ES2305504T3 - Procedimiento de realizacion de un conjunto que comprende varios elementos de silicona reticulada por poliadicion que adhiere firmemente unos a otros. - Google Patents
Procedimiento de realizacion de un conjunto que comprende varios elementos de silicona reticulada por poliadicion que adhiere firmemente unos a otros. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2305504T3 ES2305504T3 ES03760050T ES03760050T ES2305504T3 ES 2305504 T3 ES2305504 T3 ES 2305504T3 ES 03760050 T ES03760050 T ES 03760050T ES 03760050 T ES03760050 T ES 03760050T ES 2305504 T3 ES2305504 T3 ES 2305504T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- silicone
- equivsi
- alkenyl
- pos
- vinyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/12—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/36—Successively applying liquids or other fluent materials, e.g. without intermediate treatment
- B05D1/38—Successively applying liquids or other fluent materials, e.g. without intermediate treatment with intermediate treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Un procedimiento de realización de un conjunto que comprende varios elementos de silicona reticulados por poliadición de restos =_ Si-H a restos =_ Si-alquenilo (preferiblemente =_ Si-vinilo), adhiriéndose firmemente estos elementos unos a otros, caracterizado por comprender las siguientes etapas esenciales: - (I) conformación de un elemento de silicona (i) con ayuda de una preparación de silicona líquida (i) que comprende: poliorganosiloxanos (POS) -A- con restos =_ Si-alquenilo (preferiblemente =_ Si-vinilo), poliorganosiloxanos (POS) -B- con restos =_ Si-H, al menos un catalizador -C- metálico, preferiblemente de platino, eventualmente al menos una resina POS -D- portadora de restos =_ Si-alquenilo (preferiblemente =_ Si-vinilo), eventualmente al menos un inhibidor de reticulación -E-, eventualmente al menos un promotor de adherencia -F-, eventualmente al menos una carga mineral -G-, eventualmente al menos un aditivo funcional para conferir propiedades específicas -H-, - (II) reticulación de la preparación de silicona líquida (i) conformada en la etapa (I), escogiéndose la composición de esta preparación y las condiciones de reticulación de tal manera que el elemento de silicona reticulado (i) presente una densidad por unidad de superficie DS de grupos alquenilo, preferiblemente vinilo, residuales que no han reaccionado, por nm 2 definida como sigue: DS >_ 0,0015 preferiblemente DS >_ 0,0030 y más preferiblemente aún 0,0100 >_ DS >_ 0,0040 - (III) eventual repetición de las etapas (I) y (II) n (número entero positivo) veces, de manera que se obtengan n elementos (i) que se adhieren unos a otros. - (IV) conformación de un elemento de silicona (ii) consistente en poner en contacto el elemento o el último elemento de silicona reticulado (i) con una preparación de silicona líquida (ii) que comprende: poliorganosiloxanos (POS) -A''- con restos =_ Si-alquenilo (preferiblemente =_ Si-vinilo), poliorganosiloxanos (POS) -B''- con restos =_ Si-H, al menos un catalizador -C''- metálico, preferiblemente de platino, eventualmente al menos una resina POS -D''- portadora de restos Si-alquenilo (preferiblemente =_ Si-vinilo), eventualmente al menos un inhibidor de reticulación -E''-, eventualmente al menos un promotor de adherencia -F''-, eventualmente al menos una carga mineral -G''-, eventualmente al menos un aditivo funcional para conferir propiedades específicas -H''-, - (V) reticulación de la preparación de silicona líquida (ii) conformada en la etapa (IV) para obtener el elemento de silicona reticulado (ii) adherente al elemento o al último elemento (i).
Description
Procedimiento de realización de un conjunto que
comprende varios elementos de silicona reticulada por poliadición
que adhiere firmemente unos a otros.
El ámbito de la invención es el de artículos
realizados en elastómero de silicona reticulado por poliadición
de
restos \equivSi-H a restos \equivSi-alquenilo (preferiblemente \equivSi-Vinilo) que pertenece a los poliorganosiloxanos (POS).
restos \equivSi-H a restos \equivSi-alquenilo (preferiblemente \equivSi-Vinilo) que pertenece a los poliorganosiloxanos (POS).
Las preparaciones de siliconas líquidas que
permiten obtener estos elementos reticulados son especialmente:
- o composiciones POS vulcanizables por poliadición, a temperatura ambiente (con una activación posible a temperatura más elevada) bicomponentes (RTV II) incluso presentadas en monocomponente (RTV), que presentan ventajosamente una viscosidad a 25ºC como máximo igual a 200.000 mPa.s, preferiblemente comprendida entre 10 y 50.000 mPa.s;
- o composiciones POS vulcanizables por poliadición, con calor, bicomponentes incluso monocomponentes, denominadas LSR y que presentan ventajosamente una viscosidad a 25ºC comprendida entre 100 y 500.000 mPa.s;
- o composiciones POS vulcanizables por poliadición, con calor (EVC), que presentan una consistencia cauchotosa con una viscosidad a 25ºC notablemente superior a 1 millón de mPa.s.
En particular, interesan en el marco de la
invención composiciones para la realización de artículos que
comprenden varios elementos de silicona conformados y reticulados
de manera distinta y destinados a ser solidarios unos con otros.
El problema mayor subyacente a tales artículos
es el de la adherencia silicona/silicona. En efecto, por naturaleza,
un elastómero de silicona es antiadherente, de lo que proviene la
dificultad de solidarizar una con otra dos capas o dos masas de
elastómero de silicona reticulado.
Se describe por ejemplo en la solicitud de
patente europea EP 0 431 979 un producto de silicona compuesto que
contiene un gel reticulado obtenido a partir de POS de tipo
\equivSi-vinilo, por ejemplo polidimetilsiloxano
con extremos vinildimetilsililos y POS de tipo SiH, por ejemplo,
poli(metilhidrógenosiloxi)(dimetilsiloxi)siloxano con
extremos trimetilsililo que se reticula en presencia de platino,
bajo activación térmica a 150ºC, durante 30 minutos. Sobre este gel
de silicona reticulado se aplica un poliorganosiloxano POS mixto que
comprende restos \equivSiH y restos
\equivSi-Vinilo.
Sigue a continuación la reticulación de este POS
mixto bajo activación térmica. Sin embargo, la composición que
forma el gel de silicona no contiene silicona hiperalquenilada.
Este problema de adherencia silicona/silicona es
particularmente agudo en aplicaciones de elastómeros de silicona
como revestimiento multicapas, por ejemplo, de protección o de
refuerzo mecánico de diferentes soportes flexibles, por ejemplo,
soportes fibrosos, tejidos o no.
En efecto, aunque generalmente los
recubrimientos de silicona son monocapas por razones económicas
evidentes, hay aplicaciones que exigen una resistencia a
solicitudes muy fuertes durante largas duraciones de vida y por
tanto revestimientos de silicona multicapas.
Es especialmente así en la aplicación relativa a
la fabricación de sacos de protección individual de ocupantes de
vehículos, denominados igualmente "airbags".
Tradicionalmente, estos últimos están formados
por una tela de fibra sintética, por ejemplo de poliamida (Nylon®),
recubierta sobre al menos una de las caras por una capa o un
revestimiento de protección (compuesto) dictado por el hecho de que
los gases liberados por el generador de gas en caso de choque son
extremadamente calientes y contienen partículas incandescentes
susceptibles de dañar el saco de poliamida.
La capa de protección interna de elastómero debe
ser por tanto particularmente resistente a altas temperaturas y
tensiones mecánicas.
Importa igualmente que este revestimiento de
elastómero se presente en forma de una película fina, uniforme y
perfectamente adherente al soporte de tejido sintético, que forma
las paredes del "airbag".
Otra aptitud que se impone al revestimiento de
elastómero es la del comportamiento al envejecimiento, es decir, la
preservación en el tiempo de las propiedades térmicas, mecánicas y
de adhesión. El compuesto debe ofrecer por tanto una muy buena
resistencia a la fatiga y esto durante toda la duración de vida del
"airbag", es decir, del orden de 15 años. Esta resistencia a
la fatiga se juzga en la profesión por el ensayo "Scrub", que
actúa por arrugamientos repetidos del tejido; éste debe resistir
corrientemente cerca de 1.000 arrugamientos sin presentar defectos
de adherencia entre silicona y textil y, en su caso, entre las
diversas capas de silicona. Esta última propiedad requiere
generalmente complejos artificios de formulación y de
realización.
En otro ámbito, el del moldeo de grandes piezas
técnicas, la adherencia entre dos masas de silicona es también una
propiedad delicada de obtener. Este caso corresponde por ejemplo al
caso de grandes piezas moldeadas que no pueden obtenerse en una
colada única incluso también a la reparación de moldes o piezas
dañadas. Es necesario entonces muy a menudo recurrir a tratamientos
que, a pesar de la complejidad que engendran, no ofrecen nunca
seguridad de éxito.
En este estado de la técnica, uno de los
objetivos esenciales de la presente invención es proponer una
solución ventajosa y con resultados al problema de la falta de
adherencia silicona/silicona en conjuntos que comprenden varios
elementos de elastómero de silicona reticulado, pudiendo ser estos
conjuntos compuestos de soporte flexible (por ejemplo, tejido,
rejilla o película de plástico)/revestimiento de silicona elastómero
multicapas, o artículos más masivos que contienen un primer bloque
de silicona elastómera RTV, EVC o LSR reticulada, destinado a
adherirse a plazo más o menos largo con una o varias capas o piezas
de la misma naturaleza que este primer bloque (por ejemplo,
artículos moldeados o moldes).
Otro objetivo esencial de la invención es
proporcionar un procedimiento de realización de un conjunto que
comprende varios elementos de silicona reticulados por poliadición
de restos \equivSi-H a restos
\equivSi-alquenilo (preferible-
mente \equivSi-vinilo), adhiriéndose firmemente estos elementos unos a otros, sin perjudicar a las propiedades mecánicas de los elementos de silicona reticulados.
mente \equivSi-vinilo), adhiriéndose firmemente estos elementos unos a otros, sin perjudicar a las propiedades mecánicas de los elementos de silicona reticulados.
Otro objetivo esencial de la invención es
proporcionar un procedimiento de realización de un conjunto que
comprende varios elementos de silicona reticulados por poliadición
de restos \equivSi-H a restos
\equivSi-alquenilo (preferible-
mente \equivSi-vinilo), adhiriéndose firmemente estos elementos unos a otros, sin perjudicar a las propiedades de hidrofugación y/o de oleofobia de los elementos de silicona reticulados, explotadas en ciertas aplicaciones.
mente \equivSi-vinilo), adhiriéndose firmemente estos elementos unos a otros, sin perjudicar a las propiedades de hidrofugación y/o de oleofobia de los elementos de silicona reticulados, explotadas en ciertas aplicaciones.
Otro objetivo esencial de la invención es
proporcionar un procedimiento de realización de un conjunto que
comprende varios elementos de silicona reticulados por poliadición
de restos \equivSi-H a restos
\equivSi-alquenilo (preferiblemente
\equivSi-vinilo), adhiriéndose firmemente estos
elementos unos a otros, sin perjudicar a las calidades estéticas de
los elementos de silicona reticulados, explotadas en ciertas
aplicaciones.
Otro objetivo esencial de la invención es
proporcionar una declinación del procedimiento apuntado en el
párrafo precedente y consistente en un procedimiento de
recubrimiento multicapas de un soporte flexible (especialmente
fibroso o polímero, por ejemplo, textil) con ayuda de composiciones
elastómeras de silicona reticulables, que permiten la fabricación
de compuestos en los que la multicapa se adhiere perfectamente al
soporte flexible y presenta una estructura homogénea y coherente,
poco o nada sujeta a la desestratificación de las capas de
elastómero de silicona reticulado que se adhieren bien unas a
otras.
Otro objetivo esencial de la invención es
proporcionar una declinación del procedimiento apuntado en el
párrafo precedente y consistente en un procedimiento de moldeo
discontinuo de piezas de silicona, perfectamente pegadas unas a
otras, hasta el punto de no formar acabado más que un conjunto
coherente y homogéneo en el plano físico.
Otro objetivo apuntado por los inventores es la
puesta a punto de composiciones de silicona adaptadas a la
realización de un compuesto constituido por un soporte flexible
(especialmente fibroso o polímero, por ejemplo, textil) revestido
de un recubrimiento multicapas de elastómero de silicona reticulado,
adhiriéndose perfectamente dicho recubrimiento multicapas al
soporte y comprendiendo capas de silicona reticulada que se adhieren
de igual modo perfectamente unas a otras y no estando por tanto más
que poco o nada sujetas a desestratificación.
Otro objetivo apuntado por los inventores es la
puesta a punto de composiciones de silicona adaptadas a la
realización de un compuesto constituido por un soporte flexible
(especialmente fibroso o polímero, por ejemplo, textil) revestido
de un recubrimiento multicapas de elastómero de silicona reticulado,
caracterizada por una buena cohesión, buenas propiedades mecánicas,
buena resistencia al arrugamiento (ensayo "scrub"), buenas
propiedades de hidrofugación/oleofobización, un buen aspecto y,
sobre su o sus caras externas, propiedades de
anti-adherencia.
Estos objetivos, entre otros, son conseguidos
por la presente invención que se refiere en primer lugar a un
procedimiento de realización de un conjunto que comprende varios
elementos de silicona reticulados por poliadición de restos
\equivSi-H a restos
\equivSi-alquenilo (preferiblemente
\equivSi-vinilo), adhiriéndose firmemente estos
elementos unos a otros, caracterizado por comprender las siguientes
etapas esenciales:
- -
- (I) conformación de un elemento de silicona (i) con ayuda de una preparación de silicona líquida (i) que comprende:
- \bullet
- poliorganosiloxanos (POS) -A- con restos \equivSi-alquenilo (preferiblemente \equivSi-vinilo),
- \bullet
- poliorganosiloxanos (POS) -B- con restos \equivSi-H,
- \bullet
- al menos un catalizador -C- metálico, preferiblemente de platino,
- \bullet
- eventualmente al menos una resina POS -D- portadora de restos \equivSi-alquenilo (preferiblemente \equivSi-vinilo),
- \bullet
- eventualmente al menos un inhibidor de reticulación -E-,
- \bullet
- eventualmente al menos un promotor de adherencia -F-,
- \bullet
- eventualmente al menos una carga mineral -G-,
- \bullet
- eventualmente al menos un aditivo funcional para conferir propiedades específicas -H-,
- -
- (II) reticulación de la preparación de silicona líquida (i) conformada en la etapa (I), escogiéndose la composición de esta preparación y las condiciones de reticulación de tal manera que el elemento de silicona reticulado (i) presente una densidad por unidad de superficie DS de grupos alquenilo, preferiblemente vinilo, o hidrógeno, residuales que no han reaccionado, por nanómetro cuadrado definida como sigue:
DS \geq
0,0015
- preferiblemente
DS \geq
0,0030
- y más preferiblemente aún
0,0100 \geq
DS \geq
0,0040
- -
- (III) eventual repetición de las etapas (I) y (II) n (número entero positivo) veces, de manera que se obtengan n elementos (i) que se adhieren unos a otros.
- -
- (IV) conformación de un elemento de silicona (ii) consistente en poner en contacto el elemento o el último elemento de silicona reticulado (i) con una preparación de silicona líquida (ii) que comprende:
- \bullet
- poliorganosiloxanos (POS) -A'- con restos \equivSi-alquenilo (preferiblemente \equivSi-vinilo),
- \bullet
- poliorganosiloxanos (POS) -B'- con restos \equivSi-H,
- \bullet
- al menos un catalizador -C'- metálico, preferiblemente de platino,
- \bullet
- eventualmente al menos una resina POS -D'- portadora de restos \equivSi-alquenilo (preferiblemente \equivSi-vinilo),
- \bullet
- eventualmente al menos un inhibidor de reticulación -E'-,
- \bullet
- eventualmente al menos un promotor de adherencia -F'-,
- \bullet
- eventualmente al menos una carga mineral -G'-,
- \bullet
- eventualmente al menos un aditivo funcional para conferir propiedades específicas -H'-,
- -
- (V) reticulación de la preparación de silicona líquida (ii) conformada en la etapa (IV) para obtener el elemento de silicona reticulado (ii) adherente al elemento o al último elemento (i).
Es mérito de los inventores haber puesto en
práctica un modo operatorio de elaboración/reticulación secuencial
de formulaciones, específicas y seleccionadas juiciosamente, de
preparaciones líquidas POS reticulables por poliadición
(hidrosililación) de elastómeros de silicona y propios para conferir
al elemento de silicona reticulado (i) que permitan confeccionar
propiedades de superficie tales que permitan un excelente anclaje de
otro elemento de silicona reticulado obtenido de igual manera que
el elemento (i) con una preparación POS líquida reticulable (ii) de
naturaleza idéntica o diferente a la preparación (i).
La composición POS (i) que comprende los
componentes ABC (eventualmente DEFG) de la etapa (I) determina la
fuerza del enlace con el elemento de silicona reticulado (i) o (ii)
que se pondrá seguidamente en contacto con el elemento (i)
realizado a partir de esta composición POS (i) que comprende los
componentes ABC (eventualmente DEFG).
La invención permite realizar conjuntos de
elementos diferenciados, y en particular estratificados, de
elastómero de silicona reticulados que son cohesivos y que
presentan por otra parte excelentes propiedades mecánicas, de
hidrofugación/oleofobización, de anti-adherencia
superficial y el aspecto convencional de las composiciones de
siliconas. El componente económico no se encuentra sin embargo
sacrificado. Incluso en el caso en que el elemento exterior (ii)
del conjunto de silicona reticulado comprendiera la composición (i)
promotora de adherencia silicona/silicona, se preservan las
propiedades de anti-adherencia frente a otros
materiales.
La densidad por unidad de superficie DS de
grupos reactivos residuales se define por el número de estos grupos
por unidad de superficie en la capa superficial extrema del material
considerado. En el caso de siliconas, la capa monomolecular tiene
un grosor de 0,75 nm.
Número de
grupos/nm^{2}
El método de medida de la DS de referencia se da
a continuación.
Según una característica preferida del
procedimiento según la invención, se selecciona una preparación de
silicona líquida (i) en la que la relación R de restos
\equivSi-H a restos
\equivSi-alquenilo (preferiblemente
\equivSi-Vinilo) se define como sigue:
R \leq
1
preferiblemente
0,80 \leq R
\leq
0,98
El hecho de controlar la estequiometría de
reacción de la hidrosililación de los restos
\equivSi-alquenilo (preferiblemente
\equivSi-Vinilo) por los restos
\equivSi-H, de manera que se genere un residuo de
restos reactivos, especialmente en superficie, es delicado y
ventajoso. Esto es revelador de la actividad inventiva del
procedimiento según la inven-
ción.
ción.
Es preferible que los restos residuales sean los
restos \equivSi-alquenilo (preferiblemente
\equivSi-Vinilo).
Se pueden considerar varios medios para
enriquecer la preparación POS (i) líquida que comprende los
componentes ABC (eventualmente DEFG) de la etapa (I). Según una
variante ventajosa de la invención, esta preparación (i) es una
mezcla de POS alquenilados, preferiblemente vinilados, y comprende
al menos un POS -Aº-, hiperalquenilado (preferiblemente
hipervinilado) proveedor de restos
\equivSi-alquenilo (preferiblemente
\equivSi-Vinilo), cuyo contenido es superior o
igual a al menos el 2% en número, preferiblemente superior o igual
al menos 3%, y más preferiblemente aún comprendido entre el 3 y el
10% en número, siendo llevados esencialmente de modo ventajoso los
restos \equivSi-alquenilo (preferiblemente
\equivSi-Vinilo) por restos siloxilo D:
-R_{2}SiO_{2/2}-; [respondiendo R a la misma definición que la
dada para Z después en leyenda de las fórmulas (1)(2)(3)(4)].
El procedimiento según la invención se declina
ventajosamente en un procedimiento de recubrimiento de silicona
estratificada sobre cualquier soporte, por ejemplo tejido, no
tejido, película de polímero, etc. Tal procedimiento puede
caracterizarse:
- o porque el conjunto realizado contiene un soporte, preferiblemente flexible, y varios elementos de silicona reticulada que forma un revestimiento multicapas que se adhiere al soporte;
- o porque:
- \bullet
- la etapa (I) consiste en una aplicación de la preparación de silicona líquida (i) sobre el soporte para formar una capa de silicona reticulada (i),
- \bullet
- y la etapa (IV) consiste en una aplicación de la preparación de silicona líquida (ii) sobre la capa o la última capa de silicona reticulada (i) y portadora de grupos reactivos residuales en superficie, para formar una capa de silicona reticulada (ii).
En el caso de tener que ver con elementos de
silicona reticulada masiva, no se hablará entonces de capas
superpuestas, sino de piezas reunidas unas con otras. Según una
variante, puede tratarse de un procedimiento de moldeo discontinuo
(por ejemplo, de artículos gruesos). En este caso, el conjunto
realizado es un objeto moldeado de silicona. Según otra variante,
puede tratarse del procedimiento de realización de un molde de
silicona en varias etapas (o reparación de un molde usado).
En ciertas variantes de la técnica según la
invención, las etapas (IV) y (V) sólo se realizan después de una
interrupción prolongada del procedimiento. En efecto, el elemento o
el último elemento (i) de elastómero de silicona reticulado (por
ejemplo, la capa) obtenido al final de las etapas (I) & (II),
incluso (III), está cargado por tanto de residuos reactivos en
superficie II y es propio para conservar este estado durante un
largo período, de modo que se pueda diferir el anclaje del elemento
(por ejemplo, la capa) (ii) subsiguiente (etapas (IV) & (V)),
incluso del eventual o de los eventuales (i) suplementarios. Por
"largo período" se entiende por ejemplo hasta una semana.
Según una característica ventajosa de la
invención, la última preparación de silicona líquida (ii) es
idéntica o diferente de la o de la última preparación de silicona
líquida (i) y preferiblemente diferente y, más preferentemente aún,
ejemplo de POS hiperalquenilado -Aº-. En efecto, puede ser
interesante que el elemento de silicona reticulado (ii) externo
presente propiedades anti-adherencia optimizadas, lo
que no es la primera vocación de un elemento (por ejemplo, capa)
(i) procedente de la preparación POS líquida que comprende los
componentes ABC(DEFG).
Según una modalidad destacable de la invención,
los POS (-A- & -A'-) escogidos presentan restos siloxilo de
fórmula:
(1)W_{a}Z_{b}SiO_{(4-(a+b))/2}
en la
que:
- -
- los símbolos W, idénticos o diferentes, representan cada uno un grupo alquenilo, preferiblemente un alquenilo C_{2}-C_{6};
- -
- los símbolos Z, idénticos o diferentes, representan cada uno un grupo hidrocarbonado monovalente no hidrolizable, exento de acción desfavorable sobre la actividad del catalizador, eventualmente halogenado y preferiblemente escogido entre grupos alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono incluidos, así como entre grupos arilo,
- -
- a es 1 o 2, b es 0, 1 o 2 y a + b está comprendido entre 1 y 3,
- -
- eventualmente al menos una parte de los otros restos son restos de fórmula media:
(2)Z_{c}SiO_{(4-c)/2}
- en la que Z tiene el mismo significado que antes y c tiene valor comprendido entre 0 y 3.
Los POS (-A- & -A'-) pueden estar formados
muy mayoritariamente por restos de fórmula (1) o pueden contener,
además, restos de fórmula (2). Igualmente, pueden presentar una
estructura lineal. Su grado de polimerización está comprendido,
preferiblemente, entre 2 y 5.000.
Z se escoge generalmente entre radicales metilo,
etilo y fenilo, siendo al menos el 60% en moles de los radicales Z
radicales metilo.
Son ejemplos de restos siloxilo de fórmula (1)
el resto vinildimetilsiloxano, el resto vinilfenilmetilsiloxano y
el resto vinilsiloxano.
Son ejemplos de restos siloxilo de fórmula (2)
los restos SiO_{4/2}, dimetilsiloxano, metilfenilsiloxano,
difenilsiloxano, metilsiloxano y fenilsiloxano.
Son ejemplos de POS (-A- & -A'-) los
dimetilpolisiloxanos con extremos dimetilvinilsililo, copolímeros de
metilvinildimetilpolisiloxanos con extremos trimetilsililo,
copolímeros de metilvinildimetilpolisiloxanos con extremos
dimetilvinilsililo y metilvinilpolisiloxanos cíclicos.
La viscosidad dinámica \eta_{d} de este POS
(-A- & -A'-) está comprendida entre 0,01 y 500 Pa.s,
preferiblemente entre 0,01 y 300 Pa.s.
Preferiblemente, el POS (-A- & -A'-)
comprende al menos 95% de restos siloxilo D:-R_{2}SiO_{2/2}
respondiendo R a la misma definición que Z o W, correspondiendo
este porcentaje a número de restos por 100 átomos de silicio.
Preferiblemente, los restos alquenilos W son
vinilos llevados por restos siloxilo D y eventualmente M y/o T.
En lo que se refiere a los POS (-B- & -B'-),
los preferidos se escogen entre los que comprenden restos siloxilo
de fórmula:
(3)H_{d}L_{e}SiO_{(4-(d+e))/2}
en la
que:
- -
- los símbolos L, idénticos o diferentes, representan cada uno un grupo hidrocarbonado monovalente no hidrolizable, exento de acción desfavorable sobre la actividad del catalizador, eventualmente halogenado y preferiblemente escogido entre grupos alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono incluidos, así como entre grupos arilo,
- -
- d es 1 o 2, e es 0, 1 o 2 y d + e tiene un valor comprendido entre 1 y 3,
- -
- siendo eventualmente al menos una parte de los otros restos, restos de fórmula media:
(4)LgSiO_{(4-g)/2}
- en la que L tiene el mismo significado que antes y g tiene un valor comprendido entre 0 y 3.
A título de ejemplos de POS (-B- & -B'-), se
pueden citar poli(dimetilsiloxano) (metilhidrógenosiloxi)
\alpha, \omega dimetilhidrógenosiloxano.
Los POS (-B- & -B'-) pueden estar formados
únicamente por restos de fórmula (1) o contener además restos de
fórmula (2).
Los POS (-B- & -B'-) pueden presentar una
estructura lineal, ramificada, cíclica o de red. El grado de
polimerización es superior o igual a 2. Más generalmente, es
inferior a 100.
La viscosidad dinámica \eta_{d} de este POS
(-B- & -B'-) está comprendida entre 5 y 1.000 mPa.s,
preferiblemente entre 10 y 500 mPa.s.
El grupo L tiene el mismo significado que el
grupo Z anterior.
Son ejemplos de restos de fórmula (1):
H(CH_{3})_{2}SiO_{1/2}, HCH_{3}SiO_{2/2},
H(C_{6}H_{5})SiO_{2/2}.
Los ejemplos de restos de fórmula (2) son los
mismos que los dados antes para los restos de fórmula (2).
Son ejemplos de POS (-B- & -B'-):
- -
- dimetilpolisiloxanos con extremos hidrógenodimetilsililo,
- -
- copolímeros de restos (dimetil)-(hidrógenometil)polisiloxanos con extremos trimetilsililo,
- -
- copolímeros de restos dimetil-hidrógenometilpolisiloxanos con extremos hidrógenodimetilsililo,
- -
- hidrógenometilpolisiloxanos con extremos trimetilsililo,
- -
- hidrógenometilpolisiloxanos cíclicos,
- -
- resinas hidrogenosiloxánicas que contienen restos siloxilo M: R_{3}SiO_{1/2}, Q: SiO_{4/2} y/o T: RSiO_{3/2}, eventualmente D: -R_{2}SiO_{2/2}, con R = H o que responde a la misma definición que L.
Como otros ejemplos de grupos hidrocarbonados Z
o L, monovalentes susceptibles de estar presentes en los POS (A
& A') / (-B- & -B'-) antedichos, se pueden citar: metilo,
etilo; n-propilo; i-propilo;
n-butilo; i-butilo;
t-butilo; clorometilo; diclorometilo;
\alpha-cloroetilo;
\alpha,\beta-dicloroetilo; fluorometilo;
difluorometilo; \alpha,\beta-difluoroetilo;
3,3,3-trifluoropropilo; trifluorociclopropilo;
4,4,4-trifluorobutilo;
3,3,5,5,5,5-hexafluoropentilo;
\beta-cianoetilo,
\gamma-cianopropilo; fenilo;
p-clorofenilo; m-clorofenilo;
3,5-diclorofenilo; triclorofenilo;
tetraclorofenilo; o-, p- o m-tolilo;
\alpha,\alpha,\alpha-trifluorotolilo; xililos
como 2,3-dimetilfenilo;
3,4-dimetilfenilo. Estos grupos pueden estar
eventualmente halogenados, o bien aún escogerse entre los radicales
cianoalquilo. Los halógenos son, por ejemplo, flúor, cloro, bromo e
yodo, preferiblemente cloro o flúor Los POS (A & A') / (-B-
& -B'-) pueden estar constituidos por mezclas de diferentes
aceites de silicona.
Estos POS (A & A') / (-B- & -B'-) pueden
ser:
- o
- RTV tales como los definidos antes y en las patentes US-B-3.220.972; 3.284.406; 3.436.366; 3.697.473; 4.340.709;
- o
- LSR tales como los definidos antes;
- o
- EVC tales como los definidos antes.
Preferiblemente, los grupos alquenilo W de los
POS (-A- & -A'-) y/o de las resinas POS (-D- & -D'-) son
grupos vinilo Vi, llevados por restos siloxilo D y eventualmente M
y/o T.
Tratándose de las resinas POS (D & D'), se
preferirá seleccionarlas entre las que contienen al menos un resto
alquenilo en su estructura, y esta resina presenta un contenido en
peso de grupo(s) alquenilo comprendido entre 0,1 y 20% en
peso y, preferiblemente, entre 0,2 y 10% en peso. Estas resinas son
oligómeros o polímeros organopolisiloxanos ramificados muy
conocidos y disponibles en el comercio. Se presentan en forma de
soluciones, preferiblemente siloxánicas. Presentan, en su
estructura, al menos dos restos diferentes escogidos entre los de
fórmula R'_{3}SiO_{0,5} (resto M), R'_{2}SiO (resto D),
R'SiO_{1,5} (resto T) y SiO_{2} (resto Q), siendo uno al menos
de estos restos un resto T o Q. Los radicales R' son idénticos o
diferentes y se escogen entre los radicales alquilo lineales o
ramificados C_{1}-C_{6}, los radicales alquenilo
C_{2}-C_{4} fenilo,
3,3,3-trifluoropropilo. Se pueden citar por ejemplo:
como radicales R' alquilo, los radicales metilo, etilo, isopropilo,
tertiobutilo y n-hexilo, y como radicales R'
alquenilo los radicales vinilo. Se debe comprender que en las
resinas POS (D & D') del tipo antedicho, una parte de los
radicales R' son radicales alquenilo. Como ejemplos de oligómeros o
de polímeros organopolisiloxanos ramificados, se pueden citar las
resinas MQ, las resinas MDQ, las resinas TD y las resinas MDT,
pudiendo ser llevadas las funciones alquenilo por los restos M, D
y/o T. Como ejemplos de resinas que son particularmente
convenientes, se pueden citar las resinas MDQ o MD viniladas que
tienen un contenido en peso de grupos vinilo comprendido entre 0,2 y
10% en peso, siendo llevados estos grupos vinilo por restos M y/o
D. Esta resina de estructura está presente ventajosamente en una
concentración comprendida entre 10 y 90% en peso con relación al
conjunto de los constituyentes de la composición, preferiblemente
entre el 20 y el 70% en peso y, más preferiblemente aún, entre el 25
y el 60% en peso.
La reacción de poliadición es muy conocida por
el técnico. Se puede por otra parte utilizar un catalizador en esta
reacción. Este catalizador puede escogerse especialmente entre los
compuestos de platino y de rodio. Se pueden utilizar en particular
los complejos de platino y un producto orgánico descritos en las
patentes US-A-3 159 601,
US-A-3 159 602,
US-A-3 220 972 y las patentes
europeas EP-A-0 057 459,
EP-A-0 188 978 y
EP-A-0 190 530, los complejos de
platino y organosiloxanos vinilados descritos en las patentes
US-A-3 419 593,
US-A-3 715 334,
US-A-3 377 432 y
US-A-3 814 730. El catalizador
preferido generalmente es platino. En este caso, la cantidad en
peso de catalizador (C), calculada en peso de platino metal, está
comprendida generalmente entre 2 y 400 ppm, preferiblemente entre 5
y 100 ppm, en base al peso total de los POS (A & A'), (B &
B').
En los sistemas monocomponentes, las
preparaciones de elastómeros de silicona comprenden además al menos
un moderador (E) de la reacción de adición (inhibidor de
reticulación), escogido entre los compuestos siguientes:
- -
- poliorganosiloxanos, ventajosamente cíclicos y sustituidos con al menos un alquenilo, siendo particularmente preferido tetrametilviniltetrasiloxano,
- -
- piridina,
- -
- fosfinas y fosfitos orgánicos,
- -
- amidas insaturadas,
- -
- maleatos alquilados,
- -
- y alcoholes acetilénicos.
Estos alcoholes acetilénicos, (véanse los
documentos FR-B-1 528 464 y
FR-A-2 372 874), que forman parte de
los bloqueadores térmicos de reacción de hidrosilación preferidos,
tienen por fórmula:
R-(R')C(OH)-C
\equiv
CH
en la
que:
- -
- R es un radical alquilo lineal o ramificado, o un radical fenilo;
- -
- R' es H o un radical alquilo lineal o ramificado, o un radical fenilo;
- -
- pudiendo eventualmente formar un ciclo los radicales R, R' y el átomo de carbono situado en \alpha del triple enlace;
- -
- siendo el número total de átomos de carbono contenido en R y R' de al menos 5, preferiblemente de 9 a 20.
Dichos alcoholes se escogen de preferencia entre
los que presentan un punto de ebullición superior a 250ºC. Se
pueden citar a título de ejemplo:
- -
- 1-etinil-1-ciclohexanol;
- -
- 3-metil-1-dodecin-3-ol;
- -
- 3,7,11-trimetil-1-dodecin-3-ol;
- -
- 1,1-difenil-2-propin-1-ol;
- -
- 3-etil-6-etil-1-nonin-3-ol;
- -
- 3-metil-1-pentadecin-3-ol.
Estos alcoholes
\alpha-acetilénicos son productos comerciales.
Tal moderador (E) está presente a razón de 3.000
ppm como máximo, preferiblemente a razón de 100 a 2.000 ppm con
relación al peso total de organopolisiloxanos (A & A') y (B
& B').
En un modo de realización ventajosa del
procedimiento según la invención, se puede utilizar un promotor de
adherencia (F). Este promotor de adherencia (F) puede comprender por
ejemplo:
(F.1) al menos un organosilano alcoxilado que
responde a la siguiente fórmula general:
en la
que:
- -
- R^{1}, R^{2} y R^{3} son radicales hidrogenados o hidrocarbonados idénticos o diferentes entre sí y que representan hidrógeno, alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4} o fenilo eventualmente sustituido con al menos un alquilo C_{1}-C_{3};
- -
- A es un alquileno lineal o ramificado C_{1}-C_{4};
- -
- G es un enlace de valencia;
- -
- R^{4} y R^{5} son radicales idénticos o diferentes y representan un alquilo C_{1}-C_{4} lineal o ramificado;
- -
- x' = 0 o 1;
- -
- x = 0 a 2.
- siendo preferiblemente dicho compuesto (F.1) viniltrimetoxisilano (VTMS);
- (F.2) al menos un compuesto organosilícico que comprende al menos un radical epoxi, siendo dicho compuesto (F.2) preferiblemente 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano (GLYMO);
- (F.3) al menos un quelato de metal M y/o un alcóxido metálico de fórmula general M(OJ)_{n}, siendo n = valencia de M y J = alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{8}, escogiéndose M del grupo formado por: Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al, Mg, siendo dicho compuesto (F.3) preferiblemente titanato de ter-butilo.
Las proporciones de (F.1), (F.2) y (F.3),
expresadas en % en peso con relación al total de los tres, son
preferiblemente las siguientes:
(F.1)
\geq
10,
(F.2)
\geq
10,
(F.3)
\leq
80.
Por otra parte, este promotor de adherencia (F)
está presente preferiblemente a razón de 0,1 a 10%, preferiblemente
del 0,5 al 5% y más preferiblemente aún del 1 al 2,5% en peso con
relación al conjunto de los constituyentes de la preparación.
Las preparaciones utilizadas en el procedimiento
según la invención pueden comprender una carga (G & G') que
será de preferencia mineral. Puede estar constituida por productos
escogidos entre materias silíceas (o no).
Tratándose de materias silíceas, pueden
representar el papel de carga reforzante o
semi-reforzante.
Las cargas silíceas reforzantes se escogen entre
sílices coloidales, polvos de sílice de combustión y precipitación
o su mezcla.
Estos polvos presentan un tamaño medio de
partículas generalmente inferior a 0,1 \mum y una superficie
específica BET superior a 50 m^{2}/g, preferiblemente comprendida
entre 100 y 300 m^{2}/g.
Pueden emplearse igualmente cargas silíceas
semi-reforzantes, tales como tierra de diatomeas o
cuarzo molido.
En lo que se refiere a materias minerales no
silíceas, pueden intervenir como carga mineral
semi-reforzante o de relleno. Son ejemplos de estas
cargas no silíceas utilizables solas o en mezcla negro de carbono,
bióxido de titanio, óxido de aluminio, alúmina hidratada,
vermiculita expandida, óxido de zirconio, un zirconato, vermiculita
no expandida, carbonato cálcico, óxido de zinc, mica, talco, óxido
de hierro, sulfato de bario y cal apagada. Estas cargas tienen una
granulometría comprendida generalmente entre 0,1 y 300 \mum y una
superficie BET inferior a 100 m^{2}/g.
De manera práctica pero no limitativa, la carga
empleada es una sílice.
La carga puede tratarse con ayuda de cualquier
agente de compatibilización apropiado y especialmente
hexametildisilazano. Para más detalles a este respecto, puede
hacerse referencia por ejemplo a la patente
FR-B-2 764 894.
En el plano ponderal, para las cargas
reforzantes, se prefiere utilizar una cantidad de carga comprendida
entre 5 y 35, preferiblemente entre el 7 y el 30% en peso, con
relación al conjunto de los constituyentes de la preparación. Las
cargas no reforzantes pueden utilizarse con un contenido más
alto.
Con referencia a los aditivos funcionales (H)
susceptibles de utilizarse, puede tratarse de productos para cubrir
tales como por ejemplo pigmentos/colorantes o estabilizantes.
En el procedimiento según la invención, se puede
utilizar igualmente un sistema bicomponente precursor de
preparaciones. Este sistema bicomponente se caracteriza:
- -
- porque se presenta en dos partes P1 y P2 distintas destinadas a ser mezcladas para formar la composición
- -
- porque una de estas partes P1 y P2 comprende el catalizador (C) y una sola especie (A o A') o (B o B') del poliorganosiloxano; y
- -
- porque la parte P1 o P2 que contiene el poliorganosiloxano (B o B') es ejemplo de compuesto (F.3) del promotor (F).
Es así que la composición puede estar
constituida, por ejemplo, por una parte P1 que comprende los
compuestos (F.1) y (F.2) mientras que la parte P2 contiene el
compuesto (F.3).
Para obtener la composición de elastómero de
silicona bicomponente P1 - P2.
En caso de utilizar una carga, es ventajoso
preparar en primer lugar un empaste primario mezclando una carga
mineral, al menos una parte del POS (B o B'), así como al menos una
parte del poliorganosiloxano (A o A').
Este empaste sirve de base para obtener, por una
parte, una parte A resultante de la mezcla de este último con el
poliorganosiloxano (B o B'), eventualmente un inhibidor de
reticulación y finalmente los compuestos (F.1) y (F.2) del promotor
(F). La parte P1 se realiza por mezcla de una parte del empaste
indicado antes y poliorganosiloxano (A o A'), catalizador (Pt) y
compuesto (F.3) del promotor (F).
La viscosidad de las partes P1 y P2 y de su
mezcla puede ajustarse actuando sobre las cantidades de los
constituyentes y eligiendo los poliorganosiloxanos de viscosidad
diferente.
En caso de emplear uno o varios aditivos
funcionales (H), se reparten en las partes P1 y P2 según su afinidad
con el contenido de P1 y P2.
Una vez mezcladas una con otra, las partes P1 y
P2 forman una preparación de elastómero de silicona
(RTV-2) lista para su empleo, que puede aplicarse
por ejemplo sobre un soporte por cualquier medio de impregnación
apropiado (por ejemplo, opresión) y eventualmente cualquier medio de
recubrimiento apropiado (por ejemplo, rasqueta o cilindro).
La reticulación de la composición de silicona
líquida (fluida) aplicada sobre el soporte a revestir se activa
generalmente, por ejemplo, calentando el soporte impregnado, incluso
revestido, a una temperatura comprendida entre 50 y 200ºC, teniendo
en cuenta muy evidentemente la resistencia máxima del soporte al
calor.
Según otro de sus aspectos, la presente
invención apunta igualmente a una formulación de silicona líquida,
que es utilizable especialmente como preparación de silicona líquida
(i) en el procedimiento tal como se ha descrito antes, y que
comprende:
- \bullet
- poliorganosiloxanos (POS) -A- con restos \equivSi-alquenilo (preferiblemente \equivSi-vinilo),
- \bullet
- poliorganosiloxanos (POS) -B- con restos \equivSi-H,
- \bullet
- al menos un catalizador -C- metálico, preferiblemente de platino,
- \bullet
- eventualmente al menos una resina POS -D- portadora de restos \equivSi-alquenilo (preferiblemente \equivSi-vinilo),
- \bullet
- eventualmente al menos un inhibidor de reticulación -E-,
- \bullet
- eventualmente al menos un promotor de adherencia -F-,
- \bullet
- eventualmente al menos una carga mineral -G-,
- \bullet
- eventualmente al menos un aditivo funcional -H- para conferir propiedades específicas;
caracterizada por una relación R de restos
\equivSi-H a restos
\equivSi-alquenilo (preferiblemente
\equivSi-Vinilo) definida como sigue:
R \leq
1
preferiblemente
0,80 \leq R
\leq
0,98,
y por un contenido de restos
\equivSi-alquenilo (preferiblemente
\equivSi-Vinilo) superior o igual a al menos el
2% en número, preferiblemente superior o igual a al menos el 3%, y
más preferiblemente aún comprendido entre el 2 y el 10% en número,
siendo llevados esencialmente los restos
\equivSi-alquenilo (preferiblemente
\equivSi-Vinilo) por restos siloxilo D:
-R_{2}SiO_{2/2}-.
Los componentes -A- a -H- de esta formulación
responden a la misma definición que la dada antes en referencia a
la descripción de la preparación de silicona líquida (i) utilizada
en el procedimiento según la invención.
Otro objeto de la invención está constituido por
un compuesto o un revestimiento de elastómero de silicona
reticulado multicapas susceptible de obtenerse por el procedimiento
definido anteriormente, caracterizado porque presenta una
resistencia a la desestratificación de sus capas, medida según un
ensayo T, superior a 1 N/cm, preferiblemente superior a 2 N/cm y
más preferiblemente aún superior a 3 N/cm.
En el conocimiento de los inventores, no se han
conseguido nunca valores de la resistencia a la desestratificación
tan elevados para un compuesto de este tipo.
El procedimiento según la invención no está
limitado a dos etapas de aplicación y de reticulación de las
composiciones de silicona para obtener compuestos que tienen
únicamente dos capas de elastómero de silicona. Se entiende en
efecto que las etapas de aplicación y de reticulación (III) y (IV)
pueden repetirse tanto como sea necesario, para obtener el número
de capas de elastómero de silicona deseado.
Todas las viscosidades a las que se hace
referencia en la presente solicitud corresponden a una magnitud de
viscosidad dinámica a 25ºC, es decir, la viscosidad dinámica que se
mide, de manera conocida por sí misma, con un gradiente de
velocidad de cizallamiento suficientemente pequeño para que la
viscosidad medida sea independiente del gradiente de velocidad.
Los ejemplos que siguen tienen como objeto
ilustrar modos de realización particulares de la invención sin
limitar por ello el alcance de la invención en estos modos simples
de realizaciones.
\vskip1.000000\baselineskip
En un reactor a temperatura ambiente se mezclan
progresivamente en las proporciones indicadas a continuación
(partes en peso):
- -
- 47,7 partes de una resina M M(Vi) D(Vi) DQ que contiene aproximadamente 0,6% de Vi;
- -
- 30,6 partes de PDMS \alpha,\omega diMeVi de viscosidad 100 Pa.s que contiene aproximadamente 0,08% de Vi;
- -
- 15 partes de PDMS \alpha,\omega diMeVi de viscosidad 10 Pa.s que contiene aproximadamente 0,135% de Vi;
- -
- 5 partes de poli (diMe) (metilhidrógenosiloxi) \alpha,\omega diMetilhidrógenosiloxi, de viscosidad 25 mPa.s y que contiene 20% de SiH;
- -
- 0,023 partes de etinilciclohexanol;
- -
- 0,91 partes de viniltrimetoxisilano;
- -
- 0,91 partes de 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano;
- -
- 0,36 partes de titanato de butilo;
- -
- 0,02 partes de catalizador de reticulación de platino Karstedt.
En la composición anterior:
- -
- Vi es el grupo vinilo, nombre usado en la técnica para designar el alquenilo C_{2} de fórmula:
- -
- y Me designa el grupo metilo.
\vskip1.000000\baselineskip
En un reactor a temperatura ambiente se mezclan
progresivamente en las proporciones indicadas a continuación (partes
en peso):
\vskip1.000000\baselineskip
- 1.
- 58,6 partes de una resina M M(Vi) D(Vi) DQ que contiene aproximadamente 0,6% de Vi;
- 2.
- 23,3 partes de PDMS \alpha,\omega diMeVi de viscosidad 100 Pa.s que contiene aproximadamente 0,08% de Vi;
- 3.
- 1,3 partes de PDMS \alpha,\omega diMeVi de viscosidad 10 Pa.s que contiene aproximadamente 0,135% de Vi;
- 4.
- 7,3 partes de PDMS con restos MeVi de viscosidad 400 mPa.s que contiene 2,5% de Vi;
- 5.
- 7,3 partes de poli (diMe) (mehidrógenosiloxi) \alpha,\omega diMehidrógenosiloxi, de viscosidad 25 mPa.s y que contiene 20% de SiH;
- 6.
- 0,023 partes de etinilciclohexanol;
- 7.
- 0,91 partes de viniltrimetoxisilano;
- 8.
- 0,91 partes de 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano;
- 9.
- 0,36 partes de titanato de butilo;
- 10.
- 0,02 partes de catalizador de reticulación de platino Karstedt.
\vskip1.000000\baselineskip
Es idéntica a la preparación 1 salvo que el
contenido de componente "5" sólo se introduce en un nivel de
4,6 partes.
\vskip1.000000\baselineskip
Es idéntica a la preparación 1 salvo que el
contenido de componente "5" sólo se introduce en un nivel de
3,7 partes.
\vskip1.000000\baselineskip
Es idéntica a la preparación 1 salvo que el
contenido de componente "5" sólo se introduce en un nivel de
3,2 partes.
\vskip1.000000\baselineskip
Las preparaciones anteriores son reticuladas. Se
mide la dureza Shore A, y las características últimas de extensión
según los ensayos y normas conocidos y utilizados corrientemente por
el técnico. Los resultados se presentan en la siguiente tabla
1.
\vskip1.000000\baselineskip
La densidad por unidad de superficie de grupos
reactivos residuales se define por el número de estos grupos por
unidad de superficie en la capa superficial extrema del material
considerado. En el caso de las siliconas, la capa monomolecular
tiene un grosor de 0,75 nm.
La densidad por unidad de superficie resulta
entonces de la ponderación de los resultados de un análisis de
carácter volumétrico a prorrata de los grosores considerados. Se
expresará así este contenido como:
nº de
grupos/nm^{2}
Puede convenir cualquier método de análisis
pertinente para la expresión del resultado: tanto métodos químicos
como métodos espectrales.
En la práctica, se troquelan pastillas de 1
cm^{2} en los primeros recubrimientos reticulados dispuestos
sobre película de poliéster y se practicó un análisis químico de
estas pastillas procediendo a las siguientes etapas:
- -
- ataque por silicato de etilo a reflujo
- -
- identificación y dosificación de los fragmentos resultantes por cromatografía en fase gaseosa.
Los resultados obtenidos se presentan en la
siguiente tabla 2:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Para conferir un carácter más general a la
medida de la adherencia entre las capas de silicona aplicadas, se
realizó un ensayo cuantitativo de peladura.
El ensayo escogido trabaja en un compuesto de 2
recubrimientos soportados:
- -
- se aplica un primer recubrimiento sobre una película de poliéster (PET); es decir, una película muy plana que libera efectos de rugosidad. Este primer recubrimiento se reticula a continuación térmicamente;
- -
- se pone entonces en contacto con el primero un segundo recubrimiento crudo y soportado por un tejido de poliamida. El conjunto se lleva a temperatura para asegurar la reticulación de la segunda capa.
Las condiciones utilizadas son:
- -
- un primer recubrimiento de composición de silicona con un nivel de 50 g/m^{2} sobre película de poliéster;
- -
- una reticulación de un minuto a 140ºC;
- -
- un segundo recubrimiento de composición de silicona con un nivel de 100 g/m^{2} sobre tejido de poliamida 6.6;
- -
- contraencolado sobre la primera capa;
- -
- reticulación de un minuto bajo prensa (2 T) a 160ºC;
- -
- medida de la fuerza de peladura según una geometría de 180º.
Los valores medidos para la fuerza de peladura
se expresan en N/cm.
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación de referencia se aplica en las
condiciones del ensayo de peladura descrito. La fuerza de peladura
medida es:
1,0
N/cm
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación 1 se aplica en las condiciones
del ensayo de peladura descrito. La fuerza de peladura medida
es:
0,7
N/cm
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación 2 se aplica en las condiciones
del ensayo de peladura descrito. La fuerza de peladura medida
es:
0,9
N/cm
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación 3 se aplica en las condiciones
del ensayo de peladura descrito. La fuerza de peladura medida
es:
1,3
N/cm
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación 4 se aplica en las condiciones
del ensayo de peladura descrito. La fuerza de peladura medida
es:
3,1
N/cm
\vskip1.000000\baselineskip
A diferencia del ensayo 4, la primera capa del
complejo, la depositada sobre la película de poliéster, es la
preparación de referencia mientras que la segunda capa, la
depositada sobre el tejido de poliamida, es la preparación 4. La
fuerza de peladura medida es:
1,4
N/cm
\vskip1.000000\baselineskip
A diferencia del ensayo 4, la primera capa del
complejo, la depositada sobre la película de poliéster, es la
preparación 4 pero la segunda capa, la depositada sobre el tejido de
poliamida, es la preparación de referencia. La fuerza de peladura
medida es:
3,3
N/cm
Claims (12)
1. Un procedimiento de realización de un
conjunto que comprende varios elementos de silicona reticulados por
poliadición de restos \equivSi-H a restos
\equivSi-alquenilo (preferiblemente
\equivSi-vinilo), adhiriéndose firmemente estos
elementos unos a otros, caracterizado por comprender las
siguientes etapas esenciales:
- -
- (I) conformación de un elemento de silicona (i) con ayuda de una preparación de silicona líquida (i) que comprende:
- \bullet
- poliorganosiloxanos (POS) -A- con restos \equivSi-alquenilo (preferiblemente \equivSi-vinilo),
- \bullet
- poliorganosiloxanos (POS) -B- con restos \equivSi-H,
- \bullet
- al menos un catalizador -C- metálico, preferiblemente de platino,
- \bullet
- eventualmente al menos una resina POS -D- portadora de restos \equivSi-alquenilo (preferiblemente \equivSi-vinilo),
- \bullet
- eventualmente al menos un inhibidor de reticulación -E-,
- \bullet
- eventualmente al menos un promotor de adherencia -F-,
- \bullet
- eventualmente al menos una carga mineral -G-,
- \bullet
- eventualmente al menos un aditivo funcional para conferir propiedades específicas -H-,
- -
- (II) reticulación de la preparación de silicona líquida (i) conformada en la etapa (I), escogiéndose la composición de esta preparación y las condiciones de reticulación de tal manera que el elemento de silicona reticulado (i) presente una densidad por unidad de superficie DS de grupos alquenilo, preferiblemente vinilo, residuales que no han reaccionado, por nm^{2} definida como sigue:
DS \geq
0,0015
- preferiblemente
DS \geq
0,0030
- y más preferiblemente aún
0,0100 \geq
DS \geq
0,0040
- -
- (III) eventual repetición de las etapas (I) y (II) n (número entero positivo) veces, de manera que se obtengan n elementos (i) que se adhieren unos a otros.
- -
- (IV) conformación de un elemento de silicona (ii) consistente en poner en contacto el elemento o el último elemento de silicona reticulado (i) con una preparación de silicona líquida (ii) que comprende:
- \bullet
- poliorganosiloxanos (POS) -A'- con restos \equivSi-alquenilo (preferiblemente \equivSi-vinilo),
- \bullet
- poliorganosiloxanos (POS) -B'- con restos \equivSi-H,
- \bullet
- al menos un catalizador -C'- metálico, preferiblemente de platino,
- \bullet
- eventualmente al menos una resina POS -D'- portadora de restos \equivSi-alquenilo (preferiblemente \equivSi-vinilo),
- \bullet
- eventualmente al menos un inhibidor de reticulación -E'-,
- \bullet
- eventualmente al menos un promotor de adherencia -F'-,
- \bullet
- eventualmente al menos una carga mineral -G'-,
- \bullet
- eventualmente al menos un aditivo funcional para conferir propiedades específicas -H'-,
\newpage
- -
- (V) reticulación de la preparación de silicona líquida (ii) conformada en la etapa (IV) para obtener el elemento de silicona reticulado (ii) adherente al elemento o al último elemento (i).
2. Un procedimiento según la reivindicación 1ª,
caracterizado porque se selecciona una preparación de
silicona líquida (i) en la que la relación R de restos
\equivSi-H a restos
\equivSi-alquenilo (preferiblemente
\equivSi-Vinilo) se define como sigue:
R \leq
1
preferiblemente
0,80 \leq R
\leq
0,98.
3. Un procedimiento según la reivindicación 2ª,
caracterizado porque se selecciona una preparación de
silicona líquida (i) que comprende al menos un POS -Aº-
hiperalquenilado (preferiblemente hipervinilado) proveedor
de
restos \equivSi-alquenilo (preferiblemente \equivSi-Vinilo), cuyo contenido es superior o igual a al menos el 2% en número, preferiblemente superior o igual al menos 3%, y más preferiblemente aún comprendido entre el 3 y el 10% en número, siendo llevados esencialmente de modo ventajoso los restos \equivSi-alquenilo (preferiblemente \equivSi-Vinilo) por restos siloxilo D: -R_{2}SiO_{2/2}-.
restos \equivSi-alquenilo (preferiblemente \equivSi-Vinilo), cuyo contenido es superior o igual a al menos el 2% en número, preferiblemente superior o igual al menos 3%, y más preferiblemente aún comprendido entre el 3 y el 10% en número, siendo llevados esencialmente de modo ventajoso los restos \equivSi-alquenilo (preferiblemente \equivSi-Vinilo) por restos siloxilo D: -R_{2}SiO_{2/2}-.
4. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1ª a 3ª, caracterizado:
porque el conjunto realizado contiene un
soporte, preferiblemente flexible, y varios elementos de silicona
reticulada que forma un revestimiento multicapas que se adhiere al
soporte;
y porque:
- \bullet
- la etapa (I) consiste en una aplicación de la preparación de silicona líquida (i) sobre el soporte para formar una capa de silicona reticulada (i),
- \bullet
- y la etapa (IV) consiste en una aplicación de la preparación de silicona líquida (ii) sobre la capa o la última capa de silicona reticulada (i) y portadora de grupos reactivos residuales en superficie, para formar una capa de silicona reticulada (ii).
5. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1ª a 4ª, caracterizado porque el conjunto
realizado es un molde o un objeto moldeado de silicona.
6. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1ª a 5ª, caracterizado porque las etapas
(IV) y (V) sólo se realizan después de una interrupción prolongada
del procedimiento.
7. Un procedimiento según la reivindicación 4ª,
caracterizado porque la segunda y última preparación de
silicona líquida es idéntica o diferente de la primera y
preferiblemente diferente y, más preferiblemente aún, exenta de POS
hiperalquenilado -Aº-.
8. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1ª a 7ª, en el que los POS (-A- & -A'-)
escogidos presentan restos siloxilo de fórmula:
(1)W_{a}Z_{b}SiO_{(4-(a+b))/2}
en la
que:
- -
- los símbolos W, idénticos o diferentes, representan cada uno un grupo alquenilo, preferiblemente un alquenilo C_{2}-C_{6};
- -
- los símbolos Z, idénticos o diferentes, representan cada uno un grupo hidrocarbonado monovalente no hidrolizable, exento de acción desfavorable sobre la actividad del catalizador, eventualmente halogenado y preferiblemente escogido entre grupos alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono incluidos, así como entre grupos arilo,
- -
- a es 1 o 2, b es 0, 1 o 2 y a + b está comprendido entre 1 y 3,
- -
- eventualmente al menos una parte de los otros restos son restos de fórmula media:
(2)Z_{c}SiO_{(4-c)/2}
- en la que Z tiene el mismo significado que antes y c tiene un valor comprendido entre 0 y 3.
9. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1ª a 8ª, en el que los POS (-B- & -B'-)
escogidos presentan restos siloxilo de fórmula:
(3)H_{d}L_{e}SiO_{(4-(d+e))/2}
en la
que:
- -
- los símbolos L, idénticos o diferentes, representan cada uno un grupo hidrocarbonado monovalente no hidrolizable, exento de acción desfavorable sobre la actividad del catalizador, eventualmente halogenado y preferiblemente escogido entre grupos alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono incluidos, así como entre grupos arilo,
- -
- d es 1 o 2, e es 0, 1 o 2 y d + e tiene un valor comprendido entre 1 y 3,
- -
- siendo eventualmente al menos una parte de los otros restos de fórmula media:
(4)LgSiO_{(4-g)/2}
- en la que L tiene el mismo significado que antes y g tiene un valor comprendido entre 0 y 3.
10. Un procedimiento según una cualquiera de
las reivindicaciones 1ª a 9ª, caracterizado porque los grupos
alquenilo W de los POS (-A- & -A'-) y/o de las resinas POS (-D-
& -D'-) son grupos vinilo Vi, llevados por restos siloxilo D y
eventualmente M y/o T.
11. Una formulación de silicona líquida, que es
utilizable especialmente como preparación de silicona líquida (i)
en el procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1ª
a 10ª, y que comprende:
- \bullet
- poliorganosiloxanos (POS) -A- con restos \equivSi-alquenilo (preferiblemente \equivSi-vinilo),
- \bullet
- poliorganosiloxanos (POS) -B- con restos \equivSi-H,
- \bullet
- al menos un catalizador -C- metálico, preferiblemente de platino,
- \bullet
- eventualmente al menos una resina POS -D- portadora de restos \equivSi-alquenilo (preferiblemente \equivSi-vinilo),
- \bullet
- eventualmente al menos un inhibidor de reticulación -E-,
- \bullet
- eventualmente al menos un promotor de adherencia -F-,
- \bullet
- eventualmente al menos una carga mineral -G-,
- \bullet
- eventualmente al menos un aditivo funcional -H- para conferir propiedades específicas;
caracterizada por una relación R de
restos \equivSi-H a restos
\equivSi-alquenilo (preferiblemente
\equivSi-Vinilo) definida como sigue:
R \leq
1
preferiblemente
0,80 \leq R
\leq
0,98,
y porque su contenido de restos
\equivSi-alquenilo (preferiblemente
\equivSi-Vinilo) es superior o igual a al menos
el 2% en número, preferiblemente superior o igual a al menos el 3%,
y más preferiblemente aún comprendido entre el 2 y el 10% en
número, siendo llevados esencialmente los restos
\equivSi-alquenilo (preferiblemente
\equivSi-Vinilo) por restos siloxilo D:
-R_{2}SiO_{2/2}-.
12. Un revestimiento de elastómero de silicona
reticulado multicapas susceptible de ser obtenido por el
procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1ª a
10ª, caracterizado porque presenta una resistencia a la
desestratificación de sus capas, medida según un ensayo T, superior
a 1 N/cm, preferiblemente superior a 2 N/cm y más preferiblemente
aún superior a 3 N/cm.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0207445A FR2840910B1 (fr) | 2002-06-17 | 2002-06-17 | Composition silicone pour la realisation d'un ensemble comprenant plusieurs elements en silicone reticules par polyaddition adherant fermement les uns aux autres |
| FR0207445 | 2002-06-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2305504T3 true ES2305504T3 (es) | 2008-11-01 |
Family
ID=29595311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES03760050T Expired - Lifetime ES2305504T3 (es) | 2002-06-17 | 2003-06-17 | Procedimiento de realizacion de un conjunto que comprende varios elementos de silicona reticulada por poliadicion que adhiere firmemente unos a otros. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7572514B2 (es) |
| EP (1) | EP1519793B1 (es) |
| JP (1) | JP2005529734A (es) |
| CN (1) | CN100345638C (es) |
| AT (1) | ATE393670T1 (es) |
| AU (1) | AU2003255678A1 (es) |
| DE (1) | DE60320650T2 (es) |
| ES (1) | ES2305504T3 (es) |
| FR (1) | FR2840910B1 (es) |
| WO (1) | WO2003106054A1 (es) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2840912B1 (fr) * | 2002-06-18 | 2005-10-21 | Rhodia Chimie Sa | Emulsion silicone aqueuse pour le revetement de supports fibreux tisses ou non |
| GB0509467D0 (en) * | 2005-05-10 | 2005-06-15 | Dow Corning | Fluorosilicone rubber composition and adhering method thereof |
| MX2009005988A (es) | 2006-12-06 | 2009-06-16 | Dow Corning | Bolsa de aire y procedimiento para su ensamble. |
| FR2914657A1 (fr) * | 2007-04-03 | 2008-10-10 | Bluestar Silicones France Soc | Procede d'obtention d'un composite materiau fibreux/silicone et ledit composite materiau fibreux/silicone |
| TWI489993B (zh) | 2007-10-12 | 2015-07-01 | Novartis Ag | 骨硬化素（ｓｃｌｅｒｏｓｔｉｎ）抗體組合物及使用方法 |
| DE9701826T1 (de) | 2008-01-14 | 2011-09-22 | Highland Industries, Inc. | Airbag |
| JP5571295B2 (ja) * | 2008-07-14 | 2014-08-13 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | ヒドロシリル化反応により硬化してなるシリコーン層を備えた基材の製造方法および回収された有機溶媒を使用するシリコーン組成物 |
| US8376401B2 (en) | 2010-01-27 | 2013-02-19 | Tk Holdings Inc. | Airbag |
| MX2013002382A (es) | 2010-08-31 | 2013-04-03 | Living Proof Inc | Composiciones cutaneas y metodos para su uso. |
| RU2014115845A (ru) | 2011-09-21 | 2015-10-27 | Ливинг Пруф, Инк. | Композиции и способы лечения состояний нарушенной барьерной функции кожи |
| CN103159968B (zh) * | 2011-12-08 | 2017-04-05 | 道康宁(中国)投资有限公司 | 一种用来将氟硅橡胶层粘合于硅橡胶层的方法 |
| CA2879793C (en) | 2012-08-03 | 2021-06-08 | Momentive Performance Materials Gmbh | Process for the manufacture of a multilayer silicone structure |
| CA3002455C (en) | 2015-11-09 | 2024-02-13 | Shiseido Americas Corporation | Compositions and methods for application over skin |
| CA3049130A1 (en) | 2017-02-08 | 2018-08-16 | Elkem Silicones USA Corp. | Secondary battery pack with improved thermal management |
| DE102018106435A1 (de) * | 2018-03-20 | 2019-09-26 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein | Verfahren zur Herstellung einer dreidimensionalen, gefügten Silikongummi-Struktur |
Family Cites Families (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4163082A (en) * | 1978-10-23 | 1979-07-31 | Dow Corning Corporation | U.V.-radiation method for decreasing surface tack of disposed organopolysiloxane greases and gels |
| GB2045824B (en) * | 1979-03-16 | 1982-12-15 | Dow Corning Ltd | Treatment of sured silicon elastomer |
| US4508606A (en) * | 1983-02-27 | 1985-04-02 | Andrade Joseph D | Process for treating polymer surfaces to reduce their friction resistance characteristics when in contact with non-polar liquid, and resulting products |
| JPS61244546A (ja) * | 1985-04-22 | 1986-10-30 | 信越ポリマ−株式会社 | 耐熱防眩シ−ト |
| FR2600660B1 (fr) * | 1986-06-24 | 1988-11-18 | Rhone Poulenc Chimie | Emulsions aqueuses de compositions organopolysiloxane polyaddition pour l'enduction de materiaux souples |
| FR2617760B1 (fr) | 1987-07-10 | 1989-11-24 | Souriau & Cie | Procede d'assemblage de pieces en materiaux polymeres |
| JPH03197400A (ja) * | 1989-08-14 | 1991-08-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | 有機薄膜 |
| JP2787349B2 (ja) | 1989-10-06 | 1998-08-13 | 株式会社スリーボンド | ネジ継手部用シール材組成物 |
| JPH0645222B2 (ja) * | 1989-12-07 | 1994-06-15 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン一体成形物及びその製造法 |
| US5147397A (en) * | 1990-07-03 | 1992-09-15 | Allergan, Inc. | Intraocular lens and method for making same |
| JP2592021B2 (ja) * | 1992-01-31 | 1997-03-19 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | エアーバッグコーティング用液状シリコーンゴム組成物 |
| US5364662A (en) * | 1992-08-14 | 1994-11-15 | Medtronic, Inc. | Surface treatment of silicone rubber |
| DE69422241T2 (de) | 1993-09-10 | 2000-07-13 | Shinetsu Chemical Co | Organopolysiloxanzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung, deren Anwendung und beschichtete Gegenstände |
| US5506302A (en) * | 1993-09-10 | 1996-04-09 | Shin-Etsu Chemical Co., Inc. | Organopolysiloxane composition and rubber substrate having a coating thereof |
| DE4333107A1 (de) * | 1993-09-29 | 1995-03-30 | Bayer Ag | Auf Trägern angebrachte ein- oder mehrlagige Schichtelemente und ihre Herstellung |
| TW279876B (es) | 1993-12-27 | 1996-07-01 | Shinetsu Chem Ind Co | |
| US5468815A (en) | 1994-01-12 | 1995-11-21 | Minnesota Mining And Manufacturing | Low coefficient of friction silicone release formulations incorporating higher alkenyl-functional silicone gums |
| JP3584410B2 (ja) * | 1994-09-01 | 2004-11-04 | 日本ペイント株式会社 | 複合塗膜形成方法 |
| JP3379839B2 (ja) | 1994-11-11 | 2003-02-24 | ジーイー東芝シリコーン株式会社 | ゴムコーティング布用コーティング組成物 |
| FR2738830B1 (fr) * | 1995-09-14 | 1997-12-05 | Rhone Poulenc Chimie | Emulsion aqueuse de polyorganosiloxane pour l'enduction de matiere textile |
| US5827921A (en) * | 1995-11-29 | 1998-10-27 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone-based aqueous emulsion composition |
| JPH1025698A (ja) * | 1996-05-07 | 1998-01-27 | Fujimori Kogyo Kk | 剥離シートの製造方法 |
| DE19628447A1 (de) | 1996-07-15 | 1998-01-22 | Bayer Ag | Wäßrige Emulsionen, ein Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung |
| GB9705524D0 (en) * | 1997-03-18 | 1997-05-07 | Dow Corning | Coated textile fabrics |
| FR2760981B1 (fr) * | 1997-03-21 | 1999-06-04 | Rhodia Chimie Sa | Procede et dispositif d'enduction d'un support en vue de lui conferer des proprietes anti-adherentes, au moyen d'une composition silicone reticulable |
| DE29805999U1 (de) * | 1998-04-03 | 1998-06-25 | Agrodyn Hochspannungstechnik GmbH, 33803 Steinhagen | Vorrichtung zur Plasmabehandlung von Oberflächen |
| CN1354697A (zh) * | 1999-03-19 | 2002-06-19 | 罗狄亚化学公司 | 利用可交联聚硅氧烷组合物涂布基材的方法和装置 |
| JP3945082B2 (ja) | 1999-08-24 | 2007-07-18 | 信越化学工業株式会社 | コーティング用液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ布 |
| DE19946252A1 (de) | 1999-09-27 | 2001-04-05 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur Herstellung selbstorganisierter Strukturen auf einer Substratoberfläche |
| US6235459B1 (en) * | 1999-12-20 | 2001-05-22 | Eastman Kodak Company | Method for forming an improved imaging support element and element formed therewith |
| DE10011276A1 (de) * | 2000-03-08 | 2001-09-13 | Wolff Walsrode Ag | Verwendung eines indirrekten atomosphärischen Plasmatrons zur Oberflächenbehandlung oder Beschichtung bahnförmiger Werkstoffe sowie ein Verfahren zur Behandlung oder Beschichtung bahnförmiger Werkstoffe |
| JP2003530990A (ja) | 2000-04-14 | 2003-10-21 | カール レイマー， | 基板の連続的な表面変更のための装置および方法 |
-
2002
- 2002-06-17 FR FR0207445A patent/FR2840910B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-06-17 JP JP2004512937A patent/JP2005529734A/ja active Pending
- 2003-06-17 AU AU2003255678A patent/AU2003255678A1/en not_active Abandoned
- 2003-06-17 US US10/518,404 patent/US7572514B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-17 EP EP03760050A patent/EP1519793B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-17 ES ES03760050T patent/ES2305504T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-17 AT AT03760050T patent/ATE393670T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-06-17 CN CNB038140896A patent/CN100345638C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-17 WO PCT/FR2003/001831 patent/WO2003106054A1/fr active IP Right Grant
- 2003-06-17 DE DE2003620650 patent/DE60320650T2/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US7572514B2 (en) | 2009-08-11 |
| EP1519793B1 (fr) | 2008-04-30 |
| AU2003255678A1 (en) | 2003-12-31 |
| FR2840910B1 (fr) | 2004-08-27 |
| ATE393670T1 (de) | 2008-05-15 |
| US20060046077A1 (en) | 2006-03-02 |
| EP1519793A1 (fr) | 2005-04-06 |
| DE60320650T2 (de) | 2009-06-10 |
| WO2003106054A1 (fr) | 2003-12-24 |
| CN1662310A (zh) | 2005-08-31 |
| JP2005529734A (ja) | 2005-10-06 |
| CN100345638C (zh) | 2007-10-31 |
| FR2840910A1 (fr) | 2003-12-19 |
| DE60320650D1 (de) | 2008-06-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2305504T3 (es) | Procedimiento de realizacion de un conjunto que comprende varios elementos de silicona reticulada por poliadicion que adhiere firmemente unos a otros. | |
| ES2305505T3 (es) | Composicion de silicona util principalmente para la preparacion de barnices antifriccion, procedimiento de aplicacion de este barniz sobre un soporte y soporte asi tratado. | |
| US7423234B2 (en) | Process for the surface treatment of an article containing silicone crosslinked by polyaddition | |
| DK1525351T3 (en) | PROCEDURE FOR TREATING ARCHITECTURAL TEXTILES USING IMPRESSION WITH A CROSS-CONNECTED SILICONE ELASTOM COMPOSITION | |
| KR101768111B1 (ko) | 액상의 경화 가능한 실리콘 고무 조성물 및 상기 조성물의 경화물로 코팅된 직물 | |
| KR101460015B1 (ko) | 직물 피복용 실리콘 고무 조성물 및 피복 직물 | |
| KR101357950B1 (ko) | 방오성의 중부가 실리콘 바니시, 서포트에 상기 바니시를도포하는 방법, 및 상기 도포된 서포트 | |
| KR101801265B1 (ko) | 에어 백 상의 실리콘 코팅 | |
| JP2003327910A (ja) | エアーバッグ用コーティング剤組成物及びエアーバッグ | |
| EP3790724B1 (en) | Method for manufacturing a silicone elastomer article using a 3d printer | |
| EP3116713B1 (en) | Fibrous support comprising a silicone coating | |
| KR20120110149A (ko) | 에어백용 실리콘 코팅 조성물 | |
| KR20220167327A (ko) | 레올로지 거동을 증가시키기 위한 첨가제로서의 아릴기 함유 오르가노폴리실록산 검의 용도 | |
| JP6753371B2 (ja) | 付加硬化型シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ | |
| KR100787372B1 (ko) | 액체 실리콘 고무 피복 조성물 | |
| JP2009029975A (ja) | 液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、カーテンエアーバッグ及びその製造方法 | |
| JP4658954B2 (ja) | 乗物の乗員を保護するためのインフレータブルバッグの引裂き強さ及びコーミング強さを改善するのに有用な、シリコーン組成物及び方法 | |
| JP4088778B2 (ja) | エアバック目止め材用シリコーンゴム組成物、エアバック及び接着性向上方法 | |
| ES2321917T3 (es) | Agente de reticulacion para una composicion de silicon reticulable a baja temperatura a base de un aceite de silicon hidrogenado que comprende motivos si-h en el extremo de la cadena y en la cadena. | |
| EP3505570B1 (en) | Addition-curable silicone rubber composition and airbag | |
| WO2020184193A1 (ja) | エアーバッグコーティング用シリコーンゴム組成物 | |
| JP2009270014A (ja) | 液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、カーテンエアーバッグ及びその製造方法 |