CN1354697A - 利用可交联聚硅氧烷组合物涂布基材的方法和装置 - Google Patents

Abstract

一种利用聚硅氧烷组合物对纸条或纺织基材进行连续涂布的方法,所述组合物包含至少一种含SiVi或SiOR基团的POSA,含SiH基团的POS B和催化剂C(用于氢化硅烷化或用于脱氢缩合),并且不相应于LTC/FC聚硅氧烷体系;所述方法包括下列步骤:步骤1．其中利用均匀混合A,B和C的条件,以致使所获得的均匀性由包含高斯峰的DSC标记反映,对于所述峰,其峰末端温度T3在110－200℃的范围内,所述条件使用了用于十分精确计量各组份的机构,用于预混除C以外组份的机构和用于将C均匀地与所制得的预混物混合的机构;将均匀混合物输送至涂布部位的步骤；2．用均匀混合物涂布基材的步骤；3．和交联步骤、特别是利用加热机构的交联步骤4。

Description

利用可交联聚硅氧烷组合物涂布基材的方法和装置

                  发明的技术领域

本专利申请基于1998年3月20日申请的国际专利申请PCT/FR98/00565的内容。

国际专利申请PCT/FR98/00565涉及通过激活而可交联的聚硅氧烷组合物，所述组合物特别是能够用来形成用于纤维或非纤维基材的防粘涂层或薄膜，例如由纸等制得的基材，或由天然或合成聚合物制得的基材。

更具体地说，本发明的第一方面涉及：运行基材条(例如纸、织物、聚合物)的连续涂布方法，以便使之具有防粘性能，所述涂布是利用基于聚有机硅氧烷(POS)的聚硅氧烷组合物进行的。

本发明的第一方面中所讨论的防粘POSs是这样的聚硅氧烷：能够迅速交联(快速固化)和在低温(低温固化)，通过氢化硅烷化或通过脱氢缩聚，加热或通过加热和照射(UV照射或电子束)的组合。所述低温固化和快速固化的聚硅氧烷通过名称LTC/FC聚硅氧烷体系来定义。

本发明还涉及在连续涂布方法中涉及的装置。

所述的防粘聚硅氧烷组合物包含：至少一种POS A，为POS的交联剂B以及催化剂。这些三元组合物只能以非交联的形式短暂地存在。与所述交联机理无关，这样的原因在于：氢化硅烷化或脱氢缩聚，在第一种情况下，在SiVi型POSs和铂氢化硅烷化催化剂的存在下，所放置的SiH型POSs发生相对迅速的交联；在第二种情况下，在SiOH或SiOR型POSs和铂或锡缩合催化剂的存在下，所放置的SiH型POSs发生相对迅速的交联。特别是，交联的动力学取决于反应温度。

这些聚硅氧烷体系还具有浴寿命(BLT)这样的特点。所述术语BLT表示：使在30℃时测量的动态粘度翻倍所需的时间。动态粘度能够根据AFNOR标准NFT 76102(1982年5月)的指示，利用Brookfield粘度计测量。

对于基材(纸、织物或聚合物薄膜)的防粘处理，其要点在于用上述聚硅氧烷组合物对这些基材的表面进行涂布，当所述组合物处于非交联液态形式时，必须施加并分布所述的组合物，并因此完全适用于所述操作。

在用聚硅氧烷组合物对基材进行涂布之后，对其进行加热处理，以便加速其交联。

考虑到本发明的第一方面，在国际专利申请PCT/FR98/00565中描述并要求保护的本发明的问题是：提供一种防粘聚硅氧烷的涂布方法，所述方法：

1)提供反应性；交联温度；交联动力学；和浴寿命各参数之间的综合平衡；和

2)涉及：通过利用合适的手段并通过选择改变仔细选择的操作参数，准确计量并制备所述聚硅氧烷组合物各配料均匀混合物的步骤。

有关第1)点：关于交联温度，希望能够是低温(低于或等于110℃)，因此，能够在热敏基材上分布涂层并进行交联，所述基材如聚乙烯、聚丙烯、PVC和(较低程度的)聚对苯二甲酸乙二酯；关于交联动力学，也希望有切实可行的方法，在该方法中，根据高的交联动力学，聚硅氧烷组合物甚至在低温下也可以交联，以便取得生产效率和生存能力的增加；关于BLT参数，也希望有切实可行的方法，该方法能够降低交联温度，与此同时保持浴寿命，对于非交联液体聚硅氧烷组合物，所述浴寿命为：以所需工业速率和规模进行聚硅氧烷涂布时，工业使用者能够得到足够余地的可接受的水平。

有关第2)点，仔细选择的操作参数为：

--浴寿命，该值通过改变组份A，B和C和/或其它们可能的预混物的性质和/或比例来控制，

--混合物的均匀性，该指标通过DSC标记来控制，使之能够相对于参考混合物进行校正，和

--均匀混合物的生产流量，该值在有或没有形成涂布缓冲罐时调节至消耗速率，将如此计量并均匀化的混合物直接输送至涂布机的涂布头，结果是，制备了仅仅是供给至涂布头所需的混合物量。

因此，更具体地说，考虑到本发明的第一方面，根据国际专利申请PCT/FR98/00565的本发明涉及一种对运行基材进行连续涂布的方法，以便赋予基材以防粘性；所述涂布是利用聚硅氧烷组合物完成的，所述组合物包含：至少一种聚有机硅氧烷A，至少一种能够通过氢化硅烷化和/或通过脱氢缩聚进行交联的交联剂B，以及有效量的催化剂C，

其特征在于，所述方法主要在于以下步骤：

1.通过-当能够制备预混物时，非强制性地制备至少一种预混物AB和/或AC和/或BC，-选择混合条件，以计量量连续地混合，特别是，具有活性基团RGa的POS(s)A，和具有活性基团RGb的交联剂B，和催化剂C；

所述混合条件将致使：

*浴寿命(BLT)低于10小时，

*浴均匀性以差示扫描量热法DSC标记包含至少一个基本高斯峰显示为准，其中，峰起始温度为T1，峰顶点温度为T2，峰末端温度为T3，该峰的特征在于：

    i-T3≤110℃

    ii-ΔT＝T3-T1≤30，T3可能不能满足上述的参数i，和

    iii-ΔT＝ΔT(参考值)±10℃，

    ΔT(参考值)相当于T3参考值-T1参考值，该值由参考ABC混合物的DSC标记峰得到，所述参考混合物根据下面说明书限定的方法Pr制备，

    *均匀混合物的生产流量在相当于涂布位置上混合物的消耗速率的值和确定缓冲罐构成的值之间，该流量值以下列条件为准：从组份A、B和C放置在一起至将组合物ABC施加至运行的基材条上时的持续时间低于或等于BLT，

2.同时或以另外方式，将直接来自混合器的组合物输送至涂布位置，

3.用组合物涂布运行的基材条，

4.使组合物发生交联。

利用具有下列操作参数的Metler TA 4000型分析仪，用本身已知的方法，进行DSC(差示扫描量热法)分析：温度增加速率：10.0℃/分；试样的质量：15毫克；在开口的铝坩埚中进行加工。

本发明人已开发出一种连续的涂布方法，该方法能够在工业上使用热的聚硅氧烷体系，所述体系在低温将交联(加成聚合或脱氢缩聚)，并且其BLT短至低于10小时。

该项革新需要聚硅氧烷化学方面的专门技术，并且一方面，需要精确计量能够低至1∶100或更低比例的控制技术，另一方面，还需要通过在低流量下使用的或多或少粘稠产物连续紧密混合的控制技术。如果能够进行约1％的精确计量，这将导致聚硅氧烷涂层质量的明显改善，以及通过使用者的质量改善产品的生产的优异一致性。

有利的是，为了达到混合物BLT峰用的对比参数ΔT(参考值)，建立参考混合物ABC的方法Pr在于：以相同的比例混合相同的组份A、B和C，以便在室温(25℃)，利用1000rpm旋转的叶轮的适度搅拌，在容器中制备250cm³的混合物。

实际上，如果需要，缓冲罐可以安装在运行基材条涂布用的部件上。例如该罐的大小为：用来进行涂布的组合物的消耗在10和30分钟之间。

另外，国际专利申请PCT/FR98/00565还指出，当混合物ABC的均匀性反映为满足参数(i)，(ii)和(iii)的DSC峰时，在此所述的并且要求保护的本发明涉及：LTC/FC聚硅氧烷体系，尽管所给出的体系根据本发明是优选的，但不排除在更高温度和/或稍低速率交联的其它聚硅氧烷体系。

因此，表明本发明还有第二方面，它由对运行基材条进行连续涂布的方法组成，所述方法是利用聚硅氧烷组合物完成的，特别是，其中所述POSs为：与LTC/FC聚硅氧烷体系相比，能够在更高温度和/或稍低速率下在它们之间交联的POSs。

                      本发明目的

本发明试图满足下列目的。

这些目的的第一个目的是：提供一种利用不与LTC/FC聚硅氧烷体系相应的聚硅氧烷组合物进行的连续涂布方法，并且，一方面，如国际专利申请PCT/FR98/00565所解释的那样，该方法继续结合精确的计量步骤(利用计量装置，特别是体积计量装置，该装置能够供应计量量的聚硅氧烷组合物的各组份)；另一方面，该方法还继续结合对聚硅氧烷组合物的各组份均匀混合的步骤(利用均匀混合装置和预混装置，这些装置是动态的和/或静态的)；目的在于保留上述的优点，特别是，明显改善聚硅氧烷涂层的质量，以及质量改善的产品生产的优异一致性。

待实现的第一目的包括：开发连续涂布方法，该方法如上所述，并且能够有利地用来涂布运行的柔性基材条，所述基材条由各种纸(超级压光的、层压的等等)，纸板，纤维素片材，金属片材，塑料(聚酯，聚乙烯，聚丙烯等等)薄膜组成，以便给基材条提供防粘性能。

待实现的第一目的包括：开发连续涂布方法，该方法如上所述，并且能够有利地用来涂布运行的柔性基材条，所述基材条由纺织材料、如纤维织物、编织物、针织物或无纺织物组成，以便给基材条提供所需性能，特别是提供机械保护和/或强度；所述涂层利用聚硅氧烷加聚组合物完成，所述组合物具有用于涂层的聚硅氧烷弹性体加聚组合物的特性。

本发明试图满足的第二个目的是提供一种装置，特别是，该装置能够用于实施利用聚硅氧烷弹性体加聚组合物对纺织材料进行连续涂布的方法。

                      发明详述

(I)因此，特别是通过第一主题中提出的对运行的柔性基材条进行连续的涂布方法，本发明满足了上述目的；所述方法给涂层质量提供了明显的改善，以及所要求质量的产品生产的优异一致性；所述涂层利用聚硅氧烷组合物来完成，所述组合物包含：至少一种聚有机硅氧烷A，至少一种能够通过氢化硅烷化和/或通过脱氢缩聚进行交联的交联剂B，以及有效量的催化剂C，

其特征在于，所述方法主要在于：

1.通过-当能够制备预混物时，制备至少一种预混物AB和/或AC和/或BC，和/或通过利用预混物AB，和-选择适当的混合条件，以计量量连续地混合，特别是，具有活性基团RGa的POS(s)，和具有活性基团RGb的交联剂B，和催化剂C，从而形成均匀的混合物，所述混合条件将致使：

*30℃时的浴寿命(BLT)在1小时至24小时的范围内并且优选从2小时至22小时，

*浴均匀性以差示扫描量热法DSC标记包含至少一个基本高斯峰显示为准，其中，峰起始温度为T1，峰顶点温度为T2，峰末端温度为T3，该峰的特征在于：

    i-T3在110℃至200℃的范围内，优选从112℃至150℃，

    ii-ΔT＝T3-T1在20℃至100℃的范围内并且优选从20℃至80℃，

    iii-T₁≤100℃并且优选≤95℃，

    iv-ΔT＝ΔT(参考值)±10℃并且优选等于ΔT(参考值)±8℃，更为优选的是ΔT(参考值)±4℃，

    ΔT(参考值)相当于T3(参考值)-T1(参考值)，该值由参考ABC混合物的DSC标记峰得到，所述混合物根据下面说明书定义的方法Pr制备，

    *均匀混合物的生产流量以下列条件为准：从特别是将组份A、B和C放置在一起至将特别是ABC的均匀的基础混合物施加至运行的基材条上时的持续时间低于或等于BLT，该流量值可能在相当于涂布位置上混合物的消耗速率和确定缓冲罐构成的值之间，

2.同时或以另外方式，将直接来自混合器的均匀混合物形式的组合物输送至涂布位置，

3.用组合物涂布运行的基材条，

4.使组合物发生交联。

利用具有下列操作参数的Metler TA 4000型分析仪，用本身已知的方法，进行DSC(差示扫描量热法)分析：温度增加速率：10.0℃/分；试样的质量：15毫克；在开口的铝坩埚中进行加工。

有利的是，为了达到混合物BLT峰用的对比参数ΔT(参考值)，建立参考混合物ABC的方法Pr在于：以相同的比例混合相同的组份A、B和C，以便在室温(25℃)，利用1000rpm旋转的叶轮的适度搅拌，在容器中制备250cm³的混合物。

实际上，如果需要，这里缓冲罐也可以有利地安装在运行基材条涂布用的部件上。

涂料的消耗速率取决基材条的运行速度，该条的宽度和性质(吸收能力)，以及交联聚硅氧烷组合物的粘度和希望沉积的数量(g/m²)。

在进行涂层时，均匀混合物在25℃时的动态粘度能够在宽范围内改变，例如从10mPa.s、优选从100mPa.s至200,000mPa.s，甚至更高，在聚硅氧烷弹性体加聚组合物的情况下是如此。

下述不是限定性的：

--POS A选自：

--POSs，其每分子含至少两个位于链中和/或在链两端的基团RGa，每个基团由连接至硅上的C₂-C₁₀烯基组成，优选为乙烯基基团，

--及其混合物，

 --而交联剂B由至少一种POS组成，所述POS的每分子含至少两个、优选至少三个位于链中和/或在链两端的基团RGb，每个基团由连接至硅上的氢组成；

--通过氢化硅烷化使A与B反应。

对于所述化合物A和B，可以显示，有利的是，RGa∶Rgb摩尔比需要在0.4至10的范围内，优选从1-5，更为优选从1.1-3。

这与本领域普通技术人员能够找到的摩尔比有关，如上所述，所述摩尔比适合于满足本发明的操作参数，并且与能够通过氢化硅烷化进行交联的化合物A和B的应用有关。

POSs A的例子是：含二甲基乙烯基甲硅烷基端基的(二甲基)聚硅氧烷，含二甲基乙烯基甲硅烷基端基的(甲基乙烯基)聚硅氧烷，含三甲基甲硅烷端基的(甲基乙烯基)(二甲基)聚硅氧烷共聚物，含二甲基乙烯基甲硅烷端基的(甲基乙烯基)(二甲基)聚硅氧烷共聚物和环(甲基乙烯基)聚硅氧烷。

交联剂B的例子是：含二甲基氢甲硅烷端基的(二甲基)聚硅氧烷，含三甲基甲硅烷端基的(甲基氢)聚硅氧烷，含三甲基甲硅烷端基的(二甲基)(甲基氢)聚硅氧烷共聚物，环(甲基氢)聚硅氧烷，由(CH₃)₂HSiO_1/2和SiO₂单元组成的树脂M’Q，以及包含(CH₃)HSiO_2/2单元(D’)的树脂。

加聚聚硅氧烷组合物的基料可以只包括线性POSs或它们可以包括为环状和/或支链型的所有或某些POSs。

根据一种变形方式，

--POS A选自：

    带有至少两个可缩合或可水解基团RGa的聚二有机基硅氧烷，每个基团位于链中和/或在链两端，并由连接至硅上的OR基团组成，其中R为氢原子或C₁-C₆烷基基团，

    及其混合物；

--而交联剂B是带有RGb的POS B，其中RGb＝H；通过脱氢缩聚使A和B反应；并且RGa∶RGb的摩尔比在0.4-10的范围内，优选从1-5。

能够通过脱氢缩聚而交联的POSs A的例子是：含羟基二甲基甲硅烷端基或含烷氧基二甲基甲硅烷基或二烷氧基甲基甲硅烷端基的(二甲基)聚硅氧烷，其中烷氧基是甲氧基、乙氧基或丙氧基。

能够构成用于通过脱氢缩聚而交联的体系的化合物A和B的POSs，在此也能够具有线性、环状和/或支链的结构。

应当理解的是，在本发明中，可能将由若干聚合物组成的混合物用作POS A或POS B，所述聚合物在粘度值和/或连接至硅原子上的取代基的性质和/或结构类型(线性、环状和/或支链)方面各不相同。

关于相对于其它组份A和B有效量的催化剂C，这意味着：C的浓度必需且足以进行根据本发明的方法所需的动力学的交联，并且必需且足以取得在预定用途下期望的使用特性。

在通过氢化硅烷化进行交联的聚硅氧烷体系的情况下，任何标准氢化硅烷化催化剂均能够用于本发明的方法中。特别是可以参考铂基催化剂，尤其是Karstedt型催化剂。因此，加聚催化剂C优选选自铂和铑化合物。特别是，能够使用铂和描述于如下文献中的有机产物的配合物(Karstedt)：US3,159,601；3,159,602和3,220,972和EP0,057,459；EP0,188,978和EP0,190,530；或者铂与描述于US3,419,593；3,715,334；3,377,432和3,814,730中乙烯基有机硅氧烷的配合物(Karstedt)。

为了使人们有所了解，可以指出的是，相对于所用的组份A和B，金属态的催化剂C的用量或浓度优选在2-400ppm之间，优选从5-200ppm，更优选从10-150ppm。

在通过脱氢缩聚而交联中使用的催化剂C或者是如上所述的铂基催化剂，或者是由至少一种锡族的金属组成的标准缩合催化剂，后者金属是特别优选的。例如所述催化剂可以是二月桂酸二丁基锡。

当催化剂C为铂基催化剂时，以如上所述比例使用，而当它是锡基催化剂时，其以相对于A和B用量的锡金属的ppm表达的用量在1000-5000ppm之间，优选在2000-4000ppm之间。

A，B和C是本发明方法所固有的聚硅氧烷组合物的基础组份。然而，事实上，优选的是，通过制备辅加成份与组份A，B和C的预混物的适当的方法变更，将这些辅加成份添加至其中。

(II)因此，在特别是由纸组成的运行的柔性基材条的薄层涂层中，为了使之具有防粘性能，有利的是，可能掺入：

--至少一种原料组份A，B和C，

--和/或当能够制备预混物时，预混物AB和/或AC和/或BC，

--或包含组份A，B和C的浴中，

→至少一种交联抑制剂D(特别是当使用通过氢化硅烷化进行交联的聚硅氧烷体系时)，

→和/或至少一种粘结改善剂E，

→和/或至少一种其它组份F。

应当理解的是：

*当根据本发明方法的组合物连同组份A，B和C一起包含可有可无成份D和/或E和/或F时，

*DSC分析和上述的方法Pr将涉及由组份A，B和C以及D和/或E和/或F组成的混合物。

根据本发明用于形成防粘涂层的特定实施方案，按照如下将步骤1分解：

--1’-对组份A，B以及可有可无的D和/或E和/或F进行预混(步骤0)；

--1”-然后将该预混物(例如，AB，ABD，ABDE，ABDEF，ABE，ABF，ABDF，ABEF)与化合物C进行均匀混合。

根据用于形成防粘涂层的本发明该特定实施方案的优选方式，至少一种抑制剂D需要掺入体系中，其中，一方面，在A和B之间的交联至少部分是根据氢化硅烷化机理进行的；另一方面，根本不存在有机溶剂，如可能溶解A和/或B以便组成溶液这样的溶剂，其中所述溶液代表所述方法中使用A和/或B的形式。

作为能够使用的抑制剂D，优选的抑制剂D选自：α-炔醇，偶氮二羧酸酯，马来酸酯及其混合物；3，7，11-三甲基十二碳-1-炔-3-醇(TMDDO)和乙炔基环己醇(ECH)是优选的抑制剂。

作为能够使用的氢化硅烷化反应抑制剂D的例子，可以提及的是：有关长链α-炔醇的、描述于FR2,704,553中的那些物质。此外，将该专利申请的内容全文引入本说明书中作为参考。

有关偶氮二羧酸酯型抑制剂D，可以参考EP0,184,965，该申请详细描述了所述的加聚交联反应抑制剂。该专利申请的内容也全文引入本说明书中作为参考。作为偶氮二羧酸酯型抑制剂D的例子，可以提及的是：偶氮二羧酸乙酯。

有关马来酸酯型抑制剂D，可以参考FR2,456,767，该专利申请详细描述了所述的抑制剂。该专利申请的内容也全文引入本说明书中作为参考。作为这种类型的抑制剂化合物，可以提及的是：马来酸二正丁酯和马来酸二烯丙酯。

当使用抑制剂时，相对于组份A和B的用量，其浓度不大于1％重量，优选不大于0.5％重量，更优选在0.01％-0.5％重量之间。

有关聚硅氧烷组合物另一可有可无的化合物，即粘结改善剂E，优选选自由如下形成的化合物：

--包含Si烯基官能的POS改性树脂，描述于FR2,704,553中(在该文献中称之为“Si烯基”MRs)；

--包含SiH官能的POS改性树脂，描述于FR2,704,553中(在该文献中称之为“SiH”MRs)；

--包含Si-OH官能的POS改性树脂，由至少两个不同类型的硅氧单元“M”(R₃SiO_1/2)，“Q”(SiO₂)和/或“T”(RSiO_3/2)和可有可无的“D”(R₂SiO_2/2)组成，有机基团可以相同或不同并且表示C₁-C₁₈烷基或环烷基或苯基，至少80％摩尔的有机基团为甲基，所述树脂包含至少0.1％摩尔、优选0.5-5％摩尔连接至硅上的羟基基团，其中，单元“M”的数量与单元“Q”和/或“T”的比值为0.6-1，每100摩尔树脂，可有可无单元“D”的数量为0.5-10；

--上述树脂两种或多种的混合物；

--至少一种上述的树脂与所谓的“活性”溶剂的混合物，所述溶剂描述于FR2,704,553中(在此再次将该专利申请的内容全文引入本说明书中作为参考)。

作为形成粘结改性剂E组份一部分的树脂，可以提及的是如下树脂：

--MD^viQ，其中乙烯基包括在单元D中，

--MM^viQ，其中乙烯基包括在某些单元M中，

--MD’Q，其中，连接至硅上的氢原子包括在单元D中，

--MM’Q，其中，连接至硅上的氢原子包括在某些单元M中，

--MQ(OH)，其中连接至硅上的羟基包括在单元M中，

--另外包含M^vi，D^vi，M’，D’和/或M^OH单元的MQ树脂。

如上所述，根据本发明的方法制备的混合物可以有利的包含至少一种由(i)和/或(ii)组成的其它组份F：

(i)不发生反应的脂族和/或芳族有机溶剂，该溶剂优选为其中溶解A和/或B以便制得一溶液的溶剂，所述溶液代表在所述方法中使用A和/或B的形式。

(ii)在利用乳液体系情况下的水。

存在有机溶剂型的另外的添加剂，应当与本发明以溶液形式提供使用的原料组份的可能性相联系，所述溶剂不参与反应、优选为脂族或芳族溶剂。这样做的原因在于：POS树脂A或B，或者组份C，D和E能够以溶液的形式提供，计量，混合并输送至涂布头。

根据另一选择方案，组份A，B，C，D和E可以乳液形式使用。

根据本发明的有利布置，规定以顺序和重复的方式将计量量的组份A，B和C，以及可有可无的D和/或E和/或F引入预混部位，和/或引入用于混合C与其它组份的部位。

因此，例如根据预备步骤1’，当涉及化合物A，B和D的预混合时，规定，例如根据在整个方法的连续运行中所重复的A/B/D或AD/A/B或AD/B/A，顺序地执行这三种化合物的供应回路。

正如上面已指出的那样，本发明方法的关键要素之一，并且特别是当该方法准备提供防粘涂层时，将涉及连续计量组合物的各组份。为了正确地执行该操作，对于组合物的每一组份A，B和C，以及可有可无的D和/或E和/或F，优选的是使用计量装置，特别是体积计量装置，所述装置能够保证计量供给这些组份的每一种，或者沿整个操作线路，以连续流的方式，在其至少部分循环中保证计量供给这些组份的每一种。

有关混合和预混操作，有利的是使用静态和/或动态混合装置。

除上面指出的方法的主要参数以外，本发明者还选择了其它审慎考虑的参数，以便保证该方法的正确运行。因此，有利的是，对于预混和/或混合也必须考虑的这些参数是：

*基材条的运行速度，

*涂布组合物的消耗速率，

*浴寿命BLT，

*将组份A-F供至混合或预混部位的流量，

*在混合器和预混器出口处的流量，

*混合物和预混物的流速，

*将C与反应所需的组份放置在一起至将该均匀混合物沉积至基材条上时的持续时间。

在打算形成防粘涂层、特别是在纸上形成防粘涂层的本发明方法的应用中，使用一装置，该装置包括：

*一机构，特别是用于计量组份A，B，C，可有可无的D和/或E和/或F的体积的机构，

*用于预混除C以外组份的机构，

*用于均匀混合组份A，B，C，可有可无的D和/或E和/或F的机构，

*至少一种用于涂布运行的基材条的部件，

*用于将均匀混合物从混合部位(机构)输送至涂布部件的机构，和用于将预混物从预混部位(机构)输送至混合机构的机构，

*用于激活涂布基材条交联的机构，这些机构优选是由至少一个隧道式烘箱和/或照射机构(UV照射或电子束)组成的加热机构。

有利的是，预混机构包括：至少一个上游预混室和下游静态预混机构，而均匀混合机构包括：至少一个上游混合室和下游静态预混机构。

能够以薄层进行涂布的任何系统均能用作涂布部件；例如可以提及的系统是：“施胶压机”，气刀，迈耶棒，“直接蚀刻”头，“多圆柱”头。有利的是，涂布部件由“直接蚀刻”头(或蚀刻圆筒头)或“多圆柱”头组成，这些部件在造纸工业中已广泛使用。

通过所述装置优选实施方案的非限定性例子的说明，所述装置的结构和功能将更易理解。

参考附图1对该装置进行描述，图1为用于执行本发明方法的装置的优选实施方案的简图，所述方法打算形成防粘涂层，特别是在纸上形成防粘涂层。

该装置包括用于体积计量组份AD，A，B和C的机构1，所述组份分别是POS+抑制剂混合物，POS，交联剂和催化剂，例如铂或锡催化剂，这取决于所述体系是加聚型的还是脱氢缩聚型的。

另外该装置还包括：用于预混除C以外成份的机构2，与制得的预混物的组份C均匀混合的机构3，涂布部件4，用于将预混物和均匀混合物分别从预混部位和混合部位输送至涂布部件4的机构5，和用于加热运行的基材条7的机构6。

计量机构1例如是体积计，即齿轮机械部件，该部件能够精确测量产物的体积。一方面，将各体积计1放置在组份AD，A和B的各供应源和预混机构2之间，另一方面，将其放置在组份C的供应源和均匀混合机构3之间。

每个体积计1起计量泵的作用，它取适量组份并将其注入混合回路中。电阀8分别安装在各体积计1与预混和混合机构2和3的连接上。

预混机构和混合机构分别包含：上游预混室2.1和下游混合室3.1，每一个均通过形成输送机构的管子5分别连接至下游静态的预混室2.2和连接至下游静态混合室3.2。

上游室2.1和下游室2.2使得组份AD，A和B能够预混，而上游室3.1和下游室3.2使得预混物ADAB能够与催化剂C均匀且紧密的混合。

各上游室2.1和3.1均为一部件：(i)用于静态混合，它本身是已知的，例如由包含共轴复曲面通道的圆柱体组成，(ii)用于引入材料的输送。每个通道能够装备静态混合叶片。所述部件使之能够保证首先使各产物进行接触。

下游室2.2和3.2为本身已知的静态混合器，例如由在其内部安装有混合定子(叶片)的中空圆柱体组成，并且聚硅氧烷组合物ADAB或ADABC通过此混合器，同时被均匀且紧密地掺合和混合。

电阀8安装在下游室2.2和上游室3.1之间的管5上。

在该装置中使用的静态混合器安装在输送机构5(管子)的线路上，所述输送机构例如由柔性管组成。

有利的是，涂布部件4是：由限定涂布头的两个光滑圆柱体9.1和9.2组成的“多圆柱”头，相对涂布头，形成了输送机构5的末端。圆柱体9.1和9.2被连接至一起并且能够以相对方面进行旋转驱动。部件4还包括连接至圆柱体对9.1和9.2上的中继圆柱体10，并提供该对圆柱体与圆柱体对11.1和11.2的连接基材条7在圆柱体对11.1和11.2的间隙中运行，以便在其中可能利用交联聚硅氧烷组合物ADABC进行涂布。该涂布部件4本身是已知的。

根据本发明优选的特征，用于输送紧密混合物的机构5的末端被分成两个支路12.1和12.2，它们将保证在计量圆柱体9.1和9.2的两个位置供应交联的均匀的混合物ADABC。优选的是，这两个供料位置的每一个均位于注入头9.1/9.2的一端的附近。根据变更的情况，可以想象的是，在沿计量圆柱体9.1和9.2间隙的整个长度上可以设置若干个注入位置。

后者的计量圆柱体限定紧密且均匀混合的组合物ADABC的缓冲罐。通过圆柱体10和压机11.1和11.2，所述组合物被输送并施加至基材条7上，所述基材条以附图中箭头所示的方向以给定的速度运行。在一面上涂布的基材条然后通过加热机构6，该机构有利的是在所述领域中已知的隧道式烘箱。

体积计1，电阀8，涂布部件4，运行的基材条7以及隧道式烘箱6可在通过中央控制单元和计算单元来控制，特别是，所述单元能够使计量操作参数、流量、活性浴的消耗速率和交联温度程序化。

根据变更的实施方案，除加热交联机构6以外，或替代加热交联机构6，可以想象用于激活交联的其它手段，例如光化照射或电子束。

作为能够在本发明的装置中使用的连续混合和计量机构的非限定性例子，可以提及的是描述于FR2,508,635和德国实用新型29606710中的机构。

(III)在对运行的柔性基材条的涂层中，为了赋予其以各种性能，如机械保护和/或强度，使用聚硅氧烷弹性体加聚组合物；其中所述基材条由纺织材料、特别是如编织基材、针织基材或非纺纤维基材组成；有利的是，所述组合物掺入：

--至少一种原料组份A(在这种情况下，它是带有烯属不饱和活性基团Rga的POS)，B和C，

--和/或当能够制备预混物时，预混物AB和/或AC和/或BC，

--或包含组份A，B和C的组合物中，

→至少一种交联抑制剂D，

→至少一种粘结促进剂G，所述促进剂G包含：

G1：每分子至少包含一个C₂-C₆烯基的至少一种烷氧基化有机硅烷，

G2：包含至少一个环氧基团的至少一种有机硅化合物，

G3：至少一种金属M和/或通式M(OJ)_n的金属醇盐的螯合物，其中n＝M的价数和J＝线性或支链C₁-C₈烷基，并且M选自：Ti，Zr，Ge，Li，Mn，Fe，Al和Mg，

→至少一种组份H，其功能是增加聚硅氧烷涂层的机械强度，该组份选自：至少一种未饱和的聚有机硅氧烷树脂H1，至少一种无机增强填料H2，至少一种有机或无机中空微球填料H3，或所述两种或两种以上物质的混合物，和

→可有可无的至少一种其它组份I。

应当理解的是：

*当根据本发明方法的组合物，除组份A，B和C以外还包含补充组份D，G，H和可有可无的I时，

*上述的DSC分析和方法Pr将涉及由组份A，B和C以及D，G，H和可有可无I的混合物。

在本发明该部分(III)中限定的聚硅氧烷组合物用来涂布或复盖编织基材、针织基材或非纺纤维基材，所述基材由合成纤维、有利的是由聚酯或聚酰胺纤维制得。更尤其是，这些组合物用来涂布或复盖柔性基材(例如，聚酰胺织物)的至少一个表面，通过缝纫，所述基材用于制备在冲击时汽车占有者个人保护用的膨胀袋(称为“气囊”)。

在本文中，根据本发明的方法，不仅在常用于制备膨胀袋的基材的涂层，而且在用于此目的的稀松结构(open structure)的基材的涂层时，证明均是十分显著的。措辞“稀松结构的基材”指的是：根据DIN标准53 887，基材的孔隙度＞151/dm²/min。在织物的情况下，特别是，稀松结构能够以每厘米相应的经纱和纬纱数量来限定，其总和小于或等于36。

作为在本发明中特别推荐的织物，通常可以提及的织物是：在未涂布时其重量低于200g/m²，特别是低于或等于160g/m²。因此，可以提及的所述织物、特别是聚酰胺织物，具有16×16至18×18纱线/厘米，例如470分特的织物具有这些特性。

必须指出的是，也可能使用基材，特别是技术性纺织纤维、即其性能好于标准纤维，的纺织纤维构成的织物，所述性能例如增加的韧性，以便给出随应用的涂布基材或织物而改变的特定的或增强的性能。

根据本发明第一特定的实施方案，所述实施方案用于涂布基于纺织材料的柔性基材条；按照如下将步骤1分解：

--1a-将组份A(全部或部分)，B，D，G1，G2，H(全部或部分)+可有可无的I(全部或部分)预混(步骤0)；

--1b-然后将该预混物(例如，ABDG1G2HI，ABDG1G2HI)与组份C，G3+可有可无的A(剩余部分)和/或H(剩余部分)和/或I(全部或部分)进行均匀混合。

根据第一特定实施方案的优选方式，规定，按照如下将步骤1a进行分解：

--1a/1-在先预混(1-1)组份A(全部或部分)和H(全部或部分)或在先预混(1-2)组份G1，G2和H(全部或部分)，

--1a/2-在先预混(2-1)组份B，D，G1，G2+可有可无的I(全部或部分)或在先预混(2-2)组份A(全部或部分)，B，D+可有可无的I(全部或部分)，

--1a/3-然后预混预混物(1-1)+(2-1)或预混物(1-2)+(2-2)。

根据本发明第二特定的实施方案，所述实施方案用于涂布基于纺织材料的柔性基材条；按照如下将步骤1分解：

--1’a-将基于组份B+D+G1+G2+H+可有可无的I(全部或部分)的即用混合物与组份A进行预混；

--1’b-然后将该预混物(例如，BDG1G2HA或BDG1G2HIA)与组份C，G3+可有可无的I(全部或部分)进行均匀混合。

根据该第二特定实施方案的优选方式，规定，按照如下将步骤1’a进行分解：

--1’a/1-将基于组份B+D+G1+G2+H+可有可无的I(全部或部分)的即用混合物与部分组份A进行在先预混(1’-1)；

--1’a/2-然后将该预混物(1’-1)与组份A的剩余部分进行预混合。

根据本发明第三特定的实施方案，所述实施方案用于涂布基于纺织材料的柔性基材条；按照如下将步骤1分解：

--1”a-预混组份A，C，G3+可有可无的I(全部或部分)；

--1”b-然后将该预混物(例如，ACG3或ACG3I)与基于组份B+D+G1+G2+H+可有可无的I(全部或部分)的即用混合物进行均匀混合。

根据该第三特定实施方案的优选方式，规定，按照如下将步骤1”a进行分解：

--1”a/1-在先预混(1”-1)组份A(部分)，C，G3+可有可无的I(全部或部分)；

--1”a/2-然后将该预混物(1”-1)与组份A的剩余部分进行预混合。

在第二和第三特定实施方案的优选方式中，在先预混物的组份A(部分)和随后预混物的组份A(剩余部分)可以具有不同的粘度。

根据本发明的优选安排，特别是，促进剂G的烷氧基化的有机硅烷G1选自下面结构式的产物：

式中：

--R¹，R²和R³为氢化的或烃基的基团，它们可以相同或不同，并且优选为氢，非强制性地被至少一个C₁-C₃烷基取代的线性或支链C₁-C₄烷基或苯基，

一U为线性或支链C₁-C₄亚烷基或结构式-CO-O-亚烷基-的二价基团，其中，亚烷基残基是线性或支链C₁-C₄烷基，并且右侧自由价(在脂肪基团上)连接至Si上，

--R⁴和R⁵为相同或不同的基团并且为线性或支链C₁-C₄烷基，

--X＝0-2，优选为0或1，更优选为0。

下面并不是对所述硅烷的限定，可以认为，特别合适的化合物G1是乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)和γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(MEMO)。

有关有机硅化合物G2，根据本发明，可以想象的是，选自如下的化合物：

--选自相应于下面结构式的产物G2a：式中：R⁶为线性或支链C₁-C₄烷基基团，R⁷为线性或支链烷基基团，y等于0，1，2或3，优选等于0或1，更优选等于0，

式中ΔE和D相同或不同，并选自线性或支链C₁-C₄烷基，Δz等于0或1，

ΔR⁸，R⁹和R¹⁰相同或不同，并选自氢或线性或支链C₁-C₄烷基，氢更为优选，

Δ另外，R⁸，R⁹或R¹⁰能够与两个带环氧基的碳原子一起构成5-元至7-烷基环，

或者选自由环氧官能的聚二有机基硅氧烷组成的产物G2b，所述聚硅氧烷包含：

(i)至少一种下面结构式的硅氧基单元

式中：

X为用于结构式(G2a)的上面定义的基团，

L为一价烃基基团，所述基团对于催化剂的活性没有有害作用，并且优选选自：含1-8个碳原子的烷基基团，所述可以非强制性地被至少一个卤原子取代，有利的是，选自甲基，乙基，丙基和3，3，3-三氟丙基，以及选自芳基，并且有利的是选自二甲苯，甲苯和苯基，

p＝1或2，

q＝0，1或2，

p+q＝1，2或3，

和(ii)可有可无的至少一种下式的硅氧基单元：

L_rSiO_(4-r)/2    (G2b₂)

式中，L具有如上所述相同的定义，而r值在0和3之间，例如在1和3之间。

化合物G2优选为环氧烷氧基单硅烷G2a。

作为所述化合物G2a的例子，可以提及的是：

--3-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷(GLYMO)，或

--3，4-环氧环己基乙基三甲氧基硅烷。

有关RTV或LSR型聚硅氧烷组合物的粘结促进剂G的最后的主要化合物G3，优选的产物是其中，金属M选自Ti，Zr，Ge，Li，Mn的产物。应当指出的是，钛是更为优选的。例如它可以与烷氧基基团如丁氧基结合。

根据本发明，用于形成粘结促进剂的有利的结合如下：

乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)/3-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷(GLYMO)/钛酸丁酯。

在定量术语中，应当指出的是，以相对于三种物质总重量的重量百分比表示的G1，G2和G3之间的重量比例如下：

G1≥10，优选在15和70之间，更优选在25和65之间，

G2≤90，优选在70和15之间，更优选在65和25之间，

G3≥1，优选在5和25之间，更优选在8和18之间，

应当理解的是，G1，G2和G3这三个比例的总和等于100％。

重量比G2∶G1优选在2∶1和0.5∶1之间，更为优选的是该比例为1∶1。

有利的是，相对于组合物所有组份的重量计，粘结促进剂的含量从0.1-10％，优选从0.5-5％，更优选从1-3％。

另外，也必须使用的聚硅氧烷组合物包含：至少一种组份H，该组份可以是至少一种在其结构中含至少一个烯基残基的聚有机硅氧烷树脂H1，并且该树脂的烯基重量含量在0.1和20％重量之间，优选在0.2和10％重量之间。

这些树脂为：熟知的且可从市场得到的、支链的有机聚硅氧烷低聚物或聚合物。它们呈溶液形式，优选的是呈硅氧烷溶液形式。它们在其结构中包含至少两个不同的单元，所述单元选自R₃SiO_1/2(单元M)，R₂SiO_2/2(单元D)，RSiO_3/2(单元T)和SiO₂(单元Q)，这些单元中至少一个为单元T或Q。

基团R相同或不同并且选自：线性或支链C₁-C₆烷基，C₂-C₄烯基，苯基和3，3，3-三氟丙基。可以提及的例如有：作为烷基基团R的甲基，乙基，异丙基，叔丁基和正己基，和作为烯基R的乙烯基。

应当理解的是，在上述残基H1中，某些基团R为烯基基团。

作为支链有机聚硅氧烷低聚物或聚合物的例子，可以提及的是树脂MQ，树脂MDQ，树脂TD和树脂MDT，单元M，D和/或T可以带有烯基官能团。作为特别合适树脂的例子，可以提及的是：乙烯基重量含量在0.2和10％重量之间的乙烯基MDQ树脂。

在对缝制成“气囊”的合成织物(例如聚酰胺织物)的两面进行涂布时，该化合物H1具有增加聚硅氧烷弹性体涂层机械强度的作用，以及增强其粘结力的作用。有利的是，该结构树脂相对于组合物所有组份计，其浓度在10和70％重量之间，在不考虑微球的情况下，优选在30和60％重量之间，更优选在40和60％重量之间。

其作用是增加聚硅氧烷涂层机械强度的组份H也可以是至少一种增强无机填料H2和/或至少一种微球填料H3。根据优选的实施特性，将上述组份H2和H3及其非强制性的混合物，以分散体或悬浮液的形式提供、计量并混合入液体聚硅氧烷材料中，所述聚硅氧烷材料有利的是由组份POS A组成，另外可以向其中添加或不添加组份H1。

有关无机填料H2，可以是BET比表面积至少为50m²/g的二氧化硅。有利的是，通过用常用于此目的的各种有机硅化合物对所述填料处理。因此，这些有机硅化合物可以是有机氯硅烷，二有机环聚硅氧烷，六有机二硅氧烷，六有机二硅氮烷或二有机环聚硅氮烷(FR-A-1,126,884，FR-A-1,136,885  和  FR-A-1,236,505和GB-A-1,024,234)。

另外，填料也可以包括：标准半增强填料或填充填料，例如硅藻土或石英粉。

其它非硅无机材料可以作为半增强填料或无机填充填料而包括：炭黑，二氧化钛，氧化铝，水合氧化铝，膨胀蛭石，非膨胀蛭石，碳酸钙，氧化锌，云母，滑石，氧化铁，硫酸钡，熟石灰等等。

相对于总组合物(不包括微球)，对于增强填料，其比例从5-30％，优选从15-25％，而对于自增强填料或填料，其比例从5-40％，优选从10-30％。

特别是，在利用颗粒硅无机填料的情况下，有利的是，所述填料能够以悬浮液的形式使用，所述悬浮液通过FR2,764,894所教导的方法，对该填料进行处理而得到，所述方法包括：用相容剂(例如，有关第一步处理，选自硅氮烷，羧基硅氧烷，胺，有机酸，有关第二步处理，选自硅氮烷)的两步处理，所述处理是在组份POS A的存在下进行的。在所述处理将造成碱性pH的情况下，能够将中和剂，例如弱酸或二氧化硅填料如石英粉添加至分散体中。

有关微球填料H3，优选选自：包含聚合物壁的可膨胀的有机微球，所述聚合物壁包含液体或气体。这些微球的膨胀是通过将它们加热至超过聚合物的软化点和加热至足以使液体气化或足以使气体膨胀的温度而进行的，所述气体例如可以是烷烃，如异丁烷或异戊烷。所述壁由：例如氯乙烯、偏二氯乙烯，丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯单体制得的聚合物或共聚物组成，或者由所述聚合物和/或共聚物的混合物组成，特别是例如丙烯腈/甲基丙烯腈共聚物或丙烯腈/偏二氯乙烯共聚物。特别是参见US3,615,972，在此将其引入作为参考。

这些微球可以膨胀形式掺入组合物中，但优选的是，在它们膨胀之前掺入其中，就膨胀而言，可能在弹性体发生交联期间，通过合适的加热而诱发膨胀。

对于所述微球，有利的是通过本身已知的方法进行表面处理，以便促进其在组合物中的分散，特别是带无机涂层的可膨胀或膨胀的微球，例如二氧化硅或金属盐或氢氧化物，所述金属如Ga，Mg，Ba，Fe，Zn，Ni或Mn，例如如EP-A-486,080中所述，或碳酸盐，例如碳酸钙。

在微球膨胀之前，优选的是，其直径在3和50微米之间，更优选在5和30微米之间。

另外也希望的是，膨胀之后的直径在10和150微米之间，特别是在20和100微米之间。在无机微球或预膨胀微球的情况下，该直径尺寸将在相同的数量级。

相对于总组合物，这些微球的比例从1-30％重量，优选从2-10％重量，更优选为3或4％重量。

以本身已知的方式，聚硅氧烷弹性体加聚组合物可以有一种或多种添加至其中的添加剂I，特别是：

--I1：所谓的增量聚有机硅氧烷，它由例如在其各链端被(CH₃)₂HSiO_1/2基团封端的(二甲基)聚硅氧烷组成，

--I2：至少一种中和剂，例如弱酸(例如，乙酸，磷酸，非强制性地，它们是聚有机硅氧烷低聚物中的溶液)，

--I3：一种或多种染料；当采用着色基时，有利的是，通过提供该组份的入口，以独立的形式使用染料，所述入口位于均匀混合各组份的装置的上游，

--I4：在利用乳液聚硅氧烷弹性体组合物的情况下的水。

有关其它组份A，B，C和D的性质和比例，参考本发明说明部分第(I)和(II)段下列出的成分。

需指出的是，在利用含至少一种不饱和树脂H1的全部或部分的组份H的情况下，POS A和B的比例是这样的：POS B中连接至硅上氢原子的数量与POS A中和树脂H1中含烯基不饱和基团总数的比例在0.4和10之间，优选在1和5之间，更优选在1.1和3之间。

根据另一选择方案，能够以乳液形式使用组份A，B，C，D，G1，G2，G3，H。

根据本发明有利的安排，规定，以顺序和重复的方式，以计量的量，将组份A，B，C，D，G1，G2，G3，H和可有可无的I引入预混部位和/或使C和G3与其它组份进行混合的部位。

因此，(一方面)预混部位，和(另一方面)均匀混合部位均能够例如在下列情况下使用：在第一特定的实施方案中，根据重复顺序，一方面是H/G1/G2/A/BD或HG1G2/ABD或A/H/BD/G1/G2或AH/BDG1G2，另一方面是HG1G2ABD/CG3或AHBDG1G2/CG3；在第二特定的实施方案中，根据重复顺序，一方面是BDG1G2HA(部分)/A(剩余部分)，另一方面是BDG1G2HA/CG3；第三特定的实施方案中，在均匀混合部位，根据重复顺序ACG3/BDG1G2H。

正如上面已指出的那样，本发明涂装方法的关键要素之一涉及连续计量组合物的各组份。为了正确地执行该操作，对于组合物的各组份A，B，C，D，G1，G2，G3，H和以及可有可无的I，优选的是使用计量装置，特别是体积计量装置，所述装置能够保证计量供给这些组份的每一种，或者沿整个操作线路，以连续流的方式，在其至少部分循环中保证计量供给这些组份的每一种。我们想起，在本发明第(III)部分中，为制备组合物，可能单独使用各组份，但也可能使某些一起使用，而其它的以即用混合物的形式集结在一起，例如混合物B+D+G1+G2+H+可有可无的I或混合物A+D或混合物B+D或混合物A+C+G3。

有关混合和预混操作，有利的是使用静态和/或动态混合装置。

除上面指出的方法的主要参数以外，本发明者还选择了其它审慎考虑的参数，以便保证该方法的正确运行。因此，有利的是，对于预混和/或混合也必须考虑的这些参数是：

*基材条的运行速度，

*涂布组合物的消耗速率，

*浴寿命BLT，

*将组份供至混合或预混部位的流量，

*在混合器和预混器出口处的流量，

*混合物和预混物的流速，

*将C和G3与反应所需的组份放置在一起至将该均匀混合物沉积至基材条上时的持续时间。

(IV).根据本发明的另一目的，在第二主题中，本发明建议：特别是能够用来完成对基于纺织材料的柔性基材条进行涂布的方法的装置，所述方法利用聚硅氧烷弹性体加聚组合物。

该装置的特征在于，包括：

*一机构，特别是用于计量组份A，B，C，D，G1，G2，G3，H和可有可无的I的体积计量机构，

*用于预混除C和G3以外组份的机构，所述预混物自身可以从以下混合物产生：该混合物或者由两种预混物得到，其中每一种预混物由两种或多于两种所述组份预先制得；或者由一种预先的预混物得到，该预混物由两种或多于两种所述组份与单一组份制得，

*用于均匀混合组份A，B，C，D，G1，G2，G3，H和可有可无的I的机构，

*至少一种用于涂布运行的基材条的部件，

*用于将均匀混合物从均匀混合部位(机构)输送至涂布部件的机构，和用于将预混物从预混部位(机构)输送至均匀混合部位(机构)的机构，

*用于激活涂布基材条交联的机构，这些机构优选是由至少一个隧道式烘箱和/或照射机构(UV照射或电子束)组成的加热机构。

有利的是，预混机构包括：至少一个上游预混室和一个下游静态预混室，而均匀混合机构包括：至少一个上游混合室和一个下游静态混合室。

任何合适的涂布系统均能用作涂布部件；例如可以利用刮刀进行涂布，如辊刀，气刀或毯式刮刀。

通过所述装置优选实施方案的非限定性例子的说明，所述装置的结构和功能将更易理解。

下面参考附图2描述该装置，图2表示为用于执行本发明方法的装置的优选实施方案的简图，所述方法打算通过应用上述第一特定实施方案而对纺织材料进行涂布。

该装置包括机构1，用于体积计量各组份：H1，G1，G2，A(部分)，混合物B+D，和混合物A(剩余部分)+C+G3，这些组份的定义如本发明说明部分第(III)段开始所述。

另外该装置还包括：

--用于预混组份H1，G1和G2以便形成预混物PM1(例如HG1G2)的机构或部位2，

--用于预混组份A(部分)和混合物B+D以便形成预混物PM2(例如ABD)的机构或部位3，

--用于对预混物PM1和PM2进行预混以便形成预混物PM3(例如HG1G2ABD)的机构或部位4，

--用于将预混物PM3与混合物A(剩余部分)+C+G3均匀混合的机构或部位5，

--输送机构6：

     将预混物PM1和PM2从预混部位2和3输送至预混部位4，

     将预混物PM3从预混部位4输送至均匀混合部位5，

     将均匀混合物从均匀混合部位5输送至涂布部件7，

--用于加热运行的基材条9的机构8。

计量机构1例如是体积计，即齿轮机械部件，该部件能够精确测量产物的体积。各体积计1放置在：

--组份H1，G1，G2，A，混合物B+D，以及混合物A+C+G3的各供应源，和

--预混部位2(有关组份H1，G1和G2)，预混部位3(有关组份A，B+D)和混合部位5(有关混合物A+C+G3)之间。

每个体积计1起计量泵的作用，它取适量化合物并将其注入混合回路中。电阀10安装在各体积计1与预混和混合部位2，3和5的连接上。

各预混部位(或机构)2，3和4分别包含：上游预混室2.1，3.1或4.1，每一个均通过形成输送机构的管子6分别连接至下游静态预混室2.2，3.2或4.2。同样地，均匀混合部位(或机构)5包含：通过管子6连接至下游静态混合室5.2的上游混合室5.1。

上游室2.1和下游室2.2使得组份H，G1和G2能够进行预混。而上游室3.1和下游室使得组份A，B和D能够进行预混。上游室4.1和下游室4.2使得预混物HG1G2和ABD能够进行预混。上游室5.1和下游室5.2使得预混物HG1G2ABD和混合物A+C+G3能够进行均匀且紧密的混合。

各上游室均为一部件：(i)用于静态混合，它本身是已知的，例如由包含共轴复曲面通道的圆柱体组成，(ii)用于引入材料的输送。每个通道能够装备静态混合叶片。所述部件使之能够保证首先使各产物进行接触。

下游室为本身已知的静态混合器，由在其内部安装有混合定子(叶片)的中空圆柱体组成，并且聚硅氧烷组合物能够通过此混合器，同时被均匀且紧密地掺合和混合。

电阀10安装在下游室4.2和上游室5.1之间的管6上。

在该装置中使用的静态混合器安装在输送机构6(管子)的线路上，所述输送机构例如由柔性管组成。

有利的是，涂布部件7由气刀组成，相对气刀，形成了输送机构6的末端。能够将其设计成启动涂布部件，以便确定紧密且均匀混合的组合物的缓冲罐。借助该部件7，聚硅氧烷组合物被输送并涂布至基材条9上，所述基材条以附图中剪头所示方向以给定的速度进行运行。

然后，使涂布至一面上的条通过加热机构8，有利的是，所述机构是：本领域已知的隧道式烘箱。

体积计1，电阀10，涂布部件7，运行基材条9以及隧道式烘箱8可通过中央控制单元和计算单元来控制，所述单元能够使计量操作参数、流量、活性浴的消耗速率和交联温度程序化。

可以用于本发明装置中的、连续混合和计量机构的非限定性例子，可以提及的是描述于FR2,508,635和德国实用新型296 06 710中的机构。

                          实施例

实施例1：防粘聚硅氧烷组合物连续涂布的例子

                      1.1设备和原料

所用装置是上面图1所示的装置。更具体地说，在本实施例中，使用连续混合和计量机械，如由DOPAG公司出售的Volumix^。

涂布部件由五-圆柱涂布头组成。

隧道式烘箱具有下列特性：通过喷嘴将热风吹至3个区中的涂布表面上，每个区的长度为2米，热风流量为每小时每区1800立方米。

所用的组份AD，A，B和C如下：

--混合物A+D：POS A是由聚二甲基硅氧烷组成的油，包含二甲基乙烯基甲硅烷端基，每100克油含0.014SiVi官能团(Vi为乙烯基)；抑制剂D为乙炔基环己醇；所述混合物含0.3％重量抑制剂；

--组份A：是用来制备混合物A+D的乙烯基POS油；

--组份B：是包含三甲基甲硅烷端基的聚(二甲基)(氢甲基)硅氧烷油，每100克油包含1.05SiH官能团；

--组份C：Karstedt型铂催化剂，由包含在聚二甲基硅氧烷油中的3000ppm的铂金属的溶液组成，所述油包含二甲基乙烯基甲硅烷端基；所述溶液包含：每100克0.041SiVi官能团。

因此，所述装置包含：提供组合物各组份的四个供应源，即：混合物AD，POS A，POS B和催化剂C。

1.2.体积计的校正：

一方面，将体积计1规定给AD，B和A的供应源，另一方面，规定给催化剂C，调节体积计使所用的比例如下：

(AD+B+A)∶C→100重量份∶3重量份；即相对于A+B，Pt含量为90.2ppm。

同样地，对相应于AD，B和A的体积计进行调节，以致使这些组份之间的比例如下：

AD∶A→90重量份∶10重量份，

(AD+A)∶B→100重量份∶1.8重量份。

对于这些比例：SiH∶Si乙烯基摩尔比等于1.25；相对于A+B总质量，抑制剂D的用量等于0.27％。

另外还发现，该混合物的BLT在30℃时为20小时。

1.3.其它参数

下列的参数也将按照下述来确定：

混合器出口处的流量：31克/分；

涂布部件缓冲罐的容积：200克；

交联组合物的消耗速率：2千克/小时；

条的运行速度：100米/分；

隧道式烘箱中的温度梯度：第一区：180℃，第二区：180℃和第三区：180℃。

1.4运行

开启装置，并连续4小时供应圆柱涂布头5产品AD，A，B和C的混合物。利用该涂布部件涂布的纸张是玻璃纸。以1克/米²的速率进行沉积。通过在约180℃的温度，通过隧道式烘箱而进行在线交联，运行速度为100米/分。

在没有任何明显问题的情况进行这种连续运行。特别是，不发生胶凝。所得到的防粘涂层的质量完全令人满意，而且沉积物对基材的粘结质量也是优异的。

化合物AD，A和B的供应由体积计和/或泵，例如气泵和/或通过对构成各组份供应源的贮器进行加压来保证。

使电阀8开启的控制程序化，以致使预混机构2和混合机构3一方面以重复顺序AD/A/B被供料，另一方面以ADAB/C被供料。

显而易见的是，控制单元的程序集合了控制体积计和电阀的各个变量和参数。

1.5.对方法的评估

利用TA 4000Metler仪，借助差示量热分析DSC，对由组份AD，A，B和C得到的均匀混合物的特性进行评估：该分析获得了由所述仪器给出的下列值：

*峰起始温度T1：94℃，

*峰顶点温度T2：111℃，

*峰末端温度T3：126℃，

*ΔT＝T3-T1：32℃，

另外还发现下列关系：

*ΔT(参考值)＝33℃，

*ΔT＝ΔT(参考值)-1℃。

每30分钟，从涂布头取出一浴试样，以便测量其粘度；另外，也取涂布纸的试样并与TEST4970粘结条(丙烯酸型)贴合，并利用剥离速度为0.3米/分的Instron测力计，根据FINAT测试号10，测量粘结力(或剥离力)。

测量结果列于下表中：

时间(小时)	粘度mPa.s	粘结力CN/英寸
			0	365	17.2
0.5	352	17.5
			1	357	18.3
1.5	363	17.9
			2	367	16.8
2.5	360	18.0
			3	355	17.9
3.5	352	17.5
			4	361	18.3
平均值	359	17.7
			标准偏差	5.46	0.5

这些结果特别是表明了所述浴的粘度均匀性，及其防粘性能。

实施例2：RTV/型聚硅氧烷组合物连续涂布至聚酰胺织物上的例子

                     1.1设备和原料

所用装置是上面图2所示的装置。更具体地说，在本实施例中，使用连续混合和计量机械，如由DOPAG公司出售的Volumix^。

涂布部件由带气刀的涂布头组成。

借助吹热风的隧道式烘箱保证热交联，烘箱的操作参数如下所述。

组份H1，G1，G2，A，B+D，和A+C+G3如下：

--组份H1：包含0.9％重量的乙烯基(Vi)基团的结构MM^viDD^viQ的不饱和聚有机硅氧烷树脂，并且由21％重量(CH₃)₃SiO_1/2单元，0.2％重量(CH₃)₂ViSiO_1/2单元，67.8％重量(CH₃)₂SiO_2/2单元，3％重量CH₃ViSiO_2/2单元和8％重量SiO₂单元组成；

--组份G1：乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)；

--组份G2：3-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷(GLYMO)；

--组份A：包含二甲基乙烯基甲硅烷端基的聚二甲基硅氧烷油，粘度为10,000mPa.s并且每100克油包含0.005SiVi官能团；

--混合物B+D：POS B是由包含二甲基氢甲硅烷端基的聚(二甲基)(氢甲基)硅氧烷共聚物组成的油，其粘度为25mPa.s并且每100克油包含0.7SiH官能团；抑制剂D是乙炔基环己醇；该混合物包含0.3％重量抑制剂；

--混合物A+C+G3：其组成如下：

*POS A：95.4重量份上面定义的乙烯基POS油，

*催化剂C：0.0215重量份呈金属配合物形式的铂金属，称之为Karstedt催化剂，

*粘结促进剂G3：4重量份正钛酸丁酯。

因此，所述装置包含组合物各组份的6个供应源，即H1，G1，G2，POSA，混合物POS B+D，和混合物POS A+C+G3。

1.2.体积计的校正：

一方面，将体积计1规定给H1，G1，G2，A和BD的供应源，另一方面，规定给ACG3，调节体积计使所用的比例如下：

(H1+G1+G2+A+BD)∶(ACG3)→100重量份∶10重量份；即相对于A+B，Pt含量为28ppm。

同样地，对相应于H1，G1，G2，A和BD的体积计1进行调节，以致使这些组份之间的比例如下：

H1∶G1∶G2→30重量份∶1重量份∶1重量份，

A∶BD→63重量份∶5重量份，

(H1+G1+G2)∶(A+BD)→32重量份∶68重量份。

对于这些比例：SiH∶Si乙烯基摩尔比等于1.78；相对于所述组合物的质量，树脂H1的量等于27.3％；相对于A+B的总质量，抑制剂D的量等于0.019％；相对于组合物的质量，促进剂(G1+G2+G3)的量等于2.2％。

另外还发现，该混合物的BLT在30℃时为6小时。

1.3.其它参数

下列的参数也将按照下述来确定：

交联组合物的粘度：                 20,000mPa.s；

混合器出口处的流量：               780克/分；

涂布部件缓冲罐的容积：             3.2千克；

交联组合物的消耗速率：             47千克/小时；

纺织基材的运行速度：               6米/分；

隧道式烘箱中的区数：               3；

烘箱中每个区的热风流量：           2000米³/小时；

第一烘箱区的温度：                 140℃；

第二烘箱区的温度：                 175℃；

第三烘箱区的温度：                 175℃。

1.4运行

开启装置，并连续约3小时供应气刀涂布头产物H1，G1，G2，A，BD和ACG3的混合物。利用该交联组合物涂布的织物是：6，6型脱层的聚酰胺(聚六亚甲基己二酰胺)，其分特值为470，且每厘米具有18×18根纱。所产生的沉积物为130克/米²。通过在约175℃的温度，使纺织物通过隧道式烘箱而进行在线交联，并且其运行速度为6米/分。

在没有任何明显问题的情况进行这种连续运行。对于相等的沉积重量和相当的织物，所得到的涂层质量与目标技术型纺织涂层的标准说明页一致。另外，还成功地进行了若干种着色。

组份H1，G1，G2，A，BD和ACG3的供应由体积计和/或泵，例如气泵和/或通过对构成各组份供应源的贮器进行加压来保证。

使体积计1的运行和电阀10的开启的控制程序化，以致使预混部位4和混合部位5一方面以重复顺序H1G1G2/ABD被供料，另一方面以H1G1G2ABD/ACG3被供料。

1.5.对方法的评估

利用TA 4000Metler仪，借助差示量热分析DSC，对由组份H1，G1，G2，A，B+D和A+C+G3得到的均匀混合物的特性进行评估：该分析获得了由所述仪器给出的下列值：

*峰起始温度T1：57℃，

*峰顶点温度T2：99℃，

*峰末端温度T3：132℃，

*ΔT＝T3-T1：75℃，

*ΔT(参考值)＝70℃，

*ΔT＝ΔT(参考值)+5℃。

在外加着色基入口下，进行若干试样并对涂层的颜色进行改进，与此同时，保持相当的性能；其中所述入口位于均匀混合部位的上游。

用肉眼对得到的混合物的质量进行评估。由聚硅氧烷涂层赋予纺织基材的性能与用于技术性织物的标准说明页一致。

Claims (16)

1.一种运行的柔性基材条的连续涂布方法，该方法在涂层质量方面提供了明显的改进，以及提供了所需质量成品生产优异的一致性，所述涂布是利用聚硅氧烷组合物完成的，所述组合物包含：至少一种聚有机硅氧烷A，至少一种通过氢化硅烷化和/或脱氢缩聚能够进行交联的交联剂B，和有效量的催化剂C，其特征在于，所述方法主要在于以下步骤：

1.通过-当能够制备预混物时，制备至少一种预混物AB和/或AC和/或BC，和/或通过利用预混物AB，-选择混合条件，以计量量连续地混合，特别是，具有活性基团RGa的POS(s)A，和具有活性基团RGb的交联剂B，和催化剂C，从而形成均匀的混合物，所述混合条件将致使：

*30℃时的浴寿命(BLT)在1小时至24小时的范围内，

*浴均匀性以差示扫描量热法DSC标记包含至少一个基本高斯峰显示为准，其中，峰起始温度为T1，峰顶点温度为T2，峰末端温度为T3，该峰的特征在于：

    i-T3在110℃至200℃的范围内，

    ii-ΔT＝T3-T1在20℃至100℃的范围内，

    iii-ΔT≤100℃，

    iv-ΔT＝ΔT(参考值)±10℃，

    ΔT(参考值)相当于T3(参考值)-T1(参考值)，该值由参考ABC混合物的DSC标记峰得到，所述参考混合物根据方法Pr制备，

    *均匀混合物的生产流量以下列条件为准：从特别是将组份A、B和C放置在一起至将特别是ABC的均匀的基础混合物施加至运行的基材条上时的持续时间d低于或等于BLT，该流量值可能在相当于涂布位置上混合物的消耗速率的值和确定缓冲罐构成的值之间，

2.同时或以另外方式，将直接来自混合器的均匀混合物形式的组合物输送至涂布位置，

3.用组合物涂布运行的基材条，

4.使组合物发生交联。

2.根据权利要求1的方法，其特征在于：

--POS A选自：

--POSs，其每分子含至少两个位于链中和/或在链两端的基团RGa，每个基团由连接至硅上的C₂-C₁₀烯基组成，

--及其混合物，

--而交联剂B由至少一种POS组成，所述POS的每分子含至少两个位于链中和/或在链两端的基团RGb，每个基团由连接至硅上的氢原子组成；

--通过氢化硅烷化使A与B反应；

--RGb∶RGa的摩尔比在0.4-10的范围内。

3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于：

POS A选自：

*带有至少两个位于链中和/或链两端的可缩合或可水解基团RGa的聚二有机基硅氧烷，每个基团由连接至硅上的基团OR组成，其中R为氢原子或C₁-C₆烷基基团，

  *及其混合物；

--而交联剂B是带有RGb的POSB，其中RGb＝H；

--通过脱氢缩聚使A和B反应；

--并且RGa∶RGb的摩尔比在0.4-10的范围内。

4.根据权利要求1-3任一项的方法，其特征在于：

当打算用于运行的柔性基材条的薄层涂层时，所述基材条由纸，纸素片材，纤维素片材，金属片材或塑料薄膜组成，为了使之具有防粘性能，掺入：

--原料组份A，B和C的至少一种，

--和/或当能够制备预混物时，预混物AB和/或AC和/或BC，

--或包含组份A，B和C的浴中，

→至少一种交联抑制剂D(特别是当使用通过氢化硅烷化进行交联的聚硅氧烷体系时)，

→和/或至少一种粘结改善剂E，

→和/或至少一种其它组份F。

5.根据权利要求1-4任一项的方法，其特征在于，规定，将步骤1分解为如下：

--1’-组份A，B+可有可无的D和/或E和/或F的预混(步骤0)；

--1”-然后，将预混物AB，ABD，ABDE，ABDEF，ABE，ABF，ABDF与化合物C进行均匀混合。

6.根据权利要求1-5任一项的方法，其特征在于，规定，以顺序和重复的方式，将计量量的组份A，B和C，以及可有可无的D和/或E和/或F引入预混部位，和/或引入用于混合C与其它组份的部位。

7.根据权利要求1-6任一项的方法，其特征在于，对于组合物的每一组份A，B和C，以及可有可无的D和/或E和/或F，使用体积计量装置，所述装置能够保证计量供给这些组份的每一种，或者沿整个操作线路，以连续流的方式，在其至少部分循环中保证计量供给这些组份的每一种。

8.根据权利要求1或2的方法，其特征在于：

--当打算用于运行的柔性基材条的涂层中时，其中所述基材条如编织基材、针织基材或非纺纤维基材，为了赋予其以各种性能，特别是机械保护和/或强度，

--使用聚硅氧烷弹性体加聚组合物；有利的是，所述组合物掺入：

--至少一种原料组份A(在这种情况下，它是带有烯属不饱和活性基团RGa的POS)，B和C，

--和/或当能够制备预混物时，预混物AB和/或AC和/或BC，

--或包含组份A，B和C的组合物中，

→至少一种交联抑制剂D，

→至少一种粘结促进剂G，所述促进剂G包含：

G1：每分子至少包含一个C₂-C₆烯基的至少一种烷氧基化有机硅烷，

G2：包含至少一个环氧基团的至少一种有机硅化合物，

G3：至少一种金属M和/或通式M(OJ)_n的金属醇盐的螯合物，其中n＝M的价数和J＝线性或支链C₁-C₈烷基，并且M选自：Ti，Zr，Ge，Li，Mn，Fe，Al和Mg，

→至少一种组份H，其功能是增加聚硅氧烷涂层的机械强度，该组份选自：至少一种未饱和的聚有机硅氧烷树脂H1，至少一种无机增强填料H2，至少一种有机或无机中空微球填料H3，或所述两种或两种以上物质的混合物，和

→可有可无的至少一种其它组份I。

9.根据权利要求1，2和8的方法，其特征在于，规定，按照如下将步骤1分解：

--1a-将组份A(全部或部分)，B，D，G1，G2，H(全部或部分)+可有可无的I(全部或部分)预混；

--1b-然后将该预混物(ABDG1G2H，ABDG1G2HI)与组份C，G3+可有可无的A(剩余部分)和/或H(剩余部分)和/或I(全部或部分)进行均匀混合。

10.根据权利要求1，2和8的方法，其特征在于，规定，按照如下将步骤1分解：

--1’a-将基于组份B+D+G1+G2+H+可有可无的I(全部或部分)的即用混合物与组份A进行预混；

--1’b-然后将该预混物(例如，BDG1G2HA或BDG1G2HIA)与组份C，G3+可有可无的I(全部或部分)进行均匀混合。

11.根据权利要求1，2和8的方法，其特征在于，规定，按照如下将步骤1分解：

--1”a-预混组份A，C，G3+可有可无的I(全部或部分)；

--1”b-然后将该预混物(ACG3或ACG3I)与基于组份B+D+G1+G2+H+可有可无的I(全部或部分)的即用混合物进行均匀混合。

12.根据权利要求1，2和8-11的方法，其特征在于，规定，以顺序和重复的方式，以计量的量，将组份A，B，C，D，G1，G2，G3，H和可有可无的I引入预混部位和/或使C和G3与其它组份进行混合的部位。

13.根据权利要求1，2和8-12的方法，其特征在于，对于组合物的各组份A，B，C，D，G1，G2，G3，H和以及可有可无的I，使用体积计量装置，所述装置能够保证计量供给这些组份的每一种，或者沿整个操作线路，以连续流的方式，在其至少部分循环中保证计量供给这些组份的每一种。

14.一种装置，特别是实施根据权利要求8-13任一项方法的装置，其特征在于，所述装置包括：

*一机构，特别是用于计量组份A，B，C，D，G1，G2，G3，H和可有可无的I的体积计量机构，

*用于预混除C和G3以外组份的机构，所述预混物自身可以从以下混合物产生：该混合物或者由两种预混物得到，其中每一种预混物由两种或多于两种所述组份预先制得；或者由一种预先的预混物得到，该预混物由两种或多于两种所述组份与单一组份混合制得，

*用于均匀混合组份A，B，C，D，G1，G2，G3，H和可有可无的I的机构，

*至少一种用于涂布运行的基材条的部件，

*用于将均匀混合物从混合部位(机构)输送至涂布部件的机构，和用于将预混物从预混部位(机构)输送至均匀混合部位(机构)的机构，

*用于激活涂布基材条交联的机构。

15.根据权利要求14的装置，其特征在于，预混机构包括：至少一个上游预混室和下游静态预混室，而均匀混合机构包括：至少一个上游混合室和下游静态混合室。

16.一种可交联聚硅氧烷组合物，其特征在于，所述组合物由根据权利要求1-13任一项的方法中相同名称的步骤之后生产的均匀混合物组成，如在紧接涂布操作之前所存在的组合物。

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