JPH04215830A - カチオン性界面活性剤、顔料分散剤および顔料分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、易分散化を目的とする
顔料の表面処理或はフタロシアニンやキナクリドン顔料
の様な縮合多環系平面構造を有する有機顔料の顔料分散
剤（シナージスト）合成原料として有用な新規カチオン
性界面活性剤、これを用いてなる顔料分散剤およびこの
分散剤を含む顔料分散液に係わるものである。

【０００２】

【従来の技術】塗料中に於ける顔料の分散性を向上させ
、流動性、発色性を改善することを目的として、水溶性
のスルフォン酸基を有する酸性染料で顔料を被覆し、次
いで、長鎖ジアミン酢酸塩水溶液で処理した顔料を使用
することが、英国特許第１，３５６，２５４　号公報に
記載されており、セチルトリメチルアンモニウムクロラ
イドに銅フタロシアニンスルフォン酸ナトリウムを反応
させてフタロシアニン顔料の分散剤を得る方法に就いて
は、英国特許第１，５０８，５７６　号公報に述べられ
ている。

【０００３】更に、銅フタロシアニンスルフォン酸のト
リエタノールアミン塩に、ジドデシルジメチルアンモニ
ウムクロライドを反応させて得られる抗凝集性フタロシ
アニン誘導体に関しては、西独特許公開公報第２，５４
１，４８３　号、特開昭５１−５５３２０　号公報、米
国特許第４，０５７，４３６　号公報、英国特許第１，
５０８，５７６　号公報に記載されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の例で使用されているカチオン性界面活性剤は、いずれ
も鎖長の短い疎水基を有するものであって、これらから
得られた分散助剤で表面処理した顔料のビヒクル中に於
ける分散安定性は必ずしも充分とは云えず、分散液を貯
蔵中に顔料が沈降分離したり、場合によっては沈降顔料
が再分散不能なハードケーキを形成することがあった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、従来技術
の不充分である点に鑑み、各種ビヒクル中での分散安定
性の優れた顔料分散剤の合成原料用カチオン性界面活性
剤、これを用いた顔料分散剤、およびこの顔料分散剤を
含有する顔料分散液を得るべく鋭意研究した結果、第４
級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤であっ
て、かつ第４級窒素原子に結合した置換基の少なくとも
１つがカルボン酸エステル基を有するものである界面活
性剤を用いることが、この目的に適合することを見い出
し、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明は、第４級アンモニウム
塩からなる高分子カチオン性界面活性剤において、第４
級窒素原子に結合した置換基の少なくとも１つがカルボ
ン酸エステル基を有するものであることを特徴とするカ
チオン性界面活性剤、縮合多環系顔料のスルフォン酸の
第４級アンモニウム塩からなる顔料分散剤において、第
４級窒素原子に結合した置換基の少なくとも１つがカル
ボン酸エステル基を有するものであることを特徴とする
顔料分散剤、縮合多環系顔料と有機溶剤と顔料分散剤と
を含する顔料分散液において、該顔料分散剤が、縮合多
環系顔料のスルフォン酸の第４級アンモニウム塩からな
る顔料分散剤であって、かつ第４級窒素原子に結合した
置換基の少なくとも１つがカルボン酸エステル基を有す
るものであることを特徴とする顔料分散液、該顔料分散
液からなる塗料、 該顔料分散液からなる印刷インキ、および該顔料分散液
からなる塗料又は印刷インキのミル・ベース を提供するものである。

【０００７】本発明のカチオン性界面活性剤としては、
第４級窒素原子に結合した置換基の少なくとも１つがカ
ルボン酸エステル基を有する第４級アンモニウム塩であ
ればよいが、なかでも第４級窒素原子に結合した少なく
とも１つの置換基が、カルボン酸エステル基と共にヒド
ロキシル基をも有するもの、或いはカルボン酸エステル
基を２個有するもの、例えばヒドロキシル基含有高級脂
肪酸エステル、好ましくは炭素原子数８〜２４のヒドロ
キシル基含有高級脂肪酸エステルにエピハロヒドリンを
開環付加してなる付加体（イ）、或いは当該ヒドロキシ
ル基含有高級脂肪酸エステルを、更にモノハロ酢酸でエ
ステル化してなる付加体（ロ）に、第３級アミンを反応
させて得られる構造の第４級アンモニウム塩が好ましく
、特にヒドロキシル基含有高級脂肪酸エステルとして１
２−ヒドロキシステアリン酸エステルを用いてなる構造
の第４級アンモニウム塩が好ましい。

【０００８】上記付加体（イ）、（ロ）は、いずれもカ
ルボニウムイオンを形成し易い活性ハロメチル基を有す
るので、第３級アミンと反応させることによって比較的
容易に第４級アンモニウム塩を得ることができる。

【０００９】かかる第４級アンモニウム塩は、顔料分散
剤（シナージスト）合成原料として使用する場合、その
分子量が５００〜２０００のものがなかでも好ましい。 上記１２−ヒドロキシステアリン酸エステルを用いてな
る構造の第４級アンモウム塩を得る方法としては、例え
ば（イ）１２−ヒドロキシステアリン酸エステルに、エ
ピハロヒドリン、好ましくは工業的に入手容易なエピク
ロルヒドリンをルイス酸触媒、例えば３フッ化ホウ素、
ジｎ−ブチル錫オキサイド、オルトチタン酸アルキルエ
ステル、アルミニウムアルコキシド等の存在下に開環附
加せしめてハロメチル基含有付加体を得、或いは（ロ）
当該エステルを、更にそれがが含有するヒドロキシル基
と等モルのモノハロ酢酸で脱水エステル化せしめてハロ
メチル基含有付加体を得、次いで該付加体（イ）或いは
（ロ）に、ヨードカリ、ヨウ化テトラアルキルアンモニ
ウム等の４級化触媒の存在下、各種３級アミンを反応さ
せる方法が挙げられる。

【００１０】以下に１２−ヒドロキシステアリン酸エス
テルとして１２−ヒドロキシステアリン酸ｎ−ブチルア
ルコールとのエステルを、エピハロヒドリンとしてエピ
クロルヒドリンを、更に第３級アミンとしてトリエチル
アミンを用いた場合の反応を反応式（Ｉ）および（ＩＩ
）で示す。

【００１１】

【化１】

【００１２】

【化２】

【００１３】ここで用いる１２−ヒドロキシステアリン
酸エステルの製造方法については、従来公知の方法、例
えば１２−ヒドロキシステアリン酸と一価アルコールと
を、オルトチタン酸アルキルエステルとかｐ−トルエン
スルフォン酸等を触媒とし、水と共沸混合物を作る芳香
族炭化水素、例えばトルエンやキシレンと加熱還流し、
生成した水を系外に分離除去するのが好適であり、反応
の進行度合は、例えば酸価の測定から判断される。

【００１４】ここで使用する原料の１２−ヒドロキシス
テアリン酸としては、水添ヒマシ油の加水分解によって
製造せられる工業薬品グレードのもので実用上支障を来
たすことは無い。反応によって得られる１２−ヒドロキ
システアリン酸エステルのヒドロキシル基を定量するに
は、公知の無水酢酸・ピリジン法或は無水フタル酸・ピ
リジン法によるのが有利である。

【００１５】また、原料として使用せられる一価アルコ
ールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、
ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ
−ブチルアルコール、　ｓｅｃ−ブチルアルコール、イ
ソブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、イソアミ
ルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−オクチル
アルコール、ｎ−ドデシルアルコール、ｎ−ヘキサデシ
ルアルコール、ｎ−オクタデシルアルコールの様な脂肪
族飽和一価アルコール；アリルアルコール、オレイルア
ルコールの様な脂肪族不飽和一価アルコール；シクロヘ
キサノール、シクロオクタノール、シクロドデカノール
の様な脂肪式一価アルコール；ベンジルアルコール、β
−フェネチルアルコールの様なアリルアルカノール；ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレ
ンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエ
ーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルの
様なポリオキシアルキレングリコールエーテル誘導体等
をその例として挙げることが出来、なかでも脂肪族飽和
一価アルコールおよび脂肪族不飽和アルコールが好まし
い。

【００１６】次に１２−ヒドロキシステアリン酸エステ
ルとエピハロヒドリンとの反応は、例えば１２−ヒドロ
キシステアリン酸エステルに適当なルイス酸触媒の存在
下に８０〜１５０℃、好ましくは　１００〜１２０℃で
エピハロヒドリンを開環附加せしめることによって行わ
れる。この場合オキシラン環の開環に伴う反応熱はエピ
ハロヒドリンの滴下速度をコントロールすることにより
調節される。

【００１７】この様にして得られたハロメチル基含有付
加体に３級アミンを作用せしめて目的とする第４級アン
モニウム塩からなるカチオン性界面活性剤が合成される
。この反応で使用される３級アミンとしては、例えばト
リメチルアミン、トリエチルアミン、トリｎ−ブチルア
ミン、ジメチルドデシルアミン、ジメチルヘキサデシル
アミン、ジメチルオクタデシルアミンの様な脂肪族３級
アミン；ジメチルシクロヘキシルアミンの如き脂環式３
級アミン；Ｎ−メチルモルフォリンの如きヘテロ環状３
級アミン；ジメチルベンジルアミンの様なアラルキル第
３級アミン等が挙げられ、なかでも脂肪族第３級アミン
が好ましいが、勿論、例示したアミンに限定されるもの
ではない。この第４級アンモニウム塩の生成反応は無溶
媒中でも実施することが可能であるが、通常イソプロピ
ルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ジメチル
フォルムアミド、ジメチルスルフォキシドの様な極性溶
媒中、常圧或は加圧下に実施され、反応温度は８０〜１
５０℃、好ましくは９０〜１１０℃であって、反応の進
行度合は系内に残存する３級アミンを測定することによ
って判断され、ＩＲやアミン価の測定により判断するこ
とが出来る。

【００１８】本発明のカチオン性界面活性剤を例示すれ
ば、次の様な化合物が挙げられる。

【００１９】

【化３】

【００２０】

【化４】

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】

【００２７】

【化１１】

【００２８】

【化１２】

【００２９】

【化１３】

【００３０】

【化１４】

【００３１】

【化１５】

【００３２】

【化１６】

【００３３】

【化１７】

【００３４】

【化１８】

【００３５】

【化１９】

【００３６】

【化２０】

【００３７】

【化２１】

【００３８】

【化２２】

【００３９】

【化２３】

【００４０】これらのカチオン性界面活性剤は、例えば
フタロシアニンやキナクリドンの様な縮合多環系顔料の
水可溶性スルフォン酸塩と水媒体中で複分解することに
より、従来公知のカチオン性界面活性剤、例えばジドデ
シルジメチルアンモニウムクロライドから同様の反応に
よって得られる顔料分散剤に比較して、顔料分散として
の性能、例えば流動性、分散安定性、塗膜光沢、色分れ
などの点に於て遥かに優れているという特徴を有する。

【００４１】前記構造式（Ｉ）で表されるカチオン性界
面活性剤と銅フタロシアニンスルフォン酸のナトリウム
塩との複分解反応は、以下の（ＩＩＩ）式で表され、

【
００４２】

【化２４】

【００４３】また、キナクリドンスルフォン酸のナトリ
ウム塩との複分解反応は、以下の（ＩＶ）式で表される
。

【００４４】

【化２５】

【００４５】本発明のカチオン性界面活性剤を用いれば
、フタロシアニン系顔料やキナクリドン系顔料の分散の
みでなく、例えばインダンスレン系顔料、ペリレン系顔
料、アンスラピリミジン系顔料、ジオキサジン系顔料等
の分散剤も同様に製造することが可能である。

【００４６】更にカーミン６Ｂやウオッチングレッドの
様なレーキ顔料に対しても、改質剤として流動性、光沢
、分散安定性を向上せしめるという特徴を有する。本発
明のカチオン性界面活性剤、なかでも１２−ヒドロキシ
ステアリン酸エステル等を用いて得られた界面活性剤か
ら合成された顔料分散剤は、顔料表面に対してπ電子相
互間力に基ずく強固な結合を形成する骨格をアンカー部
分とし、スルフォン酸基に４級窒素のカチオンを介在し
て結合する高分子量の可溶化基連鎖にカルボン酸エステ
ル基を有し、当該グループの電子吸引性及び連鎖ならび
に分岐状の炭化水素連鎖のビヒクルに対する親和性等が
、縮合多環系顔料のビヒクル媒体に対する分散安定化に
有効に機能するものと考えられる。

【００４７】更に、４級アンモニウムカチオンとスルフ
ォン酸アニオンの間に働く静電気的引力、可溶化基連鎖
中の水酸基とビヒクルポリマー中のカルボニル基との間
に作用する水素結合等が、顔料の分散安定化に有効に機
能するものと推定せられる。加うるに高度に分岐した可
溶化基は、顔料粒子が分散媒体中に於て凝集するのを妨
げる立体的保護効果に有利に作用し、安定な分散状態を
形成するのは明らかである。

【００４８】以上の理由に基づき、本発明のカチオン性
界面活性剤を原料にして合成せられる顔料分散剤は、も
との顔料表面に吸着して安定な分散系を形成し得るが、
特に好適なビヒクルポリマーとしては、油性アルキッド
樹脂、オイル・フリーアルキッド樹脂を挙げることが出
来る。すなわち、ポリマー中のモノマー連結部分が、エ
ステル結合であるポリエステル系樹脂に対し、特に顔料
分散の効果が顕著である。

【００４９】油性アルキッド樹脂、オイル・フリーアル
キッド樹脂等のポリエステル系樹脂は、一般に耐候性、
耐薬品性、耐熱性などの点に於て優れた塗料適性を有す
るため、塗料用樹脂に於て重要な部分を占めている。

【００５０】特に塗膜の耐候性を重視する高分子量、例
えば数平均分子量で１万以上のポリエステルに於ては、
顔料の極性基と相互作用する官能基の含有率が低いので
、フタロシアニンやキナクリドン顔料の様な非極性有機
顔料の分散媒体としては従来不適当なケースが多かった
。

【００５１】然るに本発明カチオン性界面活性剤から誘
導せられた顔料分散剤を配合して成る顔料分散液は、当
該顔料分散剤が有する可溶化基連鎖に高分子ポリエステ
ル樹脂と独特の親和性を有する官能基を含有するために
、例えば高分子量のオイル・フリーアルキッド樹脂ビヒ
クル中に分散させた場合、高い顔料濃度に於ても分散液
は優れた流動性を示し、チタン白の様な無機顔料との混
合系にあっても異常凝集に基づく色分れ、浮きなどの好
ましくない現象が認められず、貯蔵安定性が優れている
という特徴を有する。更に、塗料用メラミン樹脂を配合
した際に添加する安定剤トリエチルアミンに対する安定
性も優れており、増粘現象がみられないという利点もあ
る。

【００５２】顔料分散の非水系塗料を用いて塗装作業を
行う場合、塗料組成物の粘度が高すぎると作業が困難と
なる。作業に適当な粘度を維持するには、かなりの溶剤
を用いて希釈する必要があり、その結果固型分含有率が
低下して充分な被覆効果が期待出来なくなる。

【００５３】近年、効率の点から塗装方法としてスプレ
ー塗装が多用されており、特に大規模塗装に於て、この
傾向が顕著である。本発明に係るカチオン性界面活性剤
から製造せられた顔料分散剤（シナージスト）は、この
様な業界の要望に沿うものであり、塗装効率、塗膜品質
の向上や、有機溶剤使用量節減によるコスト・ダウン、
公害抑制に寄与することが出来る点に於て、更に易分散
化にもとずく練肉時間の短縮、エネルギーコストの節減
に寄与することが出来る点に於ても有利である。

【００５４】

【実施例】以下に実施例、参考例を挙げて本発明を更に
具体的に説明するが、勿論本発明の主旨とその真意はこ
れらの実施例のみに限定されるものではない。尚、例中
の部および％は、光沢の％を除き、いずれも重量基準で
ある。

【００５５】実施例１ 工業用１２−ヒドロキシステアリン酸〔川研ファインケ
ミカル（株）製：“ヒドロキシステアリン”（商品名）
〕と２−エチルヘキシルアルコールを反応させて得られ
たエステル（水酸基価１０６．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）１５
８．２ｇに、３弗化硼素エーテル錯体０．２ｇを加え、
窒素気流中で１１０℃に於て撹拌しつつエピクロルヒド
リン２７．８ｇを３０分に亘って滴下した。滴下終了後
、１２０℃に２時間保ち、この中にトリエチルアミン３
０．４ｇとイソプロピルアルコール（以下、ＩＰＡと略
す）４７．１ｇを加え、２０時間加熱撹拌して還流させ
て、不揮発分８０％の本発明のカチオン性界面活性剤溶
液（Ａ）２６２．０ｇを得た。この不揮発分の当量はＧ
ＰＣで測定した結果、７２０．６であった。

【００５６】実施例２ 工業用１２−ヒドロキシステアリン酸の２エチルヘキシ
ルエステル（水酸基価１０６．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）１５
８．１ｇに、３弗化硼素エーテル錯体０．２ｇを加え、
窒素気流中で１１０℃に於て加熱撹拌しつつエピクロル
ヒドリン２７．５ｇを２５分間を要して滴下した。滴下
終了後１２０℃に２時間保ち、ジメチルドデシルアミン
６４．０ｇとＩＰＡ６２．５ｇを加え、混合液を２０時
間加熱撹拌して還流させて、不揮発分８０％の本発明の
カチオン性界面活性剤溶液（Ｂ）３１１．０ｇを得た。 固型分の当量は８３２．８であった。

【００５７】実施例３ イソステアリルアルコール〔日産石油化学工業（株）製
：商品名“ファインオキソコールＲ”〕と工業用１２−
ヒドロキシステアリン酸の等モルを反応させて得られる
エステル（水酸基価８４．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）１３２．
８ｇに、３弗化硼素エーテル錯体０．２ｇを加え、窒素
気流中で１１０℃に加熱、撹拌しつつエピクロルヒドリ
ン１８．５ｇを２０分に亘って滴下した。滴下終了後１
２０℃で２時間撹拌し、次にジメチルドデシルアミン４
２．７ｇとＩＰＡ４８．５ｇを加え、２０時間加熱撹拌
して還流させて、不揮発分８１％の本発明のカチオン性
界面活性剤溶液（Ｃ）２３７．０ｇを得た。固型分の当
量は９６９．９であった。

【００５８】実施例４ “エマルゲンＲ”９０３〔ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル：花王（株）製商品名：ＨＬＢ＝７．８
〕と工業用１２−ヒドロキシステアリン酸の等モルを脱
水して得られるエステル（水酸基価７３．２ｍｇＫＯＨ
／ｇ）１５３．３ｇに、３弗化硼素エーテル錯体０．２
ｇを加え、窒素気流中で１１０℃に加熱撹拌しつつエピ
クロルヒドリン１８．５ｇを１５分に亘って滴下した。 滴下終了後、１２０℃で２時間撹拌し、次にジメチルド
デシルアミン４２．７ｇとＩＰＡ４８．５ｇを加え、２
０時間加熱撹拌して還流させて、不揮発分８０．５％の
本発明のカチオン性界面活性剤溶液（Ｄ）２３８．０ｇ
を得た。この固型分の当量は１０７２．４であった。

【００５９】実施例５ 工業用１２−ヒドロキシステアリン酸のイソブチルエス
テル（水酸基価１０４ｍｇＫＯＨ／ｇ）１３５．２ｇに
、３弗化硼素エーテル錯体０．２ｇを加え、窒素気流中
で１１０℃に加熱撹拌しつつエピクロルヒドリン２３．
１ｇを２０分に亘って滴下した。滴下終了後、１２０℃
で２時間撹拌し、次にジメチルヘキサデシルアミン５６
．９ｇとＩＰＡ５３．８ｇを加え、１９時間加熱撹拌し
て還流させて、不揮発分８０％の本発明のカチオン性界
面活性剤溶液（Ｅ）２６５．０ｇを得た。固型分の当量
は８６０．６であった。

【００６０】実施例６ “エマルゲンＲ”９０５〔ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル：花王（株）製商品名：ＨＬＢ＝９．２
〕と工業用１２−ヒドロキシステアリン酸の等モルを脱
水して得られるエステル（水酸基価６５．３ｍｇＫＯＨ
／ｇ）２１４．８ｇに、３弗化硼素エーテル錯体０．２
ｇを加え、窒素気流中で１１０℃に加熱撹拌しつつエピ
クロルヒドリン２３．１ｇを２０分に亘って滴下した。 滴下終了後、１２０℃で２時間撹拌し、次にジメチルド
デシルアミン５３．４ｇ、ＩＰＡ７２．８ｇを加え、１
８時間加熱撹拌して還流させて、不揮発分８１％の本発
明のカチオン性界面活性剤溶液（Ｆ）３６０．０ｇを得
た。この固型分の当量は１１５０．６であった。

【００６１】実施例７ “エマルゲンＲ”１０５〔ポリオキシエチレンラウリル
エーテル：花王（株）製商品名：ＨＬＢ＝９．７〕と工
業用１２−ヒドロキシステアリン酸の等モルを脱水して
得られるエステル（水酸基価７６．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）
１４６．９ｇに、３弗化硼素エーテル錯体０．２ｇを加
え、窒素気流中で１１０℃に加熱撹拌しつつエピクロル
ヒドリン１８．５ｇを１５分間に亘って滴下した。滴下
終了後、１２０℃で２時間撹拌し、次にジメチルドデシ
ルアミン４２．７ｇとＩＰＡ５２．０ｇを加え、２０時
間加熱撹拌して還流させて、不揮発分８０％の本発明の
カチオン性界面活性剤溶液（Ｇ）２５８．０ｇを得た。 固型分の当量は１０４０．３であった。

【００６２】実施例８ 工業用１２−ヒドロキシステアリン酸のドデシルエステ
ル（水酸基価１０６．９ｍｇＫＯＨ／ｇ）２１０．０ｇ
に、３弗化硼素エーテル錯体０．２ｇを加え、窒素気流
中で１１０℃に加熱撹拌しながらエピクロルヒドリン３
７．０ｇを２０分に亘って滴下した。滴下終了後、１２
０℃で２時間撹拌し、次にトリエチルアミン４０．５ｇ
、ＩＰＡ７１．８ｇを加え、１５時間加熱撹拌して還流
し、更にＩＰＡ５１．４ｇを追加して５時間加熱還流さ
せて、不揮発分７１％の本発明のカチオン性界面活性剤
溶液（Ｈ）４０３．０ｇを得た。固型分の当量は７１８
．６であった。

【００６３】実施例９ 工業用１２−ヒドロキシステアリン酸のドデシルエステ
ル（水酸基価１０６．９ｍｇＫＯＨ／ｇ）２１０．０ｇ
に、３弗化硼素エーテル錯体０．２ｇを加え、１１０℃
に加熱撹拌しつつ、窒素気流中でエピクロルヒドリン３
７．０ｇを２０分間に亘って滴下した。滴下終了後、１
２０℃で２時間撹拌し、ジメチルドデシルアミン８５．
４ｇ、ＩＰＡ８３．１ｇおよびテトラ−ｎ−ブチルアイ
オダイド〔（ｎＣ４Ｈ９）４ＮＩ　〕Ｏ．１ｇを加え、
１６時間加熱撹拌して還流させて不揮発分８２％の本発
明のカチオン性界面活性剤溶液（Ｉ）４０５．５ｇを得
た。 これの当量は８３０．８であった。

【００６４】実施例１０ 工業用１２−ヒドロキシステアリン酸の２−エチルヘキ
シルエステル（水酸基価１１９ｍｇＫＯＨ／ｇ）１８８
．６ｇに、３弗化硼素エーテル錯体０．２ｇを加え、１
１０℃に加熱撹拌しつつエピクロルヒドリン３７．０ｇ
を２０分間に亘って滴下した。滴下終了後、１２０℃で
２時間撹拌し、ジメチルオクタデシルアミン１１９．０
ｇ、ＩＰＡ８６．２ｇおよびテトラエチルアンモニウム
アイオダイド〔（Ｃ２Ｈ５）４ＮＩ　〕０．１ｇを加え
、１８時間加熱撹拌して還流させて、不揮発分８０％の
本発明のカチオン性界面活性剤溶液（Ｊ）４２９．０　
ｇを得た。固型分の当量は８６２であった。

【００６５】尚、上記カチオン性界面活性剤溶液のアミ
ン価は、いずれも５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であって、実質
的に反応が完結していることを示した。実施例１１スル
フォン酸基の平均置換基数１．１の銅フタロシアニンス
ルフォン酸酸性含水ケーキ（純分１６．４％、遊離硫酸
２％含有）８０．０ｇ、水７００ｍｌ　およびカセイソ
ーダ２．４ｇを混合し、８０℃に加熱撹拌して溶解させ
た。

【００６６】一方、実施例１のカチオン性界面活性剤溶
液（Ａ）１９．８ｇと“エマルゲンＲ”９１３〔花王（
株）製：ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル：
ＨＬＢ＝１４．５〕１．０ｇを加熱混合した混合物を６
０℃に加熱した水５００ｍｌ　に撹拌下に徐々に加え、
乳濁液を得た。

【００６７】この乳濁液を上記のフタロシアニンスルフ
ォン酸ナトリウム溶液に添加し、７５〜８０℃で１時間
加熱撹拌した。次に３３％酢酸水溶液１２ｇを加え、１
０分間撹拌して冷却し、ヌッチェで吸引濾過し、塩を含
まなくなる迄水洗して１００℃で乾燥し、下記構造式で
表される化合物〔顔料分散剤（Ｉ）〕２７．２ｇを得た
。

【００６８】

【化２６】

【００６９】実施例１２ 実施例１１で用いたのと同じ銅フタロシアニンスルフォ
ン酸含水ケーキ１２０ｇ、水１０００ｍｌおよびカセイ
ソーダ３．２ｇを混合し、８０℃に加熱、撹拌して溶解
させた。

【００７０】一方、実施例２で得たカチオン性界面活性
剤溶液（Ｂ）４３．５ｇおよび“エマルゲン”９１３１
．０ｇを加熱混合した混合液を６０℃に加熱した水７５
０ｍｌ中に撹拌しつつ徐々に加えて乳濁液を得た。

【００７１】この乳濁液を上記のフタロシアニンスルフ
ォン酸ソーダ溶液に加え、７５〜８０℃で１時間撹拌し
、３３％酢酸水溶液１８ｇを加え、１０分撹拌し冷却し
た。反応液を濾過、水洗、１００℃で乾燥し、下記構造
式で表される化合物〔顔料分散剤（ＩＩ）〕４７．８ｇ
を得た。

【００７２】

【化２７】

【００７３】実施例１３ 実施例１１で用いたのと同じ銅フタロシアニンスルフォ
ン酸ウェットケーキ８０ｇ、水７００ｍｌおよびカセイ
ソーダ２．４ｇを混合し、７５℃に加熱撹拌して溶解さ
せた。

【００７４】一方、実施例５で得たカチオン性界面活性
剤溶液（Ｅ）２２．３ｇ、“エマルゲン”９１３　　１
．０ｇおよび水５００ｍｌの混合液を７５℃に加熱撹拌
して乳濁液とした。

【００７５】この乳濁液を上記のフタロシアニンスルフ
ォン酸ナトリウム溶液に加え、７５℃で３０分撹拌し、
３３％酢酸水溶液１８ｇを加えて１０分撹拌し、濾過し
た。ウェットケーキを塩分が無くなる迄水洗し、１００
℃で乾燥し、下記構造式で表される化合物〔　顔料分散
剤（ＩＩＩ）〕３０．０ｇを得た。

【００７６】

【化２８】

【００７７】実施例１４ 実施例１１で用いたのと同じ銅フタロシアニンスルフォ
ン酸含水ケーキ１２０．０ｇ、水１０００ｍｌおよびカ
セイソーダ３．３ｇを混合し、７０℃に加熱撹拌して溶
液とした。

【００７８】一方、実施例８で得たカチオン性界面活性
剤溶液（Ｈ）３２．９ｇを“エマルゲン”９１３　　１
．０ｇと加熱溶解した混合物を６０℃に加熱した水５０
０ｍｌに撹拌下で徐々に加え、均一な乳濁液を得た。

【００７９】この乳濁液を上記の銅フタロシアニンスル
フォン酸ナトリウム水溶液に添加し、７５〜８０℃で１
時間撹拌して反応を行った。次に３３％酢酸水溶液１２
ｇを加え、１０分間撹拌し冷却、濾過し、洗液が塩を含
まなくなる迄水洗して１００℃で乾燥し、下記構造式で
表される化合物〔顔料分散剤（ＩＶ）〕５０．８ｇを得
た。

【００８０】

【化２９】

【００８１】実施例１５ 銅フタロシアニンスルフォン酸ウェットケーキの代わり
にキナクリドンスルフォン酸ウェットケーキを用いた以
外は実施例１３と同様にして、下記構造式で表される化
合物〔顔料分散体（Ｖ）〕を得た。

【００８２】

【化３０】

【００８３】実施例１６〜１９ ■銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
５−３）、■“ベッコライトＲ”５７−２０６−４０〔
大日本インキ化学工業（株）製；オイルフリー・アルキ
ッド樹脂、不揮発分４０％）、■“スーパーベッカミン
Ｌ−１０５−６０〔大日本インキ化学工業（株）製；メ
チルエーテル化メラミン樹脂、不揮発分６０％〕、■シ
ンナー〔“ソルベッソ”−１５０：イソホロン：ブチル
セロソルブ＝７：２：１（重量比）から成る混合溶剤〕
、および■実施例１１〜１４で得た顔料分散体（Ｉ）〜
（ＩＶ）を表１に示す組成で配合し、径３ｍｍのガラス
ビーズと共に１時間ペイント・コンディショナーで振盪
分散させて、顔料分散体を得、粘度（２５℃）、チキソ
トロピック・インデックス（以下、Ｔ．Ｉ．と略す）お
よび光沢を測定した。その結果を表１に示す。

【００８４】 粘　　　　度：Ｂ型粘度計による６０回転粘度（ｃｐｓ
．２５℃）。 Ｔ．Ｉ．：Ｂ型粘度計による６回転粘度を６０回転粘度
で除した値。 光　　　　沢：顔料分散体を１００μｍのドクターブレ
ードを用いてアート紙に塗布し、１４０℃で２０分間硬
化させたものの６０°鏡面反射率（％）。

【００８５】比較例１ 顔料分散剤（Ｉ）の配合を省略し、表１に示す組成で各
成分を配合した以外は実施例１６と同様にして顔料分散
体を得、次いで同様にして粘度、Ｔ．Ｉ．および光沢を
測定した。その結果を表１に示す。

【００８６】比較例２〜４ 顔料分散剤（Ｉ）の代わりに“　Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ”
−５０００（Ｉ．Ｃ．Ｉ社製銅フタロシアニン系顔料分
散剤）、ＣｕＰｃ−ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２（　ＣｕＰｃ
　は銅フタロシアニン残基を示す。以下同様。）又はＣ
ｕＰｃ−ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（Ｃ２Ｈ５）を用い
た以外は実施例１６と同様にして顔料分散体を得、次い
で同様にして、粘度、Ｔ．Ｉ．および光沢を測定した。 その結果を表１に示す。

【００８７】実施例２０ 銅フタロシアニン顔料の代わりにキナクリドン顔料（Ｃ
．Ｉ．ピグメントバイオレット１９）、顔料分散剤（Ｉ
）の代わりに実施例１５で得た顔料分散剤（Ｖ）を用い
た以外は実施例１６と同様にして顔料分散体を得、次い
で同様にして粘度およびＴ．Ｉ．を測定した。その結果
を表１に示す。

【００８８】比較例５ 顔料分散剤（Ｖ）の配合を省略し、表１に示す組成で各
成分を配合した以外は実施例２０と同様にして顔料分散
体を得、次いで同様にして粘度およびＴ．Ｉ．を測定し
た。その結果を表１に示す。

【００８９】

【表１】

【００９０】実施例２１〜２４および比較例６〜９ルチ
ル型チタン白ＪＲ−７０１〔帝国化工（株）製〕４０部
、“ベッコライト”５７−２０６−４０　　４０部、“
スーパーベッカミン”Ｌ−１０５−６０　　１０部およ
び実施例１６で用いたシンナー２０部を、径３ｍｍのガ
ラスビーズと共にペイントコンディショナーで１時間振
盪して解膠、分散させ白エナメルを作成した。

【００９１】この白エナメル各々２０部に対し、実施例
１６〜１９又は比較例１〜４で得た銅フタロシアニン分
散体の各々２部とシンナー２部とを加え、ＴＫホモディ
スパーを用い２０００ｒｐｍで２分間強力に撹拌、混合
し、混合塗料を得た。この混合塗料を１００μｍのドク
ターブレードでアート紙上に塗布し、３分間放置後塗膜
を指先で軽く擦って、表面と下部の色相の相違（色分れ
）を観察した。

【００９２】その結果、実施例１６〜１９で得た銅フタ
ロシアニン分散体を用いた実施例２１〜２４の混合塗料
は全く色分れが認められなかったが、比較例１〜４で得
た銅フタロシアニン分散体を用いた比較例６〜９の混合
塗料はいずれも顕著な色分れが認められた。

【００９３】実施例２５〜２８および比較例１０〜１３
“ラーベン”４５０〔コロンビアカーボン（株）製カー
ボンブラック〕９部、“ベッコライト”５７−２０６−
４０　　５０部、実施例１６で用いたシンナー４０部、
および実施例１１〜１４で得た顔料分散剤（Ｉ）〜（Ｉ
Ｖ）又はＣｕＰｃ−ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（Ｃ２Ｈ
５）２夫々１部を配合し、径３ｍｍのガラスビーズ１０
０部と共にペイントコンディショナーで１時間振盪、解
膠してカーボンブラック分散液を調製した。この様にし
て得られたそれぞれのカーボンブラック分散液２部と実
施例２１で得た白エナメル２０部をとり、ＴＫホモティ
スパーで２０００ｒｐｍで２分間強力撹拌混合し、混合
塗料を得た。この混合塗料を１００μｍのドクターブレ
ードを使用し、アート紙上に塗布して３分後に塗膜を指
先で軽く擦って表面の色と擦った部分の色の差をみたと
ころ、顔料分散剤（Ｉ）〜（ＩＶ）を用いた混合塗料は
色分れが全くみられなかったが、ＣｕＰｃ−ＳＯ２ＮＨ
（ＣＨ２）３Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２　を用いた混合塗料は顕
著な色分れが認められた。

【００９４】実施例２９ 工業用１２−ヒドロキシステアリン酸の２−エチルヘキ
シルエステル（水酸基価価：１１９．０ｍｇＫＯＨ／ｇ
）１４５．１ｇにモノクロロ酢酸２８．４ｇ、トルエン
４３．４ｇおよびオルトチタン酸ｎ−ブチル０．１ｇを
混合し、窒素気流中で１５０℃で６時間加熱攪拌して還
流させ、デイ−ン・スタ−クトラップ中に５．４ｇの水
を分離した。

【００９５】反応物を３０ｍｍＨｇの減圧下に６時間保
って低沸点物を除去し、淡黄褐色透明な流動性の液状モ
ノクロロ酢酸エステル体１６６．８ｇを得た。このモノ
クロロ酢酸エステル体１６６．０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル
オクタデシルアミン８８．２ｇ、ＩＰＡ６３．４ｇおよ
びヨウ化テトラエチルアンモニウム０．１ｇを混合し、
１５時間加熱攪拌して還流させた。反応の進行と共に内
温は徐々に上昇して当初８６℃より還流が始まり、最高
１０１℃に達した。

【００９６】生成物を常温迄冷却し、不揮発分８０％の
カチオン性界面活性剤溶液（Ｋ）３１５ｇを得た。これ
のアミン価は４ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分の当量は８５８
であった。

【００９７】実施例３０ 実施例２９で合成したモノクロロ酢酸エステル体１５７
．０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−ヘキサデシルアミン６
７．４ｇ、ＩＰＡ５６．１ｇおよびヨウ化テトラエチル
アンモニウム０．１ｇを混合して用いた以外は実施例２
９と同様にして、不揮発分８０％のカチオン性界面活性
剤溶液（Ｌ）を得た。これのアミン価は５ｍｇＫＯＨ／
ｇ、固形分の当量は８２９．７であった。

【００９８】実施例３１ 実施例２９で合成したモノクロロ酢酸エステル体２２１
．９ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルｎ−ドデシルアミン８４．５
ｇ、ＩＰＡ７６．６ｇおよびヨウ化テトラエチルアンモ
ニウム０．１ｇを混合し、１４時間に亘って加熱攪拌し
、還流させた。反応液の温度は最高１０４℃であった。

【００９９】淡黄褐色透明な不揮発分８０％のカチオン
性界面活性剤溶液（Ｍ）３７９ｇを得た。これのアミン
価は３ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分の当量は７７３．６であ
った。　　実施例３２ 銅フタロシアニンモノスルフォン酸含水ケ−キ（染料含
有率：１６．４％、遊離硫酸分２％を含む）１２０ｇを
水１０００ｍｌに加え、水酸化ナトリウム３．３ｇを添
加し、７０℃に加熱攪拌して、溶解させた。

【０１００】一方、実施例３１で得られたカチオン活性
剤３１．１ｇと水５００ｍｌの混合溶液を７０℃に加熱
し、上記の銅フタロシアニンスルフォン酸ナトリウム溶
液に加え、同温度で３時間攪拌した。次いでこの反応液
に２５％酢酸水溶液１６ｇを加えて、３０分攪拌した後
、常温に冷却した。

【０１０１】反応液を吸引濾過し、洗液が中性になる迄
水洗し、得られた含水ケ−キを１００℃、３０ｍｍＨｇ
の減圧下で恒量になる迄乾燥し、下記構造式で表される
化合物〔顔料分散剤（ＶＩ）〕３９．７を得た。

【０１０２】

【化３１】

【０１０３】実施例３３ ２−エチルヘキシルアルコ−ル６５．１ｇ、モノクロロ
酢酸４７．３ｇ、トルエン３０ｇおよびオルトチタン酸
ｎ−ブチル０．１ｇを混合し、窒素気流中で１４７℃に
４時間加熱攪拌して還流させ、デイ−ン・スタ−クトラ
ップ中に９．４ｇの水を溜出させた。

【０１０４】生成物を１２５℃／３０ｍｍＨｇに５時間
保ち、揮発成分を除去して１００．８ｇのモノクロロ酢
酸エステル体を得た。このモノクロロ酢酸エステル体１
００．６ｇ、Ｎ，Ｎジメチルｎ−ドデシルアミン１０３
．９ｇ、ＩＰＡ５１．１ｇおよびヨウ化テトラエチルア
ンモニウム０．１ｇを混合し、１６時間に亘って加熱還
流させた後、常温迄冷却し、不揮発分８０％のカチオン
性界面活性剤溶液（Ｎ）２２５ｇを得た。これのアミン
価は４ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分の当量は４２０であった
。

【０１０５】実施例３４ ｎ−オクタデシルアルコ−ル１３５．３ｇ、モノクロロ
酢酸４７．３ｇ、トルエン４５．７ｇおよびオルトチタ
ン酸ｎ−ブチル０．１ｇを混合し、窒素気流中で９時間
に亘って加熱還流して、デイ−ン・スタ−クトラップ中
に８．９ｇの水を溜出させた。反応物を１２５℃／３０
ｍｍＨｇで５時間保って低沸点物を除去し、モノクロロ
酢酸エステル体１７３．７ｇを得た。

【０１０６】このモノクロロ酢酸エステル体１７３．０
ｇ、Ｎ，Ｎジメチルｎ−ドデシルアミン１０６．７ｇ、
ＩＰＡ７０．０ｇおよびヨウ化テトラエチルアンモニウ
ム０．１ｇを混合し、１８時間に亘って加熱還流して、
不揮発分８０％のカチオン性界面活性剤溶液（Ｏ）３４
６．６ｇを得た。これのアミン価は４ｍｇＫＯＨ／ｇ、
固形分の当量は５６０であった。

【０１０７】実施例３５ ステアリン酸１４２．２ｇ、３−ジメチルアミノプロピ
ルアミン５６．２ｇ、トルエン４９．６ｇおよびオルト
チタン酸ｎ−ブチル０．１ｇを混合し、窒素気流中で１
２時間に亘って加熱還流し、デイ−ン・スタ−クトラッ
プ中に小量のアミンを含有する水１１．８ｇを分離した
。反応物を１２５℃／３０ｍｍＨｇに５時間保ち、低沸
点物を除去してアミド体１８３．５ｇを得た。これは常
温でワックス状に固化する物であった。このアミド体の
アミン価は１５２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【０１０８】一方、２−エチルヘキシルアルコ−ル６５
．１ｇ、モノクロロ酢酸４７．３ｇ、トルエン３０ｇお
よびオルトチタン酸ｎ−ブチル０．１ｇを混合し、窒素
気流中で５時間加熱還流して、デイ−ン・スタ−クトラ
ップ中に１０．２ｇの水を分離した。反応物を１２５℃
／３０ｍｍＨｇの減圧下に５時間保って揮発成分を除き
、殆ど無色透明の液状エステル９９．９ｇを得た。

【０１０９】上記アミド体１８２．７ｇ、上記液状エス
テル９９．０ｇ、ＩＰＡ７０．９ｇおよびヨウ化テトラ
エチルアンモニウム０．２ｇを混合し、１８時間加熱攪
拌して還流させた。内容物の温度は最高１０７℃であっ
た。常温まで冷却し、不揮発分８０％のカチオン活性剤
（Ｐ）３４９ｇを得た。これのアミン価は３ｍｇＫＯＨ
／ｇ、固形分の当量は５７５であった。

【０１１０】実施例３６ ２−ジメチルアミノエタノ−ル４９．０ｇ、ミリスチン
酸（ｎ−テトラデカン酸）１１４．２ｇ、トルエン４０
．８ｇおよびオルトチタン酸ｎ−ブチル０．１ｇを混合
し、窒素気流中で４時間に亘って加熱還流し、デイ−ン
・スタ−クトラップ中に１３．４ｍｌの水およびアミノ
アルコ−ルの混合物を分離した。次に２−ジメチルアミ
ノエタノ−ル４．５ｇを反応液に追加し、更に６時間加
熱還流を継続した。トラップ中に分離した水層は合計１
６．４ｍｌであった。エステル化反応の温度は最高１５
４℃であった。

【０１１１】反応液をロ−タリ−・エバポレ−タ−で１
２５℃／３０ｍｍＨｇの減圧下に５時間保って揮発成分
を除去して、淡褐色透明流動性のエステル体（ａ）１４
５．９ｇを得た。これの収率は９７．５％であって、ア
ミン価は１８６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【０１１２】一方、２−エチルヘキシルアルコ−ル６５
．１ｇ、モノクロロ酢酸４７．３ｇ、トルエン３０ｇ、
オルトチタン酸ｎ−ブチル０．１ｇを混合し、窒素気流
中で加熱攪拌して３時間還流させ、デイ−ン・スタ−ク
トラップ中に９ｍｌの水を溜出させた。反応液の温度は
最高１４５℃であった。

【０１１３】反応液をロ−タリ−・エバポレ−タ−で１
２５℃／３０ｍｍＨｇの減圧下、５時間保って揮発成分
を除き、殆ど無色透明なエステル体（ｂ）１００．９ｇ
を得た。収率は９７．６％であった。

【０１１４】上記エステル体（ａ）１４５．４ｇ、上記
エステル体（ｂ）１００．５ｇ、ＩＰＡ６１．７ｇおよ
びヨウ化テトラエチルアンモニウム０．１ｇを混合し、
１８時間加熱還流させた。反応液の温度は還流開始時に
８９℃であったが、徐々に昇温し１８時間後には１０２
℃に達した。冷却後、不揮発分８０％のカチオン性界面
活性剤溶液（Ｑ）３０１．１ｇを得た。これのアミン価
は３ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分の当量は５０６であった。

【０１１５】実施例３７ 銅フタロシアニンモノスルフォン酸含水ケ−キ（染料含
有率１６．４％、遊離硫酸分２％を含む）６０．０ｇを
水５００ｍｌに加え、水酸化ナトリウム１．７ｇを添加
して７０℃に加熱攪拌して塩の水溶液を調製した。

【０１１６】一方、実施例３３のカチオン性界面活性剤
溶液（Ｎ）９．５ｇを水２５０ｍｌに溶解し、７０℃に
加熱した溶液を上記のフタロシアニンスルフォン酸塩水
溶液に添加して、同温度で３時間攪拌した。これに２０
％酢酸水溶液１０ｇを加えて２０分攪拌し、常温迄冷却
した。析出した微細な沈澱をヌッチエで吸引濾過し、水
洗した後、ウエット・ケ−キを１００℃／３０ｍｍＨｇ
で恒量になる迄乾燥し、下記構造式で表される化合物〔
　顔料分散剤（ＶＩＩ）〕１３．６ｇを得た。

【０１１７】

【化３２】

【０１１８】実施例３８ 実施例３７で使用したスルフォン酸含水ケ−キ６０．０
ｇを水５００ｍｌに加え、水酸化ナトリウム１．７ｇを
添加し７０℃に加熱して溶解させた。

【０１１９】一方、実施例３５のカチオン性界面活性剤
溶液（Ｐ）１１．９ｇを水２５０ｍｌに加え、７０℃に
加熱攪拌して溶解し、上記の液に注加し、同温度で３時
間攪拌した。反応液を常温迄冷却し、高速遠心機を５０
００ｒｐｍで２０分間使用して微細な生成物を強制沈降
させた。上澄み液をデカントして除き、５００ｍｌの水
を加えて沈澱物を解膠し、再び高速遠心機を５０００ｒ
ｐｍで２０分間使用して遠心沈降させた。

【０１２０】この様にして水溶性不純物を除去した沈澱
物を、１００℃／３０ｍｍＨｇの減圧下で恒量になる迄
乾燥し、下記構造式で表される化合物〔顔料分散剤（Ｖ
ＩＩＩ）〕１６．８ｇを得た。

【０１２１】

【化３３】

【０１２２】実施例３９ 実施例３７で使用したスルフォン酸ウエット・ケ−キ６
０．０ｇを水５００ｍｌに加え、水酸化ナトリウム１．
７ｇを添加して７０℃に加熱、攪拌してスルフォン酸ナ
トリウム塩溶液を調製した。

【０１２３】一方、実施例３６のカチオン性界面活性剤
溶液（Ｑ）１０．８ｇを水２５０ｍｌに加え、７０℃に
加熱、攪拌して溶解し、上記のスルフォン酸塩溶液に注
加し、同温度で３時間攪拌した。反応液を常温迄冷却し
、高速遠心機を５０００ｒｐｍで２０分間使用して微細
な生成物を強制沈降させ、上澄み液を捨て、５００ｍｌ
の水を加えて沈澱物を解膠し、再び高速遠心機を１００
００ｒｐｍで３０分間使用して遠心沈降させ、上澄み液
を除去して、沈澱物を１００℃／３０ｍｍＨｇの減圧下
で恒量になる迄乾燥し、下記構造式で表される化合物〔
顔料分散剤（ＩＸ）〕１５．６ｇを得た。

【０１２４】

【化３４】

【０１２５】実施例４０ 実施例３９と同様な方法で調製した銅フタロシアニンモ
ノスルフォン酸ナトリウム水溶液を７０℃に加熱攪拌し
、実施例３４のカチオン性界面活性剤溶液（Ｏ）１１．
６ｇと水２５０ｍｌの混合液を７０℃に於て上記の塩溶
液に注加し、同温度で３時間攪拌した。反応液を常温迄
冷却し、生成した微細な沈澱物を高速遠心機を５０００
ｒｐｍで２０分間使用して強制沈降させ、上澄み液を除
き、沈澱物を水５００ｍｌで解膠し、再び高速遠心機を
１００００ｒｐｍで３０分間使用して遠心沈降を行い、
水溶性不純物を含む上澄み液をデカントして除き、沈澱
物を１００℃／３０ｍｍＨｇで恒量になる迄乾燥し、下
記構造式で表される化合物〔顔料分散剤（Ｘ）〕１６．
２ｇを得た。

【０１２６】

【化３５】

【０１２７】実施例４１〜４５ 顔料分散剤の種類のみを顔料分散剤（ＶＩ）〜（Ｘ）に
代えた以外は実施例１６と同様にしてな顔料分散液を作
成し、その性能を調べた。結果を表２に示す。

【０１２８】 　　＊１）樹脂：“ベッコライト”５７−２０６　−４
０／“スーパーベッカミン”Ｌ−１０５　−６０＝４／
１（重量比）

【０１２９】

【発明の効果】本発明のカチオン性界面活性剤は、フタ
ロシアニン、キナクリドン等の縮合多環系顔料の水可溶
性スルフォン酸塩と水などの極性媒体中で複分解を行う
ことにより、非水系の印刷インキ塗料用として有用な４
級アンモニウム塩型顔料分散剤が得られる。

【０１３０】この様にして得られる顔料分散剤を配合し
て成る顔料分散液は、分散液の流動性、貯蔵安定性が良
好で、異種顔料との混色安定性が増大するという特徴を
有し、更に塗膜光沢、鮮映性など塗装材の品質向上に役
立つという利点がある。

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　第４級アンモニウム塩からなるカチオ
   ン性界面活性剤において、第４級窒素原子に結合した置
   換基の少なくとも１つが、カルボン酸エステル基を有す
   るものであることを特徴とするカチオン性界面活性剤。
2. 【請求項２】　　第４級窒素原子に結合した置換基の少
   なくとも１つが、カルボン酸エステル基とヒドロキシル
   基とを有するもの又はカルボン酸エステル基を２個有す
   るものである請求項１記載の界面活性剤。
3. 【請求項３】　　第４級窒素原子に結合した置換基の少
   なくとも１つが、１２−ヒドロキシステアリン酸エステ
   ルにエピハロヒドリンを開環付加せしめた付加体又はこ
   れをモノハロ酢酸で更にエステル化せしめた付加体の残
   基である請求項１記載の界面活性剤。
4. 【請求項４】　　界面活性剤が、カルボキシル基含有高
   級脂肪酸エステルにエピハロヒドリンを開環付加してな
   る付加体又はこれをモノハロ酢酸で更にエステル化せし
   めた付加体に、第３級アミンを反応させてなるものであ
   る請求項２記載の界面活性剤。
5. 【請求項５】　　ヒドロキシル基含有高級脂肪酸エステ
   ルが１２−ヒドロキシステアリン酸エステルであり、か
   つエピハロヒドリンがエピクロルヒドリンである請求項
   ４記載の界面活性剤。
6. 【請求項６】　　１２−ヒドロキシステアリン酸エステ
   ルが、１２−ヒドロキシステアリン酸と、脂肪族飽和一
   価アルコール、脂肪族不飽和一価アルコール、脂環式一
   価アルコール、アリルアルカノールおよびポリオキシア
   ルキレングリコールエーテル誘導体からなる群から選ば
   れる１種以上の化合物とからなるエステルである請求項
   ５記載の界面活性剤。
7. 【請求項７】　　１２−ヒドロキシステアリン酸エステ
   ルが、１２−ヒドロキシステアリン酸と、脂肪族飽和一
   価アルコールおよび脂肪族不飽和一価アルコールからな
   る群から選ばれる１種以上の脂肪族一価アルコールとか
   らなるエステルである請求項５記載の界面活性剤。
8. 【請求項８】　　第３級アミンが、脂肪族第３級アミン
   、脂環式第３級アミン、ヘテロ環状第３級アミンおよび
   アラルキル第３級アミンからなる群から選ばれる１種以
   上のアミンである請求項５又は６記載の界面活性剤。
9. 【請求項９】　　第３級アミンが、脂肪族第３級アミン
   である請求項７記載の界面活性剤。
10. 【請求項１０】　　縮合多環系顔料のスルフォン酸の第
    ４級アンモニウム塩からなる顔料分散剤において、第４
    級窒素原子に結合した置換基の少なくとも１つがカルボ
    ン酸エステル基を有するものであることを特徴とする顔
    料分散剤。
11. 【請求項１１】　　第４級窒素原子に結合した置換基の
    少なくとも１つが、カルボン酸エステル基とヒドロキシ
    ル基とを有するもの又はカルボン酸エステル基を２個有
    するものである請求項１０記載の顔料分散剤。
12. 【請求項１２】　　第４級窒素原子に結合した置換基の
    少なくとも１つが、１２−ヒドロキシステアリン酸エス
    テルにエピハロヒドリンを開環付加せしめた付加体又は
    これをモノハロ酢酸で更にエステル化せしめた付加体の
    残基である請求項１０記載の顔料分散剤。
13. 【請求項１３】　　縮合多環系顔料が銅フタロシアニン
    系顔料である請求項１０、１１又は１２記載の顔料分散
    体。
14. 【請求項１４】　　顔料分散体が、カルボキシル基含有
    高級脂肪酸エステルにエピハロヒドリンを開環付加して
    なる付加体又はこれをモノハロ酢酸で更にエステル化せ
    しめた付加体に、第３級アミンを反応させてなるカチオ
    ン性界面活性剤と、縮合多環系顔料のスルフォン酸塩と
    を複分解反応させてなるものである請求項１１記載の顔
    料分散体。
15. 【請求項１５】　　ヒドロキシル基含有高級脂肪酸エス
    テルが１２−ヒドロキシステアリン酸と脂肪族一価アル
    コールとからなるエステルであり、かつエピハロヒドリ
    ンがエピクロルヒドリンであり、更に第３級アミンが脂
    肪族第３級アミンである請求項１４記載の顔料分散体。
16. 【請求項１６】　　縮合多環系顔料が銅フタロシアニン
    系顔料である請求項１４又は１５記載の顔料分散体。
17. 【請求項１７】　　縮合多環系顔料と有機溶剤と顔料分
    散剤とを含有する顔料分散液において、該顔料分散剤が
    請求項１０〜１６のいずれか１つに記載の顔料分散剤で
    あることを特徴とする顔料分散液。
18. 【請求項１８】　　請求項１７記載の顔料分散液からな
    る塗料。
19. 【請求項１９】　　請求項１７記載の顔料分散液からな
    る印刷インキ。
20. 【請求項２０】　　請求項１７記載の顔料分散液からな
    る塗料又は印刷インキのミル・ベース。