ES2309847T3 - Poliol(eteresteres) y procedimiento para su fabricacion. - Google Patents

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Abstract

Procedimiento para la fabricación de poli(eterésteres) en el que a) se hacen reaccionar ésteres de ácido mono- o policarboxílico que contienen uno o varios grupos hidroxilo de fórmula general (Ver fórmula) con R = radical arilo, alquilo, aralquilo, alquenilo o alquinilo monovalente, R'' = radical arilo, alquilo, aralquilo, alquenilo o alquinilo al menos divalente, en los que m = 1 y n = 1, o m >_ 2 y n = 1, o n >_ 2 y m = 1, con óxidos de alquileno con apertura de anillo en presencia de catalizadores de DMC hasta los correspondientes ésteres de ácido mono- o policarboxílico con una o varias cadenas poliéter unidas, llevándose a cabo la adición de óxido de alquileno eventualmente en presencia de un di- o poliol; b) se transesterifican a continuación los productos fabricados en la etapa a) hasta poli(eterésteres) OH-funcionales.

Description

Poliol(eterésteres) y procedimiento para su fabricación.
Son objeto de la invención poliol(eterésteres), un procedimiento para su fabricación a partir de ésteres de ácido mono- o policarboxílico con una o más cadenas de poliéter unidas y su uso como componentes para la fabricación de materiales de poliuretano.
Los poliol(eterésteres) de estructura de bloque encuentran uso en la fabricación de materiales de poliuretano, por ejemplo, como compatibilizadores de fases en formulaciones de poliol que contienen poliolésteres y polioléteres. Los poliol(eterésteres) con grupos éster distribuidos uniformemente por las cadenas poliméricas son deseables en aplicaciones de PUR, que requieren por un lado una combinación de propiedades de poliéter ventajosas como, por ejemplo, resistencia a la hidrólisis y baja viscosidad, y por otro lado propiedades de poliéster ventajosas como, por ejemplo, alta resistencia a la abrasión, alta resistencia al desgarro progresivo, alto alargamiento de rotura y resistencia al desgarro y buena resistencia a disolventes.
Los poli(eterésteres) de bloques con estructura de dos bloques AB o estructura de tres bloques ABA definidas no pueden obtenerse mediante la adición catalizada por bases o ácidos de óxidos de alquileno a poliésteres OH-funcionales, ya que estos poliésteres experimentan reacciones de transesterificación y escisión en presencia de dichos catalizadores. La fabricación de poliol(eterésteres) se basa por tanto en poliol(éteres) prefabricados que se transesterifican o esterifican en una segunda etapa con poliésteres o ácidos policarboxílicos, ésteres de ácido policarboxílico, halogenuros de ácido policarboxílico o anhídridos de ácido policarboxílico y polioles de bajo peso molecular hasta un copolímero de bloques múltiples (AB)_{n}. La elección de la estequiometría de los reactivos polioléter, ácido policarboxílico (derivado) y poliol de bajo peso molecular en la etapa de esterificación o transesterificación determina la longitud media de los bloques de poliéster introducidos entre los bloques de poliéter. La estructura de bloques, la longitud de los bloques de poliéster y la funcionalidad de los productos están siempre sujetas sin embargo en la fabricación de policondensados a la estadística dominante de componentes de partida multifuncionales. El uso de catalizador de complejo de cianuro bimetálico (catálisis de DMC) permite el uso de poliolésteres como componentes iniciadores para la fabricación de poliol(esteréteres) de bloques con estructura de dos bloques AB o de tres bloques ABA, y es por tanto una mejora del modo de procedimiento actual.
El documento WO 01/27185 describe la fabricación de poliol(esteréteres) de bloques a partir de poliésteres con la adición catalizada por DMC de óxidos de alquileno, según el documento WO 03/076488, se obtienen poliol(esteréteres) de bloques de alta funcionalidad a partir de poliésteres de alta funcionalidad con la adición catalizada por DMC de óxidos de alquileno. Basándose en el modo de procesamiento descrito en estas dos patentes, se obtienen estructuras de tres bloques ABA, pero no es posible fabricar poliol(eterésteres) con enlaces éster distribuidos homogénea y uniformemente por las cadenas poliméricas.
Según las enseñanzas del documento DE 1.770.548 A, se obtienen poli(eterésteres) mediante reacción catalizada por DMC de anhídridos de ácido carboxílico con óxidos de alquileno. Los poli(eterésteres) pueden contener tanto grupos terminales ácido carboxílico como hidroxilo. De modo similar, el documento US 5.145.883 A describe la fabricación de poli(eterésteres) mediante la reacción de anhídridos de ácido carboxílico y óxidos de alquileno en presencia de polioléteres como compuestos iniciadores. Resulta una desventaja del procedimiento descrito la tendencia a una introducción alternada de los comonómeros, con lo que con el uso de excesos de óxido de alquileno, se obtienen poli(eterésteres) con estructuras de bloques y no con enlaces éster distribuidos homogénea y uniformemente por las cadenas poliméricas.
Según el documento WO 95/00574, se obtienen poli(esteréteres) de bloques elastoméricos mediante reacción de polioléteres difuncionales con un pequeño contenido de dobles enlaces olefínicos (< 0,03 meq/g de poliéter) con poliésteres de dioles de bajo peso molecular y ácidos dicarboxílicos con catálisis con catalizadores de transesterificación. Se obtienen también con este procedimiento poliol(eterésteres) con estructuras de bloques múltiples (AB)_{n} y no con enlaces éster distribuidos homogénea y uniformemente por las cadenas poliméricas.
Según el documento US 5.032.671, se hacen reaccionar óxidos de alquileno y lactonas con catálisis con DMC eventualmente usando iniciadores OH-funcionales hasta poli(eterésteres) o poliol(eterésteres). Las cadenas poliméricas poseen estructura de bloques o una distribución estadística de los enlaces éter y éster. No es posible un control de la introducción de comonómeros según el procedimiento descrito.
Los documentos WO 01/04179 y EP 1.112.243 A enseñan la fabricación de ésteres con una o varias cadenas de poliéter unidas mediante la reacción de ésteres de ácido carboxílico que contienen grupos hidroxilo con catálisis con DMC. No se da a conocer la reacción adicional de estos materiales hasta poli(eterésteres) con enlaces éster distribuidos homogénea y uniformemente por las cadenas poliméricas.
No se ha descrito hasta ahora la fabricación de poli(eterésteres) con enlaces éster distribuidos homogénea y uniformemente por las cadenas poliméricas, así como funcionalidades altamente definidas usando catálisis con DMC. La fabricación de poli(eterésteres) se realiza además siempre mediante procedimientos de varias etapas.
\newpage
Era objetivo de la invención la provisión de un procedimiento para la fabricación de poli(eterésteres) que se caracterizase por una secuencia de reacción sencilla que condujera desde los reactantes al producto sin costosas etapas de procesamiento, y que hiciera accesibles estructuras con enlaces éster distribuidos homogénea y uniformemente por las cadenas poliméricas así como funcionalidades altamente definidas.
Se ha encontrado ahora que pueden obtenerse mediante la reacción de ésteres de ácido mono- o policarboxílico con óxidos de alquileno ésteres de ácido mono- o policarboxílico con una o varias cadenas de poliéter unidas. En una variante de realización preferida, pueden añadirse a esta reacción de adición de óxidos de alquileno otros di- o polioles. La reacción con los óxidos de alquileno se lleva a cabo usando catalizadores complejos de cianuro bimetálico, ya que a este respecto los grupos éster no están sujetos a reacciones secundarias perturbadoras. Mediante la posterior transesterificación, eventualmente con adición de un catalizador de transesterificación, se obtienen las estructuras de poli(eteréster) deseadas. Sorprendentemente, puede llevarse a cabo la segunda etapa de la síntesis de poliol(eterésteres) (la reacción de transesterificación) también sin procesamiento adicional directamente a continuación de la adición de óxido de alquileno, lo que representa una ventaja significativa en el control del proceso.
En caso de añadir polioles de alta funcionalidad (f> 2) solos o como mezclas con polioles difuncionales en la reacción de adición de óxido de alquileno o antes de la reacción de transesterificación, se obtienen productos de funcionalidad definida. Dichas estructuras de poli(eteréster) no son obtenibles mediante el procedimiento de policondensación del estado de la técnica, ya que éste conduce a una mezcla de productos de distinta funcionalidad y además la funcionalidad máxima alcanzable está limitada por el procedimiento a causa de reacciones de reticulación.
Mediante la adición de óxido de alquileno a ésteres de ácido carboxílico que contienen grupos hidroxilo y la posterior reacción de transesterificación, pueden obtenerse estructuras de poli(eteréster) de alta funcionalidad ramificadas igualmente no reticuladas.
Es igualmente posible obtener mediante adición de óxido de alquileno a un éster de ácido mono- o policarboxílico que contiene grupos hidroxilo y posterior reacción de transesterificación estructuras de poli(eteréster) ramificadas no reticuladas de alta funcionalidad con grupos éster terminales.
Es por tanto objeto de la invención un procedimiento para la fabricación de poli(eterésteres) en el que
a) se hacen reaccionar ésteres de ácido mono- o policarboxílico que contienen uno o varios grupos hidroxilo de fórmula general
1 
\vskip1.000000\baselineskip
con
\quad
R = radical arilo, alquilo, aralquilo, alquenilo o alquinilo monovalente,
\quad
R' = radical arilo, alquilo, aralquilo, alquenilo o alquinilo al menos divalente,
en los que
\quad
m = 1 y n = 1, o
\quad
m \geq 2 y n = 1, o
\quad
n \geq 2 y m = 1,
con óxidos de alquileno con apertura de anillo en presencia de catalizadores de DMC hasta los correspondientes ésteres de ácido mono- o policarboxílico con una o varias cadenas poliéter unidas, llevándose a cabo la adición de óxido de alquileno eventualmente en presencia de un di- o poliol;
b) se transesterifican a continuación los productos fabricados en la etapa a) hasta poli(eterésteres) OH-funcionales.
Como componentes de partida para la fabricación de ésteres de ácido mono- o policarboxílico con cadenas poliéter unidas según la etapa a), son adecuados ésteres de ácido mono- o policarboxílico aromático que contienen grupos hidroxilo, por ejemplo, los ésteres metílico, etílico, n-propílico, isopropílico, n-butílico, isobutílico, terc-butílico de los distintos isómeros del ácido hidroxibenzoico, los ésteres de los distintos isómeros del ácido hidroximetilbenzoico, los ésteres de los distintos isómeros del ácido dihidroxibenzoico, los ésteres del ácido trihidroxibenzoico, los ésteres del ácido hidroxifenilacético, los ésteres del ácido hidroxiftálico y los ésteres del ácido hidroxinaftoico. Son ésteres de ácido mono- o policarboxílico alifático que contienen grupos hidroxilo adecuados, por ejemplo, los ésteres del ácido glicólico, ácido mandélico, ácido láctico, ácido 2-hidroxibutírico, ácido 3-hidroxibutírico, ácido 3-hidroxipropiónico, ácido trópico, ácido ricínico, ácido glicérico, ácido hidroximalónico, ácido málico y ácido cítrico. Las lactonas pueden encontrar igualmente uso, pero éstas deben transformarse antes con un alcohol en los correspondientes ésteres de ácido carboxílico de cadena abierta que contienen grupos hidroxilo. Pueden utilizarse también mezclados los ésteres de ácido monocarboxílico que contienen respectivamente uno o varios grupos hidroxilo o los ésteres de ácido policarboxílico que contienen respectivamente un grupo hidroxilo.
Eventualmente, los di- o polioles añadidos en la etapa a) presentan preferiblemente funcionalidades de 2 a 8. Son ejemplos propilenglicol, etilenglicol, dietilenglicol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, hexanodiol, pentanodiol, 3-metil-1,5-pentanodiol, 1,12-dodecanodiol, glicerina, trimetilolpropano, trietanolamina, pentaeritrita, sorbitol, sacarosa, hidroquinona, pirocatequina, resorcina, bisfenol F, bisfenol A, 1,3,5-trihidroxibenceno, condensados que contienen grupos metilol de formaldehído y fenol o melamina o urea, así como bases de Mannich. Pueden añadirse también productos de adición de óxido de alquileno de los di- o polioles mencionados (polioléteres) con índices de OH de 6-800 mg de KOH/g.
Son óxidos de alquileno adecuados, por ejemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de 1,2-butileno u óxido de 2,3-butileno y óxido de estireno. Se prefiere usar óxido de propileno y óxido de etileno individualmente o como mezclas. La reacción en la etapa a) se lleva a cabo usando catalizadores de DMC.
Son en principio conocidos los catalizadores de DMC especialmente adecuados para el procedimiento según la invención. Los catalizadores de DMC han encontrado interés comercial ante todo para la fabricación de polioléteres mediante poliadición de óxidos de alquileno a compuestos iniciadores que presentan átomos de hidrógeno activos (véanse, por ejemplo, los documentos US-A 3.404.109, US-A 3.829.505, US-A 3.941.849 y US-A 5.158.922), ya que el uso de catalizadores de DMC efectúa una reducción de la proporción de poliéteres monofuncionales con dobles enlaces terminales, los denominados monooles, en comparación con la fabricación convencional de polioléteres mediante catalizadores alcalinos. Los catalizadores de DMC mejorados de alta actividad que se describen, por ejemplo, en los documentos US-A 5.470.813, EPA 700.949, EP-A 743.093, EP-A 761.708, WO 97/40086, WO 98/16310 y WO 00/47649, poseen además una actividad extraordinariamente alta y posibilitan la fabricación de polioléteres a concentraciones de catalizador muy bajas (25 ppm o menores), de modo que ya no es necesaria la separación del catalizador del producto preparado. Son un ejemplo típico los catalizadores de DMC de alta actividad descritos en el documento EP-A.700.949, que además de un compuesto de cianuro bimetálico (por ejemplo, hexacianocobaltato de cinc (III)), y un ligando complejo orgánico (por ejemplo, terc-butanol), contienen también un poliéter con un peso molecular medio numérico mayor de 500 g/mol.
La adición de óxidos de alquileno a las mezclas de partida que contienen ácidos mono- o policarboxílicos que presentan uno o varios grupos hidroxilo puede continuar hasta alcanzar un índice de OH bajo cualquiera. Se prefiere un intervalo de índice de OH de 5-420. Los distintos óxidos de alquileno pueden dosificarse aparte de cómo mezcla también en forma de bloques. En estos casos, se obtienen ésteres de ácido mono- o policarboxílico cuyas estructuras de bloques presenta cadenas de poliéter unidas. Se prefiere dosificar como bloque final óxido de etileno puro o mezclas de óxido de propileno y óxido de etileno con alta proporción de óxido de etileno, de modo que los ésteres de ácido mono- o policarboxílico presenten cadenas de poliéter unidas con 40 a 100% de grupos OH primarios termi-
nales.
Los ésteres de ácido (poli)carboxílico que contienen grupos hidroxilo utilizados como componentes iniciadores según la invención y los di- o polioles añadidos eventualmente pueden disponerse en un reactor o añadirse continuamente al reactor durante la reacción junto con el óxido de alquileno. En el último modo de procedimiento, se dispone en el reactor habitualmente una pequeña mezcla de un producto de adición del iniciador y el óxido de alquileno, éste puede ser también el producto a fabricar. Es igualmente posible extraer continuamente del reactor producto de reacción, a este respecto, debe dosificarse continuamente además de óxido de alquileno e iniciador también catalizador. Se describen distintas variantes de procedimiento en la fabricación de poliéteres según el procedimiento de adición de óxido de alquileno con catálisis con DMC en los documentos anteriormente citados, así como en los documentos WO 97/29146 y WO 98/03571.
La poliadición catalizada por DMC de óxidos de alquileno se realiza en general a temperaturas de 20 a 200ºC, preferiblemente de 40 a 180ºC, con especial preferencia a temperaturas de 50 a 150ºC. La reacción puede llevarse a cabo a presiones totales de 0,01 a 2.000 kPa. La poliadición puede llevarse a cabo en sustancia o en un disolvente orgánico inerte como tolueno y/o THF. La cantidad de disolvente asciende habitualmente de 10 a 30% en peso, referido a la cantidad de producto de adición de óxido de alquileno a fabricar.
La concentración de catalizador se elige de modo que, en las condiciones de reacción dadas, sea posible un buen control de la reacción de poliadición. La concentración de catalizador asciende en general a 0,0005% en peso a 1% en peso, preferiblemente de 0,001% en peso a 0,1% en peso, con especial preferencia de 0,001 a 0,03% en peso, referido a la cantidad del producto de adición de óxido de alquileno a fabricar. A los ésteres de ácido (poli)carboxílico que contienen grupos hidroxilo utilizados como componentes iniciadores según la invención y los di- o polioles eventualmente añadidos pueden añadirse pequeñas cantidades (1-500 ppm, referidas a la cantidad de iniciador) de ácidos orgánicos o inorgánicos, como se describe en el documento WO 99/14258.
A los productos de adición de óxido de alquileno obtenidos después de la etapa a), pueden añadirse eventualmente agentes de protección del envejecimiento como, por ejemplo, antioxidantes.
En una forma de realización del procedimiento según la invención, se hacen reaccionar los productos obtenidos en la etapa a) en reacciones de transesterificación hasta poli(eterésteres) OH-funcionalizados (etapa b).
Para la fabricación de poli(eterésteres) OH-funcionalizados, pueden policondensarse los ingredientes anteriormente mencionados exentos de catalizador o en presencia de catalizadores de transesterificación, ventajosamente en atmósfera de gases inertes como, por ejemplo, nitrógeno, helio o argón, y también en estado fundido a temperaturas de 150 a 300ºC, preferiblemente de 180 a 230ºC, hasta alcanzar el índice de OH deseado.
En una variante preferida, se lleva a cabo la transesterificación a una presión de menos de 50 kPa, preferiblemente 0,1 a 15 kPa. La presión puede adaptarse a la progresión de la reacción durante la reacción para evitar la separación de componentes de partida volátiles en un estado inicial de la policondensación.
Para acelerar la reacción de transesterificación, pueden utilizarse todos los catalizadores de transesterificación conocidos como ácidos minerales, ácidos y bases de Lewis. Se tienen igualmente en consideración catalizadores de hierro, cadmio, cobalto, plomo, cinc, antimonio, magnesio, titanio y estaño en forma de metales, óxidos metálicos o sales metálicas, por ejemplo, alcóxidos metálicos. Se indican en este contexto también catalizadores de metales de transición menos sensibles a la hidrólisis mejorados conocidos desde hace poco como se describen, por ejemplo, en el documento DE-A 10.059.612.
Pueden añadirse a los poli(eterésteres) OH-funcionalizados obtenidos eventualmente agentes protectores del envejecimiento como, por ejemplo antioxidantes.
Los poli(eterésteres) con grupos hidroxilo terminales obtenibles según las etapas a) y b) pueden utilizarse como componentes de partida para la fabricación de materiales de poliuretano macizos o espumosos, así como de elastómeros de poliuretano.
Para ello, se mezclan los poli(eterésteres) con grupos hidroxilo terminales eventualmente con otros componentes reactivos con isocianato y se llevan a reacción con poliisocianatos orgánicos, eventualmente en presencia de agentes de expansión, así como en presencia de catalizadores, y eventualmente en presencia de otros aditivos como estabilizantes de celda.
Los materiales de poliuretano pueden fabricarse según los procedimientos descritos en la bibliografía, por ejemplo, el procedimiento de un solo paso o el de prepolímero, con la ayuda de dispositivos de mezclado conocidos en principio por el experto.
Ejemplos Materiales de partida
Poliol B: Poliéter trifuncional de índice de OH 238, obtenido mediante la adición de óxido de propileno a glicerina.
Catalizador de DMC: catalizador de cianuro bimetálico que contiene hexacianocobaltato de cinc, terc-butanol y polipropienglicol con un peso molecular medio numérico de 1000 g/mol, descrito en el documento EP-A 700.949.
Ejemplo 1 Fabricación de un éster de ácido monocarboxílico con una cadena de óxido de propileno unida
Se mezclaron 333,1 g de éster etílico del ácido p-hidroxibenzoico con 0,105 g de catalizador de DMC en un autoclave a presión de 2 l. Se eliminó el oxígeno del aire mediante puesta a vacío repetida y ventilación con nitrógeno. La presión del reactor al inicio de la dosificación de óxido de propileno ascendía a 10 kPa, como velocidad de giro se fijaron 800 rpm y la temperatura de reacción ascendía a 130ºC. En total, se dosificaron 682 g de óxido de propileno. En primer lugar, se dosificaron durante un intervalo de 2 h 132 g de óxido de propileno en 3 porciones iguales. Después de la dosificación de otros 20 g de óxido de propileno, se activó la reacción, lo que se hizo notar por una repentina caída de presión del reactor. El óxido de propileno restante pudo dosificarse durante 2 h. Después de terminar la dosificación de óxido de propileno, se dejó reaccionar posteriormente hasta que la presión en el reactor adoptó un valor constante de 80 kPa. Se calentó después el producto durante 1/2 h a 90ºC y a 2 kPa y se hizo reaccionar sin procesamiento adicional.
Índice de OH: 105,5 mg de KOH/g
Viscosidad a 25ºC: 225 mPas.
Ejemplo 2 Propoxilación de una mezcla de un poliol trifuncional y éster etílico del ácido 4-hidroxibenzoico y transesterificación hasta polieteréster trifuncional
Se mezclaron 840,4 g de poliol B y 592,4 g de éster etílico del ácido 4-hidroxibenzoico en un autoclave a presión de 10 l con 0,3 g de catalizador de DMC. Se calentó el contenido del reactor durante 53 min a 80ºC con agitación (800 rpm) a vacío. Al inicio de la dosificación de óxido de propileno, la presión del reactor ascendía a 20 kPa, se mantuvieron como velocidad de giro del agitador para la reacción 800 rpm y la temperatura de reacción ascendía a 130ºC. En total, se dosificaron 567,23 g de óxido de propileno con una velocidad de dosificación constante durante un intervalo de 2,67 h. Después de haber dosificado 189 g de óxido de propileno, se hizo notar la activación de la reacción por una repentina caída de presión del reactor (presión máxima alcanzada: 135 kPa). Después de terminada la dosificación de óxido de propileno, se dejó reaccionar posteriormente a 130ºC, hasta alcanzar una presión constante de 40 kPa. Después de enfriar a 90ºC, se calentó el contenido de la reacción durante ½ h a 2 kPa. Se llevó a presión normal el autoclave entonces mediante carga con nitrógeno y se enfrió el contenido a 50ºC. Se extrajo una muestra del propoxilato para la determinación del índice de OH y la viscosidad.
Índice de OH: 196,15 mg de KOH/g
Viscosidad a 25ºC: 301 mPas.
Se añadieron 197,7 mg de éster tetrabutílico del ácido titánico y se calentaron en primer lugar a presión normal, después a vacío (0,1 kPa) a 200ºC. Después de haber separado por destilación 160 g de etanol, se terminó la reacción.
Índice de OH: 106,7 mg de KOH/g
Viscosidad a 25ºC: 20.900 mPas.
Ejemplo 3 Propoxilación/etoxilación de una mezcla de un poliol trifuncional y éster etílico del ácido 4-hidroxibenzoico y transesterificación hasta polieteréster trifuncional
Se mezclaron 568,2 g de poliol B, 400,5 g de éster etílico del ácido 4-hidroxibenzoico y 275 mg de ácido fosfórico al 85% en un autoclave a presión de 10 l con 313 mg de catalizador de DMC. Se calentó el contenido del reactor durante 5 h a 80ºC a vacío con agitación (800 rpm). Mediante la adición de nitrógeno, se elevó la presión a 150 kPa y se añadieron a 140ºC 206,55 g de óxido de propileno con agitación (800 rpm) durante 1,43 h. Después de dosificar 130 g de óxido de propileno, se hizo notar la activación de la reacción mediante una repentina caída de presión del reactor (presión máxima alcanzada 320 kPa). Se añadieron directamente a continuación de la dosificación de óxido de propileno a 140ºC durante un intervalo de 2,13 h 826,4 g de óxido de etileno con agitación (800 rpm). Se dejó reaccionar posteriormente a 140ºC hasta alcanzar una presión final constante de 190 kPa. Después de enfriar a 90ºC, se calentó el contenido del reactor durante ½ h a 0,2 kPa. Se llevó a presión normal el autoclave entonces mediante carga con nitrógeno y se enfrió el contenido a 50ºC. Se extrajo una muestra del producto de adición de óxido de alquileno para la determinación del índice de OH y la viscosidad.
Índice de OH: 134,4
Viscosidad a 25ºC: 491 mPas
Contenido de grupos OH primarios: 77%.
Se añadieron 183,1 mg de éster tetrabutílico del ácido titánico y se calentaron en primer lugar a presión normal, después a vacío (0,1 kPa) a 200ºC. Después de haber separado por destilación 107,7 g de etanol, se terminó la reacción.
Índice de OH: 73,0 mg de KOH/g
Viscosidad a 50ºC: 679 mPas
Contenido de grupos OH primarios: 74%.

Claims (3)

1. Procedimiento para la fabricación de poli(eterésteres) en el que
a) se hacen reaccionar ésteres de ácido mono- o policarboxílico que contienen uno o varios grupos hidroxilo de fórmula general
2 
\vskip1.000000\baselineskip
con
\quad
R = radical arilo, alquilo, aralquilo, alquenilo o alquinilo monovalente,
\quad
R' = radical arilo, alquilo, aralquilo, alquenilo o alquinilo al menos divalente,
en los que
\quad
m = 1 y n = 1, o
\quad
m \geq 2 y n = 1, o
\quad
n \geq 2 y m = 1,
con óxidos de alquileno con apertura de anillo en presencia de catalizadores de DMC hasta los correspondientes ésteres de ácido mono- o policarboxílico con una o varias cadenas poliéter unidas, llevándose a cabo la adición de óxido de alquileno eventualmente en presencia de un di- o poliol;
b) se transesterifican a continuación los productos fabricados en la etapa a) hasta poli(eterésteres) OH-funcionales.
2. Poli(eterésteres) obtenibles según un procedimiento según la reivindicación 1.
3. Uso de poli(eterésteres) según la reivindicación 2 como componentes para la fabricación de materiales de poliuretano.
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