análisis por cromatografía de gases). El reactor se cerró herméticamente y se purgó con nitrógeno e hidrógeno para retirar el oxígeno. La reacción se realizó a 110ºC a 3447,378 kPa (500 psig) de hidrógeno. El hidrógeno consumido se repuso constantemente desde un recipiente de 1 litro. Después de 240 min un análisis de la mezcla de producto bruto comprendía un 13% de adiponitrilo, un 46% de BCPAM. La selectividad era del 65%.
Después de 300 min la mezcla de producto bruto
comprendía un 4% de adiponitrilo, un 52% de BCPAM, y otros
productos. La selectividad para BCPAM era del 62%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
16
A un reactor autoclave de presión de 300 cc se
cargaron 2,74 g de Pd al 5%/catalizador de alúmina en polvo, 83,71
g
de metilamina acuosa al 40% (p/p) (1,1 mol), 58,3 g de adiponitrilo (0,54 mol) y 1,7 g bifenilo (patrón interno para análisis por cromatografía de gases). El reactor se cerró herméticamente y se purgó con nitrógeno e hidrógeno para retirar el oxígeno. La reacción se realizó a 110ºC a 3447,378 kPa (500 psig) de hidrógeno. El hidrógeno consumido se repuso constantemente desde un recipiente de 1 litro. Después de 360 min la mezcla de reacción comprendía un 12% de ADN, un 29% de BCPAM. La selectividad era del 49%. Después de 410 min la mezcla de reacción comprendía un 5% de ADN, un 31% de BCPAM. La selectividad era del 44%.
de metilamina acuosa al 40% (p/p) (1,1 mol), 58,3 g de adiponitrilo (0,54 mol) y 1,7 g bifenilo (patrón interno para análisis por cromatografía de gases). El reactor se cerró herméticamente y se purgó con nitrógeno e hidrógeno para retirar el oxígeno. La reacción se realizó a 110ºC a 3447,378 kPa (500 psig) de hidrógeno. El hidrógeno consumido se repuso constantemente desde un recipiente de 1 litro. Después de 360 min la mezcla de reacción comprendía un 12% de ADN, un 29% de BCPAM. La selectividad era del 49%. Después de 410 min la mezcla de reacción comprendía un 5% de ADN, un 31% de BCPAM. La selectividad era del 44%.
Claims (7)
1. Un procedimiento para preparar al menos un
producto de amina terciaria que tiene la fórmula
en la que R es un sustituyente
C1-C12 seleccionado entre el grupo constituido por
restos alifáticos, cicloalifáticos, y heterocíclicos lineales o
ramificados;
en la que R' es un sustituyente
C1-C12 seleccionado entre el grupo constituido por
restos alifáticos, cicloalifáticos, y heterocíclicos lineales o
ramificados;
en la que A se selecciona entre el grupo
constituido por hidrógeno, ciano, amida, restos alifáticos,
cicloalifáticos, aromáticos, heterocíclicos, alcoxi, ariloxi,
hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino,
haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados;
en la que A' se selecciona entre el grupo
constituido por hidrógeno, amino, amida, restos alifáticos,
cicloalifáticos, aromáticos, heterocíclicos, alcoxi, ariloxi,
hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino,
haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados;
comprendiendo dicho procedimiento poner en
contacto al menos una amina primaria que tiene la fórmula
general
(III)H_{2}N-R'-A'
en la que R' es un sustituyente
C1-C12 seleccionado entre el grupo constituido por
restos alifáticos, cicloalifáticos, o heterocíclicos lineales o
ramificados;
y
en la que A' se selecciona entre el grupo
constituido por hidrógeno, amino, amida, restos alifático,
cicloalifático, aromático, heterocíclico, alcoxi, ariloxi, hidroxi,
alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino, haloarilo,
alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados;
con al menos un nitrilo que tiene la fórmula
general
(II)A-R-CN
en la que R es un sustituyente
C1-C12 seleccionado entre el grupo constituido por
restos alifáticos, cicloalifáticos, y heterocíclicos lineales o
ramificados;
y
en la que A se selecciona entre el grupo
constituido por hidrógeno, ciano, amida, restos alifático,
cicloalifático, aromático, heterocíclico, alcoxi, ariloxi, hidroxi,
alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino, haloarilo,
alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados;
con la condición de que cuando A es H o
alifático lineal o ramificado, y R es alifático lineal o ramificado,
dicho nitrilo es un nitrilo C2-C7;
en presencia de hidrógeno gas y un catalizador a
una temperatura de 50ºC a 200ºC y a una presión de 689,475 a
10342,135 kPa, y en el que la proporción de nitrilo a amina es mayor
de 1:1; y en el que el catalizador comprende al menos dos elementos
metálicos; en el que el primer elemento metálico es paladio, y el al
menos un segundo elemento metálico se selecciona entre iridio,
rodio, platino y rutenio.
2. El procedimiento de la reivindicación 1 en el
que el catalizador está soportado sobre alúmina, sílice, titania,
zirconia, carburo de silicio, carbono activado, óxido de cobre u
óxido de magnesio.
3. El procedimiento de la reivindicación 2 en el
que el catalizador está presente en una cantidad del 0,1 por ciento
en peso al 10 por ciento en peso del soporte.
4. El procedimiento de la reivindicación 1 en el
que más de un compuesto de nitrilo se pone en contacto con al menos
una amina.
5. El procedimiento de la reivindicación 1 en el
que más de una amina se pone en contacto con al menos un
nitrilo.
6. El procedimiento de la reivindicación 1 en el
que un producto de amina terciaria es
7. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1 en el que la amina terciaria resultante es un
dinitrilo, comprendiendo adicionalmente dicho procedimiento
hidrogenar dicho dinitrilo.
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