SK12852000A3

SK12852000A3 - Sieťovateľná adhezívna silikónová kompozícia a jej použitie na spájanie rôznych substrátov

Info

Publication number: SK12852000A3
Application number: SK1285-2000A
Authority: SK
Inventors: Fabrice Bohin; G�Rard Joubert; Olivier Loubet; Alain Pouchelon; Dominique Lorenzetti
Original assignee: Rhodia Chimie
Priority date: 1998-02-27
Filing date: 1999-02-24
Publication date: 2001-02-12
Also published as: KR20010041395A; FR2775481B1; FR2775481A1; WO1999043753A1; ES2303382T3; BR9908407B1; TR200002472T2; CN1296434C; IL137797A0; ATE385248T1; CA2321884C; JP2002504612A; DE69938078T2; EP1058712A1; PL342610A1; DE69938078D1; EP1058712B1; CA2321884A1; AU3255899A; US6562180B1

Description

Predkladaný vynález sa vo všeobecnosti týka silikónových elastomérnych kompozícií, ktoré sa dajú sieťovať adíciou a/alebo kondenzáciou. Uvažované polyorganosiloxány (POS) sú vulkanizovatelné pri teplote miestnosti (RTV), čo je dané tým, že sú zvyčajne vo forme dvojzložkového systému (RTV-2), ktorého vulkanizácia sa dá urýchliť za tepla.

Doterajší stav techniky

Predkladaný vynález sa presnejšie týka najmä samolepiacich silikónových kompozícií, ktoré sieťujú pomocou adičnej reakcie, ktorej kinetika sa dá významne zvýšiť zvýšením teploty.

Ešte presnejšie sa predkladaný vynález týka adhezívnych silikónových kompozícií, ktoré môžu sieťovať adíciou a ktoré využívajú na vznik adhézie aj kondenzačné reakcie.

Predkladaný vynález sa týka aj použitia týchto silikónových kompozícií ako lepidiel.

Sieťovanie a sprievodné vytvrdzovanie týchto silikónových kompozícií, používaných v medzivrstve medzi tuhými látkami, sa zúčastňuje na mechanizme adhézie, čo umožňuje väzbu dvoch tuhých látok k sebe. Sieťovanie adíciou zahŕňa nenasýtené skupiny, najmä alkenylové skupiny a presnejšie vinylové skupiny (Vi), viazané na kremík toho istého alebo iného POS (jednotky Si-Vi), ako aj atómy vodíka viazané na kremík toho istého alebo iného POS (jednotky SiH). Tieto reakcie sa môžu prirovnať k hydrosilylácii jednotiek Si-Vi jednotkami Si-H.

Kondenzácia potrebná na adhéziu zahŕňa alkoxyskupiny OR, viazané na atómy kremíka silánov a/alebo inej alkoxidovej skupiny (POS živica) v kompozícii.

Sieťovanie adíciou sa môže výhodne katalyzovať zlúčeninami kovov platinového typu.

Pre iné aplikácie než je spájanie sú už známe silikónové elastomérne kompozície, ktoré sa môžu použiť na poťahovanie rôznych tkaných alebo netkaných vláknitých nosičov. Po zosieťovaní tvorí film nanesený na nosiči ochranný a mechanicky vystužujúci povlak. Tieto vláknité nosiče takto potiahnuté filmom sieťovaného silikónového elastoméru sa môžu použit na výrobu nafukovacích vriec na osobnú ochranu cestujúcich v dopravných prostriedkoch (airbagy). Príklad takýchto silikónových elastomérnych kompozícií sa uvádza v Európskej patentovej prihláške číslo 0,681,014, ktorá sa týka silikónovej elastomérnej poťahovacej kompozície typu vulkanizovateľného pri teplote miestnosti, ktorá obsahuje zmes, ktorú tvorí:

(I) najmenej jeden polyorganosiloxán obsahujúci v jednej molekule najmenej dve alkenylové skupiny obsahujúce 2 až 6 atómov uhlíka viazané na kremík, (II) najmenej jeden polyorganosiloxán obsahujúci v jednej molekule najmenej tri atómy vodíka viazané na kremík, (III) katalytický účinné množstvo najmenej jedného katalyzátora skladajúceho sa z najmenej jedného kovu zo skupiny platiny, (IV) promotér adhézie, (V) prípadne anorganické plnidlo, (VI) prípadne najmenej jeden inhibítor sieťovania, a (VII) prípadne najmenej jednu nenasýtenú polyorganosiloxánovú živicu, vyznačujúcej sa tým, že promotér adhézie výlučne obsahuje:

(IV.1) najmenej jeden alkoxylovaný organosilán obsahujúci v jednej molekule najmenej jednu alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, (IV.2) najmenej jednu organosilikónovú zlúčeninu obsahujúcu najmenej jednu epoxyskupinu, (IV.3) najmenej jeden chelát kovu M a/alebo alkoxid kovu všeobecného vzorca M(OJ)_n, kde n je väzbovosť M a J je lineárna alebo rozvetvená alkylová skupina obsahujúca 1 až 8 atómov uhlíka,

M je vybrané zo skupiny, ktorú tvorí titán, zirkónium, germánioum, lítium, mangán, železo, hliník, horčík.

Presnejšie môže táto poťahovacia kompozícia obsahovať:

(I) Si-Vi POS typu α,ω-(CH₃) 2ViSiOo,5 polydimetylsiloxánu s viskozitou 100 000 mPa.s pri teplote 25 °C;

(II) SiH POS typu polydimetyl-metylhydrogen-α, ω-(CH3) ₂HSiOo,5;

(III) platinový katalyzátor;

(IV) promotér:

(IV.1) = vinyltrimetoxysilán (VTMO), (IV.2) = 3-glycidoxypropyltrimetoxysilán (GLYMO), (IV.3) = butylortotitanát (TBOT);

(V) plnidlo = mletý oxid kremičitý alebo spevnený oxid kremičitý;

(VI) prípadne inhibítor etinylcyklohexanol (ECH);

(VII) prípadne POS živicu obsahujúcu nenasýtenie, so vzorcom vyjadreným ako siloxylové jednotky: MM^VlDD^VlQ, kde

M = (CH₃)3SiO₀,5 M^V1 = (CH3) 2ViSiOo,5 D = (CH3)2SiO D^vi = CH3VíSíO Q = SiO₂.

Silikónový povlak získaný po zosieťovaní poťahovacieho filmu založeného na tomto zložení má dobrú tvrdosť, mechanickú pevnosť, jednotnosť povrchu a odolnosť proti teplu. Promotér (IV) podľa vynálezu nárokovaného v tejto Európskej patentovej prihláške poskytuje zlepšenú adhéziu povlaku k tkanine. Toto je zrejmé z testu krčivosti potiahnutej látky (štandard FFG 37 110) s prahom pohybujúcim sa medzi 350 až 600 cyklami pre vzorky testované v príkladoch.

Pretože nie je prvotnou úlohou kompozície podľa patentovej prihlášky EP 0,681,014 spájanie dvoch komponentov k sebe, je zrejmé, že jej adhézna sila nie je optimalizovaná. V žiadnom prípade nemôže táto poťahovacia kompozícia tvoriť spájadlo.

Ďalšou ilustráciou doterajšieho stavu techniky, ktorá sa tu môže spomenúť, je Európska patentová prihláška EP 0,326,712, ktorá zahŕňa zosieťovateľnú POS kompozíciu obsahujúcu:

α, ω- (CH₃) ₂ViSiO₀,5 polydimetylsiloxán so stupňom polymerizácie DP 300;

SiH POS typu α,ω-(CH₃) ₃SiOo,5 polydimetylmetylhydrogensiloxánu;

platinový katalyzátor;

inhibítor zosieťovania, ako je 3-metyl-l-butin-3-ol; a promotér adhézie zahŕňajúci GLYMO a dialyléter trimetylolpropánu, etylénglykolu alebo glycerolu.

Podľa tejto patentovej prihlášky EP 0,326,712 sa môže silikónová kompozícia použiť ako lepidlo. Vlastnosti dosiahnuté v tomto ohľade však nie sú dostačujúce, čo je zrejmé z testu adhézie uskutočňovaného podľa JIS K 6301. Maximálne dosiahnuté hodnoty adhézie sú 30 kg/cm² a menia sa v závislosti od substrátu.

Keďže uvedený doterajší stav techniky neponúka lepidlo založené na silikónovej kompozícii, ktorá sa dá zosieťovať adíciou/kondenzáciou, a ktorá má všetky vlastnosti požadované od spájadiel, t. j.:

stabilitu pri skladovaní, viskozitu kompozície v kvapalnej forme vyhovujúcu požiadavkám na lahkú aplikáciu na substráty, ktoré sa majú adhézne spojiť, vysokú silu adhézie, odolnosť proti teplu, nízku cenu, základným cieľom prihlasovateľa bolo prekonať tieto nedostatky.

Cieľom bolo vyvinúť adhezívnu kvapalnú kompozíciu založenú na silikóne, ktorá sa dá zosieťovať adíciou SiH/SiVi, a ktorá vyhovie uvedeným požiadavkám. Ďalším základným cieľom podľa predkladaného vynálezu je navrhnúť použitie silikónovej kompozície, ktorá sa dá zosieťovať adíciou, ako lepidlo na adhézne spájanie rôznych substrátov, napríklad kovov alebo plastov.

Ďalším základným cieľom podľa predkladaného vynálezu je poskytnúť zosieťovatelnú silikónovú kompozíciu alebo použitie tejto silikónovej kompozície na adhézne spájanie elektrických/elektronických súčiastok alebo mechanických súčiastok, najmä v oblasti motorových vozidiel alebo v oblasti prístrojov pre domácnosť (spájanie).

Ďalším základným cieľom podľa predkladaného vynálezu je poskytnúť spôsob adhézneho spájania najmenej dvoch substrátov použitím zosieťovatelnej silikónovej kompozície, kedy tento spôsob lahko a lacno poskytuje pevné a trvanlivé spojenie medzi týmito dvoma substrátmi.

S cieľom dosiahnuť tieto ciele, vynálezcovia našli po dlhom laboratórnom výskume úplne prekvapivo a neočakávane výber vhodnej podskupiny zosieťovateľných silikónových elastomérnych kompozícií z veľkej skupiny kompozícií opísaných v EP 681,014. Táto podskupina je najmä neobyčajne adhezívna a ďalej má všetky vlastnosti, najmä reologické a mechanické vlastnosti, pre vznik vynikajúceho lepidla.

Podstata vynálezu

Predkladaný vynález teda vyhovuje stanoveným cieľom okrem iného navrhnutím po prvé zosieťovatelnej adhéznej silikónovej kompozícii, ktorá obsahuje:

(I) najmenej jeden polyorganosiloxán obsahujúci v jednej molekule najmenej dve alkenylové skupiny viazané na atóm kremíka, (II) najmenej jeden polyorganosiloxán obsahujúci v jednej molekule najmenej tri atómy vodíka viazané na atóm kremíka, (III) katalytický účinné množstvo najmenej jedného katalyzátora zloženého najmenej z jedného kovu patriaceho do skupiny platiny, (IV) promotér adhézie založený na:

(IV.1) najmenej jednom alkoxylovanom organosiláne obsahujúcom v jednej molekule najmenej jednu alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, (IV.2) najmenej jednej organosilikónovej zlúčenine obsahujúcej najmenej jednu epoxyskupinu, (IV.3) najmenej jednom cheláte kovu M a/alebo alkoxide kovu všeobecného vzorca M(OJ)_n, kde n je väzbovosť M a J je lineárna alebo rozvetvená alkylová skupina obsahujúca 1 až 8 atómov uhlíka, (V) prípadne anorganické plnidlo, (VI) prípadne najmenej jeden inhibítor zosieťovania, a (VII) prípadne najmenej jednu polyorganosiloxánovú živicu nesúcu siloxyjednotky Q a/alebo T a alkenylové skupiny, kedy sa táto kompozícia vyznačuje tým, že

- α - jej odlupovacia sila F_p (N/mm) meraná pri teste T_p je vyššia alebo rovná 0,25, výhodne vyššia alebo rovná 0,50;

- β - jej viskozita η (10³ mPa.s pri teplote 25 °C) okamžite po spoločnom zmiešaní všetkých zložiek je vyššia alebo rovná 50, výhodne 50 až 300 a ešte výhodnejšie 50 až 150;

- δ - jej pevnosť v roztrhnutí R_d (N/mm) po zosieťovaní, meraná pri teste T_d (ASTM-624A), je vyššia alebo rovná 6, výhodne 7 až 25 a ešte výhodnejšie 8 až 20;

- γ - jej tvrdosť podľa Shorea A, ďalej uvádzaná ako tvrdosť D, po zosieťovaní meraná pomocou testu T_s (DIN 5335), je vyššia alebo rovná 35, výhodne 40 až 65 a ešte výhodnejšie 40 až 55.

Zosieťovatelná adhézna kompozícia takto definovaná podľa predkladaného vynálezu pomocou jej funkčných charakteristík F_p, η, R_d a D zodpovedá obmedzenému počtu prostriedkov. Tieto funkčné charakteristiky kvalitatívne i kvantitatívne definujú zlúčeniny (I) až (VII) kompozície. Je úplne v kompetencii odborníka pracujúceho v tejto oblasti vyvinúť na základe funkčných charakteristík F_p, η, R_d a D, použitím postupov podľa predkladaného vynálezu a svojich bežných vedeckých a technických vedomostí, kompozíciu podľa predkladaného vynálezu.

Upravovať sa môže najmä viskozita kompozície zmenou dĺžky reťazca a molárnej hmotnosti POS (I) a/alebo (II), úpravou koncentrácie zosieťovacieho POS (II) a/alebo počtu prítomných SiH miest, výberom vyššej alebo nižšej koncentrácie katalyzátora alebo použitím alkenylovanej POS živice (VII), napríklad vinylovej živice so sieťou, ktorá je viac alebo menej hustá v závislosti od množstva siloxylových jednotiek Q a/alebo T = CH3SiOi,5.

Kompozícia podľa predkladaného vynálezu je vysoko kvalitným spájadlom, ktoré sa v kvapalnej forme môže ľahko naniesť akýmkoľvek spôsobom, ktorý je odborníkom v tejto oblasti známy a vhodný, na substráty, ktoré sa majú spojiť (napríklad kalandrovanie - liatie - valčeky - stierka a tak ďalej).

Táto adhezívna silikónová kompozícia má vysokú adhéznu silu a stabilitu pri skladovaní pred zosieťovaním, stabilitu adhézneho spoja po zosieťovaní a odolnosť proti teplu v mieste spojenia, ktorá je celkom uspokojivá.

Pokiaľ ide o charakteristiku a, test T_p na meranie odlupovacej sily F_p sa definuje nasledovným postupom:

- poťahovanie

Zmes zložiek (I) až (VII) sa pripraví ručne alebo použitím pneumatického striekacieho rozprašovača so statickým mixérom.

Adhézna silikónová kompozícia (I) až (VII) sa nanesie pomocou sitovej tlače s rôznymi sitami (75 mikrónové nylonové sito alebo 50 mikrónové oceľové sito). Týmto sa nanesú množstvá kompozície v rozsahu 20 až 100 g/mm².

Testovacími kusmi sú pláty plastového substrátu Sa, ktoré sa definujú v príklade 4 a majú rozmer 100 x 150 mm. Poťahovaný povrch je 50 x 100 mm.

Na každý povlak sa presne naváži množstvo RTV kompozície.

- stláčanie

Pre každú testovanú vzorku sa dva testované kúsky tkaniny s rozmermi 150 x 100 x 2 mm spoja a umiestnia sa medzi dva antiadhezívne pláty. Potom sa stlačia tlakom jednej tony pomocou 10 tonového hydraulického lisu zohrievaného na teplotu 160 °C.

Tlak, ktorým sa pôsobí na tkaninu, je asi 30 N/cm² (bez ohľadu na hrúbku väzbového spojenia RTV kompozície).

Čas stlačenia je 3 minúty po uzavretí lisu.

- odlupovanie

Meranie odlupovania sa uskutočňuje použitím dynamometra so

100 N bunkou. Preťahovanie sa uskutočňuje cez šírku 50 mm (šírka povlaku, potlačenie vplyvu okraja) a dĺžku 50 mm pri rýchlosti mm/minúta.

- výsledok

Newtony na 50 mm šírky sa merajú pri preťahovaní. Odlupovacia sila F_p sa vyjadruje v N/mm.

Pokial ide o viskozitu η adhéznej silikónovej kompozície podlá predkladaného vynálezu, je potrebné poznamenať, že táto viskozita, rovnako ako každá viskozita podľa predkladaného vynálezu, zodpovedá takzvanej „Newtoniánskej magnitúde dynamickej viskozity pri teplote 25 °C, t. j. dynamickej viskozite, ktorá sa meria spôsobom, ktorý je odborníkom v tejto oblasti známy, pri gradiente rýchlosti šmyku, ktorý je dostatočne nízky na meranie viskozity, aby bol nezávislý od gradientu rýchlosti.

Táto viskozita η (vlastnosť β) sa meria 5 minút po zmiešaní všetkých zložiek (I) až (VII) pred akýmkoľvek významným objavom tvrdnutia vyvolaným zosieťovaním adičnou/kondenzačnou reakciou, ku ktorému dochádza potom, čo sa zlúčeniny (I), (II), (III) a prípadne (IV) spolu zmiešajú a/alebo akonáhle zlúčeniny (IV) a (I), (II), (III) a (VII) spolu reagujú pomocou kondenzácie účinkom vlhkosti prostredia a/alebo otvorenia epoxidových kruhov.

Ako viskozimeter sa môže použiť typ ihlového reometra, ktorý sa napríklad predáva pod značkou Brookfield®.

Podľa predkladaného vynálezu je stavom kompozície po zosieťovaní stav, v ktorom sa musí kompozícia nachádzať, aby sa mohli uskutočniť testy T_p, T_d a T_s. Definuje sa prírastkom hodnoty modulu pružnosti a jeho tvrdosti v tuhom stave.

Test Ta na meranie pevnosti v roztrhnutí R_d zodpovedá ASTM štandardu 524A.

Pokiaľ ide o meranie tvrdosti D, meria sa pomocou testu T_s, ktorý zodpovedá DIN štandardu 5335.

Okrem výberu podskupiny, ktorá zahŕňa zosieťovateľné adhézne silikónové kompozície a ktorá je vymedzená parametrami α, β, δ a γ, predkladaný vynález zahŕňa aj kompozície typu obsahujúceho:

(I) najmenej jeden polyorganosiloxán obsahujúci v jednej molekule najmenej dve alkenylové skupiny viazané na kremík, (II) najmenej jeden polyorganosiloxán obsahujúci v jednej molekule najmenej tri atómy vodíka viazané na kremík, (III) katalytický účinné množstvo najmenej jedného katalyzátora zloženého najmenej z jedného kovu patriaceho do skupiny platiny, (IV) promotér adhézie založený na:

(IV.1) najmenej jednom alkoxylovanom organosiláne obsahujúcom v jednej molekule najmenej jednu alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, (IV.2) najmenej jednej organosilikónovej zlúčenine obsahujúcej najmenej jednu epoxyskupinu, (IV.3) najmenej jednom cheláte kovu M a/alebo alkoxide kovu všeobecného vzorca M(OJ)_n, kde n je väzbovosť M a J je lineárna alebo rozvetvená alkylová skupina obsahujúca 1 až 8 atómov uhlíka, (V) prípadne anorganické plnidlo, (VI) prípadne najmenej jeden inhibítor zosieťovania, a (VII) prípadne najmenej jednu polyorganosiloxánovú živicu nesúcu siloxyjednotky Q a/alebo T a alkenylové skupiny ako lepidla.

Bez toho, aby došlo k obmedzeniu rozsahu vynálezu, kompozícia používaná podlá predkladaného vynálezu sa už výhodne definovala .

Teda odlupovacia sila F_p (N/mm) meraná pri teste T_p je vyššia alebo rovná 0,25, výhodne vyššia alebo rovná 0,50.

Ďalej má pozoruhodne kompozícia (I) až (VII), používaná podlá vynálezu v zosieťovanej forme, charakteristiky β, δ, a γ také, ako sa už definovalo.

Na základe použitia odporúčaného podľa vynálezu sa získa vysoko kvalitné a lacné zosieťovatelné silikónové spájadlo.

Ďalej sú kompozície a použitie podlá predkladaného vynálezu výhodné v tom, že poskytujú spájadlo, ktoré rýchlo za tepla tuhne (napríklad za 10 až 180 s pri teplote 160 °C, v závislosti od konkrétnej kompozície) a je stabilná počas niekolkých dní pri teplote miestnosti.

Ďalším pozitívnym momentom je skutočnosť, že sa so spájadlom ľahko manipuluje pri teplote miestnosti, čo je veľmi výhodné pri praktickom použití.

V porovnaní s organickými spájadlami umožňuje kompozícia a použitie tohto adhézneho RTV silikónu adhézne spojenie, ktoré sa pri zvýšení teploty netopí. To znamená, že akonáhle je kompozícia podľa predkladaného vynálezu zosieťovaná, neprevádza sa späť na kvapalinu, pretože nie je termoplastická.

Adhézny spoj podľa predkladaného vynálezu je odolný proti teplu až do teploty napríklad 225 °C.

Podľa výhodného usporiadania podľa predkladaného vynálezu je alkoxylovaný organosilán (IV.1) promotéra (IV) presnejšie vybraný zo zlúčenín nasledovného všeobecného vzorca:

R_v ⁴

RiR2(\ ^ŕC

Ŕ³

XA) ,Si.

XOR⁵) (IV.1) kde

- R¹, R² a R³ sú atóm vodíka alebo rovnaké alebo rôzne uhľovodíkové skupiny a výhodne atóm vodíka, lineárna alebo rozvetvená alkylová skupina obsahujúca 1 až 4 atómy uhlíka alebo fenylová skupina prípadne substituovaná najmenej jednou alkylovou skúpi12 nou obsahujúcou 1 až 3 atómy uhlíka,

- A je lineárna alebo rozvetvená alkylénová skupina obsahujúca 1 až 4 atómy uhlíka,

- L je valenčná väzba alebo atóm kyslíka,

- R⁴ a R⁵ sú rovnaké alebo rôzne skupiny a sú to lineárna alebo rozvetvená alkylová skupina obsahujúca 1 až 4 atómy uhlíka,

-x' je 0 alebo 1,

- x je 0 až 4, výhodne 0 alebo 1 a výhodnejšie 0.

Bez toho, aby došlo k obmedzeniu rozsahu vynálezu, je obzvlášť výhodnou zlúčeninou (IV.1) vinyltrimetoxysilán.

Organosilikónová zlúčenina (IV.2) je vybraná

- buď zo zlúčenín (IV.2a) zodpovedajúcich všeobecnému vzorcu (R⁶O)₃-_y ,X \ ^y X ^xsi^z (IV.2a) kde

- R⁶ je lineárna alebo rozvetvená alkylová skupina obsahujúca 1 až 4 atómy uhlíka,

- R⁷ je lineárna alebo rozvetvená alkylová skupina, y sa rovná 0, 1, 2 alebo 3, výhodne sa rovná 0 alebo 1 a výhodnejšie sa rovná 0,

- X je

O —E. CR⁸—CR⁹R¹⁰ ^(O-D)^ kde

- E a D sú rovnaké alebo rôzne skupiny vybrané z lineárnej alebo rozvetvenej alkylénovej skupiny obsahujúcej 1 až 4 atómy uhlíka,

- z je 0 alebo 1,

- R⁸, R⁹ a R¹⁰ sú rovnaké alebo rôzne a sú to atóm vodíka alebo lineárna alebo rozvetvená alkylová skupina obsahujúca 1 až 4 atómy uhlíka, pričom výhodnejší je atóm vodíka,

- R , R a R môžu pripadne tvoriť spoločne s atómami uhlíka nesúcimi epoxyskupinu päťčlenný až sedemčlenný alkylový kruh,

- alebo zo zlúčenín (IV.2b) skladajúcich sa z epoxyfunkčných polydiorganosiloxánov obsahujúcich aspoň jednu jednotku vzorca:

X_pG_qSiO₄-_(p+q) (IV.2bi) kde

- X je skupina definovaná vo všeobecnom vzorci (IV.2a)

- G je jednovázbová uhľovodíková skupina, ktorá nemá nepriaznivý vplyv na aktivitu katalyzátora a je výhodne vybraná zo skupiny, ktorú tvorí alkylová skupina obsahujúca 1 až 8 atómov uhlíka, vrátane výhodne metylovej skupiny, etylovej skupiny, propylovej skupiny a 3,3,3-trifluórpropylovej skupiny, ako aj arylová skupina, výhodne xylylová skupina, tolylová skupina a fenylová skupina,

- p je 0, 1 alebo 2,

- q je 1, 2 alebo 3,

- p + q je 0, 1, 2 alebo 3, prípadne sú aspoň niektoré iné jednotky týchto polydiorganosiloxánov jednotky priemerného vzorca:

G_rSiO₄__r (IV.2b₂) kde G má rovnaký význam, ako sa už uviedlo a r je 0 až 3, napríklad 1 až 3.

Zlúčeniny (IV.2) sú teda výhodné epoxyalkoxysilikónové zlúčeniny a ešte výhodnejšie epoxyalkoxymonosilány (IV.2a).

Ako príklady týchto zlúčenín (IV.2) sa môžu uviesť:

3-glycidoxypropyltrimetoxysilán (GLYMO) alebo

3,4-epoxycyklohexyletyltrimetoxysilán, a tak ďalej.

Pokiaľ ide o poslednú základnú zlúčeninu (IV.3) promotéra adhézie (IV), sú výhodné zlúčeniny, kde je kov M vybraný z nasledovného zoznamu: titán, zirkónium, germánium, lítium, mangán. Je potrebné poznamenať, že titán je ešte výhodnejší. Môže sa kombinovať napríklad s alkylovou skupinou, ako je butylová skupina.

Prakticky je promotérom adhézie (IV) napríklad:

vinyltrimetoxysilán (VTMS)/3-glycidoxypropyltrimetoxysilán (GLYMO)/butyltitanát.

Pokial ide o kvantitu, je potrebné poznamenať, že hmotnostné pomery medzi (IV.1), (IV.2) a (IV.3), vyjadrené ako hmotnostné percentá vzhľadom na všetky tri zložky, sú nasledovné:

(IV.1) je 15 až 70 a výhodne 30 až 50, (IV.2) je 15 až 70 a výhodne 30 až 50, (IV.3) je 5 až 25 a výhodne 10 až 20, kedy sa rozumie, že súčet týchto pomerov v (IV.1), (IV.2) a (IV.3) sa rovná 100 %.

V úplne výhodnom spôsobe sa môže nájsť vzájomný vzťah, na jednej strane medzi adhéznymi vlastnosťami a štruktúrnymi vlastnosťami elastomérneho silikónového povlaku, a na druhej strane hmotnostným pomerom (IV.2) : (IV.1). Tento pomer je teda výhodne : 1 až 0,5 : 1, kedy je obzvlášť výhodný pomer 1:1.

Promotér adhézie je výhodne prítomný v pomere 0,1 až 10, výhodne 0,5 až 8, a ešte výhodnejšie 1 až 5 % hmotnostných vzhladom na celkovú hmotnosť zložiek kompozície.

Kompozícia používaná podľa predkladaného vynálezu môže obsahovať najmenej jednu nenasýtenú POS živicu (VII) obsahujúcu najmenej dve alkenylové skupiny, výhodne vinylové skupiny, v molekule .

POS živica (VII) výhodne obsahuje vo svojej štruktúre 0,1 až 20 % hmotnostných alkenylových skupín, kedy uvedená štruktúra obsahuje najmenej dve rôzne jednotky vybrané z jednotiek typu M, D, T a Q, pričom najmenej jedna z týchto jednotiek je jednotka typu T alebo Q.

Prakticky má táto živica (VII) výhodne jeden z nasledovných vzorcov:

(VII. 1) MM^VlDD^VlQ alebo MD^VlQ (VII. 2)

Živica (VII) sa zúčastňuje na ustanovení reologických, mechanických a adhéznych vlastností kompozície. Je známe, že siloxylové jednotky Q zohrávajú v tomto smere pomerne dôležitú úlohu. Podlá výhodného uskutočnenia podlá predkladaného vynálezu teda živica (VII) obsahuje jednotky Q v pomere najmenej 5 %, výhodne najmenej 7 %, a ešte výhodnejšie v pomere 8 až 30 %.

Podľa jedného uskutočnenia obsahuje živica (VII) siloxylové jednotky T.

Polyorganosiloxán (I) je podľa hmotnosti jednou zo základných zložiek kompozície používanej podlá predkladaného vynálezu. Výhodne je to zlúčenina obsahujúca jednotky všeobecného vzorca:

^wa^zb^si04-(a+b) (1.1) kde

- W je alkenylová skupina, výhodne vinylová skupina alebo alkylová skupina,

- Z je jednoväzbová uhľovodíková skupina, ktorá nemá nepriaznivý vplyv na aktivitu katalyzátora a je výhodne vybraná zo skupiny, ktorú tvoria alkylové skupiny obsahujúce 1 až 8 atómov uhlíka, vrátane výhodne metylovej skupiny, etylovej skupiny, propylovej skupiny a 3,3,3-trifluórpropylovej skupiny, ako aj arylové skupiny, výhodne xylylová skupina, tolylová skupina a fenylová skupina,

- a je 1 alebo 2, b je 0, 1 alebo 2a a + b je 1 až 3, prípadne aspoň niektoré z iných jednotiek sú jednotky priemerného vzorca:

Z_cSiO₄__c (1.2) kde Z má rovnaký význam, ako sa už uviedlo a c je 0 až 3, napríklad 1 až 3.

Pre tento polyorganosiloxán je výhodné, keď má viskozitu aspoň 10 mPa.s, výhodne najmenej 1 000 mPa.s, a ešte výhodnejšie 5 000 až 200 000 mPa.s. Ako príklad zlúčeniny (I) sa môže uviesť polydimetylsiloxán.

Polyorganosiloxán (I) môže byť tvorený výlučne jednotkami všeobecného vzorca (1.1) alebo môže obsahovať aj jednotky všeobecného vzorca (1.2). Podobne môže mať lineárnu, rozvetvenú, cyklickú alebo sieťovú štruktúru. Jeho stupeň polymerizácie je 2 až 5 000.

Z je vo všeobecnosti vybrané zo skupiny, ktorú tvorí metylová skupina, etylová skupina a fenylová skupina, kedy najmenej 60 % molárnych skupín Z sú metylové skupiny.

Príklady siloxylových jednotiek vzorca (1.1) sú vinyldimetylsiloxánová jednotka, vinylfenylmetylsiloxánová jednotka a vinylsiloxánová jednotka.

Príklady siloxylových jednotiek všeobecného vzorca (1.2) sú jednotky S1O4/2, dimetylsiloxánu, metylfenylsiloxánu, difenylsiloxánu, metylsiloxánu a fenylsiloxánu.

Príklady polyorganosiloxánov (I) sú dimetylpolysiloxány obsahujúce dimetylvinylsilylové konce, metylvinyldimetylpoiysiloxánové kopolyméry obsahujúce trimetylsilylové konce, metylvinyldimetylpolysiloxánové kopolyméry obsahujúce dimetylvinylsilylové konce a cyklické metylvinylpolysiloxány.

Polyorganosiloxán (II) je výhodne typu obsahujúceho siloxyjednotky všeobecného vzorca:

HdL_eSiO4- (d+ej (II 1) kde

- L je jednoväzbová uhlovodíková skupina, ktorá nemá nepriaznivý vplyv na aktivitu katalyzátora a je výhodne vybraná zo skupiny, ktorú tvoria alkylové skupiny obsahujúce 1 až 8 atómov uhlíka, vrátane a výhodne metylovej skupiny, etylovej skupiny, propylovej skupiny a 3,3,3-trifluórpropylovej skupiny, ako aj arylové skupiny, a výhodne xylylová skupina, tolylová skupina a fenylová skupina,

- d je 1 alebo 2, e je 0, 1 alebo 2 a d -r e je 1 až 3,

- prípadne aspoň niektoré z iných jednotiek sú jednotky priemerného vzorca:

LgSiO^ (II.2) kde L má rovnaký význam, ako sa už uviedlo, a g je 0 až 3.

Dynamická viskozita tohto polyorganosiloxánu (II) je > 5, výhodne > 10, a ešte výhodnejšie 20 až 1 000 mPa.s.

Ako príklad polyorganosiloxánu (I) sa môže uviesť poiy(dimetylsiloxán)-(metylhydrogensiloxy)-a, ω-dimetylhydrogensiloxán.

Polyorganosiloxán (II) môže byť tvorený výlučne jednotkami všeobecného vzorca (II.1) alebo môže obsahovať jednotky všeobecného vzorca (II.2).

Polyorganosiloxán (II) môže obsahovať lineárnu, rozvetvenú, cyklickú alebo sieťovú štruktúru. Stupeň polymerizácie je vyšší alebo sa rovná 2. Vo všeobecnosti je nižší než 5 000.

Skupina L má rovnaký význam ako už uvedená skupina Z.

Príklady jednotiek všeobecného vzorca (II.1) sú:

H (CH₃) 2SÍO1/2, HCH₃SiO₂/2, H (CgHs) SiO₂/₂ .

Príklady jednotiek všeobecného vzorca (II.2) sú rovnaké, ako sa už uviedlo pre jednotky všeobecného vzorca (1.2).

Príklady polyorganosiloxánov (II) sú:

- dimetylpolysiloxány obsahujúce hydrogendimetylsilylové konce,

- kopolyméry obsahujúce dimetylhydrogenmetylpolysiloxán(dimetyl)jednotky obsahujúce trimetylsilylové konce,

- kopolyméry obsahujúce dimetylhydrogenmetylpolysiloxánové jednotky obsahujúce hydrogendimetylsilylové konce,

- hvdrogenmetylpolysiloxány obsahujúce trimetylsilylové konce,

- cyklické hydrogenmetylpolysiloxány.

Pomer počtu atómov vodíka viazaných na kremík v polyorganosiloxáne (I) k počtu skupín obsahujúcich alkenylové nenasýtenie v polyorganosiloxáne (II) je 0,4 až 10, výhodne 0,8 až 3.

Polyorganosiloxán (I) a/alebo polyorganosiloxán (II) sa môžu zriediť v netoxickom organickom rozpúšťadle, ktoré je kompatibilné so silikónmi.

Sieť polyorganosiloxánov (I) a (II) je vo všeobecnosti označovaná ako silikónová živica.

Základ polyadičnej silikónovej kompozície môže obsahovať iba lineárne polyorganosiloxány (I) a (II) ako sa napríklad opisuje v patentoch US-A-3,220,972, US-A-3,697,473 a US-A-4,340,709, alebo môže obsahovať tak rozvetvené, ako aj zosieťované polyorganosiloxány (I) a (II), ako sa napríklad opisuje v patentoch US-A-3,284,406 a US-A-3,434,366.

Katalyzátory (III) sú tiež dobre známe. Výhodne sa používajú zlúčeniny platiny a rodia. Môžu sa použiť najmä platinové komplexy organických zlúčenín, ako sa opisuje v patentoch US-A-3,159,601, US-A-3,159,602, US-A-3,220,972 a európskych patentoch EP-A-0,057,459, EP-A-0,188,978 a EP-A-0, 190,530, pričom platinové komplexy vinylorganosiloxánov sa opisujú v patentoch US-A-3,419,593, US-A-3,715,334, US-A-3,377,432 a US-A-3,814,730.

Vo všeobecnosti je výhodným katalyzátorom platina. V tomto prípade je hmotnostné množstvo katalyzátora (III), vypočítané ako hmotnosť kovovej platiny, vo všeobecnosti 2 až 400 ppm, výhodne 5 až 200 ppm, vzhladom na celkovú hmotnosť polyorganosiloxánov (I) a (II) .

Prípadne používané plnidlo (V) je výhodne anorganické. Môže sa skladať zo zlúčenín vybraných z (ne)kremíkatých materiálov.

Pokial ide o kremíkaté materiály, môžu pôsobiť ako zosilňujúce alebo polozosilňujúce plnidlá.

Zosilňujúce kremíkaté plnidlá sú vybrané z koloidných oxidov kremičitých, práškov po horení oxidu kremičitého a zrážaných práškových oxidov kremičitých alebo ich zmesí.

Tieto prášky majú strednú veľkosť častíc zvyčajne nižšiu než 0,1 pm a BET špecifický povrch vyšší než 50 m²/g, výhodne 150 až 350 m²/g.

Môžu sa použiť aj polozosilňujúce kremíkaté plnidlá, ako je kremelina alebo mletý kremeň.

Pokial ide o nekremíkaté anorganické látky, môžu byť obsiahnuté ako polozosilňujúce alebo tesniace anorganické plnidlá.

Príklady týchto nekremíkatých plnidiel, ktoré sa môžu použiť samotné alebo ako zmesi, sú uholná čerň (sadze) , oxid titaničitý, oxid hlinitý, hydratovaný oxid hlinitý, expandovaný vermikulit, neexpandovaný vermikulit, uhličitan vápenatý, oxid zinočnatý, sľuda, mastenec, oxid železa, síran bárnatý a hasené vápno. Tieto plnidlá majú vo všeobecnosti veľkosť častíc 0,001 až 300 μτη a BET povrch nižší než 100 m²/g.

V praxi (bez toho, aby však došlo k obmedzeniu rozsahu vynálezu) sa ako plnidlo používa kremeň alebo zmesi kremeňa a oxidu kremičitého.

Plnidlo sa môže zmiešať so všetkými alebo niektorými alebo aspoň jednou a/alebo inou zlúčeninou (IV.1) až (IV.3), ktoré sú promotérmi (IV).

V zmysle hmotnosti je výhodné použiť množstvo plnidla 20 až 50 %, výhodne 25 až 35 % hmotnostných, vzhladom na hmotnosť všetkých zložiek kompozície.

Výhodne silikónová elastomérna kompozícia obsahuje najmenej jeden spomalovač (VI) adičnej reakcie (inhibítor zosieťovania) vybraný zo skupiny, ktorú tvoria nasledovné zlúčeniny:

- polyorganosiloxány, ktoré sú výhodne cyklické a substituované najmenej jednou alkenylovou skupinou, pričom je obzvlášť výhodný tetrametylvinyltetrasiloxán,

- pyridín,

- organické fosfíny a fosfity,

- nenasýtené amidy,

- alkylované maleáty, a

- acetylénické alkoholy.

Tieto acetylénické alkoholy (patenty FR-B-1,528,464 a FR-A-2,372,874), ktoré tvoria časť výhodných termálnych blokujúcich činidiel hydrosilylačnej reakcie, majú všeobecný vzorec:

R—(R' ) C (OH)=CH kde

- R je lineárna alebo rozvetvená alkylová skupina alebo fenylová skupina,

- R' je atóm vodíka alebo lineárna alebo rozvetvená alkylová skupina alebo fenylová skupina, kedy skupiny R a R' a atóm uhlíka umiestnený v polohe a k trojitej väzbe môžu prípadne tvoriť kruh, a celkový počet atómov uhlíka obsiahnutých v R a R' je najmenej 5, výhodne 9 až 20.

Uvedené alkoholy sú výhodne vybrané z takých alkoholov, ktoré majú teplotu varu vyššiu než 250 °C. Ako príklady sa môžu uviesť:

- 1-etinyl-l-cyklohexanol;

- 3-metyl-l-dodecin-3-ol;

- 3,7,ll-trimetyl-l-dodeci-3-ol;

- 1,l-difenyl-2-propin-l-ol;

- 3,6,-dietyl-l-nonin-3-ol;

- 3-metyl-l-pentadecin-3-ol.

Tieto α-acetylénické alkoholy sú komerčnými zlúčeninami.

Toto spomaľujúce činidlo (VI) je prítomné v pomere, ktorý nie je vyšší než 3 000 ppm, výhodne v pomere 100 až 2 000 ppm, vzhladom na celkovú hmotnosť organopolysiloxánov (I) a(II).

Spôsobom, ktorý je odborníkom v tejto oblasti známy, sa môže silikónová elastomérna kompozícia doplniť rôznymi bežnými prísadami, ako sú napríklad farbivá.

Podľa obzvlášť výhodného uskutočnenia kompozícia podía predkladaného vynálezu obsahuje zložky (I) až (VII) v nasledovných pomeroch, vo forme hmotnostných % tuhých látok vzhladom na celkovú hmotnosť:

(I)	1 až 80	výhodne 10 až 60
(II)	0,1 až 20	výhodne 0,5 až 10
(III)	0,0002 až 0,04	výhodne 0,0005 až 0,02
(IV.1)	0,01 až 5	výhodne 0,05 až 2
(IV.2)	0,01 až 5	výhodne 0,05 až 2
(IV.3)	0,01 až 3	výhodne 0,1 až 1
(V)	0 až 60	výhodne 10 až 40
(VI)	0 až 0,5	výhodne 0,005 až 0,3
(VII)	0 až 80	výhodne 5 až 60.

Podlá ďalšieho uskutočnenia sa predkladaný vynález týka systému dvojzložkového prekurzora pre opísanú silikónovú elastomérnu kompozíciu. Tento prekurzorový systém sa nachádza v dvoch oddelených častiach A a B, a je určený na spoločné zmiešanie, pričom vznikne kompozícia. Jedna z týchto častí A a B obsahuje katalyzátor (III) a jednotlivé druhy polyorganosiloxánu (I) alebo (II) . Ďalšou vlastnosťou tohto prekurzorového systému je, na jednej strane to, že jeho časť A alebo B obsahujúca zlúčeninu (IV.1) promotéra (IV) neobsahuje katalyzátor (III), a na druhej strane to, že živica sa môže použiť v časti A alebo v časti B alebo v oboch častiach A a B, kedy časť A alebo B obsahujúca POS (II) a živicu (VII) neobsahuje katalyzátor (III).

Je potrebné poznamenať, že ak zlúčenina (IV.3) je butyltitanát, je výhodné, aby nebol obsiahnutý v rovnakej časti A alebo B ako POS (II) .

Kompozícia môže zahŕňať napríklad časť A obsahujúcu zlúčeniny (IV.1) a (IV.2), zatial čo časť B obsahuje zlúčeninu (IV.3).

Podľa prvého spôsobu získania dvojzložkovej silikónovej kompozície A-B sa najskôr pripraví zmiešaním anorganického plnidla (V), aspoň niektorej živice (VII) a aspoň niektorého polyorganosiloxánu (I) predzmes.

Táto predzmes slúži ako základ na získanie časti A vzniká23 júcej zmiešaním tejto časti A s polyorganosiloxánom (II), prípadne inhibítorom zosieťovania a nakoniec so zlúčeninami (IV.1) a (IV.2) promotéra (IV).

Časť B sa pripraví zmiešaním uvedenej predzmesi a polyorganosiloxánu (I) ako aj farbiacej bázy, katalyzátora (Pt) a zlúčeniny (IV.3) promotéra (IV).

Podľa variantu - a - tohto prvého spôsobu sa nenasýtená živica (VII) použije v suchej forme, bez vonkajšieho rozpúšťadla zmesi (I) až (VII).

Prakticky sa živica (VII) pridáva do POS silikónového oleja (I) ·

Podľa variantu - b - tohto prvého spôsobu sa nenasýtená živica (VII) použije v roztoku v organickom rozpúšťadle, ktorým môže byť prakticky rozpúšťadlo použité v priebehu výroby.

Rozpúšťadlo sa môže odstrániť pred pridaním živice k predzmesi alebo alternatívne po pridaní živice k predzmesi.

Podlá druhého spôsobu získania dvojzložkovej silikónovej kompozície A-B sa nepredpokladá predbežné zmiešanie (V), (VII) a (I) ·

Podľa predkladaného vynálezu je prvý z uvedených spôsobov výhodný. Varianty a a b tohto prvého spôsobu sa dajú použiť bez rozdielu. Je potrebné poznamenať, že v prípade variantu b je výhodné odstrániť rozpúšťadlo na konci prípravy predzmesi.

Viskozita častí A a B a ich zmesi sa môže upraviť modifikáciou množstva zložiek a výberom polyorganosiloxánov s rôznou viskozitou.

Akonáhle sa spolu zmiesia, časti A a B tvoria silikónovú elastomérnu kompozíciu pripravenú na použitie (EVF II), ktorá sa môže naniesť na substráty, ktoré sa majú adhézne spojiť alebo sa majú potiahnuť akýmkoľvek vhodným spôsobom (napríklad stierkou alebo valčekom).

Zosieťovanie kompozície nanesenej na nosič, ktorý sa má poťahovať, sa môže uskutočniť tepelne a/alebo pomocou elektromagnetického (UV) žiarenia.

Podľa pozoruhodnej vlastnosti použitia podľa predkladaného vynálezu sú substráty, ktoré sa môžu adhézne spojiť pomocou kompozície, vyrobené z termoplastových alebo termosetových polymérov, výhodne fenolickej živice, polyamidu, polyesteru, ABS, polykarbonátu, PVC, polyéteru, polyolefínu alebo epoxidovej živice a tak ďalej.

Substráty môžu byť aj kovové a môže to byť napríklad surový alebo opracovaný hliník, surová alebo opracovaná oceľ alebo lakované kovy.

Kompozícia podlá vynálezu sa teda sama prilepí na hliník (typ AG3) a na ocel (ako je Soliac R1426) pri pevnosti v šmyku 1 až 5 MPa a vo všetkých prípadoch pri 100 % kohéznom prasknutí.

Podľa predkladaného vynálezu sa výhodne odporúča použitie kompozície v oblasti adhézneho spájania konštrukčných prvkov pre dopravné prostriedky, najmä motorové vozidlá, alebo v oblasti adhézneho spájania konštrukčných prvkov prístrojov pre domácnosť, najmä pračiek.

Prakticky sa môže adhézne spájanie v motorových vozidlách použiť v nasledovných prípadoch:

- pružné adhézne spájanie plastových a kovových súčiastok pod kapotou vozidla a na karosérii,

- adhézne spojenie optických blokov,

- serigrafia pružných a kovových pásikov tesnenia hlavy.

Podľa jedného variantu môže byť oblasťou použitia aj adhézne spájanie elektrických/elektronických súčiastok, najmä na použitie v prístrojoch pre domácnosť.

Podľa ďalšieho takého uskutočnenia predkladaný vynález poskytuje spôsob adhézneho spájania najmenej dvoch substrátov Si a

S2, ktoré sa vyznačuje tým, že v podstate spočíva v:

- príprave definovanej kompozície a/alebo kompozície typu používaného pri použití, ktoré sa už definovalo,

- aplikácii tejto kompozície na najmenej jeden povrch Si a/alebo S2, ktorý sa má adhézne spojiť,

- spojenie spájaných povrchov dohromady,

- prípadne umiestnenie S1/S2 pod tlak, a

- výhodne zohriatie celku.

Spájadlo alebo adhézna kompozícia podlá predkladaného vynálezu, použitie silikónovej kompozície (I) až (VII) ako adhezíva a podobne spôsob adhézneho spojenia podlá predkladaného vynálezu, poskytujú mimoriadne výhodné výsledky v zmysle sily adhézie, stability pri skladovaní pred zosieťovaním alebo stability adhézneho spoja, mechanických vlastností, odolnosti adhézneho spoja proti teplu, reológie pred zosieťovaním, ktorá je prispôsobená spájacej aplikácii, kapacity substrátov rôzneho charakteru, ktoré sa dajú adhézne spojiť a ceny.

Príklady, ktoré nasledujú, opisujú prípravu zosieťovanej adhéznej silikónovej kompozície podlá predkladaného vynálezu a jej charakterizáciu pomocou α, β, δ a γ. Tieto príklady umožňujú jasnejšie pochopiť predkladaný vynález a zdôrazňujú jeho výhody a jeho uskutočnenie. Porovnanie adhéznej kompozície podlá predkladaného vynálezu s poťahovacou kompozíciou podlá doterajšieho stavu techniky jasne preukáže rozdiely a uskutočnenie podlá predkladaného vynálezu.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1

Poťahovacia kompozícia

Ide o dvojzložkovú silikónovú kompozíciu opísanú v už uve26 denom patente.

Najskôr sa zmiešaním v reaktore pri teplote miestnosti pripraví suspenzia označená ako predzmes číslo 1:

- 35 dielov živice (VII) so štruktúrou MM^VlDD^VlQ obsahujúcej 0,6 % hmotnostného vinylových (Vi) skupín a obsahujúceho 17 % hmotnostných (CH₃)₃SiOo,5 jednotiek, 0,5 % hmotnostného (CH₃) ₂ViSiO₀,5 jednotiek, 75 % hmotnostných (CH3)₂SiO jednotiek, 1,5 % hmotnostného (CH₃)ViSiO jednotiek a 8 % hmotnostných SiO₂ jednotiek,

- 23,2 hmotnostných dielov PDMS (I) blokovaného (CH₃) ₂ViSiO₀,5 jednotkami s viskozitou 100 000 mPa.s a obsahujúceho 0,003 SiVi funkčných skupín na 100 g oleja,

- 11,8 hmotnostného dielu PDMS (I) blokovaného (CH₃)₂ViSiO₀,5 jednotkami s viskozitou 10 000 mPa.s a obsahujúceho 0,005 SiVi funkčných skupín na 100 g oleja,

- 29 hmotnostných dielov mletého oxidu kremičitého (V) s priemernou veľkosťou častíc asi 2 pm,

- 1 hmotnostný diel hydrofóbneho zosilňujúceho oxidu kremičitého (V), ktorý poskytuje špecifický povrch asi 200 m²/g.

Táto pasta sa použije na prípravu časti A a B dvojzložkového systému.

Časť A dvojzložkového systému číslo 1

Nasledovné zložky sa spolu zmiešajú v reaktore pri teplote miestnosti:

- 94 hmotnostných dielov predzmesi číslo 1,

- 4 hmotnostné diely poly(dimetyl)-(hydrogenmetyl)siloxánu (II) blokovaného (CH₃) ₂HSiO₀,5 jednotkami s viskozitou 25 mPa.s a obsahujúceho celkove 0,7 SiH skupín na 100 g oleja,

- 0,025 hmotnostného dielu etinylcyklohexanolu (VI),

- 1 hmotnostný diel vinyltrimetoxysilánu (VTMO) (IV.1),

- 1 hmotnostný diel 3-glycidoxypropyltrimetoxysilánu (GLYMO) (IV.2).

Časť B dvojzložkového systému číslo 1

Nasledovné zložky sa spolu zmiešajú v reaktore pri teplote miestnosti:

- 88,3 hmotnostného dielu predzmesi číslo 1,

-7,6 hmotnostného dielu PDMS (I) blokovaného (CH3) 2ViSiOo,5 jednotkami s viskozitou 100 000 mPa.s a obsahujúceho 0,003 SiVi skupín na 100 g oleja,

- 4 hmotnostné diely butylortotitanátu (IV.2),

- 0,0215 hmotnostného dielu kovovej platiny (III) vo forme kovového komplexu známeho pod názvom Karstedtov katalyzátor.

Dvojzložkový systém sa získa zmiešaním 100 dielov A a 10 dielov B pri teplote miestnosti. Takto sa získa kompozícia Cl.

Príklad 2

Kompozícia na adhézne spájanie

Ide o dvojzložkovú silikónovú kompozíciu, ktorej zloženie je obzvlášť vhodné na adhézne spájanie.

Najskôr sa v reaktore pri teplote miestnosti zmiešaním pripraví suspenzia, ktorá sa označí ako predzmes číslo 2:

- 51,7 hmotnostných dielov živice so štruktúrou MM^VlDD^VlQ (VII) obsahujúcej 0,9 % hmotnostného vinylových (Vi) skupín a obsahujúcej 21 % hmotnostných (CH₃)₃SiO₀,5 jednotiek, 0,2 % hmotnostného (CH₃)₂ViSiOo,5 jednotiek, 67,8 % hmotnostných (CH₃)₂SiO jednotiek, 3 hmotnostné (CH₃)ViSiO jednotiek a 8 % hmotnostných SiO₂ jednotiek,

- 15 hmotnostných dielov PDMS (I) blokovaného (CH₃)₂ViSiOo,5 jednotkami s viskozitou 10 000 mPa.s a obsahujúceho 0,005 SiVi sku28 pín na 100 g oleja,

- 33,3 hmotnostných dielov mletého oxidu kremičitého (V) s priemernou veľkosťou častíc asi 2 pm.

Táto pasta sa použije na prípravu časti A a B dvojzložkové. ho systému.

Časť A dvojzložkového systému číslo 1

Nasledovné zložky sa spolu zmiešajú v reaktore pri teplote miestnosti:

- 90,3 hmotnostného dielu poly(dimetyl)-(hydrogenmetyl)siloxánu (II) blokovaného (CH₃) ₂HSiO₀,5 jednotkami s viskozitou 25 mPa.s a obsahujúceho celkove 0,7 SiH skupín na 100 g oleja,

- 0,04 hmotnostného dielu etinylcyklohexanolu (VI),

- 1,8 hmotnostného dielu vinyltrimetoxysilánu (VTMO) (IV.a),

- 1,8 hmotnostného dielu 3-glycidoxypropyltrimetoxysilánu (GLYMO) (IV.b).

Časť B dvojzložkového systému číslo 1

Nasledovné zložky sa spolu zmiešajú v reaktore pri teplote i miestnosti:

, - 99,3 hmotnostného dielu predzmesi číslo 2,

- 0,7 hmotnostného dielu butylortotitanátu (IV.3),

- 0,004 hmotnostného dielu kovovej platiny (III) vo forme kovového komplexu známeho pod názvom Karstedtov katalyzátor.

Dvojzložkový systém sa získa zmiešaním 100 dielov A a 100 dielov B pri teplote miestnosti. Takto sa získa kompozícia C2.

Príklad 3

Alternatívna príprava predzmesi

Nasledovné zložky sa spolu zmiešajú pri teplote miestnosti v reaktore, ktorý sa dá zohrievať vo vákuu:

- 15 hmotnostných dielov PDMS (I) blokovaného (CH₃) ₃ViSiO₀,5 jednotkami s viskozitou 10 000 mPa.s a obsahujúcim 0,005 SiVi skupín na 100 g oleja,

- 35 hmotnostných dielov PDMS (I) blokovaného (CH₃) ₃ViSiOo₍5 jednotkami s viskozitou 100 000 mPa.s a obsahujúcim 0,005 SiVi skupín na 100 g oleja,

- 16,7 dielu (vzťahované na tuhý podiel) živice (VII) so štruktúrou MDViQ pripravenej v xylénovej fáze a obsahujúcej 2 % hmotnostné vinylových (Vi) skupín a skladajúcej sa zo 68 % hmotnostných (CH₃)₃SiOo,5 jednotiek, 7 % hmotnostných (CH₃)ViSiO jednotiek a 25 % hmotnostných SÍO2 jednotiek,

- 33,3 hmotnostného dielu mletého oxidu kremičitého s priemernou velkosťou častíc 2 pm.

Reaktor sa potom umiestni pod záporný tlak (2 kPa) a teplota sa zvýši na 150 °C, až kým sa rozpúšťadlo neodparí.

Takto sa získa podobná predzmes číslo 2, ako sa už uviedlo.

Príklad 4

Vlastnosti

4.1 Adhézia

Adhézne vlastnosti (sila väzby F_p) dvojzložkových systémov Cl a C2 z príkladov 1 a 2 sa hodnotia pomocou odlupovacieho testu T_p.

S týmto cieľom sa medzi dva substráty umiestni vrstva dvojzložkového systému s kontrolovanou hrúbkou a dvojzložkový systém sa zosieťuje.

Po ochladení sa meria sila potrebná na rozdelenie substrátu, pričom sa použije zariadenie na meranie pevnosti v ťahu o30 patrené zariadením na zaznamenanie vynaloženej sily.

4.1.1 Plastové polymérne substráty

Testujú sa rôzne substráty:

- Sa je tkanina polyamidu 66 s 235 dtex tkaná na 28*27 vlákien (t. j. 28 vlákien na cm v osnove a 27 vlákien na cm v útoku),

- Sb je PET polyesterová tkanina so 140 dtex tkaná na 28*27 vlákien (t. J. 28 vlákien na cm v osnove a 27 vlákien na cm v útoku) ,

- Sc je plochý PET film.

Získajú sa nasledovné výsledky:

Tabuľka 1

Dvoj zložkový systém	Substrát 1	Substrát 2	Hmotnosť na jednotku plochy g/m²	Odlupovacia sila N/mm
Cl	Sa	Sa	50	0,15
C2	Sa	Sa	50	0,70
Cl	Sb	Sb	60	0,10
Cl	Sb	Sb	100	0,25
C2	Sb	Sb	60	0,20
C2	Sb	Sb	100	0,45
Cl	Sa	Sc	60	0,20
C2	Sa	Sc	60	0, 60

Uvedené výsledky velmi jasne ukazujú výhodnosť dvojzložkového systému C2.

Kompozícia C2 umožňuje aj adhézne spojenie kovov, najmä hliníka a plastov, a najmä epoxidových živíc.

Medzi ďalšími výhodami sa ukázalo aj to, že toto spájadlo, ktoré rýchlo tuhne za tepla (napríklad 10 až 180 sekúnd pri teplote 160 °C), je stabilné počas niekoľkých dní pri teplote miestnosti.

S týmto spájadlom sa oveľa ľahšie manipuluje pri teplote miestnosti a oveľa rýchlejšie tuhne za tepla, než iné spájadlá, ako sú spájadlá pri teplote miestnosti RTB (jednozložkový vulkanizovatelný silikón pri teplote miestnosti) a eventuálne urýchlené dvojzložkové systémy. Kompozícia C2 sa môže upraviť pre mnohé aplikácie, ako je oblasť motorových vozidiel a prístrojov pre domácnosť.

V porovnaní s inými organickými spájadlami kompozícia C2 umožňuje spojenie, ktoré sa netopí za tepla, a ktoré vydrží teploty najmä až 225 °C.

4.1.2 Kovové substráty

4.1.2.1 Hodnotenie adhézie k hliníku

Adhézia sa meria pomocou šmykovej skúšky (ASTM-624-A)

-A - Podstata

Paralelpipedálne silikónové tesnenie s hrúbkou 1 mm sa umiestni medzi dva testové pásiky. Takto získaný testový kus sa po zosieťovaní v komore pri teplote 150 °C podrobí namáhaniu v ťahu-šmyku. Spojenie sa charakterizuje pomocou napätia a typu pretrhnutia (kohézna, adhézne a tak ďalej).

-B - Činidlá

Metyletylketón alebo alkohol alebo podobné rozpúšťadlo.

-C - Zariadenie (i) ALU AG3 testové pásiky s rozmermi 100 x 25 x 4 mm, prederavené na jednom konci dierou s priemerom 10 mm, čo umožní upevnenie testového kusu do čeľustí zariadenia na meranie pevnosti v ťahu.

Testové pásiky sa musia vopred vyčistiť metyletylketónom alebo vhodným rozpúšťadlom.

Keď sa použije adhézny primér, uskutoční sa ľahké obrúsenie poťahovaného povrchu, čím sa odstráni povrchová vrstva oxidu.

(ii) Templát

Hliníkový nosič umožňujúci výrobu testových kusov s časťou vyrobenou z teflonu v oblasti silikónového tesnenia, čím sa zabráni adhézii elastoméru na blok nosiča.

Tento templát umožňuje výrobu tesnenia s hrúbkou 1 mm, ktoré má väzbový povrch 25 x 12,5 mm.

(iii) Komora s kontrolovanou teplotou 150 °C.

(Iv) Zwickov dynamometer, ktorý má rýchlosť 10 ± 2 mm/min, s čeľusťami na ťahanie testového kusu.

-D - Postup (i) Príprava testových kusov

a) Pripravia sa testové kusy a templát použitím podmienok podlá odstavca C.

b) Na každé stanovenie sa použijú tri testové kusy.

c) Umiestnia sa spodné testové pásiky a zablokujú sa.

d) Potom sa pripraví testový kus

- na dolné a horné testové pásiky sa umiestni dostatočné množstvo produktu (mierny nadbytok), pričom sa zabráni vzniknutiu vzduchu,

- potom sa umiestni horný testový pásik a rovnomerne sa stláča, až kým sa templát nespojí, pričom sa zaistí, aby došlo k miernemu pretečeniu po celej dĺžke spoja.

e) Keď sa dokončí spájanie testových kusov, upevní sa držiaca príruba horných testových pásikov.

f) Testové kusy sa umiestnia do komory s kontrolovanou teplotou, kde zosieťujú.

g) Po zosieťovaní sa vyberú testové kusy z foriem.

h) Polymerizačný cyklus pokračuje použitím podmienok odporučených pre produkt, pričom sa drží v horizontálnej polohe v komore s kontrolovanou teplotou.

(ii) Skúška ťahom

U každého testového kusu sa zárezmi ostrým nástrojom oddelia všetky švy taveniny.

Meranie ťahu sa uskutočňuje podľa inštrukcií uvedených na použitie dynamometru.

-E - Výpočet o

A je plocha povrchu v mm pokrytá testovými pásikmi.

F je sila v newtonoch pri roztrhnutí.

R je sila v ťahu v megapaskaloch

Výpočet

Poznámka:

Plocha povrchu S je normálne 312,5 mm², pričom návod na použitie dynamometru uvádza možnosť výpočtu sily roztrhnutia z korigovanej plochy povrchu.

Z troch testových kusov sa vypočíta stredná hodnota sily pri roztrhnutí; rozdiel medzi minimálnou hodnotou a maximálnou hodnotou musí byť nižší než 20 % strednej hodnoty. V inom prípade sa uskutoční nové stanovenie na troch kusoch.

Potom sa po vizuálnom testovaní stanoví spôsob roztrhnutia ako percentuálna hodnota kohézie:

- 100 % kohezívna: roztrhnutie prebehne v hmote spoja.

- Ο % kohezívna: roztrhnutie prebehne iba na jednej z plôch nosiča .

Plátky nosiča sú vyrobené zo surového hliníka AG3 s rozmermi 100 x 25 x 4 mm.

Kompozícia C2 sa umiestni medzi tieto dva plátky tak, že vytvorí spoj so šírkou 1 mm, ktorý zaberá plochu 25 x 25 mm.

Spojenie sa spevňuje zohrievaním počas 2 hodín na teplotu 150 °C.

Adhézia sa meria pomocou dynamometra; sila roztrhnutia spoja sa vyjadrí v MPa a stupeň kohézneho alebo adhézneho roztrhnutia sa vyjadrí v %.

V prípade kompozície C2 sa získajú nasledovné údaje:

Napätie pri roztrhnutí je 5 MPa.

Stupeň kohézneho roztrhnutia je 100 %.

4.1.2.2 Hodnotenie adhézie k oceli

Adhézia sa meria pomocou testu v šmyku (ASTM štandard 624-A) na jednej strane a pomocou testu sily pri odtrhnutí (štandard NFT-46008) na druhej strane. Použitou ocelou je materiál predávaný pod názvom Soliac R1426®.

(1) Príprava testových kusov

A) Test v šmyku

- prvý krok: Dva bloky nerezovej ocele s hrúbkou 50 μιη a šírkou mm sa umiestnia na prvý pás ocele s hrúbkou 500 gm, dĺžkou 150 mm a šírkou 25 mm, pri teplote 90 °C vzhľadom na pás ocele. Prvý blok sa umiestni na jeden koniec pásu ocele a druhý sa umiestni vo vzdialenosti 60 mm od prvého.

- druhý krok: Príprava „sendviča ocel/silikónové adhezí35 vum/ocel.

Medzi dva bloky sa na tento prvý pás ocele umiestni nadbytok silikónového adhezíva kompozície C2. Druhý pás ocele s rovnakou veľkosťou sa umiestni do predĺženia prvého pásu tak, aby kryl iba spoj tvorený blokmi a adhézivom, ktorý slúži na výpočet adhéznych síl. Týmto spôsobom je asi polovica každého pásu ocele bez adhezíva. Tieto časti nepotiahnuté silikónom sa potom pripoja k čeľustiam dynamometru, aby sa určila adhézia v šmyku.

tretí krok: Sendvič sa zohrieva počas 1 minúty na teplotu 150 °C.

štvrtý krok: Silikónové adhezívum zosieťuje počas 2 minút v zohrievanom lise pri teplote 200 °C a tlaku 700 až 900 MPa.

) Test odlupovacej sily prvý krok: Dva bloky nerezovej ocele s hrúbkou 50 gm a šírkou mm sa umiestni na prvý pás ocele s hrúbkou 500 gm, dĺžkou 150 mm a šírkou 25 mm, v uhle 90° vzhľadom na pás ocele. Prvý blok sa umiestni na jeden z koncov pásu ocele a druhý sa umiestni vo vzdialenosti 10 cm od prvého.

druhý krok: Príprava „sendviča” ocel/silikónové adhezívum/ocel.

Medzi dva bloky sa na tento prvý pás ocele umiestni nadbytok silikónového adhezíva kompozície C2. Druhý pás ocele s rovnakou veľkosťou sa umiestni na prvý pás tak, že je presne položený na prvom páse, ale je od neho oddelený spojom tvoreným blokmi a adhézivom. Toto je povrch potiahnutý adhezívom, ktorý slúži na výpočet adhéznych síl. Týmto spôsobom je asi polovica každého pásu ocele bez adhezíva.

- tretí krok: Sendvič sa zohrieva počas 1 minúty na teplotu

150 °C.

- štvrtý krok: Silikónové adhezívum zosieťuje počas 2 minút pri teplote 200 °C a tlaku 700 až 900 MPa.

- piaty krok: Časti bez adhezíva sa ohnú symetricky na uhol 90°.

Tieto dve časti potom v predĺžení zvierajú uhol 180°. Budú slúžiť ako miesta pripojenia k čeľustiam dynamometra, aby sa mohla merať odlupovacia adhézia pri 180°.

(2) Hodnotenie adhézie

Pri dvoch uskutočnených testoch sa hodnotenie uskutoční použitím Zwickovho dynamometra za podmienok uvedených v paragrafe 4.1.2.1/(iv).

(3) Vyjadrenie výsledkov

A) Test v šmyku

Stredná hodnota sily roztrhnutia, R = F/S, kde F je sila v ťahu v newtonoch pohyblivej čeľuste v čase roztrhnutia a S je plocha povrchu v mm² prekrytia medzi dvoma plátmi (alebo plocha povrchu silikónového adhezíva v styku s plátom, t. j. 1 500 mm²), sa rovná 2,3 MPa.

B) 180° odlupovací test

Výsledok je vyjadrený v N/mm. Je udaný hodnotou pomeru F/L, kde F je sila v ťahu v newtonoch pohyblivej čeľuste meraná v piku krivky udávajúcej silu F ako funkciu premiestnenia L pohyblivej čeľuste vyjadrenej v mm. Stredná hodnota pomeru F/L sa rovná

7,25 N/mm.

Claims

1. Sieťovatelná adhezívna silikónová kompozícia typu, ktorý obsahuj e:

(I) najmenej jeden polyorganosiloxán obsahujúci v jednej molekule najmenej dve alkenylová skupiny viazané na kremík, (II) najmenej jeden polyorganosiloxán obsahujúci v jednej molekule najmenej tri atómy vodíka viazané na kremík, (III) katalytický účinné množstvo najmenej jedného katalyzátora zloženého z najmenej jedného kovu patriaceho do skupiny platiny, (IV) promotér adhézie založený na:

(IV.1) najmenej jednom alkoxylovanom organosiláne obsahujúcom v jednej molekule najmenej jednu alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, (IV.2) najmenej jednej organosilikónovej zlúčenine obsahujúcej najmenej jednu epoxyskupinu, (IV.3) najmenej jednom cheláte kovu M a/alebo alkoxide kovu všeobecného vzorca M(OJ)_n, kde n je väzbovosť M a J je lineárna alebo rozvetvená alkylová skupina obsahujúca 1 až 8 atómov uhlíka, (V) prípadne anorganické plnidlo, (VI) prípadne najmenej jeden inhibítor zosieťovania, a (VII) prípadne najmenej jednu polyorganosiloxánovú živicu nesúcu siloxylové jednotky Q a/alebo T a alkenylové skupiny, vyznačujúca sa tým, že

-a - jej odlupovacia sila F_p (N/mm) meraná pri teste T_p je vyššia alebo rovná 0,25, výhodne vyššia alebo rovná 0,50;

- β - jej viskozita η (10³ mPa.s pri teplote 25 °C), okamžite po zmiešaní všetkých zložiek dohromady, je vyššia alebo rovná 50, výhodne 50 až 300, a ešte výhodnejšie 50 až 150;

-δ - jej pevnosť v roztrhnutí Rd (N/mm) po zosieťovaní, meraná pri teste T_d (ASTM-624A), je vyššia alebo rovná 6, výhodne 7 až 25, a ešte výhodnejšie 8 až 20;

- γ - jej tvrdosť podľa Shorea A, ďalej uvádzaná ako tvrdosť D, po zosieťovaní, meraná pomocou testu T_s (DIN 5335), je vyššia alebo rovná 35, výhodne 40 až 65, a ešte výhodnejšie 40 až 55.

2. Použitie sieťovatelnej silikónovej kompozície typu, ktorý obsahuj e:

(IV.1) najmenej jednom alkoxylovanom organosiláne obsahujúcom v jednej molekule najmenej jednu alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, (IV.2) najmenej jednej organosilikónovej zlúčenine obsahujúcej najmenej jednu epoxyskupinu, (IV.3) najmenej jednom cheláte kovu M a/alebo alkoxide kovu všeobecného vzorca M(OJ)_n, kde n je vazbovosť M a J je lineárna alebo rozvetvená alkylová skupina obsahujúca 1 až 8 atómov uhlíka, (V) prípadne anorganické plnidlo, (VI) prípadne najmenej jeden inhibítor zosieťovania, a (VII) prípadne najmenej jednu polyorganosiloxánovú živicu nesúcu siloxylové jednotky Q a/alebo T a alkenylové skupiny, ako spájadla.

3. Použitie podľa nároku 2, kde odlupovacia sila F_p (N/mm) me« raná pri teste Tp je vyššia alebo rovná 0,25, výhodne vyššia alebo rovná 0,50.

4. Použitie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 alebo 3, kde zosieťovaná kompozícia (I) až (VII) má vlastnosti β, δ a γ definované podľa nároku 1.

5. Kompozícia podľa nároku 1 alebo použitie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 4, vyznačujúce sa tým, že alkoxylovaný organosiloxán (IV.1) promotéra (IV) má nasledovný všeobecný vzorec:

^RlR2%^^(A) ^Rx⁴

I .Si.

(OR5)₃__x (IV.1)

R³ kde

-R¹, R² a R³ sú atóm vodíka alebo rovnaké alebo rôzne uhľovodíkové skupiny a výhodne atóm vodíka, lineárna alebo rozvetvená alkylová skupina obsahujúca 1 až 4 atómy uhlíka alebo fenylová skupina prípadne substituovaná najmenej jednou alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 3 atómy uhlíka,

- L je valenčná väzba alebo atóm kyslíka,

- x' je 0 alebo 1,

- x je 0 až 4, výhodne 0 alebo 1, a výhodnejšie 0.

6. Kompozícia podľa ktoréhokolvek z nárokov 1 až 5 alebo použitie podlá ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 5, vyznačujúce sa tým, že organosilikónová zlúčenina (IV.2) promotéra (IV) je vybraná

- buď zo zlúčenín (IV.2a) zodpovedajúcich všeobecnému vzorcu (R⁶°>3-y X

I (IV.2a)

Ry⁷ kde

- R⁷ je lineárna alebo rozvetvená alkylová skupina,

- y sa rovná 0, 1, 2 alebo 3, výhodne sa rovná 0 alebo 1, a • výhodnejšie sa rovná 0, • - X je

O —E. CR®—CR⁹R¹⁰ ^(O-D)^ kde

- E a D sú rovnaké alebo rôzne skupiny vybrané z lineárnych alebo rozvetvených alkylénových skupín obsahujúcich 1 až 4 atómy uhlíka,

- z je 0 alebo 1,

- R⁸, R⁹ a R¹⁰ sú rovnaké alebo rôzne skupiny, a sú to atóm vodíka alebo lineárna alebo rozvetvená alkylová skupina obsahujúca 1 až 4 atómy uhlíka, pričom obzvlášť výhodný je atóm vodíka,

- R⁸, R⁹ a R¹⁰ môžu prípadne tvoriť spoločne s atómami uhlíka nesúcimi epoxyskupinu päťčlenný až sedemčlenný alkylový kruh,

- alebo zo zlúčenín (IV.2b) skladajúcich sa z polydiorganosiloxánov s epoxyskupinami obsahujúcich aspoň jednu jednotku vzorca:

X_pG_qSiO₄-_(p+q) (IV.2b!) kde

- X je skupina definovaná vo všeobecnom vzorci (IV.2a)

- G je jednoväzbová uhľovodíková skupina, ktorá nemá nepriaznivý vplyv na aktivitu katalyzátora a je výhodne vybraná z množiny, ktorú tvoria alkylové skupiny obsahujúce 1 až 8 atómov uhlíka, vrátane výhodne metylovej skupiny, etylovej skupiny, propylovej skupiny a 3,3,3-trifluórpropylovej skupiny, ako aj arylové skupiny, a výhodne xylylová skupina, tolylová skupina a fenylová skupina,

- p je 0, 1 alebo 2,

- q je 1, 2 alebo 3,

7. Kompozícia podlá nároku 1 alebo použitie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 4, vyznačujúce sa tým, že kov M chelátu a/alebo alkoxidu (IV.3) je vybraný z nasledovnej skupiny: titán, zirkónium, germánium, lítium a mangán, kde titán je obzvlášť výhodný.

8. Kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 a 5 až 7 alebo použitie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 7, vyznačujúce sa tým, že promotér adhézie zahŕňa:

- vinyltrimetoxysilán (VTMS) (IV.1),

- 3-glycidoxypropyltrimetoxysilán (GLYMO) (IV.2), a

- butyltitanát (IV.3).

9. Kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 a 5 až 8 alebo použitie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 8, vyznačujúce sa tým, že hmotnostné pomery medzi (IV.1), (IV.2) a (IV.3), vyjadrené ako % hmotnostné vzhľadom na celkovú hmotnosť všetkých troch zložiek, sú nasledovné:

(IV.1) 15 až 70 a výhodne 30 až 50, (IV.2) 15 až 70 a výhodne 30 až 50, (IV.3) 5 až 25 a výhodne 10 až 20, a dokonca ešte výhodnejšie je hmotnostný pomer (IV.2) : (IV.1) 2 : 1 až 0,5 : 1, pričom pomer 1 : 1 je obzvlášť výhodný.

10. Kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 a 5 až 9 alebo použitie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 9, vyznačujúce sa tým, že promotér adhézie je prítomný v pomere 0,1 až 10, výhodne 0,5 až 8, a ešte výhodnejšie 1 až 5 % hmotnostných vzhľadom na hmotnosť všetkých zložiek.

11. Kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 a 5 až 10 alebo použitie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 10, vyznačujúce sa tým, že nenasýtená živica (VII) obsahuje aspoň dve vinylové skupiny na molekulu a zodpovedá jednému z nasledov43 ných vzorcov:

(VII. 1) MM^VlDD^VlQ alebo MD^viQ (VI 1.2)

12. Kompozícia alebo použitie podľa nároku 11, vyznačujúce sa tým, že živica (VII) obsahuje jednotky Q v pomere najmenej 5 %, výhodne najmenej 7 %, a ešte výhodnejšie v pomere 8 až 30 %.

13. Kompozícia podía ktoréhokoľvek z nárokov 1 a 5 až 12 alebo použitie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 12, vyznačujúce sa tým, že zložky (I) až (VII) sa použijú v nasledovných pomeroch, ktoré sú vyjadrené ako % hmotnostné vzhladom na celkovú hmotnosť:

(I) 1 až 80 výhodne 10 až 60 (II) 0,1 , až 20 výhodne 0,5 až 10 (III) 0,0002 až 0,04 výhodne 0,0005 až 0,02 (IV.1) 0,01 až 5 výhodne 0,05 až 2 (iv.2) 0,01 až 5 výhodne 0,05 až 2 (IV.3) 0,01 až 3 výhodne 0,1 až 1 (V) 0 až 60 výhodne 10 až 40 (VI) 0 až 0,5 výhodne 0,05 až 0,3 (VII) 0 až 80 výhodne 5 až 60.

14. Kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 a 5 až 13 alebo použitie podlá ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 13, vyznačujúce sa tým, že pomery (I) a (II) sú také, že molárny pomer atómov vodíka viazaných na kremík v (II) k alkenylovým skupinám viazaným na kremík v (I) sa pohybuje medzi 0,4 až 10, výhodne medzi 0,8 až 3.

15. Dvojzložkový systém, ktorý je prekurzorom kompozície podlá ktoréhokoľvek z nárokov 1 a 5 až 14 alebo kompozície používanej pri použití podlá ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 14, vyznačujúci sa tým, že sa skladá z dvoch oddelených častí A a B, ktoré sú určené na spoločné zmiešanie, pričom vznikne kompozícia, a jedna z týchto častí A a B obsahuje katalyzátor (III) a jeden z druhov polyorganosiloxánu (I) alebo (II);

že časť A alebo B obsahujúca zlúčeninu (IV.1) promotéra (IV) neobsahuje katalyzátor (III);

a že živica (VII) sa môže použiť v časti A alebo v časti B alebo v dvoch častiach A a B, pričom časť A alebo B obsahujúca POS (II) a živicu (VII) neobsahuje katalyzátor (III).

16. Použitie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 15, vyznačujúce sa tým, že substráty, ktoré sa môžu adhézne spojiť pomocou kompozície, sú vyrobené z termoplastického alebo termosetového polyméru, výhodne polyamidu, polyesteru, polyéteru, polyolefinu, epoxidovej živice, ABS živice, polykarbonátu, fenolovej živice alebo kovu.

17. Použitie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 16, vyznačujúce sa tým, že oblasťou použitia je adhézne spájanie konštrukčných súčastí pre dopravné prostriedky, najmä motorové vozidlá, alebo adhézne spájanie konštrukčných súčastí prístrojov pre domácnosť, najmä pračiek.

18. Použitie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 17, vyznačujúce sa tým, že oblasťou použitia je adhézne spájanie elektrických/elektrotechnických súčastí, najmä u prístrojov pre domácnosť.

19. Spôsob adhézneho spojenia najmenej dvoch substrátov Si a S₂, vyznačujúce sa tým, že zahŕňa

- prípravu kompozície podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 a 5 až 14 a/alebo kompozície typu používaného pri použití podľa ktorého45 kolvek z nárokov 2 až 14 a 16 až 18,

- nanesenie tejto kompozície na najmenej jeden povrch Si a/alebo S₂, ktorý sa má adhézne spojiť,

- upevnenie spájaných povrchov k sebe,

- prípadne umiestnenie Si/S₂ pod tlak, a

- výhodne zohriatie celku.