CN1738867A - 可通过聚加成交联的单组分粘合硅氧烷弹性体组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及可通过聚加成交联的粘合硅氧烷弹性体ASE组合物。更具体地，本发明涉及一种单组分自粘型粘合硅氧烷弹性体(ASE)。可通过聚加成(氢化硅烷化)交联的本发明粘合硅氧烷弹性体组合物包含：α/至少一种聚有机硅氧烷(POS)，其具有烯属和/或炔属的一个或多个不饱和度{含≡Si－[不饱和度]单元的POS)；β/至少一种具有≡Si－H单元的聚有机硅氧烷(POS)；γ/催化组合，包含γ.1至少一种金属催化剂(优选基于铂)，γ.2和至少一种交联抑制剂；δ/填料；ε/至少一种增粘剂；ρ/至少一种POS树脂；λ/至少一种热稳定剂；φ/任选地，至少一种其它官能添加剂。本发明还涉及所述ASE组合物作为粘合剂和/或实现封接的用途。

Description

可通过聚加成交联的单组分粘合硅氧烷弹性体组合物

本发明的一般领域涉及在包括至少一种金属催化剂(优选基于铂)和至少一种抑制剂的催化组合的存在下，通过带有≡Si-H单元的聚有机硅氧烷(POS)与带有烯属和/或炔属的一个或多个不饱和度的POS(在下文中表示为带有≡Si-[不饱和度]单元的POS)的聚加成反应(氢化硅烷化)可热硫化的硅氧烷弹性体组合物(“室温硫化”：RTV或“液体硅橡胶”：LSR)。这些组合物可以是单组分或双组分型组合物。

本发明的主题因而是一种新的单组分自粘型粘合硅氧烷弹性体(ASE)组合物，其是所谓″粘稠″流变学的组合物，其可根据高动力学通过聚加成而热交联，并且在交联状态下具有良好的热稳定性。

此外，本发明的目的还在于所述粘合硅氧烷弹性体(ASE)组合物在生产粘合剂或者就地封接，如流动封接，零件上的成型封接和注模或复铸封接中的应用。

本发明尤其涉及一种粘合剂，其可(热)接合各种不同基底，例如由金属、玻璃或塑料等制成的基底，这些基底可以是相同材料或不同材料的。

在这些应用中，可行的是可拥有一种可交联弹性体组合物，其具有的流变性质一方面使得其易于成形和/或易于施用到要接合和/或要封接的基底上(合适的流变性)，另一方面能够至少在交联所需的时间内保持所赋予它们的形式，这使得可以最终固定所需形式的记忆。在这种流变状态下的该可交联硅氧烷组合物糊被认为是流动或可泵送的。这种流变性质特别有利于粘结、就地形成封接、模塑和冲压/凹版移印等应用。在要进行粘结的纺织品部件的情况下，这种流变性可以防止粘合剂过多地渗透到织物中。

所涉及的依然是粘结，但这次具体地是在工业生产速度很高的家用电器的领域中，特别地，非常希望：

●该ASE粘合剂具有适合在这种高速下实施沉积和接合操作的流变性，更具体地，尤其可在粘合剂凝固(交联)之前移动(或处理)接合的部件，而这不会导致接合的部件彼此之间以一种不希望的方式滑动；

●该ASE粘合剂在热条件下具有快速交联动力学，这因而与高生产速度相适应；

●该ASE粘合剂在交联状态下是热稳定的(基本性质，尤其是对于炉门的粘结来说)；

●该ASE粘合剂在要接合的基底上是自粘的；

●并且，最后，这种ASE粘合剂便于处理。

在这最后一点上，显然，具有存储稳定性的单组分配制剂明显好于热聚加成的双组分配制剂(不过在实际中其仍然是最常用的)。

在交联后，该粘合剂是足够热稳定的，从而能够用于炉门的粘结。

为了尽力实现这些流变特性，已经提出使用触变剂，该触变剂能够以恰当的程度使硅氧烷弹性体组合物增稠，但却不影响其处理和成形所需的延展性或流动性。在可以使用的传统触变剂中，可以提及的是基于胺的体系(聚合物链，优选硅氧烷链，利用伯胺或仲胺官能团接枝)或基于聚乙二醇的体系。这些传统触变剂迄今为止不能令人满意地使所有硅氧烷聚加成配制剂增稠并为必需这种特性的应用开创有利的前景。

已知使用以Teflon^商标销售的聚四氟乙烯(PTFE)使过氧化物固化的热固性弹性体(HCE)增稠。

此外，法国专利FR-B-2 791 994公开了一种具有非流动的流变特性的可通过聚加成交联的自粘型硅氧烷弹性体组合物，其类型为包含具有≡Si-(C₂-C₆烯基)单元和≡Si-H单元的聚有机硅氧烷(POS)以及聚四氟乙烯(PTFE：Teflon^)作为触变剂。该组合物所针对的应用是：模塑、冲压、凹版移印、就地形成封接以及粘结，特别是纺织品的粘结。

该组合物具体可包括由仔细混合的部分P₁和P₂形成的双组分组合物。P₁包含具有结构MM^ViDD^ViQ的POS树脂，其由以下物质构成：(CH₃)₃SiO_0.5(M单元)，(CH₃)₂ViSiO_0.5(M^Vi单元)，(CH₃)₂SiO(D单元)和SiO₂(Q单元)；POS：包含(CH₃)₂ViSiO_0.5单元的聚二甲基硅氧烷，硅藻土填料(Celite^350)，氧化镁粉末，原钛酸丁酯(其是一种增粘剂的三组分之一)，已知名为Karstedt催化剂的金属配合物形式的铂金属催化剂，以及由基于Teflon(Du Pont，Resin T CN^)和50研磨石英(Sifraco C-600)的粉末混合物形成的另一种填料。P₂具有与P₁相同的组成，不同之处在于催化剂，另外还包含分别由(CH₃)₂HSiO_0.5单元、增粘剂的第二元素和第三元素封端的聚(二甲基)(羟甲基)硅氧烷：乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)和环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(GLYMO)，以及基于乙炔基环己醇的抑制剂。

一旦混合P₁和P₂部分，则该双组分组合物在环境气氛下在冷条件下的稳定性限于几天。

在这种技术状态下，本发明的一个基本目的是提供一种可通过聚加成热交联的自粘型粘合硅氧烷弹性体(ASE)组合物，其具有适用于工业速度的良好的流变特性，尤其是在粘结方面，其是热稳定的，便于处理，并且其特别以单组分配制剂的形式提供。

本发明的另一个基本目的是提供一种单组分自粘型ASE组合物，其能够通过聚加成快速热交联，并且其在环境温度下长期稳定(例如几周至几个月)。

本发明的另一个基本目的是提供一种粘合硅氧烷弹性体(ASE)组合物，其能够容易成形，并且至少在交联所需的时间期间能够保持如此成形的形式。

本发明的另一个基本目的是提供一种在上述目的中所定义类型的ASE组合物，其流变性使得其可以容易地沉积在要接合的两个部件中的至少一个部件上，然后在预定的相对位置使两个部件接合，同时在ASE粘合剂凝固(交联)之前保持处理/移动接合部件的可能性，而不会改变上述预定的相对位置。

本发明的另一个基本目的是提供一种聚加成型的粘合硅氧烷弹性体(ASE)组合物，特别是能够以一种简单经济的方式获得的自粘型粘合硅氧烷弹性体(ASE)组合物。

本发明的另一个基本目的是提供一种将可通过聚加成交联的粘合硅氧烷弹性体(ASE)组合物，尤其是自粘型粘合硅氧烷弹性体(ASE)组合物应用于粘结的方法，所述粘结例如是纤维质材料如纺织品的粘结，尤其是在汽车装饰中。

本发明的另一个基本目的是提供一种将可热交联的粘合硅氧烷弹性体(ASE)组合物，尤其是自粘型粘合硅氧烷弹性体(ASE)组合物应用于就地产生封接，如流动封接，就地成型封接和注模或复铸封接的方法。

本发明的另一个基本目的是提供可通过聚加成热交联的粘合硅氧烷弹性体(ASE)组合物，尤其是自粘型粘合硅氧烷弹性体(ASE)组合物的施用方法。

本发明的另一个基本目的是提供一种粘合剂，它包含上述的粘合硅氧烷弹性体(ASE)，特别是上述的自粘型粘合硅氧烷弹性体(ASE)。

这些目的以及其它目的通过本发明得以实现，本发明首先涉及可通过聚加成(氢化硅烷化)热交联的粘合硅氧烷弹性体组合物，该组合物包含：

●α/至少一种聚有机硅氧烷(POS)，其具有烯属和/或炔属的一个或多个不饱和度{含≡Si-[不饱和度]单元的POS}；

●β/至少一种具有≡Si-H单元的聚有机硅氧烷(POS)；

●γ/催化组合，包含：

-γ.1至少一种金属催化剂(优选基于铂)

-γ.2和至少一种交联抑制剂，

●δ/填料；

●ε/至少一种增粘剂；

●ρ/至少一种POS树脂；

●λ/至少一种热稳定剂；

●φ/任选地，至少一种其它官能添加剂；

其特征在于它是单组分组合物，并且交联抑制剂γ.2选自下述通式(I)或(II)的化合物：

其中：

R，R¹，R²，R³，R⁴，R^1′，R^2′和R^3′，相同或不同，代表线性、支化或环状的烷基，或者取代或未取代的芳基，尤其是：

i.线性或支化烷基，特别是具有2至30个碳原子(C)，优选2至12个C，

ii.包含一个或多个环，特别是1或2个环的烷基，环可以具有特别是4-14个C，优选5-8个C，或者

iii.芳基或烷基芳基，包含一个或多个稠合或非稠合的芳族环，特别是1或2个环，环可以包括4至14个C，优选6至8个C，任选地被特别具有1至12个C，优选4至12个C的1个或多个，特别是1至2个线性或支化烷基取代。

本发明人的贡献在于从数量众多的膦系列中选择了特定的抑制剂。本发明方法可获得RTV或LSR型的ASE，其具有单组分配制剂的巨大优点，其储存稳定，具有适用于工业速度的良好的流变特性，尤其是在粘结方面，其方便处理，并且最后，其是经济的。

本发明ASE组合物能够用于接合目的和/或保证密封性。

这并不是限制性的，应该指出，在环境气氛下，本发明ASE组合物的热交联适合的温度例如是50至200℃，优选100至150℃。

当然，本领域技术人员可以很容易地根据所考虑的配制剂来确定时间/温度之间的平衡。

在γ.2抑制剂的通式(I)和(II)中，R有利地是环烷基或芳基，优选联苯基。

在γ.2抑制剂的通式(I)和(II)中的R¹，R²，R³，R⁴，R^1′，R^2′和R^3′基团是环烷基、芳基或烷基芳基，优选取代苯基，更优选叔丁基苯基。

R¹，R²，R³，R⁴，R^1′，R^2′和R^3′有利地是相同的。

优选包含芳基或环烷基的化合物，因为其抑制活性长于包含线性或支化烷基的化合物的抑制活性。

优选的抑制剂对应于通式(III)或(IV)：

其中R⁵基团相同或不同，优选相同，表示线性或支化烷基，尤其是具有1至12个C，优选4至12个C。

根据本发明的一个更优选的实施方案，γ.2抑制剂对应于通式(V)或(VI)：

通式(V)的抑制剂还用CAS号38613-77-3标明。

换言之，催化剂的金属与抑制剂的摩尔比可以为1/0.5至1/10，优选1/1至1/5。

在本发明组合物的γ催化组合中有利使用的γ.1催化剂包括在具有≡Si-H单元的POS和具有≡Si-[烯属或炔属不饱和度]单元的POS的氢化硅烷化中使用的所有催化剂。因此它们可以是铂、铑、铱、镍、钌和/或钯化合物。它们更特别是铱化合物或者更有利是铂化合物。

所述铂化合物可以是铂和有机产品的任何配合物，例如公开于专利US-B-3 159 601、US-B-3 159 602、US-B-3 220 972和欧洲专利EP-A-0 057 459、EP-A-0 188 978和EP-A-0 190 530中的那些，或者铂和含乙烯基的有机硅氧烷的任何配合物，例如公开于专利US-B-3419 593、US-B-3 715 334、US-B-3 377 432和US-B-3 814 730中的那些。

可以提及的是氯铂酸，醇改性的氯铂酸，或者尤其是氯铂酸与烯烃、醛或乙烯基硅氧烷的配合物。专利US-B-2 823 218公开了一种氯铂酸型的氢化硅烷化催化剂，而专利US-B-3 419 593涉及通过氯铂酸和乙烯基硅氧烷型有机硅氧烷的配合物形成的催化剂。专利US-B-3159 601和3 159 602公开了用作氢化硅烷化催化剂的铂和烃的配合物。专利US-B-3 723 497公开了乙酰丙酮铂，而专利US-B-3 220 972的目的在于基于铂醇盐的催化剂。

根据本发明更特别选择的γ.1催化剂是铂/不饱和硅氧烷配合物，特别是铂/乙烯基硅氧烷配合物，尤其是例如根据本领域技术人员可以参考的US-B-3 775 452的教导，通过卤化铂与不饱和有机硅材料(例如不饱和硅烷或不饱和硅氧烷)之间的反应得到的那些。本发明优选适合Karstedt溶液或如上所述的配合物。

至于γ.1/γ.2之比，并根据本发明的一个优选方式，γ.2的磷/γ.1的铂重量比要使得：

●P/Pt≥1，

●优选地，5≥P/Pt≥1，

●且更优选地，4≥P/Pt≥1。

所选的γ催化组合包括γ.1催化剂和γ.2抑制剂的混合物，该混合物导致产生这两种化合物之间的新配合物质。不希望受到理论的限制，据信由Karstedt配合物和通式(I)的抑制剂得到具有下述结构的新物质(I′)：

R，R¹，R²，R³和R⁴具有通式(I)中给出的含义。

至于通式(III)和(V)的抑制剂，不希望受到理论的限制，据信新物质(III′)和(V′)分别具有下列结构：

在通式(I′)，(III′)和(V′)中，箭头代表P和Pt原子轨道之间的相互作用。

非常有利地，本发明组合物中所采用的抑制剂，例如通式(III)的γ.2抑制剂，可溶于不饱和硅烷或硅氧烷(例如乙烯基硅氧烷)中和铂/不饱和硅氧烷溶液中，例如铂/乙烯基硅氧烷溶液。这些乙烯基硅氧烷可以是例如六甲基二硅氧烷(M₂)或八甲基环四有机硅氧烷(D₄)。这使得在与硅氧烷油混合期间更易处理。

为了制备这种催化溶液，将γ.1催化剂溶液和γ.2抑制剂＝(III)混合直至抑制剂完全溶解。优选地，抑制剂被加入至催化剂溶液中。

将这种抑制剂引入到ASE配制剂中的另一种有利方式是制备添加剂。该添加剂由向其中添加了通式(III)或(IV)的至少一种抑制剂的粘度小于100 000mPa·s的含乙烯基硅氧烷油构成。然后搅拌该混合物并加热至高于抑制剂的熔点(例如对于γ.2抑制剂＝(III)来说大约100℃)，使得可以得到在硅氧烷油中的这些抑制剂的分散体。最后，当混合物冷却时，加入基于Pt的γ.1催化剂，由此产生由Pt/抑制剂配合物形成的添加剂。

根据本发明的一个特定方式，可在包括α和βPOS和本发明催化组合的组合物中加入通式(I)至(IV)的抑制剂，特别是在乙烯基硅氧烷中的溶液，或另一种交联抑制剂，例如炔属醇(FR-A-2 372 874，FR-A-1528 464)、马来酸酯型化合物(US-B-4 256 870和US-B-4 530 989)或乙炔二羧酸酯型化合物(US-B-4 504 645和US-B-4 347 346)。

在加入其它成分之前或之后，可以将本发明γ催化组合与αPOS或βPOS或α和βPOSS混合物简单混合。

除了这种仔细选择的催化组合之外，本发明组合物还包括可有利地选自下述物质的α和βPOS：

●一种或多种αPOS，包含下式的甲硅烷氧基单元：

          R⁶ _nSiO_4-n/2            (VII)

和下式的甲硅烷氧基单元：

          Z_xR⁶ _ySiO_4-x-y/2        (VIII)

●一种或多种βPOS，包含下式的甲硅烷氧基单元：

          R⁶ _nSiO_4-n/2            (IX)

和下式的甲硅烷氧基单元：

          HR⁶ _wSiO_4-w/2           (X)

在这些通式中，各符号具有如下的含义：

符号R⁶，其是相同或不同的，各自代表烃属性的不可水解基团，该基团可以是：

*具有1至5个碳原子的烷基，其可以包含1至6个氯原子，

*具有3至8个碳原子的环烷基，其可以包含1至4个氯原子，

*具有6至8个碳原子的芳基或烷基芳基，其可以包含1至4个氯原子，

*具有3至4个碳原子的氰基烷基；甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，正戊基，叔丁基，氯甲基，二氯甲基，α-氯乙基，α，β-二氯乙基，β-氰基乙基，γ-氰基丙基，苯基，对-氯苯基，间-氯苯基，3，5-二氯苯基，三氯苯基，四氯苯基，邻-，对-或间-甲苯基和二甲苯基，例如2，3-二甲基苯基或3，4-二甲基苯基，是优选的；特别优选甲基和苯基；

符号Z代表C₂-C₆烯基(优选乙烯基)；

n＝整数0，1，2或3；

x＝整数0，1，2或3；

y＝整数0，1或2；

x+y之和为1至3，

w＝整数0，1，2或3。

聚有机硅氧烷的性质以及由此的甲硅烷氧基单元(VII)与甲硅烷氧基单元(VIII)的比例和后者的分布已知是根据将对转化成弹性体用的可固化组合物实施的交联处理来选择的。

作为构成POS的通式(VIII)的甲硅烷氧基单元的实例，可以提及的是乙烯基二甲基甲硅烷氧基、乙烯基苯基甲基甲硅烷氧基、乙烯基甲基甲硅烷氧基和乙烯基甲硅烷氧基。

POS的通式(VII)的甲硅烷氧基单元的实例是二甲基甲硅烷氧基、甲基苯基甲硅烷氧基、二苯基甲硅烷氧基、甲基甲硅烷氧基和苯基甲硅烷氧基单元。

POS的实例是线性和环状化合物，例如：

○具有二甲基乙烯基甲硅烷基端基的二甲基聚硅氧烷，

○具有三甲基甲硅烷基端基的(甲基乙烯基)(二甲基)聚硅氧烷共聚物，

○具有二甲基乙烯基甲硅烷基端基的(甲基乙烯基)(二甲基)聚硅氧烷共聚物，

○或环状甲基乙烯基聚硅氧烷。

本发明的聚有机硅氧烷组合物是单组分组合物并且在冷条件下长期稳定。它们只在加热条件下(50-200℃，优选100-150℃)通过聚加成反应交联，尤其是通过氢甲硅烷基和烯基甲硅烷基的反应交联。

加入到这些组合物中的聚有机硅氧烷通常是由碱对组成的，一方面是由任选地与(VII)单元结合的(VIII)单元构成的线性、支化或交联的聚硅氧烷，其中Z残基代表C₂-C₆烯基(优选乙烯基)并且其中x至少等于1；另一方面，是由任选地与(VII)单元结合的(VIII)单元构成的线性、支化或交联的≡SiH POS氢聚硅氧烷，其中Z残基代表氢原子，x至少等于1。

至于β聚有机氢硅氧烷，有利地选自线性、环状或网状均聚物和共聚物，其每分子平均具有优选至少3个键连至不同硅原子的氢原子，并且其键连至硅原子的有机基团选自甲基或乙基，至少60mol％的这些基团(并且优选全部这些基团)是甲基。

根据一个有利的形式，POS(β)的用量要使得POS(β)的氢化官能团与POS(α)的乙烯基的摩尔比为1.1至4。

构成POS(β)的甲硅烷氧基单元的实例是H(CH₃)₂SiO_1/2或H(CH₃)SiO_2/2或H(C₆H₅)SiO_2/2。

作为POS(β)的实例，可以提及的是：

-具有氢二甲基甲硅烷基端基的二甲基聚硅氧烷，

-包括具有三甲基甲硅烷基端基的(二甲基)(氢甲基)聚硅氧烷单元的共聚物，

-包括具有氢二甲基甲硅烷基端基的(二甲基)(氢甲基)聚硅氧烷单元的共聚物，

-具有三甲基甲硅烷基端基的(氢甲基)聚硅氧烷，

-环状(氢甲基)聚硅氧烷。

这些α和βPOS例如分别是聚有机乙烯基硅氧烷和聚有机氢硅氧烷。除乙烯基和氢反应基之外的有机取代基例如是甲基或环己基。氢和乙烯基由甲硅烷氧基单元M＝[R₃SiO-]和/或D＝[-R₂SiO-]和/或T＝[-RSiO-]携带。

这些含氢或含乙烯基的单元M或D各自分别包含一个或多个H或乙烯基，优选仅一个。

每分子的≡SiH或≡SiVi单元数优选大于或等于2。这可具体地表示，对于αPOS来说，0.01％至10％重量(优选0.1至2％重量)的乙烯基，并且对于βPOS来说，0.001％至5重量％(优选0.05至2重量％)的乙烯基。

合适的βPOS是：

○包含-Si(CH₃)₃端基的聚甲基氢硅氧烷，

○包含-Si(CH₃)₂H端基的聚二甲基硅氧烷，

○甲基氢二甲基硅氧烷共聚物，包含-Si(CH₃)₂H端基，

○甲基氢甲基辛基硅氧烷共聚物，

○和甲基氢环硅氧烷聚合物。

通常，α和βPOS具有1×10²至1×10⁷(g/mol)的平均分子量。

本发明组合物可以是RTV或LSR型。作为指示，可交联RTV硅氧烷弹性体组合物在25℃具有的粘度η_RTV是η_RTV≤100 000mPa·s，而可交联LSR硅氧烷弹性体组合物具有的粘度r_LSR是：

       100 000≤η_LSR≤2 000 000mPa·s。

至于在本发明组合物中使用的聚加成POS(αPOS，甚至是ρPOS)，将它们分成粘度不同的几类，这确定了是RTV或LSR型的聚加成硅氧烷弹性体组合物。

在通过聚加成反应交联的RTV组合物的情况下，α和/或ρ聚有机硅氧烷成分(一种或多种)选自具有烯基甲硅烷基的那些，其在25℃下有利地具有粘度η：

             200≤η≤200 000mPa·s

     优选地，500≤η≤100 000mPa·s。

在通过聚加成反应交联的LSR组合物的情况下，具有烯基甲硅烷基的α和/或ρPOS(一种或多种)例如在25℃下具有粘度η′：

            10 000≤η′≤500 000mPa·s。

在RTV或LSR聚有机硅氧烷组合物的情况下，具有氢甲硅烷基的β聚有机硅氧烷成分(一种或多种)在25℃下通常具有至多等于10000mPa·s的粘度，优选5至1000mPa·s。

本发明所涉及的所有粘度均对应于在25℃下，在表明其应用的剪切速度梯度下，采用一种本身已知的方法测量的动态粘度量。

根据一种替代形式，可以预见本发明组合物包含性能和/或粘度不同的POS的混合物。

更具体地说，本发明组合物包含：

-α/-至少一种POS，其每个分子具有至少两个键连至硅的C₂-C₆烯基；

-β/-至少一种POS，其每个分子具有至少两个键连至硅的氢原子；

-γ/-如上定义的催化组合；

-ε/增粘剂，优选二元增粘剂，更优选由下述物质构成的

    增粘剂：

ε.1 至少一种烷氧基化有机硅烷，其每分子包含至少一个C₂-C₂烯基，

ε.2

至少一种包含至少一个环氧基的有机硅化合物；

-δ/

○δ.1增强填料，

○δ.2非增强填料(半增强填料)或填充填料

○δ.3或者微球填料；

-ρ/任选地，至少一种POS树脂，具有T和/或Q，任选M和/或D甲硅烷氧基单元，以及含烯基的甲硅烷氧基单元，优选M^Vi和/或D^Vi型的含乙烯基的甲硅烷氧基单元，特别优选MM^ViDD^ViQ型树脂；

-λ/任选地，至少一种热稳定剂；

-φ/任选地，至少一种其它官能添加剂。

增强填料δ.1可选自无机材料，尤其是含硅材料。

增强含硅填料选自胶态二氧化硅、热解法二氧化硅粉末、沉淀二氧化硅粉末或者它们的混合物。这些粉末通常具有小于0.1μm的平均颗粒尺寸和大于50m²/g的BET比表面积，优选50至400m²/g，特别是90至350m²/g。

除了增强填料δ.1，有利地采用非增强或半增强(填充)填料δ.2。该填料δ.2本身可以选自无机材料，尤其包括半增强含硅填料，例如硅藻土或研磨石英。

δ.2还可以是不含硅的无机材料。可以单独或以混合物形式使用的不含硅的填料的实例是炭黑、二氧化钛、氧化镁、氧化铝、氢氧化铝、膨胀蛭石、非膨胀蛭石、碳酸钙、氧化锌、云母、滑石、氧化铁、硫酸钡、熟石灰、硅藻土、研磨石英和研磨氧化锆。

这些不含硅填料的颗粒尺寸通常为0.001至300μm且BET比表面积小于100m²/g。

但实际上并没有限制，所采用的填料可以是石英和二氧化硅的混合物。

填料可以用任何合适的产品进行预处理，例如用氯硅烷，环硅氧烷或六甲基二硅氮烷(HMDZ)，或常用于此目的的其它有机硅化合物，例如有机氯硅烷、二有机环聚硅氧烷，六有机二硅氧烷、六有机二硅氮烷或二有机环聚硅氮烷(法国专利FR-A-1 126 884、FR-A-1 136 885和FR-A-1 236 505和英国专利GB-A-1 024 234)。

因而，例如可以在POS(α)的存在下，利用“相容性”试剂，优选HMDZ型相容性试剂就地处理增强含硅填料δ.1。

术语“就地处理含硅填料”是指将该填料和相容性试剂与至少一部分聚硅氧烷(α)硅氧烷油接触。在一种特别优选的方式中，这主要包括分两步将相容性试剂(CA)引入到制备介质中：

●一方面，在所采用的至少一部分硅氧烷油和所使用的至少一部分含硅填料进行接触之前和/或基本上同时，CA(第1份)的引入是分一次和多次进行的，其对应的比例相对于总填料为小于或等于8％，优选小于或等于5％，更优选小于或等于3％，以干重计；

●并且，另一方面(第2份)，在硅氧烷油和填料进行接触之后。因此第1份的相容性试剂选自满足至少以下两个标准的分子：

-与二氧化硅(氢键)和周围的硅氧烷油具有强相互作用；

-其本身或者其分解产物通过在真空或气流下加热可以很容易从最终混合物中除去。

因此优选低分子量化合物。

第1份的试剂例如可以是：

-硅氮烷，优选二硅氮烷，或者它们的混合物，六甲基二硅氮烷(HMDZ)是优选的并可与二乙烯基四甲基二硅氮烷结合使用，

-二或优选单官能羟基化硅氧烷，

-胺，例如氨或低分子量烷基胺，例如二乙胺，

-低分子量有机酸，例如甲酸或乙酸。

该第1份试剂优选地在水的存在下使用。

第2份的相容性试剂可以选自如上所述的各种硅氮烷和二硅氮烷，它们单独使用或彼此混合使用，优选地选自二硅氮烷，特别优选与二乙烯基四甲基二硅氮烷结合或未结合的六甲基二硅氮烷。

专利申请WO-A-98/58997(其全部内容引入本文以供参考)中详细描述了用HMDZ就地处理二氧化硅。在该处理导致碱性pH的情况下，可以向分散体中加入中和剂(H)，例如弱酸(如乙酸或磷酸)，或者二氧化硅填料，例如研磨石英。

填料δ.3还可以是微球填料，即该填料优选地由可膨胀有机微球构成，正如本身已知的，该有机微球包括含液体或气体的聚合物壁。这些微球的膨胀是通过将它们加热超过聚合物的软化点并且达到足以蒸发液体或适当地使气体膨胀的温度而进行的，其例如可以是链烷，如异丁烷或异戊烷。正如本身已知的，所述壁可由下述物质构成：聚合物或共聚物，例如通过氯乙烯、1，1-二氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯单体制备的聚合物或共聚物，或者聚合物和/或共聚物的共混物，例如特别是丙烯腈/甲基丙烯腈共聚物或丙烯腈/1，1-二氯乙烯共聚物。具体请参见US-B-3 615 972。

它们可被加入到组合物中，而不论是在膨胀状态下还是在其膨胀之前，可以在组合物交联期间通过适当的加热来进行所述膨胀。

在其膨胀之前，微球优选具有3至50μm，更特别是5至30μm的直径。

目的还在于寻找(就地或原来)膨胀后直径为10至150μm，特别是20至100μm。

这些填料存在的比例可以是：

-对于增强填料δ.1来说，5至30％，优选15至25％，相对于没有微球的整个组合物，

-对于半增强或填充填料δ.2来说，5至40％，优选10至30％，优选2至10％，更优选大于3或4％，以重量计，相对于整个组合物，

-对于微球填料δ.3来说，1至30％重量，优选2至10％，更优选大于3或4％，相对于整个组合物。

一般而言，本发明组合物定量地反映了所涉及技术领域中的标准比例，此外已知还必须要考虑所涉及的应用。

树脂ρ具有含烯基的甲硅烷氧基单元，优选M^Vi和D^Vi型的含乙烯基的甲硅烷氧基单元。这些树脂的MDT和/或Q甲硅烷氧基单元的有机取代基例如是甲基、异丙基、叔丁基、正己基或苯基。

这些硅氧烷树脂是周知的支化POS，许多专利都公开了其制备方法。

可以使用的树脂的实例可以是MQ、MDQ、TD和MDT树脂。更具体地，实际中可以是MM^ViDD^ViQ型树脂。这些树脂ρ在环境温度下可以是固体或液体。它们可以是在有机溶剂或硅氧烷油中的溶液。

增粘剂ε优选包含：

●ε.1至少一种烷氧基化有机硅烷，其每分子包含至少一个C₂-C₆烯基，

●ε.2至少一种有机硅化合物，其包含至少一个环氧基。增粘剂ε的烷氧基化有机硅烷ε.1更优选地选自下述通式的产品：

其中

-R¹⁰，R²⁰和R³⁰是彼此相同或不同的氢或烃基，优选表示氢，线性或支化C₁-C₄烷基或苯基，任选地被至少一个C₁-C₃烷基取代，

-A是线性或支化C₁-C₄亚烷基，

-G是价键或氧，

-R⁴⁰和R⁵⁰是相同或不同的基团，表示线性或支化C₁-C₄烷基，

-x′＝0或1，

-x＝0至2，优选0或1，更优选为0。

这并不是限制性的，据认为，乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)是特别合适的化合物ε.1。

至于有机硅化合物ε.2，根据本发明在下面的物质中选择：

-对应于下述通式的产品ε.2a：

其中：

·R⁶⁰是线性或支化C₁-C₄烷基，

·R⁷⁰是线性或支化烷基，

·y等于0、1、2或3，优选0或1，更优选0，

其中：

△E和D是相同或不同的基团，选自线性或支化C₁-C₄亚烷基，

△z等于0或1，

△R⁸⁰，R⁹⁰和R¹⁰⁰是相同或不同的基团，代表氢或线性或支化C₁-C₄烷基、更优选氢，

△R⁸⁰和R⁹⁰或R¹⁰⁰另外可以与带有环氧基的两个碳一起构成具有5至7个链节的烷基环，

-或者由包含至少一个下述通式单元的环氧官能化聚二有机硅氧烷构成的产品ε.2b：

              XpGqSiO(ε.2b1)

其中：

-X是如上述通式(ε.2a)中定义的基团，

-G是对催化剂活性没有不利影响的一价烃基，其优选选自具有1至8个碳原子的烷基，任选地被至少一个卤素原子取代，其有利地选自甲基、乙基、丙基和3，3，3-三氟丙基，并且也可以选自芳基，有利地选自二甲苯基、甲苯基和苯基，

-p＝1或2，

-q＝0，1或2，

-p+q＝1，2或3，

任选地，这些聚二有机硅氧烷的其它单元的至少-部分是下述平均式的单元：

                    GrSiO(ε.2b2)

其中G具有与上述相同的含义，r具有0至3的值，例如1至3。

因此，化合物ε.2优选是环氧烷氧基硅，更优选是环氧烷氧基单硅烷ε.2a。

该化合物ε.2的实例可以是：

-3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷(GLYMO)，

-或者3，4-环氧环己基乙基三甲氧基硅烷。

根据本发明，用于形成增粘剂的一个有利组合是：

                    VTMS/GLYMO。

可以定量地说明，ε.1与ε.2的重量比(以相对于二者总重的重量百分数表示)如下：

ε.1≥10，优选15至70，更优选25至65，

ε.2≤90优选70至15，更优选65至25，

可以理解，ε.1与ε.2的这些比例之和等于100％。

应该指出，在组合物包含补充剂(allongeur)φ的情况下，烷氧基化有机硅氧烷ε.1优选包含至少一种C₃-C₆烯基。

任选的热稳定剂λ(在交联状态下)例如可以选自：TiO₂(颗粒，优选主要具有锐钛型或主要具有金红石型的多晶结构，任选地经过表面处理，并且具体公开于法国专利申请FR 98/03396[R98041])、铁或氧化铈、金属有机酸盐，例如铁或铈的有机酸盐如辛酸铁或铈，以及炭黑。

本发明硅氧烷组合物另外可以包含常规的官能添加剂φ。作为常规官能添加剂φ的系列，可以提及的是：

·由至少一种α，ω≡SiH POS构成的补充剂，

·用作相容性试剂的羟基化POS油，

·中和剂，

·着色剂，

·粘合改进剂，

·热稳定添加剂，

·增稠剂，

·耐热、耐油或耐火的添加剂(例如，金属氧化物)。

任选的补充剂POSφ可以是具有HR⁰ ₂SiO_1/2型端基甲硅烷氧基单元的POS，其中R⁰是相同或彼此不同的，对应于线性或支化C₁-C₆烷基和/或取代或未取代的芳基，R⁰优选是CH₃。

除了这些端基单元，该POS(φ)进一步是聚二有机硅氧烷，优选聚二甲基硅氧烷。

作为POS(φ)的实例，可以提及的是α，ω-(二甲基氢甲硅烷氧基)聚(二甲基甲硅烷氧基)硅氧烷。实际上，该α，ω-氢化PDMS可以是商品，例如Rhodia Chimie的Rhodorsil^620H2。

至于该组合物的制备，有利地按照如下方式进行：

(i)通过下述方式获得催化组合γ：

●将抑制剂γ.2与催化剂γ.1的溶液/分散体混合，优选地在任选含乙烯基的聚硅氧烷油中进行，

●或者，在25℃下粘度小于或等于100 000mPa·s的硅氧烷油，优选含乙烯基的硅氧烷油中的抑制剂γ.2的分散体中混合催化剂γ.1；

(ii)随后：

a)首先，混合除催化组合γ之外的成分的一部分；

b)进行加热，优选真空加热；

c)进行冷却；

d)然后将除催化组合γ之外的成分的其余部分搅拌加入到如此获得的预混合物中，最后加入催化组合γ。

所采用的成分优选是：

-在步骤a)中：α，δ和ρ，

-在步骤d)中：ε，β，λ和γ。

本发明还包括如上定义的粘合硅氧烷弹性体ASE组合物的所有方面的应用，该组合物可通过聚加成反应交联，并且其中已经加入了铂/膦抑制剂(I)或(II)催化组合。

本发明组合物可以用于多种应用，例如各种不同材料(金属、塑料、玻璃和陶瓷)的接合，或者在各种不同工业领域中形成封接：机动车辆和运输、家用电器、电气工程等。

关于封接的形成，该组合物更适用于形成在工业中使用的“就地”封接。这些“就地”封接包括几种类型，即“流动”封接(也称为压平封接)、部件上的成型封接(PS)(也称为成型封接)、和最后的注模(或复铸)封接。

“流动”封接涉及在汽车工业中通常不必拆除的装配件，例如发动机(气缸体、前罩板汽缸盖)和传动装置的密封。在家用电器领域中，可以提及的是焙烤浅盘的接合、玻璃-陶瓷炉灶面的接合以及熨斗的接合。

“成型”封接(PS)在运输和机动车辆工业中用于密封应用，涉及到需要能够拆除的所有发动机部件，例如气缸盖、油泵、水泵、散热器水箱、油槽、定时箱或离合器导杆。

构成这些部件并且本发明的ASE完全粘结的材料可以是玻璃、不锈钢、铸铁、铝、镀锌薄板、电镀锌薄板、涂有电泳漆的薄板、聚酰胺、酚醛塑料树脂等。

在家用电器领域中，可以提到的本发明ASE的各种应用是：

-电烤炉或煤气炉的炉门，

-微波炉或混合炉的炉门，

-玻璃-陶瓷炉灶面，

-熨斗的部件，

-洗衣机转筒。

本发明ASE在电机工程和电子工业中可预期的应用：

-电或电子箱盖，

-电子卡片。

至于接合，除了如上所述利用流动封接接合部件之外，可以提及的是表面粘结应用，例如将织物粘结到座位上(汽车装饰)(运输领域)。本发明ASE特别适合于这种应用，这是因为其具有良好的燃烧发烟安全规程等级，良好的触变水平，防止将织物“染色”后并在交联之前产品的渗透，最后，其具有良好的粘合到构成载体的基底材料(钢，包括不锈钢，聚酯，ABS，聚碳酸酯，丝绒等)上的能力。

本发明的单组分ASE还可以粘结由玻璃、不锈钢和聚酰胺制成的多种支撑部件。

因此，本发明的ASE组合物可以用作接合至少两个部件的粘合剂。这种应用方法的特征在于它主要在于，将本发明组合物层涂布到要接合的至少一个部件上，通过使它们彼此相对并交联弹性体粘合剂(优选通过加热)来接合所述部件。

根据本发明的一个有利方式，要接合的部件数为两个。

更优选地，要接合的部件之一是基于传统的天然和/或合成纤维的纺织、针织或非结造纤维材料。

例如，可考虑在粘结纤维材料(例如纺织品材料)中的应用，尤其是在机动车辆装饰领域中。

由此看来，可通过聚加成热交联的本发明单组分ASE的应用领域特别是在家用电器和机动车辆领域中的粘结、接合操作和形成密封，所述应用是以一种有效和安全的方式进行的。

最后，本发明涉及一种粘合剂，其特征在于它包含本发明的单组分ASE组合物。

除了本发明这些ASE[铂/磷(I)和(II)]的这些接合和形成封接的应用之外，其还可以用于模塑。

通过下面的实施例将更好地理解本发明。

实施例

实施例1：

A/ASE配制剂

-POSα.1：用(CH₃)₂ViSiO_0.5单元封端的聚二甲基硅氧烷PDMS，其具有大约100Pa·s的粘度，并且每100g油包含大约0.0022SiVi官能团；

-POSβ：用(CH₃)₂HSiO_0.5单元封端的聚(二甲基)(氢甲基)硅氧烷，其具有大约25mPa·s的粘度，并且每100g油包含总计大约0.7SiH官能团。

-催化组合γ：

○金属配合物形式的γ.1铂金属，已知被称为Karstedt催化剂，在含乙烯基的PDMS油的溶液中；

○下述通式的γ.2 Irgafos^P-EPQ：

-树脂р：具有结构MM^ViDD^ViQ的树脂，包含大约0.6％重量乙烯基(Vi)并由大约17％重量(CH₃)₃SiO_0.5单元(M单元)，0.5％重量(CH₃)₂ViSiQ_0.5单元(M^Vi单元)，75％重量(CH₃)₂SiO单元(D单元)和8％重量SiO₂单元(Q单元)构成；

-填料δ.1：200m²/g用八甲基环四硅氧烷处理的热解法二氧化硅；

-填料δ.2：比表面积大约5m²/g的硅藻土，特征为其pH约为8(Celite^350)；

-增粘剂ε.1：乙烯基三甲氧基硅烷(VTMQ)；

-增粘剂ε.2：环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷(GLYMO)；

-着色剂γ：炭黑，Graphtol Black BLN，作为在粘度为1000mPa·s的PDMS油中的15％分散体。

B/制备ASE配制剂

1.预混合物

首先制备被称为预混合物的悬浮体：在环境温度下，在配有″蝶形翼″型中心搅拌器(行星式混合器)的容量大约2升的反应器中，混合下列成分：

-硅氧烷树脂ρ

-POSα.1

-二氧化硅δ.1和Celite^350δ.2。

在200T的搅拌器旋转速度下将合并的混合物均化大约50分钟；然后使温度达到大约80℃。

然后将装置放在大约25mmHg的真空下，搅拌速度增至500T5分钟；在这个阶段，温度达到大约125℃。

该装置返回至大气压力，并使其冷却。

在大约350T下将合并的产物再均化5至10分钟。

然后收集用于单组分ASE配制剂的预混合物或糊剂。

2.制备P/Pt比为1.5的催化溶液

在配有磁搅拌器的烧瓶中放置10g包含12.6％重量Pt(6.46mmol铂)的Karstedt铂溶液γ.1。

搅拌加入5.01g(4.85mmol，即0.75当量)如上定义的抑制剂γ.2至上述溶液中。

在添加结束时，反应混合物保持搅拌几分钟。得到包含8.4％重量铂的桔黄色催化溶液。这种容易处理的透明均匀溶液被用于下列的实施例。

该反应混合物的NMR分析显示出Karstedt催化剂完全消失。

3.ASE配制剂

在与上面相同的混合器中，搅拌混合下述成分：

-在上面1得到的预混合物或糊剂，

-增粘剂ε.1，

-增粘剂ε.2，

-POSβ，

-着色剂λ，

最后，在环境温度下加入催化组合δ。

表1给出了所产生的配比。

                    表1

反应物(％)	ASE配比
		硅氧烷树脂ρ	20
含乙烯基POS油α.1	42.83
		填料δ.2：Celite 350	31.5
填料δ.1：200m2/g用八甲基环四硅氧烷处理的热解法二氧化硅	2
		增粘剂ε.1：VTMO硅烷	0.9
增粘剂ε.2：GLYMO硅烷	0.9
		POS β：≡Si-H油	1.86
催化组合γ(Pt ppm)	20
		热稳定剂λ(着色剂)	0.5

所提供的结合产物是黑色粘稠触变弹性体的形式。

C/评估

1/流变特性

1-1/用Carri-Med流变仪测定性能

该单组分ASE配制剂具有牛顿特性，粘度随着剪切梯度而下降。表示粘度、流动性和挤出的数据列于表2中。用于测定粘度的流变仪(Carri-Med)的条件在表3中给出。

                       表2

	典型值
		粘度-Carri-Med(Pa·s)	150至200
屈服点-Carri-Med(N/m2)	25至30
		流动性-Boeing S7502(mm)	5至10
挤出-3毫米/3巴(g/分钟)	10至15

                 表3

	流变仪的条件
		圆锥体	直径：2cm角度：1度间隙：28微米惯量：1.07
测量方法	等待时间：1分钟初始应力：0N/m2最终应力：2500N/m2应力变化：线性上升时间：2分钟下降时间：2分钟
		剪切梯度	25s-1

1-2/实施

定性粘合，在于将内部窗粘结至由涂漆的金属制成的内部门上，可以观测到：

-在150℃下15分钟后窗子完全粘合。

-根据表2中的性能，RTV组合物的蠕变看来是可以接受的。

-人工拉下窗子导致100％内聚破坏的外观。

当该单组分ASE配制剂被用在与我们的客户所用相同的材料上时，其表现恰当。

2/交联动力学

为了准确评估该配制剂的交联动力学，在玻璃/不锈钢之间采用多个不同温度并以多个不同交联时间进行混合粘结(标准MNRPS748-1mm厚的封接)。结果列于表4中。

                                   表4

	拉伸强度(MPa)/内聚力(％)
				时间(分钟)	135℃	150℃	200℃
5	未交联	未交联	未交联
				10	未交联	0.9/100％	2.6/100％
15	0.9/100％	2.1/100％	2.7/100％
				20	1.4/100％	2.2/100％	2.7/100％

根据表4的结果，在150℃和200℃必须等待10分钟，以实现单组分ASE的交联，也就是说试样因此能够被处理。

在200℃下10分钟后并且在150℃下15分钟后得到最佳结果。

在150℃测量的最佳拉伸强度值相当于大于在基准粘合期间记录的最大值的80％。在200℃，所达到的值大于基准值的90％。

3/机械性能

机械性能的典型值及其标准列于表5中。这些特征是在150℃下最佳交联1小时后得到的。

                    表5

150℃，1小时	典型值
		肖氏A硬度(标准ISO R 868，ASTM D2240)	60
在100％伸长的模量(MPa)(标准ISO R 37(H2)，ASTM D412)	3.3
		拉伸强度(MPa)(标准ISO R 37(H2)，ASTM D412)	5.5
断裂伸长(％)(标准ISO R 37(H2)，ASTM D412)	200

4/粘合和耐热特征

4-1/粘合至试样 - 最佳性能

粘合试验(标准MNRPS 748-1mm厚封接)用的试样在150℃交联1小时，另外在23℃和50％相对湿度(初始)进行24小时熟化。在250℃下对混合粘结的玻璃/不锈钢进行三天的热老化。

对该单组分ASE配制剂进行以下试验(表6)。

                                 表6

150℃，1小时	最初
				接合	Alu/Alu	不锈钢/不锈钢	玻璃/不锈钢
拉伸强度(MPa)(标准MNRPS 748)	2.7	2.6	2.9
				内聚力(％)(标准MNRPS 748)	100	100	100

4-2/粘合至试样-各种不同材料

表7汇集了最初的，在250℃热处理72小时后，以及在50℃下经过80％相对湿度的湿热240小时后的粘合结果(标准MNRPS748)。

在150℃下15分钟的交联条件(最初的)更适合于客户生产线的生产速率，因而与实际应用条件更密切相关。

                                      表7

150℃，15分钟		拉伸强度(Mpa)/内聚力(％)
					接合		最初	80％RH和50℃240小时	250℃，72小时
玻璃	不锈钢	2.8/100	3.4/100	2.3/100
					玻璃	镀铝薄板	3.1/100	3.2/100	2.1/100
玻璃	电镀锌薄板	3.0/100	4.1/100	1.9/100
					玻璃	镀锌薄板	3.2/100	3.4/100	2.3/100
不锈钢	不锈钢	3.0/100	3.1/100	1.9/100
					镀铝薄板	镀铝薄板	2.8/100	3.1/100	2.0/100
电镀锌薄板	电镀锌薄板	3.4/100	3.6/100	1.9/100
					镀锌薄板	镀锌薄板	3.4/100	3.6/100	2.1/100

在250℃热老化最大72小时并湿热后，测量该单组分ASE配制剂的拉伸强度至少为1.9MPa(参见表7给出的值)。至于破坏外观，它们是表面内聚破坏，也就是说弹性体的薄膜保留在粘结的两个部件之一上。如果强度值降低的话，这本来是令人担忧的，但由于2.15mPa的平均值，则可以确信该产品具有良好的热稳定性。

4-3/粘合角撑架至外窗

所进行的粘合包括将由不锈钢制成的角撑架接合到通过丝网印刷玻璃制成的炉门上。在150℃下使该单组分ASE配制剂交联15分钟(表8)。

                    表8

150℃，15分钟	炉门上的角撑架
		拉伸强度(MPa)(标准MNRPS 748)	1.83
内聚力(％)(标准MNRPS 748)	100

在150℃下15分钟后，这些值完全适合于该应用。该破坏外观是在150℃下1小时后记录的试样的100％内聚力和接近70％剪切强度的值(表6)。

5/稳定性

在储存几个月后，至少4个月，该单组分ASE配制剂没有交联，其仍然可以用于目标应用，这正如由4个月后的机械和粘合性能(表9和10)所示出。

                             表9

	单组分ASE(最初)	单组分ASE(在4个月时)
			肖氏A硬度(标准ISO R 868，ASTM D2240)	60	60
在100％伸长的模量(MPa)(标准ISO R 37(H2)，ASTM D412)	3.3	3.5
			拉伸强度(MPa)(标准ISO R 37(H2)，ASTM D412)	5.5	3.9
断裂伸长(％)(标准ISO R 37(H2)，ASTM D412)	200	165

粘合试验(标准MNRPS 748-1mm厚封接)用的试样在150℃交联1小时，另外在23℃和50％RH进行24小时熟化。

                          表10

	单组分ASE(初始)
			接合	Alu/Alu	不锈钢/不锈钢
拉伸强度(MPa)(标准MNRPS 748)	2.7	2.6
			内聚力(％)(标准MNRPS 748)	100	100

	单组分ASE(在4个月时)
			接合	Alu/Alu	不锈钢/不锈钢
拉伸强度(MPa)(标准MNRPS 748)	3.2	2.7
			内聚力(％)(标准MNRPS 748)	100	90

6/长期热老化

在180℃、200℃和225℃下进行1000小时的长期热处理之后玻璃和不锈钢接合件的粘合结果(标准MNRPS 748)列于表11中。

                            表11

150℃，1小时	1000小时的热处理
					180℃	200℃	225℃
拉伸强度(MPa)(标准MNRPS 748)	3.3	2.7	2.6
				内聚力(％)(标准MNRPS 748)	100	100	50*

*表面内聚力

7/讨论和结论

表2至11中给出的所有结果表明，所述单组分ASE配制剂非常适合于炉门粘合应用，特别是在流变性、粘合性和热稳定性方面，同时具有与工业速度相容的快速动力学。

Claims (17)

1.可通过聚加成(氢化硅烷化)热交联的粘合硅氧烷弹性体组合物，该组合物包含：

·α/至少一种聚有机硅氧烷(POS)，其具有烯属和/或炔属的一个或多个不饱和度{含≡Si-[不饱和度]单元的POS}；

·β/至少一种具有≡Si-H单元的聚有机硅氧烷(POS)；

·γ/催化组合，包含：

-γ.1至少一种金属催化剂(优选基于铂)

-γ.2和至少一种交联抑制剂，

·δ/填料；

·ε/至少一种增粘剂；

·ρ/至少一种POS树脂；

·λ/至少一种热稳定剂；

·φ/任选地，至少一种其它官能添加剂；

其特征在于它是单组分组合物，并且交联抑制剂γ.2选自下述通式(I)或(II)的化合物：

其中：

R，R¹，R²，R³，R⁴，R^1′，R^2′和R^3′，相同或不同，代表线性、支化或环状的烷基，或者取代或未取代的芳基，尤其是：

i.线性或支化烷基，特别是具有2至30个碳原子(C)，优选2至12个C，

ii.包含一个或多个环，特别是1或2个环的烷基，环可以具有特别是4-14个C，优选5-8个C，或者

iii.芳基或烷基芳基，包含一个或多个稠合或非稠合的芳族环，特别是1或2个环，环可以包括4至14个C，优选6至8个C，任选地被特别具有1至12个C，优选4至12个C的1个或多个，特别是1至2个线性或支化烷基取代。

2.权利要求1的组合物，其特征在于抑制剂γ.2的通式(I)的R基团是环烷基或芳基，优选联苯基。

3.权利要求1的组合物，其特征在于抑制剂γ.2的通式(I)和(II)的R¹，R²，R³，R⁴，R^1′，R^2′和R^3′基是环烷基，芳基或烷基芳基，优选取代的苯基。

4.权利要求1的组合物，其特征在于抑制剂γ.2对应于下述通式(III)和(IV)中的任意一个：

其中R⁵基团相同或不同，优选相同，表示线性或支化烷基，尤其是具有1至12个C，优选4至12个C。

5.权利要求1的组合物，其特征在于抑制剂γ.2对应于通式(V)或(VI)：

6.权利要求1至5中任一项的组合物，其特征在于催化剂γ.1是铂催化剂。

7.权利要求1至6中任一项的组合物，其特征在于γ.2的磷/γ.1的铂的重量比使得：

·P/Pt≥1，

·优选地，5≥P/Pt≥1，

·且更优选地，4≥P/Pt≥1。

8.权利要求6的组合物，其特征在于催化剂γ.1是铂/不饱和硅氧烷配合物，优选铂/乙烯基硅氧烷配合物，更优选Karstedt配合物。

9.权利要求8的组合物，其特征在于催化组合γ包括下述化学物质(I′)：

其中：

R，R¹，R²，R³和R⁴，相同或不同，代表线性、支化或环状的烷基，或者取代或未取代的芳基，特别是：

i.线性或支化烷基，特别是具有2至30个碳原子(C)，优选2至12个C，

ii.包含一个或多个环，特别是1或2个环的烷基，环可以具有特别是4-14个C，优选5-8个C，或者

iii.芳基或烷基芳基，包含一个或多个稠合或非稠合的芳族环，特别是1或2个环，环可以包括4至14个C，优选6至8个C，任选地被特别具有1至12个C，优选4至12个C的1个或多个，特别是1至2个线性或支化烷基取代。

10.权利要求9的组合物，其特征在于催化组合γ包括下述化学物质(III′)：

其中R⁵基团相同或不同，优选相同，表示线性或支化烷基，尤其是具有1至12个C，优选4至12个C。

11.权利要求10的组合物，其特征在于催化组合γ包括下述化学物质(V′):

12.权利要求1的组合物，其特征在于：

·一种或多种αPOS，包含下式的甲硅烷氧基单元：

    R⁶ _nSiO_4-n/2

和下式的甲硅烷氧基单元：

    Z_xR⁶ _ySiO_4-x-y/2

·一种或多种βPOS，包含下式的甲硅烷氧基单元：

    R⁶ _nSiO_4-n/2

和下式的甲硅烷氧基单元：

    HR⁶ _wSiO_4-w/2

在这些通式中，各个符号具有如下的含义：

符号R⁶，其是相同或不同的，各自代表烃属性的不可水解基团，该基团可以是：

*具有1至5个碳原子的烷基，其可以包含1至6个氯原子，

*具有3至8个碳原子的环烷基，其可以包含1至4个氯原子，

*具有6至8个碳原子的芳基或烷基芳基，其可以包含1至4个氯原子，

*具有3至4个碳原子的氰基烷基；甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，正戊基，叔丁基，氯甲基，二氯甲基，α-氯乙基，α，β-二氯乙基，β-氰基乙基，γ-氰基丙基，苯基，对-氯苯基，间-氯苯基，3，5-二氯苯基，三氯苯基，四氯苯基，邻-，对-或间-甲苯基和二甲苯基，例如2，3-二甲基苯基或3，4-二甲基苯基，是优选的；特别优选甲基和苯基；

符号Z代表C₂-C₆烯基(优选乙烯基)；

n＝整数0，1，2或3；

x＝整数0，1，2或3；

y＝整数0，1或2；

x+y之和为1至3，

w＝整数0，1，2或3。

13.权利要求12的组合物，其特征在于它包含：

-α/-至少一种POS，其每个分子具有至少两个键连至硅的C₂-C₆烯基；

-β/-至少一种POS，其每个分子具有至少两个键连至硅的氢原子；

-γ/-权利要求2至12中定义的催化组合；

-ε/增粘剂，优选二元增粘剂，更优选由下述物质构成的增粘剂：ε.1

至少一种烷氧基化有机硅烷，其每分子包含至少一个C₂-C₆烯基，

ε.2

至少一种包含至少一个环氧基的有机硅化合物；

-δ/无机和/或微球和/或中空和/或膨胀的和/或可膨胀的无机填料；

-ρ/任选地，至少一种POS树脂，具有T和/或Q，任选M和/或D甲硅烷氧基单元，以及含烯基的甲硅烷氧基单元，优选M^Vi和/或D^Vi型的含乙烯基的甲硅烷氧基单元，特别优选MM^ViDD^ViQ型树脂；

-λ/任选地，至少一种着色剂；

-φ/任选地，至少一种其它官能添加剂。

14.权利要求12或13的组合物，其特征在于它是RTV组合物，并且其一种或多种POSα和/或ρ成分选自在25℃具有粘度η的烯基甲硅烷基POS：

    200≤η≤200 000mPa·s

优选地，500≤η≤100 000mPa·s。

15.权利要求1至14中任一项的组合物的制备方法，其特征在于：

通过下述方式获得催化组合γ：

·将抑制剂γ.2与催化剂γ.1的溶液/分散体混合，优选地在任选含乙烯基的聚硅氧烷油中进行，

·或者，在25℃下粘度小于或等于100000mPa·s的硅氧烷油，优选含乙烯基的硅氧烷油中的抑制剂γ.2的分散体中混合催化剂γ.1；

并且：

a)首先，混合除催化组合γ之外的成分的一部分；

b)进行加热，优选真空加热；

c)进行冷却；

d)然后将除催化组合γ之外的成分的其余部分搅拌加入到如此获得的预混合物中，最后加入催化组合γ。

16.权利要求1至14中任一项的组合物或通过权利要求15的方法得到的组合物作为粘合剂的用途。

17.一种粘合剂，特别是其特征在于它包含权利要求1至14中任一项的组合物或通过权利要求15的方法得到的组合物。