CN1296434C

CN1296434C - 可交联粘合剂硅氧烷组合物及其在粘结各种基质方面的用途

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Publication number: CN1296434C
Application number: CNB998033340A
Authority: CN
Inventors: F·波因; G·卓伯特; O·罗比特; A·波柴隆; D·罗兰采提
Original assignee: Rhone Poulenc Chimie SA
Current assignee: Rhodia Chimie SAS
Priority date: 1998-02-27
Filing date: 1999-02-24
Publication date: 2007-01-24
Anticipated expiration: 2019-02-24
Also published as: CN1292020A; SK12852000A3; TR200002472T2; US6562180B1; EP1058712A1; ES2303382T3; KR20010041395A; ATE385248T1; PL342610A1; CA2321884C; DE69938078D1; DE69938078T2; WO1999043753A1; TW518359B; BR9908407B1; FR2775481A1; AU3255899A; JP2002504612A; IL137797A0; CA2321884A1

Abstract

本发明涉及可交联粘合剂硅氧烷组合物和所述组合物在粘结各种基质方面的用途，所述硅氧烷组合物包含：带有Si-Vi(聚二甲基硅氧烷α，ω-二-Vi)单元的聚有机硅氧烷(POS)；带有SiH单元的交联POS；铂催化剂；包含乙烯基三甲氧基硅烷、3-环氧丙醇-丙醚基三甲氧基硅烷和钛酸丁酯的粘合促进剂；和视具体情况而存在的填料和/或交联抑制剂和/或不饱和的POS树脂例如MM^ViDD^ViQ或MD^ViQ。本发明的目的是提供一种在交联前具有适合于在要粘结的基质上容易施用的低粘度的高粘性胶。本发明通过提供一种如上所定义的可交联粘合剂硅氧烷组合物来实现该目的，且所述组合物的特征在于其剥离力F_p≥0.25N/mm，25℃时粘度η≥50×10³mPa·s，抗撕裂性R_d≥6N/mm(ASTM-624A)和肖氏(Shore)硬度A≥35。本发明还涉及所述组合物作为粘合剂的用途。

Description

可交联粘合剂硅氧烷组合物及其在粘结各种基质方面的用途

本发明的一般领域是通过加成和/或缩合可交联的硅氧烷弹性体组合物。所考虑的聚有机硅氧烷(POS)为可冷硫化(RTV)类型，它们通常呈两组分体系(RTV-2)的形式，其硫化过程能够在加热条件下被加速。

本发明的范围更特别地涉及通过加成反应交联的通过升高温度其动力学能够得以明显提高的自粘硅氧烷组合物。

更确切地，本发明涉及其通过加成能够交联且还可以借助缩合反应以提高粘结力的粘合剂硅氧烷组合物。

本发明也涉及该硅氧烷组合物作为粘合剂的用途。

这些硅氧烷组合物在两种固体间界面处发生的交联和伴随的固化参与了粘合机理，该机理使得有可能使两种固体相互粘结。通过加成实现的交联过程涉及与POS中的硅相连的不饱和基团，特别是链烯基，更特别是乙烯基(Vi)(Si-Vi单元)，以及与同一或另一POS中的硅相连的氢(SiH单元)。这些反应能够与通过Si-H单元实现的Si-Vi单元的氢化硅烷化反应一样。

粘合需要的缩合涉及与组合物中硅烷和/或其它烷氧基化物(POS树脂)的硅原子相连的烷氧基OR。

通过加成实现的交联过程能够有利地由分别为铂类金属化合物催化。

除了粘结应用之外，能够用于涂覆各种机织或无纺纤维状载体的硅氧烷弹性体组合物的其它用途也已为人们所了解。交联后，载体上涂覆的膜形成了保护性和机械增强的涂层。用交联硅氧烷弹性体膜涂覆的这种纤维状载体能够被用于乘车人自身保护用的气囊。如此硅氧烷弹性体组合物的例子在以申请人名义提交的欧洲专利申请EP0,681,014中给出，并涉及可冷硫化类型的硅氧烷弹性体涂料组合物，其由下面形成的混合物构成：

(I)至少一种聚有机硅氧烷，其每分子含有至少两个与硅相连的C₂-C₆链烯基，

(II)至少一种聚有机硅氧烷，其每分子含有至少三个与硅相连的氢原子，

(III)催化有效量的至少一种催化剂，其由至少一种铂族金属构成，

(IV)粘合促进剂，

(V)视具体情况而存在的一种无机填料，

(VI)视具体情况而存在的至少一种交联抑制剂，和

(VII)视具体情况而存在的至少一种不饱和聚有机硅氧烷树脂，其特征在于粘合促进剂仅含有：

(IV.1)至少一种烷氧基化有机硅烷，其每分子含有至少一种C₂-C₆链烯基，

(IV.2)至少一种包含至少一个环氧基的有机硅化合物，

(IV.3)至少一种金属M的螯合物和/或通式M(OJ)_n的烷氧基金属，其中n＝M的化合价，J＝直链或支链C₁-C₈烷基，M选自Ti、Zr、Ge、Li、Mn、Fe、Al、Mg。

更特别地，该涂料组合物能够包含：

(I)-25℃时粘度为100,000mPa·s的α，ω-(CH₃)₂ViSiO_0.5聚二甲基硅氧烷类型的Si-Vi POS；

(II)-聚二甲基-甲基氢-α，ω-(CH₃)₂HSiO_0.5类型的SiH POS；

(III)-铂催化剂

(IV)-促进剂：

(IV.1)＝乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)

(IV.2)＝3-环氧丙醇-丙醚基三甲氧基硅烷(GLYMO)，

(IV.3)＝原钛酸丁酯(TBOT)；

(V)-填料＝研磨硅石或补强硅石

(VI)-任选的抑制剂＝乙炔基环己醇(ECH)

(VII)-具有下式以甲硅烷氧基单元表示的带有不饱和度的任选POS树脂：MM^ViDD^ViQ，其中

-M＝(CH₃)₃SiO_0.5

-M^Vi＝(CH₃)₂ViSiO_0.5

-D＝(CH₃)₂SiO

-D^vi＝CH₃ViSiO

-Q＝SiO₂。

将基于该组合物的涂料膜交联之后获得的硅氧烷涂料具有良好的硬度、机械强度、表面均匀性和耐热性。该欧洲专利申请中所要求保护的促进剂IV提高了涂料与织物的粘合力。这可通过用于实施例中测试试样的350～600次循环的极限值、由涂覆织物的皱纹试验(标准FFG37 110)反映出来。

由于该专利申请EP 0,681,014的组合物的主要目的不是使两种组分相互粘结，显然其粘结力不是最佳的。总之，该涂料组合物不能构成粘合剂。

可以提及的现有技术的另一例证是欧洲专利申请EP 0,326,712，其公开了一种可交联的POS组合物，该组合物包含：

-聚合度DP为300的α，ω-(CH₃)₂ViSiO_0.5聚二甲基硅氧烷；

-α，ω-(CH₃)₃SiO_0.5聚二甲基甲基氢硅氧烷类型的SiH POS；

-铂催化剂；

-交联抑制剂例如3-甲基-1-丁炔-3-醇，和

-包含GLYMO和三羟甲基丙烷、乙二醇或甘油的二烯丙基醚的粘合促进剂。

按照该专利申请EP 0,326,712，该硅氧烷组合物能够被用作粘合剂。然而，在这方面获得的性能仍不明显，这可由按照试验JIS K 6301进行的粘合力试验证实。所得的最大粘合力数值是约30kg/cm²，并且根据基质而变化。

现有技术没有提出一种基于可通过加成/缩合交联并具有下列粘合剂应具备的所有技术指标的硅氧烷组合物的粘合剂：

-贮存稳定性，

-组合物液体形式的粘度满足便于施用于待粘结基质的要求，

-高粘合力，

-耐热性，

-不随时间变化的粘结稳定性，

-低成本。

本申请人的目的在于克服该缺陷。

因此，本申请人试图开发一种可通过SiH/SiVi加成交联并且满足上述技术指标的硅氧烷基粘合剂液体组合物。本发明的另一主要目的是推荐一种通过加成可交联的硅氧烷组合物作为粘结各种基质例如金属或塑料的粘合剂的用途。

本发明的另一主要目的是提供一种可交联硅氧烷组合物，或该组合物在粘结特别是在汽车领域或家用电器领域(接线)中电气/电子元件或机械元件方面的用途。

本发明的另一主要目的是提供一种使用可交联硅氧烷组合物粘结至少两种基质的方法，该方法容易且经济地在两种基质间产生稳固和耐久的连接。

为了实现这些目的，本发明人以完全令人惊奇和意想不到的方式经过长时间实验研究之后证实可以从EP 681,014公开的一大类组合物中适宜并且有利地选择一小类可交联硅氧烷弹性体组合物。该小组具有特定的特征，即具有不可思议的粘合性，且具有用于形成优异粘合剂的所有特性，特别是流变和机械特性。

因此，本发明尤其是通过首先提出一种含有下列物质的可交联粘合剂硅氧烷组合物类型满足上述目的：

(I)至少一种聚有机硅氧烷，其每分子含有至少两个与硅相连的链烯基，

(IV)粘合促进剂，其基于：

(IV.1)至少一种烷氧基化有机硅烷，其每分子合有至少一种C₂-C₆链烯基，

(IV.2)至少一种包含至少一个环氧基的有机硅化合物，

(IV.3)至少一种金属M的螯合物和/或通式M(OJ)_n的烷氧基金属，其中n＝M的化合价，J＝直链或支链C₁-C₈烷基，

(V)视具体情况而存在的一种无机填料，

(VI)视具体情况而存在的至少一种交联抑制剂，和

(VII)视具体情况而存在的至少一种聚有机硅氧烷树脂，其带有甲硅烷氧基单元Q和/或T和链烯基，

其特征在于：

-α-在试验T_p中测定的其剥离力F_p(N/mm)大于或等于0.25，优选大于或等于0.50；

-β-在刚刚一起混合其所有组分之后，其粘度η(25℃时10³mPa·s)大于或等于50，优选50～300，且更优选50～150；

-δ-交联后通过试验Td(ASTM-624A)测试的其撕裂强度R_d(N/mm)大于或等于6，优选7～25，且更优选8～20；

-γ-交联后通过试验T_s(DIN 5335)测试的下文称为硬度D的其肖氏(Shore)A硬度大于或等于35，优选40～65，且更优选40～55。

按照本发明由其功能特征值Fp、η、Rd和D定义的可交联粘合剂硅氧烷组合物对应于有限数目的配方。这些功能特征值定性和定量地定义了组合物的化合物I～VII。借助本说明书的教导和本领域技术人员的普通科学技术知识，基于特征值η、Fp、Rd和D，本领域技术人员完全有能力制备出本发明组合物。

特别地，通过改变POS I和/或II的链长和分子量，通过调节交联POS II的浓度和/或其中含有的SiH位的数目，通过选择催化剂的或多或少的高浓度和/或通过使用链烯基化的例如具有取决于甲硅烷氧基单元Q和/或T＝CH₃SiO_1.5的量或多或少密集的交联网络的乙烯基化POS VII树脂，有可能调节组合物粘度。

本发明的组合物是高质量的粘合剂，其呈液体形式，能够由任何本身已知和合适的方式(例如压延-浇铸-辊压-刮料等)容易地施用到要组配的基质上。

该粘合剂硅氧烷组合物具有在交联之前的高粘合力和贮存稳定性，交联之后的粘合稳定性和粘结接合的耐热性，均达到完全令人满意的程度。

关于特征α，测试剥离力Fp的试验Tp由下面的方法定义：

1-涂覆

手工或使用带有静态混合器的气动喷枪来制备组分I～VII的混合物。

通过具有不同网孔(75μm尼龙网或50μm不锈钢网)的丝网沉积粘合剂硅氧烷组合物I～VII。这使得沉积的组合物的量是20～100g/cm²。

测试件是如下面实施例4中所定义的塑料基质Sa，其尺寸为100×150mm。涂覆的表面为50×100mm。

对于每一次涂覆，精确称重RTV组合物的量。

2-压制

对于每一测试样，将两个150×100×2mm的织物测试件附着在一起并放入两个防粘片之间。然后它们经过由10吨液压机提供的1吨压力，并加热到160℃。

施加于织物上的压力为约30N/cm²(忽略RTV组合物粘结接头的厚度)。

压制时间是关闭压机后3分钟。

3-剥离

使用带有100N电池的测力计进行剥离测试。在50mm宽度(涂覆宽度，消除边缘效应)和50mm长度范围内以50mm/min进行牵引。

4-结果

测试在50mm牵引宽度上的牛顿数值。剥离力Fp用N/mm表示。

关于本发明的粘合剂硅氧烷组合物的粘度η，应该注意该粘度正如本说明书中有关的所有粘度一样，对应于25℃时所谓的动态粘度“牛顿”数值，即以本身已知的方式，在低至足以使得测试的粘度与速率梯度无关的剪切速率梯度下测试的动态粘度。

该粘度η(特征值β)是在混合所有组分I～VII之后5分钟，在成分I、II、III和视具体情况而存在的IV刚刚放在一起时，和/或在成分IV和I、II、III和VII通过在环境湿度作用下缩合和/或通过环氧环开环而刚刚一起反应时必然发生加成/缩合反应而导致交联引起显著固化之前测定的。

所用的粘度计能够是指针流变仪型，例如商标名为Brookfield^的那些。

按照本发明，交联后组合物的状态是组合物能够进行试验Tp、Td和Ts的状态。它被定义为达到其拉伸模量和其硬度的稳定阶段数值。

测试撕裂强度Rd的试验Td对应于ASTM标准524A。

关于硬度D，通过对应于DIN标准5335的试验Ts进行测试。

除了选择包含可交联粘合剂硅氧烷组合物且受参数α、β、δ和γ限制的小类之外，本发明还涉及含下列物质的类型作为粘合剂的用途：

(IV)粘合促进剂，其基于：

(IV.2)至少一种包含至少一个环氧基的有机硅化合物，

(IV.3)至少一种金属M的螯合物和/或通式M(OJ)_n的烷氧基金属，其中n＝M的化合价，J＝直链或支链的C₁-C₈烷基，

(V)视具体情况而存在的一种无机填料，

(VI)视具体情况而存在的至少一种交联抑制剂，和

(VII)视具体情况而存在的至少一种聚有机硅氧烷树脂，其带有甲硅烷氧基单元Q和/或T和链烯基。

本发明所用的组合物优选是、但不仅限于上面所定义的。

因此，在试验T_p中测试的剥离力F_p(N/mm)大于或等于0.25，优选大于或等于0.50。

另外，按照值得注目的特征参数，本发明所用的组合物I～VII在交联形式下具有如上定义的特征值β、δ和γ。

通过本发明所提出的用途，可以提供一种高质量和成本低的可交联硅氧烷粘合剂。

另外，本发明的组合物和用途的优点在于，它们提供了在热条件下快速(根据不同情况，例如在160℃下10～180秒)凝固的粘合剂，该粘合剂能够在室温下稳定存在好几天。

此外，容易冷处理的事实构成了在实际操作中特别受欢迎的另一优点。

与有机粘合剂相比，组合物和该粘合剂RTV硅氧烷的使用提供了非熔融粘结。这意味着一旦交联，本发明组合物便不会再转变成液体，因为它不是热塑性的。

本发明粘合剂的耐热能力能够例如高达225℃。

根据本发明的优选实施方案，促进剂(IV)的烷氧基化有机硅烷(IV.1)更特别地选自下面通式的成分：

其中：

-R¹、R²和R³是氢或相同或不同的烃基，并优选表示氢、直链或支链C₁-C₄烷基或视具体情况而定用至少一种C₁-C₃烷基取代的苯基，

-A是直链或支链C₁-C₄亚烷基，

-L是价键或氧，

-R⁴和R⁵是相同或不同的基团并表示直链或支链C₁-C₄烷基，

-x′＝0或1，

-x＝0～4，优选0或1且更优选0。

可以认为乙烯基三甲氧基硅烷是特别合适的化合物(IV.1)，但并非仅限于此。

有机硅化合物(IV.2)选自

-或是对应于下面通式的成分(IV.2a)

其中：

·R⁶是直链或支链C₁-C₄烷基，

·R⁷是直链或支链烷基，

·y等于0、1、2或3，优选等于0或1且更优选等于0，

条件是

ΔE和D是相同或不同的基团，选自直链或支链C₁-C₄亚烷基，

Δz等于0或1，

ΔR⁸、R⁹和R¹⁰可以相同或不同地表示氢或直链或支链C₁-C₄烷基，氢是更特别优选的，

ΔR⁸、R⁹和R¹⁰能够与带有环氧基的两个碳原子一起构成一个5～7元环烷基，

-或是由含有至少一种下式单元的环氧官能化聚二有机硅氧烷组成的成分(IV.2b)：

其中：

-X是上面式(IV.2a)所定义的基团，

-G是对于催化剂活性没有不利作用的单价烃基，并优选选自含有1～8个碳原子(包括端值)的烷基，且有利地选自甲基、乙基、丙基和3，3，3-三氟丙基，以及选自芳基，且有利地选自二甲苯基和甲苯基和苯基，

-p＝0、1或2，

-q＝1、2或3，

-p+q＝0、1、2或3，

视具体情况而定，这些聚二有机硅氧烷的其它单元的至少一些是下面平均式的单元：

其中G具有与上相同的含义，r的数值为0～3，例如1～3。

因此化合物(IV.2)优选是环氧基烷氧基硅化合物且更优选环氧基烷氧基甲硅烷(IV.2a)。

作为此类化合物(IV.2)的例子，可以提及：

3-环氧丙醇-丙醚基三甲氧基硅烷(GLYMO)或3，4-环氧基环己基乙基三甲氧基硅烷。

关于粘合促进剂(IV)的最后的必要化合物(IV.3)，优选成分是其中金属M选自Ti、Zr、Ge、Li、Mn的那些。应该指出的是钛是更特别优选的。它能够与例如烷基如丁基相结合。

实际上，粘合促进剂(IV)是例如：乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)/3-环氧丙醇-丙醚丙基三甲氧基硅烷(GLYMO)/钛酸丁酯。

从数量上看，可以指出(IV.1)、(IV.2)和(IV.3)之间的重量比例以相对于三者总量的重量百分比表示如下：

(IV.1)介于15～70之间，并优选30～50之间，

(IV.2)介于15～70之间，并优选30～50之间，

(IV.3)介于5～25之间，并优选10～20之间，

应该理解，(IV.1)、(IV.2)和(IV.3)的比例总和等于100％。

非常令人感兴趣地，可以看出弹性硅氧烷涂料的粘合性能与结构性能之间的相互关系，以及(IV.2)∶(IV.1)重量比。因此，该比例优选介于2∶1～0.5∶1之间，更特别优选地是1∶1。

有利地，相对于组合物的所有组分，粘合促进剂的存在比例是0.1～10wt％、优选0.5～8wt％且更优选1～5wt％。

本发明所用的组合物能够包含至少一种不饱和POS树脂(VII)，其每分子含有至少两个链烯基、优选乙烯基。

有利地，POS树脂(VII)在其结构中含有0.1～20wt％链烯基，该结构具有选自M、D、T和Q类型单元的至少两个不同单元，这些单元中的至少一个是T或Q类型单元。

实际上，该树脂(VII)优选对应于下面两式中的一个：

(VII.1)MM^ViDD^ViQ或MD^ViQ (VII.2)

该树脂(VII)参与了建立组合物的流变性能、机械性能和粘合性能。众所周知，甲硅烷氧基单元Q在此方面起着比较重要的作用。因此，根据本发明的一个有利实施方案，树脂(VII)中单元Q的比例是至少5％、优选至少7％且更优选8～30％。

按照一个变化形式，树脂(VII)包含甲硅烷氧基单元T。

以重量为基础，聚有机硅氧烷(I)是本发明所用组合物的必要成分之一。有利地，它是含有下式单元的成分：

其中：

-W是链烯基，优选乙烯基或烷基，

-Z是对于催化剂活性没有不利作用的单价烃基，并优选选自含有1～8个碳原子(包括端值)的烷基，且有利地选自甲基、乙基、丙基和3，3，3-三氟丙基，以及选自芳基，且有利地选自二甲苯基和甲苯基和苯基，

-a是1或2，b是0、1或2，且a+b介于1～3之间，

视具体情况而定，其它单元中的至少一些是具有下面平均式的单元：

其中Z具有与上面相同的含义，c的数值为0～3，例如1～3。

该聚二有机硅氧烷的粘度值有利地至少等于10mPa·s，优选至少等于1000mPa·s，且更优选介于5000～200,000mPa·s之间。作为化合物(I)的一个例子，可以提及聚二甲基硅氧烷。

聚有机硅氧烷(I)能够仅由式(I.1)的单元形成，或还可以含有式(I.2)的单元。同样地，它能够具有线性、支化、环状或网状结构。其聚合度优选介于2～5000之间。

Z一般选自甲基、乙基和苯基，基团Z的至少60mol％是甲基。

式(I.1)的甲硅烷氧基单元的例子是乙烯基二甲基硅氧烷单元，乙烯基苯基甲基硅氧烷单元和乙烯基硅氧烷单元。

式(I.2)的甲硅烷氧基单元的例子是单元SiO_4/2，二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷，二苯基硅氧烷、甲基硅氧烷和苯基硅氧烷。

聚有机硅氧烷(I)的例子是含有二甲基乙烯基甲硅烷基端基的二甲基聚硅氧烷，含有三甲基甲硅烷基端基的甲基乙烯基二甲基聚硅氧烷共聚物，含有二甲基乙烯基甲硅烷基端基的甲基乙烯基二甲基聚硅氧烷共聚物和环状甲基乙烯基聚硅氧烷。

聚有机硅氧烷(II)优选为含有下式甲硅烷氧基单元的类型：

其中：

-L是对于催化剂活性没有不利作用的单价烃基，并优选选自含有1～8个碳原子(包括端值)的烷基，且有利地选自甲基、乙基、丙基和3，3，3-三氟丙基，以及选自芳基，且有利地选自二甲苯基和甲苯基和苯基，

-d是1或2，e是0、1或2，且d+e介于1～3之间，

-视具体情况而定，其它单元的至少一些是具有下面平均式的单元：

其中L具有与上面相同的含义，g的数值为0～3。

聚有机硅氧烷(II)的动态粘度是≥5，优选≥10，且更优选介于20～1000mPa.s之间。

作为聚有机硅氧烷(II)的一个例子，可以提及聚(二甲基硅氧烷)-(甲基氢甲硅烷氧基)-α，ω-二甲基氢硅氧烷。

聚有机硅氧烷(II)能够仅由式(II.1)的单元形成，或还含有式(II.2)的单元。

聚有机硅氧烷(II)能够具有线性、支化、环状或网状结构。其聚合度大于或等于2。更一般地，其小于5000。

基团L具有与上面基团Z相同的含义。

式(II.1)的单元的例子是：H(CH₃)₂SiO_1/2、HCH₃SiO_2/2、H(C₆H₅)SiO_2/2。

式(II.2)的单元的例子与上面给出的式(I.2)的那些相同。

聚有机硅氧烷(II)的例子是：

-含有氢二甲基甲硅烷基端基的二甲基聚硅氧烷，

-含有二甲基氢甲基聚硅氧烷(二甲基)单元的含有三甲基甲硅烷基端基的共聚物，

-含有二甲基氢甲基聚硅氧烷单元的含有氢二甲基甲硅烷基端基的共聚物，

-含有三甲基甲硅烷基端基的氢甲基聚硅氧烷，

-环状氢甲基聚硅氧烷。

聚有机硅氧烷(I)中与硅相连的氢原子的数目与聚有机硅氧烷(II)中含有链烯基不饱和度的基团的数目之比介于0.4～10，优选0.8～3之间。

聚有机硅氧烷(I)和/或聚有机硅氧烷(II)能够在与硅氧烷相容的无毒有机溶剂中被稀释。

网状聚有机硅氧烷(I)和(II)通常被称作硅氧烷树脂。

加聚硅氧烷组合物基剂能够仅含有线性聚有机硅氧烷(I)和(II)，例如在专利US-A-3,220,972、US-A-3,697,473和US-A-4,340,709中描述的那些，或能够同时含有支化或网状聚有机硅氧烷(I)和(II)，例如在专利US-A-3,284,406和US-A-3,434,366中描述的那些。

催化剂(III)也属于公知内容。优选使用铂和铑化合物。特别有可能使用在专利US-A-3,159,601、US-A-3,159,602、US-A-3,220,972和欧洲专利EP-A-0,057,459、EP-A-0,188,978和EP-A-0,190,530中描述的有机产物的铂配合物，在专利US-A-3,419,593、US-A-3,715,334、US-A-3,377,432和US-A-3,814,730中描述的乙烯基有机硅氧烷的铂配合物。

催化剂通常优选铂。在该情况中，以铂金属的重量计，催化剂(III)的重量一般是以聚有机硅氧烷(I)和(II)总重量为基准2～400ppm，优选5～200ppm。

视具体情况而定提供的填料(V)优选是无机的。它能够由选自(非)含硅材料的成分组成。

关于含硅材料，它们能够用作补强或半补强填料。

补强含硅填料选自胶体二氧化硅、煅烧二氧化硅粉末和沉淀二氧化硅粉末，或其混合物。

这些粉末的平均粒径一般是小于0.1μm，BET比表面积大于50m²/g，优选150～350m²/g。

也能够使用半补强含硅填料例如硅藻土或粉状石英。

非硅质无机材料可被用作半补强或填充无机填料。能够单独或以混合物形式使用的这些非硅质填料的例子是炭黑、二氧化钛、氧化铝、水合氧化铝、膨胀蛭石、非膨胀蛭石、碳酸钙、氧化锌、云母、滑石、氧化铁、硫酸钡和熟石灰。这些填料的粒径一般介于0.001～300μm之间，且BET表面积小于100m²/g。

实际上，但是非限制性地，所用填料是石英或石英与二氧化硅的混合物。

填料能够用促进剂(IV)的化合物(IV.1)～(IV.3)中的至少一种和/或另一种的所有或一些进行处理。

关于重量，填料的优选用量相对于组合物所有组分为20～50wt％，优选25～35wt％。

有利地，硅氧烷弹性体组合物包含至少一种选自下面化合物的加成反应抑制剂(VI)(交联抑制剂)：

-有利地呈环状和用至少一种链烯基取代的聚有机硅氧烷，特别优选四甲基乙烯基四硅氧烷，

-吡定，

-有机膦类和亚磷酸酯类，

-不饱和酰胺类，

-烷基化马来酸酯类和

-炔属醇类。

这些炔属醇类(参见FR-B-1,528,464和FR-A-2,372,874)构成氢化硅烷化反应的优选热封端剂的组成部分，具有下式：

R-(R′)C(OH)≡CH

在该式中，

·R是直链或支链烷基或苯基；

·R′是H或直链或支链烷基或苯基；

基团R、R′和在三重键的α位定位的碳原子视具体情况而定有可能形成环；

R和R′中含有的碳原子的总数至少为5，优选9～20。

所述醇类优选选自沸点大于250℃的那些。例如可以提及：

·1-乙炔基-1-环己醇；

·3-甲基-1-十二碳炔-3-醇；

·3，7，11-三甲基-1-十二碳炔-3-醇；

·1，1-二苯基-2-丙炔-1-醇；

·3-乙基-6-乙基-1-壬炔-3-醇；

·3-甲基-1-十五碳炔-3-醇。

这些α-炔属醇类是市售产品。

该抑制剂(VI)的存在量相对于有机聚硅氧烷(I)和(II)的总重量不大于3000ppm，优选100～2000ppm。

以本身已知的方式，硅氧烷弹性体组合物能够补充以各种惯用添加剂例如染料。

按照一个特别优选的实施方案，本发明所用的组合物以下面表示为相对于总质量的固体重量百分比的比例包含组分(I)～(VII)：

(I) 1～80 优选地 10～60

(II) 0.1～20 优选地 0.5～10

(III) 0.0002～0.04 优选地 0.0005～0.02

(IV.1) 0.01～5 优选地 0.05～2

(IV.2) 0.01～5 优选地 0.05～2

(IV.3) 0.01～3 优选地 0.1～1

(V) 0～60 优选地 10～40

(VI) 0～0.5 优选地 0.005～0.3

(VII) 0～80 优选地 5～60。

按照这些方面的另一方面，本发明涉及用于上述硅氧烷弹性体组合物的两组分前体体系。

该前体体系分两个单独的部分A和B，用于一起混合以形成组合物，这些部分A或B中之一包含催化剂(III)和单独的聚有机硅氧烷(I)或(II)。该前体体系的另一特征是，一方面含有促进剂(IV)的化合物(IV.1)的其部分A或B不包含催化剂(III)，另一方面树脂(VII)能够被用于部分A或部分B或两部分A和B中，含有POS(II)和树脂(VII)的部分A或B不含催化剂(III)。

应该注意的是，当化合物(IV.3)是钛酸丁酯时，其优选不被包含于与POS(II)相同的部分A或B中。

组合物能够例如由包含化合物(IV.1)和(IV.2)的部分A构成，同时部分B含有化合物(IV.3)。

按照获得两组分硅氧烷组合物A-B的第一操作方法，通过将无机填料(V)、至少一些树脂(VII)和至少一些聚有机硅氧烷(I)一起混合来首先制备预混合物。

该预混合物用作获得部分A的基剂，该部分A由混合该部分A与聚有机硅氧烷(II)、视具体情况而定的一种交联抑制剂和最后的促进剂(IV)的化合物(IV.1)和(IV.2)而得到。

部分B通过将上述预混合物的一部分和聚有机硅氧烷(I)，以及着色基料、催化剂(Pt)和促进剂(IV)的化合物(IV.3)混合而制备。

按照该第一操作方法的一个变化形式-a-，以干燥形式使用不饱和树脂(VII)，不需要向混合物(I)～(VII)中添加附带溶剂。

实际上，树脂(VII)被引入到POS硅油(I)中。

按照第一操作方法的一个变化形式-b-，以有机溶剂中的溶液形式使用不饱和树脂(VII)，其实际上可以是在生产过程中所用的那些。

溶剂能够在向预混合物中引入树脂之前被除去，或者在这样做之后被除去。

按照获得两组分硅氧烷组合物A-B的第二操作方法，并未设想V、VII和I的预混合。

根据本发明，优选第一操作方法。无差异地使用该第一方法的变化形式a和b。应该注意的是，在变化形式b的情况下，优选在预混合物制备过程结束时除去溶剂。

部分A和B和它们的混合物的粘度能够通过改变组分的量和通过选择不同粘度的聚有机硅氧烷而得以调节。

一旦彼此混合，部分A和B便形成随时可投入使用的硅氧烷弹性体组合物(EVF II)，其能够通过任何合适的方式(例如刮刀或滚筒)施加于要粘结或要涂覆的基质上。

施加于要涂覆载体上的组合物的交联过程能够由热和/或电磁(UV)辐射引起。

按照本发明用途的一个显著特征，能够由组合物粘结的基质是由热塑性或热固性聚合物制得，所述聚合物优选是酚醛塑料、聚酰胺、聚酯、ABS、聚碳酸酯、PVC、聚醚、聚烯烃或环氧树脂等。

该基质还可以是金属，且能够是例如生铝或精炼铝，粗钢或精炼钢，或喷漆的金属。

因此，本发明的组合物在铝(型号AG3)和钢(例如Sollac R1426型)上自粘结，剪切强度是1～5MPa，在所有情况下都是粘结100％断裂。

本发明所述用途的应用领域有利地是机动车、特别是汽车的制造部件的粘结，或家用电器、特别是洗衣机的制造部件的粘结。

实际上，汽车中的粘结应用可以是：

-在发动机罩下和壳体中塑料和金属部件的挠性粘结，

-光学装置的粘结，

-挠性和金属汽缸垫凹槽的绢印。

按照一个变化形式，该应用领域也能够是电气/电子元件，特别是家用电器的粘结。

按照其另一方面，本发明涉及一种粘结至少两种基质S1和S2的方法，其特征在于主要包括：

-制备上面定义的组合物和/或上面定义的用途中所用类型的组合物，

-向要粘结的S₁和/或S₂的表面中的至少一个施加该组合物，

-将粘结的表面彼此组合，

-视具体情况而定，使S₁/S₂处于压力下，和

-优选地，加热该组件。

本发明的粘结剂或粘合剂组合物、硅氧烷(I)～(VII)作为粘合剂的用途和本发明的粘结方法，在粘合力、交联前的贮存稳定性或粘结稳定性、机械性能、粘结的耐热性、适合于粘合应用的交联前的流变性、粘结不同性能的基质的能力和成本方面提供了非常有利的结果。

下面的实施例说明了本发明的可交联粘合剂硅氧烷组合物的制备及其由性能α、β、δ、γ表征的特征。这些实施例使得能够更清楚地理解本发明并且使其优点和其实施方案更为突出。将本发明的粘合剂组合物与现有技术的涂料组合物相互比较会清楚地说明两者之间的差别和本发明的性能。

实施例

实施例1：涂料组合物

这是如上文所述的两组分硅氧烷组合物。

通过在室温下在反应器中一起混合下面组分来首先制备称为预混合物1的悬浮液：

-35份含有0.6wt％乙烯基(Vi)的结构为MM^ViDD^ViQ的树脂(VII)，其由17wt％(CH₃)₃SiO_0.5单元、0.5wt％(CH₃)₂ViSiO_0.5单元、75wt％(CH₃)₂SiO单元、1.5wt％CH₃ViSiO单元和8wt％SiO₂单元组成；

-23.2重量份用(CH₃)₂ViSiO_0.5单元封端的PDMS(I)，其粘度为100,000mPa·s，且每100g油含有0.003个SiVi官能团；

-11.8重量份用(CH₃)₂ViSiO_0.5单元封端的PDMS(I)，其粘度为10,000mPa·s，且每100g油含有0.005个SiVi官能团；

-29重量份平均粒径为约2μm的粉末二氧化硅(V)；

-1重量份比表面积为约200m²/g的疏水性补强二氧化硅(V)。

该糊剂被用于制备两组分体系的部分A和B。

两组分体系1的部分A

在室温下在反应器中混合下面组分：

-94重量份预混合物1

-4重量份用(CH₃)₂HSiO_0.5单元封端的聚(二甲基)-(氢甲基)硅氧烷(II)，其粘度为25mPa.s，每100g油共含有0.7个SiH官能团

-0.025重量份乙炔基环己醇(VI)

-1重量份乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)(IV.1)

-1重量份3-环氧丙醇-丙醚基三甲氧基硅烷(GLYMO)(IV.2)。

两组分体系1的部分B

在室温下在反应器中混合下面组分：

-88.3重量份预混合物1

-7.6重量份用(CH₃)₂ViSiO_0.5单元封端的PDMS(I)，其粘度为100,000mPa·s，且每100g油含有0.003个SiVi官能团

-4重量份原钛酸丁酯(IV.2)

-0.0215重量份以称为Karstedt催化剂的金属配合物形式存在的铂金属(III)。

通过在室温下混合100份A和10份B而获得两组分体系。由此获得组合物C1。

实施例2：用于粘结的组合物

这是特别适合于粘结的两组分硅氧烷组合物。

通过在室温下在反应器中混合下面组分来首先制备称为预混合物2的悬浮液：

-51.7份含有0.9wt％乙烯基(Vi)的结构为MM^ViDD^ViQ的树脂(VII)，其由21wt％(CH₃)₃SiO_0.5单元、0.2wt％(CH₃)₂ViSiO_0.5单元、67.8wt％(CH₃)₂SiO单元、3wt％(CH₃)ViSiO单元和8wt％SiO₂单元组成

-15重量份用(CH₃)₂ViSiO_0.5单元封端的PDMS(I)，其粘度为10,000mPa·s，且每100g油含有0.005个SiVi官能团

-33.3重量份平均粒径为约2μm的粉末二氧化硅(V)，

该糊剂被用于制备两组分体系的部分A和B。

两组分体系1的部分A

在室温下在反应器中混合下面组分：

-90.3重量份预混合物2

-5.6重量份用(CH₃)₂HSiO_0.5单元封端的聚(二甲基)-(氢甲基)硅氧烷(II)，其粘度为25mPa·s，每100g油共含有0.7个SiH官能团

-0.04重量份乙炔基环己醇(VI)

-1.8重量份乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)(IV.a)

-1.8重量份3-环氧丙醇-丙醚基三甲氧基硅烷(GLYMO)(IV.b)。

两组分体系1的部分B

在室温下在反应器中混合下面组分：

-99.3重量份预混合物2

-0.7重量份原钛酸丁酯(IV.3)

-0.004重量份以称为Karstedt催化剂的金属配合物形式存在的铂金属(III)。

通过在室温下混合100份A和100份B而获得两组分体系。由此获得组合物C2。

实施例3：实施例的预混合物的另一种制备方法

在能够被真空加热的反应器中冷混合下面组分：

-15重量份用(CH₃)₃ViSiO_0.5单元封端的PDMS(I)，其粘度为10,000mPa·s，且每100g油含有0.005个SiVi官能团

-35重量份用(CH₃)₃ViSiO_0.5单元封端的PDMS(I)，其粘度为100,000mPa·s，且每100g油含有0.003个SiVi官能团

-16.7份(以固体表示)的在二甲苯相中制备的结构为MD^ViQ的树脂(VII)，且含有2wt％乙烯基(Vi)单元，其由68wt％(CH₃)₃SiO_0.5单元、7wt％(CH₃)ViSiO单元和25wt％SiO₂单元组成

-33.3重量份平均粒径为约2μm的粉末二氧化硅。

然后将反应器卸压(15mmHg)，并使温度达到150℃直到溶剂被除去为止。

获得类似于前面的预混合物2。

实施例4：性能

4.1粘合力

通过剥离试验Tp评价实施例1和2的两组分体系C1和C2的粘合性能(粘合力Fp)。

为此，将两组分体系的受控厚度的一层放入两种基质之间，两组分体系发生交联。

冷却后，使用抗拉强度设备(装有记录所施加力的装置)测试分离基质所需的力。

4.1.1塑料聚合物基质

试验各种基质：

-Sa＝纺成28*27股线(即经纱中每cm为28股线和纬纱中每cm为27股线)的235分特聚酰胺66织物

-Sb＝纺成28*27股线(即经纱中每cm为28股线和纬纱中每cm为27股线)的140分特PET聚酯织物

-Sc＝平板式PET膜。

记录下面的结果：

表I

两组分体系	基质1	基质2	单位面积重量g/m²	剥离N/mm
两组分体系	基质1	基质2	单位面积重量g/m²	剥离N/mm	C1C2C1C1C2C2C1C2	SaSaSbSbSbSbSaSa	SaSaSbSbSbSbScSc	505060100601006060	0.150.700.100.250.200.450.200.60

给出的结果显示出两组分体系C2具备非常明显的优点。

组合物C2还能够在金属、特别是铝和塑料、特别是环氧树脂上进行粘结。

这些优点之中，业已证实，在热条件下快速凝固的该粘合剂(例如160℃下10～180秒)能够在室温下稳定好几天。

与其它粘合剂例如冷粘合剂RTB(单组分冷硫化硅氧烷)和可能加速的两组分体系相比，该粘合剂更容易冷处理，在热条件下更快凝固。组合物C2能够适合于许多应用领域例如汽车和家用电器领域。

与其它有机粘合剂相比，组合物C2提供经得起特别是高达225℃的温度的非熔融粘结。

4.1.2金属基质

4.1.2.1与铝的粘合力的评价

通过剪切试验(ASTM-624-A)测试粘合力。

-A-原理

将厚度为1mm的平行六面体硅氧烷垫片放入两个测试条带中。对在150℃的容器中交联一段时间后所得的试验片施加拉伸-剪切应力。粘结由张力和断裂类型(内聚、粘着等)来表征。

-B-试剂

甲基乙基酮或乙醇或类似溶剂

-C-设备

(i)100×25×4mm的ALU AG3测试条带，在其一端穿孔，孔径是10mm，使得试验片固定到抗拉强度设备的钳口上。

测试条带必须预先用甲基乙基酮或合适的溶剂清洁。

当使用粘合底涂涂料时：对表面进行轻微打磨处理以便于涂覆，以除去表面的氧化层。

(ii)模板

铝载体提供试验片的生产，在硅氧烷垫片区域中一部分由聚四氟乙烯制得，以避免弹性体与载体板粘合。

该模板提供厚度为1mm的垫片的生产，其粘合表面是25mm×12.5mm。

(iii)150℃的温控室。

(iv)Zwick测力计，其速度为10mm/min±2mm/min，装有用于牵引试验片的钳口。

-D-操作方法

(i)试验片的制备

a在C段落的条件下制备测试条带和模板。

b提供用于每次测定的三个试验片。

c定位下层的测试条带并将其封闭。

d接着，对每个试验片逐个进行操作：

-将足量产品(稍微过量)放在下层和上层测试条带上，同时避免任何空气夹杂。

-接着，定位上层测试条带，并均匀施压，直到与模板接触为止，确保在粘结的整个长度上产生轻微溢流。

e当完成试验片的粘结时，适度地封闭上层测试条带的保留夹。

f将要交联的试验片放入150℃的温控室中。

g交联后，从模具中取出试验片。

h在为产品提出的条件下继续进行聚合反应周期，同时在温控室中使它们保持水平位置。

(ii)张力试验

在每一试验片上，通过用锋利工具对该试验片开槽，使任何模具裂缝。

为了进行拉伸，可参考测力计使用指南。

-E-计算

A是测试条带覆盖的面积(mm²)。

F是断裂时的牛顿力。

R是以兆帕表示的抗拉强度。

计算

R = \frac{F}{S}

注意：

面积S通常是312.5mm²，使用测力计的规程表明由校准面积计算断裂应力的可能性。

计算三个试验片的断裂应力的平均数值；最小值和最大值之差必须小于平均数值的20％。如果不是这样，则对三个试验片进行新的测定。

接着，在肉眼检验后，以内聚的百分比评价断裂模式：

-100％内聚：在大多数接头处发生断裂。

-0％内聚：仅在载体正面之一处发生断裂。

载体板由尺寸为100×25×4mm的粗AG3铝制得。

将组合物C2放入这些板中的两个之间，以产生厚度为1mm的接合，其占用面积为25×25mm。

通过在150℃加热2小时来加固组件。

使用测力计测试粘合力；组件的断裂强度用MPa表示，内聚或粘合断裂的程度用Mpa表示。

在组合物C2的情况中，所得如下：

断裂张力＝5Mpa

内聚断裂的程度＝100％。

4.1.2.2与钢的粘合力的评价

一方面通过剪切试验(ASTM标准624-A)，另一方面通过180°剥离强度试验(标准NFT-46008)来测试粘合力。所用的钢是以商标名Sollac R1426^销售的材料。

(1)试验片的制备

A)剪切试验

-第一步：将两个50μm厚和10mm宽的不锈钢垫块以90°放在500μm厚、150mm长和25mm宽的第一条钢上。第一垫块被放在钢条端部之一处，第二垫块放在距离第一垫块60mm处。

-第二步：钢/硅氧烷粘合剂/钢“三明治”的制备。将过量的组合物C2的硅氧烷粘合剂放在该第一钢条上，介于两垫块之间。将相同尺寸的第二钢条放在第一钢条的延伸部分，使得仅覆盖由垫块和粘合剂所形成的组件。用粘合剂涂覆的表面将被用于计算粘结强度。用此方法，每一钢条的约一半没有粘合剂。与测力计的钳口相连的没有硅氧烷涂覆的这些部分被用于评价剪切粘合力。

-第三步：在150℃将“三明治”烘烤1分钟。

-第四步：在200℃、700～900MPa热压下硅氧烷粘合剂交联2分钟。

B)剥离强度试验

-第一步：将两块50μm厚和10mm宽的不锈钢垫块以90°放在500μm厚、150mm长和25mm宽的第一条钢上。第一垫块被放在钢条端部之一处，第二垫块放在距离第一垫块10mm处。

-第二步：钢/硅氧烷粘合剂/钢“三明治”的制备。将过量的组合物C2的硅氧烷粘合剂放在该第一钢条上，介于两垫块之间。将相同尺寸的第二钢条放在第一钢条上，使其准确地叠加在第一钢条上，但是被由垫块和粘合剂所形成的组件从那里分离。用粘合剂涂覆的表面将被用于计算粘结强度。用此方法，每一钢条的约一半没有粘合剂。

-第三步：在150℃将“三明治”烘烤1分钟。

-第五步：将不含粘合剂的部分以90°对折。这两部分处在相互的延伸部分，形成180°的角。它们将用作与测力计钳口相连的点，以便评价180°剥离粘合力。

(2)粘合力的评价

在进行的两个试验中，在上述段落4.1.2.1/(iv)的条件下，使用Zwick测力计进行评价。

(3)表示结果

A)剪切试验

断裂强度的平均数值R＝F/S等于2.3MPa，其中F是用牛顿表示的断裂时移动钳口的拉伸力，S是覆盖两板的用mm²表示的表面积(或与板接触的硅氧烷粘合剂的表面积，即1500mm²)。

B)180°剥离试验

用N/mm表示结果。其由F/L的比值给出，其中F是以牛顿表示的移动钳口的张力，在曲线(给出作为移动钳口位移L(用mm表示)的函数的张力F)峰值时测试。F/L比值的平均值等于7.25N/mm。

Claims

1、可交联粘合剂硅氧烷组合物作为粘合剂的用途，所述组合物包含相对于总质量如下％重量的固体：

(I)1-80wt％的至少一种聚有机硅氧烷，其每分子含有至少两个与硅相连的链烯基；

(II)0.1-20wt％的至少一种聚有机硅氧烷，其每分子含有至少三个与硅相连的氢原子；

(III)0.0002-0.04wt％的催化有效量的至少一种铂族金属催化剂；

(IV)粘合促进剂，基本上由下述混合物组成：

(IV.1)0.01-5wt％的至少一种烷氧基化有机硅烷，其每分子含有至少一种C₂-C₆链烯基，

(IV.2)0.01-5wt％的至少一种包含至少一个环氧基的有机硅化合物，

(IV.3)0.01-3wt％的至少一种金属M的螯合物和/或通式M(OJ)_n的烷氧基金属，其中n＝M的化合价，J＝直链或支链C₁-C₈烷基，M选自Ti，Zr，Ge，Li，Mn，Fe，Al，Mg，

(V)非必要的一种无机填料，

(VI)非必要的至少一种交联抑制剂，和

(VII)5-60wt％的至少一种聚有机硅氧烷树脂，其带有甲硅烷氧基单元SiO₂和/或CH₃SiO_1.5和链烯基，这种树脂VII参与建立组合物的流变性能，机械性能和粘合性能，

所述组合物具有下述特征：

剥离力F_p大于或等于0.25N/mm；

交联后撕裂强度R_d大于或等于6N/mm；

交联后肖氏A硬度大于或等于35，

所述组合物特征还在于：

在刚刚混合其所有组分之后，其25℃时粘度η为50-300×10³mPa·s；

通过改变聚有机硅氧烷I和/或II的链长和分子量，通过调节交联聚有机硅氧烷II的浓度和/或其中含有的SiH位的数目，通过选择催化剂的高浓度和/或通过使用具有取决于甲硅烷氧基SiO₂和/或CH₃SiO_1.5的量的密集的交联网络的链烯基化的聚有机硅氧烷VII树脂，而调节所述粘度。

2、权利要求1的用途，其特征在于剥离力F_p大于或等于0.50N/mm。

3、权利要求1的用途，其特征在于粘合促进剂IV的烷氧基化有机硅氧烷IV.1对应于下面的通式：

其中：

-R¹、R²和R³是氢或相同或不同的烃基，

-A是直链或支链C₁-C₄亚烷基，

-L是价键或氧，

-x′＝0或1，

-x＝0～3。

4、权利要求1的用途，其特征在于粘合促进剂IV的有机硅化合物IV.2选自

-或是下面通式的成分IV.2a

其中：

·R⁶是直链或支链C₁-C₄烷基，

·R⁷是直链或支链烷基，

·y等于0、1、2或3，

E和D是相同或不同的基团，选自直链或支链C₁-C₄亚烷基，z等于0或1，

R⁸、R⁹和R¹⁰可以相同或不同地表示氢或直链或支链C₁-C₄烷基，

R⁸、R⁹和R¹⁰非必要地与带有环氧基的两个碳原子一起构成一个5～7元环烷基，

-或是由含有至少一种下式单元的环氧官能化聚二有机硅氧烷组成的成分IV.2b：

其中：

-X是上面式IV.2a所定义的基团，

-G是对于催化剂活性没有不利作用的单价烃基，

-p＝0、1或2，

-q＝1、2或3，

-p+q＝1、2或3，

非必要地，这些聚二有机硅氧烷的其它单元的至少一些是下面平均式的单元：

其中G具有与上相同的含义，r的数值为0～3。

5、权利要求1的用途，其特征在于螯合物和/或烷氧基金属(IV.3)的金属M选自Ti、Zr、Ge、Li、Mn。

6、权利要求1的用途，其特征在于粘合促进剂包含：

-乙烯基三甲氧基硅烷(IV.1)，

-3-环氧丙醇-丙醚基三甲氧基硅烷(IV.2)和

-钛酸丁酯(IV.3)。

7、权利要求1的用途，其特征在于(IV.1)、(IV.2)和(IV.3)之间的重量比例以相对于三者总量的重量百分比表示如下：

(IV.1)介于15～70之间，

(IV.2)介于15～70之间，

(IV.3)介于5～25之间。

8、权利要求1的用途，其特征在于粘合促进剂IV的存在比例相对于所有组分的重量为0.1～10wt％。

9、权利要求1的用途，其特征在于聚有机硅氧烷树脂VII每分子包含至少两个乙烯基且对应于下面两式中的一个：

(VII.1)MM^ViDD^ViQ或(VII.2)MD^ViQ，其中

M＝(CH₃)₃SiO_0.5，

M^vi＝(CH₃)₂ViSiO_0.5，Vi表示乙烯基，

D＝(CH₃)₂SiO，

D^vi＝CH₃ViSiO，Vi表示乙烯基，和

Q＝SiO₂。

10、权利要求9的用途，其特征在于聚有机硅氧烷树脂VII含有单元Q至少5％。

11、权利要求1的用途，其特征在于I和II的比例应使得II中与硅相连的氢原子和I中与硅相连的链烯基的摩尔比介于0.4～10。

12、权利要求1的用途，其特征在于能够由所述组合物粘结的基质是金属或热塑性或热固性聚合物。

13、权利要求12的用途，其中至少一种要粘结的基质选自金属、聚酰胺、聚酯、聚醚、聚烯烃、环氧树脂、ABS树脂、聚碳酸酯和酚醛塑料。

14、权利要求12的用途，其特征在于基质是机动车或家用电器的制造部件。

15、权利要求14的用途，其特征在于基质是电气/电子元件。

16、作为权利要求1的用途中所用可交联粘合剂硅氧烷组合物的前体的两组分体系，其特征在于体系分两个单独的部分A和B，用于混合形成组合物，且这些部分A或B中之一包含催化剂III和单独的聚有机硅氧烷I或II；

含有粘合促进剂IV的化合物IV.1的部分A或B不包含催化剂III；和

聚有机硅氧烷树脂VII能够被用于部分A或部分B或两部分A和B中，含有聚有机硅氧烷树脂II和树脂VII的部分A或B不含催化剂III。