CN115028537B - 一种氨丙基脂环仲胺的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种氨丙基脂环仲胺的制备方法。所述制备方法包含以下步骤：将3‑氨基丙腈加入脂环伯胺中，在H2气氛下，催化反应得到氨丙基脂环仲胺母液；氨丙基脂环仲胺母液经精馏提纯得到氨丙基脂环仲胺。本发明一步法合成氨丙基脂环仲胺，不仅工艺流程简单、反应条件安全，而且副产物少、目标产品收率更高。

Description

一种氨丙基脂环仲胺的制备方法
技术领域
本发明属于环氧固化剂制备领域，具体涉及一种氨丙基脂环仲胺的制备方法。
背景技术
随着环氧树脂的应用领域不断延伸，对胺类固化剂的品质需求日益提升；胺类固化剂包括脂肪胺、脂环胺以及芳香胺等多种类型，而其中脂环胺由于性能更加优异备受市场关注，为了满足产品的多样化需求，现如今对脂环胺的改造手段也是日渐丰富，大致包括：PO或EO改性、丙烯腈改性、酮/醛亚胺化改性、曼尼希反应改性、N烷基化改性等等。所有的改性手段均极大地丰富了脂环胺的固化属性，但究现有技术而言，多个方面仍然需要继续优化和完善。
以丙烯腈改性脂环胺技术为例，其实目标产物是氨丙基脂环胺，有助于提升脂环伯胺的韧性和表干活性，其通常的方式是先采取丙烯腈进行Michael加成合成腈乙基脂环仲胺，再通过进一步加氢制得氨丙基脂环仲胺。即便如此，关于该领域的研究报告也较为罕见，且该工艺路线以及工艺条件也是极为苛刻，工业化放大难度较大。
公开号为CN 108383756 B、CN 1337393 A以及CN 113372241 A的专利文献均公开了一种脂环胺与丙烯腈加成制备氰乙基脂环胺类化合物的工艺，但并未明确说明进一步的加氢工艺，技术手段过于单一，所制备的氰乙基脂环胺并不适合用于环氧固化剂领域。
公开号CN 2011110070427.5、CN 111686811 A以及CN 108276291 A均公开了腈加氢催化剂的制备方式，为了解决常见的雷尼镍或雷尼钴易失活的问题，而且加氢是一种高温高压的过程，加上雷尼系催化剂遇空气易燃的特点，在工业放大过程中难度极大。
目前为止，关于氨丙基脂环胺的合成工艺普遍比较复杂，而且工艺难度大，生产风险高，这严重影响了胺类固化剂在高端环氧树脂领域的应用推广，所以针对这一特点需要进一步去优化氨丙基脂环胺的制备工艺。
发明内容
本发明的目的在于，针对现有的胺类固化剂合成领域存在的问题，提供一种氨丙基脂环仲胺的制备方法，该方法不仅工艺流程简单、反应条件也更加安全，而且副产物少、目标产品收率更高。
为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：
一种氨丙基脂环仲胺的制备方法，所述制备方法包含以下步骤：
S1：将3-氨基丙腈加入脂环伯胺中，在H2气氛下，催化反应得到氨丙基脂环仲胺母液；
S2：氨丙基脂环仲胺母液经精馏提纯得到氨丙基脂环仲胺。
在一种实施方案中，环己胺和二氨基二环己基甲烷分别与3-氨基丙腈进行加成反应，具体反应方程式如下：
本发明提供的M2&M1/M3Ox催化剂，其中活性金属M1有助于腈在低温低压条件下还原为亚胺，但由于能垒过高，无法进一步生成伯胺；亚胺是一个极为活泼的中间体，在活性金属M2的作用下，开始对伯胺进行的进行亲核加成，消去一分子氨得到亚烷基胺C＝N，不饱和键进一步加氢生成仲胺。
本发明中，S1所述脂环伯胺为一元酯环伯胺、二元酯环伯胺、取代一元酯环伯胺、取代二元酯环伯胺中的一种或多种，优选环戊胺、2-甲基环戊胺、环己胺、2-甲基环己胺、2,3-二甲基环己胺、环戊二胺、环己二胺、1-甲基-2,3-二氨基环己烷、双胺甲基环己烷、二氨基二环己基甲烷、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二环己基甲烷等脂环胺中的一种或多种，更优选环己胺和/或二氨基二环己基甲烷；优选地，所述3-氨基丙腈与脂环仲胺的摩尔比为(0.5～2.5):1，优选(0.8～2.2):1。
本发明中，S1所述脂环伯胺为脂环伯胺的醇溶液，其中醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或多种，优选甲醇和/或乙醇；优选地，脂环伯胺的醇溶液中脂环伯胺与醇的质量比为(1～10):1，优选(3～5):1。
本发明中，S1所述的3-氨基丙腈采用半连续方式滴加加入。
本发明中，S1滴加结束后，继续反应1～10h，优选3～6h。
本发明中，S1所述的反应温度为50～150℃，优选80～120℃；H2绝对压力为0.5～5MPa，优选1～2MPa。
本发明中，S1所述的催化剂为双金属M2&M1/M3Ox催化剂，其中，活性金属M1为第四周期过渡金属，优选Cu、Zn、Co和Ni中的一种；，活性金属M2为第五或第六周期金属元素，优选Pt、Ru、Bi、Sn、Pd和La中的一种；M3Ox为Al2O3、SiO2、TiO2、ZrO2中的一种或多种，优选Al2O3和/或SiO2。
本发明中，S2所述精馏提纯温度为50～200℃，优选120～150℃，压力为绝对压力1～50KPa，优选10～30KPa，精馏时间1～10h，优选4～6h。
本发明的另一目的在于提供一种双金属M2&M1/M3Ox催化剂的制备方法。
一种双金属M2&M1/M3Ox催化剂的制备方法，所述催化剂为上述的氨丙基脂环仲胺的制备方法中采用的催化剂，所述催化剂的制备方法包含如下步骤：
SS1：将载体、活性金属M1前驱体盐溶液和尿素加入容器中得到悬浮液，加热至反应温度后进行沉积，过滤，清洗滤饼，干燥滤饼后得到M1/M3Ox单金属盐；
SS2：将M1/M3Ox单金属盐放入反应器中加热，将M2的前驱体金属盐加热，将其蒸汽吹入反应器中，吹扫后，反应器降温，得到双金属M2&M1/M3Ox催化剂。
本发明中，SS1所述载体M3Ox为Al2O3、SiO2、TiO2、ZrO2中的一种或多种，优选Al2O3和/或SiO2。
本发明中，SS1所述的活性金属M1为第四周期过渡金属，优选Cu、Zn、Co和Ni中的一种；优选地，所述活性金属M1的前驱体金属盐为盐酸盐、醋酸盐、硫酸盐、磷酸盐、硝酸盐和草酸盐中的一种或多种，优选醋酸盐和/或盐酸盐；优选地，所述活性金属M1前驱体盐溶液的浓度为0.01～1mol/L，优选0.1～0.5mol/L。
本发明中，SS1所述载体与活性金属M1前驱体盐的质量比为(10～50):1，优选(20～30):1。
本发明中，SS1所述活性金属M1与尿素的摩尔比为(1～10):100，优选(4～6):100。
本发明中，SS1所述沉积的温度为80～150℃，优选100～120℃，沉积时间1～10h，优选3～8h。
本发明中，SS1所述干燥的温度为70～170℃，优选90～130℃，干燥时间5～20h，优选10～15h。
本发明中，SS2所述反应器为滞留性反应器，优选滞留性不锈钢反应器。
本发明中，SS2所述反应器的温度为80～150℃，优选100～120℃。
本发明中，SS2所述的活性金属M2为贵金属或有色金属，优选Pt、Ru、Bi、Sn、Pd和La中的一种，更优选Pd或Ru；优选地，所述活性金属M2的前驱体金属盐为EtCp盐、hfac盐、MeCp盐中的一种或多种，优选EtCp盐。
本发明中，SS2所述M2的前驱体金属盐先用福尔马林处理，再放置在鼓泡器中进行加热；优选地，所述M2的前驱体金属盐与福尔马林的质量比为1:(1～10)，优选1:(2～6)；优选地，所述福尔马林处理时长为1～10h，优选4～6h；优选地，所述鼓泡器的加热温度为90～300℃，优选120～250℃；加热速率为1～5℃/min，优选2～3℃/min。
本发明中，所述SS2在N2和H2氛围下进行吹扫；优选地，所述N2和H2的体积浓度比为(1～10):1，更优选(3～7):1；总体积流速为100～500sccm，优选200～300sccm；吹扫时间为60～600min，优选120～300min。
本发明的又一目的在于提供一种氨丙基脂环仲胺的制备方法的用途。
一种氨丙基脂环仲胺的制备方法的用途，所述制备方法为上述的氨丙基脂环仲胺的制备方法，所述用途为制备单氨丙基环戊胺、2-甲基-单氨丙基环戊胺、单氨丙基环己胺、2-甲基-单氨丙基环己胺、2,3-二甲基-单氨丙基环己胺、双氨丙基-环戊二胺、双氨丙基-环己二胺、1-甲基-2,3-双氨丙基二氨基环己烷、双氨丙基-氨甲基环己烷、双氨丙基-二氨基二环己基甲烷、3,3’-二甲基-4,4’-双氨丙基-二氨基二环己基甲烷等氨丙基脂环胺，优选用途为制备双氨丙基环己胺和双氨丙基-二氨基二环己基甲烷。
本发明技术方案的有益效果在于：
(1)3-氨基丙腈在低温低压条件下即可生成3-氨丙基亚胺，但无法再进一步生成丙胺，3-氨丙基亚胺进一步与脂环仲胺进行缩合得到氨丙基脂环仲胺；该方案拓宽了脂环伯胺的改性手段，工艺流程简单、反应条件也更加安全。
(2)副产物少、目标产品收率更高，氨丙基脂环仲胺的选择性达到99wt％以上，无脱氨副产物，双氨丙基脂环胺的选择性低于0.5wt％，其它产物的选择性低于0.5wt％。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明作进一步的说明，但本发明不限于所列出的实施例。
反应原料的来源：
环己胺：纯度≥99wt％，万华化学；
二氨基二环己基甲烷：纯度≥99wt％，万华化学；
环己二胺：纯度≥99wt％，万华化学；
环戊胺：纯度≥99wt％，万华化学；
3-氨基丙腈：纯度≥99.5％，阿拉丁；
Al2O3：纯度≥99.0％，阿拉丁；
SiO2：纯度≥99.0％，阿拉丁；
TiO2：纯度≥99.0％，阿拉丁；
ZrO2：纯度≥99.0％，阿拉丁；
CoCl2：纯度≥99.7％，阿拉丁；
NiCl2：纯度≥99.9％，阿拉丁；
Cu(OAc)2：纯度≥99.9％，阿拉丁；
Zn(NO3)2:纯度≥99％，阿拉丁；
尿素：纯度≥99.5％，阿拉丁；
乙醇：纯度≥99.9％，阿拉丁；
Pd(EtCp)2：纯度≥99.99％，吉至生化；
Ru(EtCp)3：纯度≥99.99％，吉至生化；
Pt(EtCp)4：纯度≥99.99％，吉至生化；
Sn(EtCp)2:纯度≥99.99％，吉至生化；
福尔马林：纯度≥37％，阿拉丁。
设备仪器来源：
间歇反应釜：1L，科立化工设备。
测试方法：
气相色谱：采用安捷伦7890和DB-5(30mm×0.25mmID×0.25μm)，进样器温度为280℃，检测器温度为300℃。升温程序如下：起始柱温为50℃，保持2min；以5℃/min升温至80℃，保持0min；以15℃/min升温至300℃，保持15min。通过归一化法测定组分含量。
本发明在加成反应后，通过气相色谱分析，待所得产物中氨丙基脂环仲胺的含量基本维持不变时，可确认3-氨基丙腈与脂环伯胺反应完全，产物中主要为氨丙基脂环仲胺。
实施例1
制备催化剂：
SS1：将20g Al2O3、200g的0.5wt％的CoCl2溶液以及11.56g尿素共同添加至反应容器之中得到悬浮液，在搅拌状态下开始加热，待加热至100℃后维持3h进行沉积；待沉积结束后，将悬浮液进行抽滤得到滤饼，再分别使用乙醇和PW水清洗滤饼3次，将得到的滤饼放置在恒温烘箱中于90℃干燥10h得到Co/Al2O3单金属盐。
SS2：经SS1所得到的将Co/Al2O3单金属盐放置于滞留性不锈钢反应器中进行加热至100℃；将1.48g Pd(EtCp)2放置于2.95g福尔马林中进行室温搅拌处理4h，再将之放置在鼓泡器中以2℃/min进行加热至120℃，在(N2/H2＝3)气氛下以200sccm的流速进行吹扫，将Pd(EtCp)2蒸汽吹入不锈钢反应器中，待吹扫120min后，将不锈钢反应器降至室温，得到双金属Pd&Co/Al2O3催化剂。
合成工艺：
S1：采用半间歇工艺，以132.23g浓度为75wt％的环己胺的甲醇溶液以及4.96gPd&Co/Al2O3催化剂进行铺底，用氮气和H2分别吹扫3次后，升温至反应温度80℃，并补加H2至绝压1MPa，将56.07g 3-氨基丙腈以0.8g/min的速度逐步滴加进入环己胺的甲醇溶液中进行搅拌，待全部的3-氨基丙腈进料结束后，继续反应3h，冷却水降温冷却，低温收集氨丙基环己胺母液；
S2：将氨丙基环己胺母液加热至120℃，在绝压30KPa下精馏提纯4h，得到氨丙基环己胺；色谱分析结果为：反应液中的单氨丙基环己胺的含量为99.2wt％，双氨丙基环己胺的含量为0.3wt％，其它产物的选择性为0.5wt％。
实施例2
制备催化剂：
SS1：将20g SiO2、222.2g的0.3wt％的NiCl2溶液以及10.01g尿素共同添加至反应容器之中得到悬浮液，在搅拌状态下开始加热，待加热至120℃后维持8h进行沉积；待沉积结束后，将悬浮液进行抽滤得到滤饼，再分别使用乙醇和PW水清洗滤饼3次，将得到的滤饼放置在恒温烘箱中于130℃干燥15h得到Ni/SiO2单金属盐。
SS2：经SS1所得到的将Ni/SiO2单金属盐放置于滞留性不锈钢反应器中进行加热至120℃；将3.96g Ru(EtCp)3放置于23.76g福尔马林中进行室温搅拌处理6h，再将之放置在鼓泡器中以3℃/min进行加热至250℃，在(N2/H2＝7)气氛下以300sccm的流速进行吹扫，将Ru(EtCp)3蒸汽吹入不锈钢反应器中，待吹扫300min后，将不锈钢反应器降至室温，得到双金属Ru&Ni/SiO2催化剂。
合成工艺：
S1：采用半间歇工艺，以102.18g浓度为83wt％的环戊胺的乙醇溶液以及2.84gRu&Ni/SiO2催化剂进行铺底，用氮气和H2分别吹扫3次后，升温至反应温度120℃，并补加H2至绝压2MPa，将84.11g 3-氨基丙腈以1.5g/min的速度逐步滴加进入环戊胺的乙醇溶液中进行搅拌，待全部的3-氨基丙腈进料结束后，继续反应6h，冷却水降温冷却，低温收集氨丙基环戊胺母液；
S2：将氨丙基环戊胺母液加热至150℃，在绝压10Kpa下精馏提纯6h，得到氨丙基环戊胺；色谱分析结果为：反应液中的单氨丙基环己胺的含量为99.3wt％，双氨丙基环己胺的含量为0.2wt％，其它产物的选择性为0.5wt％。
实施例3
制备催化剂：
SS1：将20g TiO2、400g的0.2wt％的Cu(OAc)2溶液以及12.01g尿素共同添加至反应容器之中得到悬浮液，在搅拌状态下开始加热，待加热至110℃后维持5h进行沉积；待沉积结束后，将悬浮液进行抽滤得到滤饼，再分别使用乙醇和PW水清洗滤饼3次，将得到的滤饼放置在恒温烘箱中于100℃干燥12h得到Cu/TiO2单金属盐。
SS2：经SS1所得到的将Cu/TiO2单金属盐放置于滞留性不锈钢反应器中进行加热至110℃；将4.7g Pt(EtCp)4放置于14.1g福尔马林中进行室温搅拌处理4h，再将之放置在鼓泡器中以2℃/min进行加热至150℃，在(N2/H2＝5)气氛下以250sccm的流速进行吹扫，将Pt(EtCp)4蒸汽吹入不锈钢反应器中，待吹扫200min后，将不锈钢反应器降至室温，得到双金属Pt&Cu/TiO2催化剂。
合成工艺：
S1：采用半间歇工艺，以269.69g浓度为78wt％的二氨基二环己基甲烷的乙醇溶液以及8.41g Pt&Cu/TiO2催化剂进行铺底，用氮气和H2分别吹扫3次后，升温至反应温度100℃，并补加H2至绝压1.5MPa，将154.2g 3-氨基丙腈以1.0g/min的速度逐步滴加进入二氨基二环己基甲烷的乙醇溶液中进行搅拌，待全部的3-氨基丙腈进料结束后，继续反应4h，冷却水降温冷却，低温收集氨丙基-二氨基二环己基甲烷母液；
S2：将氨丙基二氨基二环己基甲烷母液加热至130℃，在绝压15KPa下精馏提纯5h，得到氨丙基二氨基二环己基甲烷；色谱分析结果为：反应液中的单氨丙基二氨基二环己基甲烷的含量为0.3wt％，双氨丙基环己胺的含量为99.5wt％，其它产物的选择性为0.2wt％。
实施例4
制备催化剂：
SS1：将20g ZrO2、250g的0.4wt％的Zn(NO3)2溶液以及10.01g尿素共同添加至反应容器之中得到悬浮液，在搅拌状态下开始加热，待加热至115℃后维持6h进行沉积；待沉积结束后，将悬浮液进行抽滤得到滤饼，再分别使用乙醇和PW水清洗滤饼3次，将得到的滤饼放置在恒温烘箱中于120℃干燥14h得到Zn/ZrO2单金属盐。
SS2：经SS1所得到的将Zn/ZrO2单金属盐放置于滞留性不锈钢反应器中进行加热至115℃；将2.46g Sn(EtCp)2放置于12.28g福尔马林中进行室温搅拌处理5h，再将之放置在鼓泡器中以3℃/min进行加热至230℃，在(N2/H2＝6)气氛下以300sccm的流速进行吹扫，将Sn(EtCp)2蒸汽吹入不锈钢反应器中，待吹扫250min后，将不锈钢反应器降至室温，得到双金属Sn&Zn/ZrO2催化剂。
合成工艺：
S1：采用半间歇工艺，以142.74g浓度为80wt％的环己二胺的异丙醇溶液以及5.71g Sn&Zn/ZrO2催化剂进行铺底，用氮气和H2分别吹扫3次后，升温至反应温度110℃，并补加H2至绝压2MPa，将126.16g 3-氨基丙腈以1.2g/min的速度逐步滴加进入环己二胺的异丙醇溶液中进行搅拌，待全部的3-氨基丙腈进料结束后，继续反应5h，冷却水降温冷却，低温收集氨丙基-环己二胺母液；
S2：将氨丙基-环己二胺母液加热至140℃，在绝压20KPa下精馏提纯4h，得到氨丙基环己二胺；色谱分析结果为：反应液中的单氨环己二胺的含量为0.4wt％，双氨丙基环己胺的含量为99.2wt％，其它产物的选择性为0.4wt％。
对比例1
采用半间歇工艺，以132.23g浓度为75wt％的环己胺的甲醇溶液以及4.96gRaneyCo催化剂进行铺底，用氮气和H2分别吹扫3次后，升温至反应温度80℃，并补加H2至绝压1MPa，将56.07g 3-氨基丙腈以0.8g/min的速度逐步滴加进入环己胺的甲醇溶液中进行搅拌，待全部的3-氨基丙腈进料结束后，继续反应3h，冷却水降温冷却，低温收集氨丙基环己胺母液；
将氨丙基环己胺母液加热至80℃，在绝压50KPa下蒸馏提纯1h，得到产品；色谱分析结果为：反应液中的丙二胺的含量为70.5wt％，单氨丙基环己胺的含量为29.3wt％，双氨丙基环己胺的含量为0.3wt％，其它产物的选择性为0.2wt％。
对比例2
采用半间歇工艺，以269.69g浓度为78wt％的二氨基二环己基甲烷的乙醇溶液Raney Ni进行铺底，用氮气吹扫3次后，升温至反应温度50℃，将116.6g丙烯腈以1.0g/min的速度逐步滴加进入二氨基二环己基甲烷的乙醇溶液中进行搅拌，待全部的丙烯腈进料结束后，继续反应4h，冷却水降温冷却，低温收集腈乙基-二氨基二环己基甲烷母液；
采用半间歇工艺，以8.41g Raney Ni催化剂以及200g乙醇进行铺底，用氮气和H2分别吹扫3次后，升温至反应温度80℃，并补加H2至绝压6MPa，将S1得到的腈乙基-二氨基二环己基甲烷母液以0.8g/min的速度逐步滴加进入进行搅拌，待全部的腈乙基-二氨基二环己基甲烷母液进料结束后，继续反应2h，冷却水降温冷却，低温收集氨丙基二氨基二环己基甲烷母液；
将氨丙基二氨基二环己基甲烷母液加热至80℃，在绝压50KPa下蒸馏提纯1h，得到氨丙基二氨基二环己基甲烷；色谱分析结果为：反应液中的单氨丙基二氨基二环己基甲烷的含量为1.5wt％，双氨丙基环己胺的含量为98.2wt％，其它产物的选择性为0.3wt％。
本发明的应用不限于以上的实施例，对于本领域技术人员来说，凡在本发明精神下所作相关任何修饰或变更，皆包括在本发明意图保护之范畴。

Claims (19)

1.一种氨丙基脂环仲胺的制备方法，其特征在于，所述制备方法包含以下步骤：
S1：将3-氨基丙腈加入脂环伯胺中，在H2气氛下，催化反应得到氨丙基脂环仲胺母液；
S2：氨丙基脂环仲胺母液经精馏提纯得到氨丙基脂环仲胺；
其中，S1所述的催化剂为双金属M2&M1/M3Ox催化剂，其中，活性金属M1为Cu、Zn、Co和Ni中的一种；活性金属M2为Pt、Ru、Bi、Sn、Pd和La中的一种。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，S1所述脂环伯胺为一元脂环伯胺、二元脂环伯胺、取代一元脂环伯胺、取代二元脂环伯胺中的一种或多种；
和/或，S1所述脂环伯胺为脂环伯胺的醇溶液，其中醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，S1所述脂环伯胺为环戊胺、2-甲基环戊胺、环己胺、2-甲基环己胺、2,3-二甲基环己胺、环戊二胺、环己二胺、1-甲基-2,3-二氨基环己烷、双胺甲基环己烷、二氨基二环己基甲烷、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二环己基甲烷脂环胺中的一种或多种；
所述3-氨基丙腈与脂环仲胺的摩尔比为(0.5～2.5):1；
和/或，S1的醇溶液中醇为甲醇和/或乙醇；
脂环伯胺的醇溶液中脂环伯胺与醇的质量比为(1～10):1。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，S1所述脂环伯胺为环己胺和/或二氨基二环己基甲烷；
所述3-氨基丙腈与脂环仲胺的摩尔比为(0.8～2.2):1；
脂环伯胺的醇溶液中脂环伯胺与醇的质量比为(3～5):1。
5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，S1所述的3-氨基丙腈采用半连续方式滴加加入；
和/或，S1滴加结束后，继续反应1～10h；
和/或，S1所述的反应温度为50～150℃；H2绝对压力为0.5～5MPa。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，S1滴加结束后，继续反应3～6h；
和/或，S1所述的反应温度为80～120℃；H2绝对压力为1～2MPa。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，S1所述的催化剂中，M3Ox为Al2O3、SiO2、TiO2、ZrO2中的一种或多种。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，S1所述的催化剂中，M3Ox为Al2O3和/或SiO2。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，S2所述精馏提纯温度为50～200℃，压力为绝对压力1～50KPa，精馏时间1～10h。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，S2所述精馏提纯温度为120～150℃，压力为绝对压力10～30KPa，精馏时间4～6h。
11.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，S1所述催化剂的制备方法包含如下步骤：
SS1：将载体、活性金属M1前驱体盐溶液和尿素加入容器中得到悬浮液，加热至反应温度后进行沉积，过滤，清洗滤饼，干燥滤饼后得到M1/M3Ox单金属盐；
SS2：将M1/M3Ox单金属盐放入反应器中加热，将M2的前驱体金属盐加热，将其蒸汽吹入反应器中，吹扫后，反应器降温，得到双金属M2&M1/M3Ox催化剂。
12.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，SS1中活性金属M1的前驱体盐为盐酸盐、醋酸盐、硫酸盐、磷酸盐、硝酸盐和草酸盐中的一种或多种；
和/或，SS1所述载体与活性金属M1前驱体盐的质量比为(10～50):1；
和/或，SS1所述活性金属M1与尿素的摩尔比为(1～10):100；
和/或，SS1所述沉积的温度为80～150℃，沉积时间1～10h；
和/或，SS1所述干燥的温度为70～170℃，干燥时间5～20h。
13.根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于，SS1中活性金属M1的前驱体盐为醋酸盐和/或盐酸盐；
所述活性金属M1前驱体盐溶液的浓度为0.01～1mol/L；
和/或，SS1所述载体与活性金属M1前驱体盐的质量比为(20～30):1；
和/或，SS1所述活性金属M1与尿素的摩尔比为(4～6):100；
和/或，SS1所述沉积的温度为100～120℃，沉积时间3～8h；
和/或，SS1所述干燥的温度为90～130℃，干燥时间10～15h。
14.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，SS1中所述活性金属M1前驱体盐溶液的浓度为0.1～0.5mol/L。
15.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，SS2所述反应器为滞留性反应器；
和/或，SS2所述反应器的温度为80～150℃；
和/或，SS2所述M2的前驱体金属盐先用福尔马林处理，再放置在鼓泡器中进行加热；
和/或，所述SS2在N2和H2氛围下进行吹扫。
16.根据权利要求15所述的制备方法，其特征在于，SS2所述反应器为滞留性不锈钢反应器；
和/或，SS2所述反应器的温度为100～120℃；
所述活性金属M2的前驱体金属盐为EtCp盐、hfac盐、MeCp盐中的一种或多种；
所述M2的前驱体金属盐与福尔马林的质量比为1:(1～10)；
所述福尔马林处理时长为1～10h；
所述鼓泡器的加热温度为90～300℃；加热速率为1～5℃/min；
所述N2和H2的体积浓度比为(1～10):1；总体积流速为100～500sccm；吹扫时间为60～600min。
17.根据权利要求16所述的制备方法，其特征在于，SS2所述活性金属M2的前驱体金属盐为EtCp盐；
所述M2的前驱体金属盐与福尔马林的质量比为1:(2～6)；
所述福尔马林处理时长为4～6h；
所述鼓泡器的加热温度为120～250℃；加热速率为2～3℃/min；
所述N2和H2的体积浓度比为(3～7):1；总体积流速为200～300sccm；吹扫时间为120～300min。
18.一种氨丙基脂环仲胺的制备方法的用途，所述制备方法为权利要求1-17中任一项所述的氨丙基脂环仲胺的制备方法，其特征在于，所述用途为制备单氨丙基环戊胺、2-甲基-单氨丙基环戊胺、单氨丙基环己胺、2-甲基-单氨丙基环己胺、2,3-二甲基-单氨丙基环己胺、双氨丙基-环戊二胺、双氨丙基-环己二胺、1-甲基-2,3-双氨丙基二氨基环己烷、双氨丙基-氨甲基环己烷、双氨丙基-二氨基二环己基甲烷、3,3’-二甲基-4,4’-双氨丙基-二氨基二环己基甲烷氨丙基脂环胺。
19.根据权利要求18所述的用途，其特征在于，所述用途为制备双氨丙基环己胺和双氨丙基-二氨基二环己基甲烷。
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