ES2305319T3 - Material para conferir tixotropia y composicion de resina pastosa. - Google Patents

Material para conferir tixotropia y composicion de resina pastosa. Download PDF

Info

Publication number
ES2305319T3
ES2305319T3 ES02783571T ES02783571T ES2305319T3 ES 2305319 T3 ES2305319 T3 ES 2305319T3 ES 02783571 T ES02783571 T ES 02783571T ES 02783571 T ES02783571 T ES 02783571T ES 2305319 T3 ES2305319 T3 ES 2305319T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
fatty acid
calcium carbonate
acid
resin composition
unsaturated fatty
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES02783571T
Other languages
English (en)
Inventor
Yoshisada Kayano
Isao Morioka
Kazuyuki Hosoi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shiraishi Central Laboratories Co Ltd
Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd
Original Assignee
Shiraishi Central Laboratories Co Ltd
Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2001368360A external-priority patent/JP3540303B2/ja
Application filed by Shiraishi Central Laboratories Co Ltd, Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd filed Critical Shiraishi Central Laboratories Co Ltd
Application granted granted Critical
Publication of ES2305319T3 publication Critical patent/ES2305319T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/18Carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021Calcium carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12Surface area
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14Pore volume
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16Pore diameter
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16Pore diameter
    • C01P2006/17Pore diameter distribution
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991Coated
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991Coated
    • Y10T428/2998Coated including synthetic resin or polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

Un material para conferir tixotropía que comprende carbonato cálcico tratado en superficie producido por tratamiento en superficie de carbonato cálcico que tiene un área superficial específica BET de 10-100 m 2 /g con un ácido graso insaturado (A) y un ácido graso saturado (B), caracterizado porque dicho carbonato cálcico tratado en superficie muestra un pico de tamaño de poro modal por debajo de 0,03 µm y un volumen de poro modal de 0,05-0,5 cm 3 /g sobre una curva de distribución de tamaño de poro derivada de porosimetría de mercurio y la proporción de mezcla (A)/(B) de dicho ácido graso insaturado (A) y ácido graso saturado (B) es de 0,5-1,9.

Description

Material para conferir tixotropía y composición de resina pastosa.
\global\parskip0.900000\baselineskip
Campo técnico
La presente invención se refiere a un material para conferir tixotropía compuesto por carbonato cálcico tratado en superficie y más específicamente a un material para conferir tixotropía útil para la adición a diversos materiales poliméricos tales como tintas, pinturas, sellantes, soles de cloruro de polivinilo (soles de PVC) y soles acrílicos. La presente invención también se refiere a una composición de resina pastosa que contiene el carbonato cálcico tratado en superficie y más específicamente a una composición de resina pastosa útil como sellante de poliuretano, sellante de silicona modificada, sellante de silicona, sellante de polisulfuro, sol de cloruro de polivinilo, sol acrílico o similares.
Técnica antecedente
Las tintas, pinturas, sellantes, soles de PVC, soles acrílicos y similares se preparan generalmente en forma de un sol que es adecuado para la práctica de operaciones de pintura, recubrimiento, aplicación, mezcla o similares. En casos en los que las propiedades físicas o cualidades requeridas de un producto final curado impiden una alta capacidad de carga en el sol, se ha usado convencionalmente sílice pirógena o cargas similares que, incluso en una pequeña cantidad, pueden conferir una viscosidad aumentada al sol.
Sin embargo, como la sílice pirógena generalmente es de elevado coste, ha surgido la necesidad de un material sustituto para conferir tixotropía que sea menos caro pero aún pueda conferir un elevado grado de viscosidad. El carbonato cálcico se ha usado en una amplia diversidad de campos, por ejemplo, como una carga para plásticos, gomas, tintas, pinturas, sellantes, soles de PVC, soles acrílicos y similares. Por consiguiente, el carbonato cálcico se usará como un material relativamente económico para conferir tixotropía, ya que cuando se añade puede conferir elevados grados de viscosidad y tixotropía.
El documento JP 04006105 A (Resumen de Patente) se refiere al tratamiento en superficie de carbonato cálcico donde se mezcla estearato sódico como base con oleato sódico al 5-20% en peso en base a la cantidad de la base para preparar un agente de tratamiento en superficie. La superficie de carbonato cálcico después se trata a 50-70ºC con el agente de tratamiento.
El documento WO 92/02587 A se refiere un carbonato cálcico tratado con ácidos grasos, donde el carbonato cálcico se trata en superficie con al menos un ácido graso insaturado de elevado peso molecular o al menos un ácido graso insaturado de elevado peso molecular en combinación con al menos un ácido graso saturado de elevado peso molecular.
Descripción de la invención
Un primer objeto de la presente invención es proporcionar un material para conferir tixotropía que comprende carbonato cálcico tratado en superficie, que puede conferir un elevado grado de viscosidad y un grado satisfactorio de tixotropía y que asegura una buena estabilidad en almacenamiento.
Un segundo objeto de la presente invención es proporcionar una composición de resina pastosa que contiene carbonato cálcico tratado en superficie que puede conferir un elevado grado de viscosidad y un grado satisfactorio de tixotropía.
La invención proporciona un material para conferir tixotropía compuesto por carbonato cálcico tratado en superficie de acuerdo con la reivindicación 1. Característicamente, el material para conferir tixotropía muestra un pico de tamaño de poro modal por debajo de 0,03 \mum y un volumen de poro modal de 0,05-0,5 cm^{3}/g sobre una curva de distribución de tamaño de poro derivada de porosimetría de mercurio.
Como el material para conferir tixotropía de la presente invención comprende carbonato cálcico tratado en superficie, puede producirse a un precio relativamente bajo. Además, como el material para conferir tixotropía muestra un pico de tamaño de poro modal por debajo de 0,03 \mum y un volumen de poro modal de 0,05-0,5 cm^{3}/g sobre una curva de distribución de tamaño de poro derivada de porosimetría de mercurio, muestra dispersibilidad superior en materiales poliméricos y puede conferir un elevado grado de viscosidad y un grado satisfactorio de tixotropía a los materiales poliméricos. Además, los materiales poliméricos que contienen el material para conferir tixotropía de la presente invención muestran buena estabilidad en almacenamiento.
El carbonato cálcico tratado en superficie en la presente invención es uno producido por el tratamiento en superficie de carbonato cálcico con un ácido graso insaturado (A) y un ácido graso saturado (B). El carbonato cálcico a someterse al tratamiento en superficie tiene un área superficial específica BET de 10-100 m^{2}/g.
El ácido graso insaturado (A) y el ácido graso saturado (B) pueden usarse en forma ácida, o como alternativa en forma de una sal metálica o éster, para realizar el tratamiento en superficie. Cada uno del ácido graso insaturado (A) y el ácido graso saturado (B) preferiblemente tiene un número de carbonos de 6-31. Además, el ácido graso insaturado (A) y el ácido graso saturado (B) se mezclan en la proporción (A)/(B) de 0,5-1,9.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Una cantidad total del ácido graso insaturado (A) y ácido graso saturado (B) usada para realizar el tratamiento en superficie es preferiblemente 1-50 partes en peso, en base a 100 partes en peso del carbonato cálcico.
Si la cantidad total del ácido graso insaturado (A) y el ácido graso saturado (B) usada para realizar el tratamiento en superficie se indica por (C) partes en peso y el área superficial específica BET del carbonato cálcico por (D) m^{2}/g, la proporción (C)/(D) es preferiblemente 0,1-0,5.
El carbonato cálcico tratado en superficie preferiblemente tiene un contenido de humedad del 0,05-1,0%, cuando se mide usando un medidor de humedad Karl Fischer.
La composición de resina pastosa de la presente invención de acuerdo con la reivindicación 4 se caracteriza porque contiene carbonato cálcico tratado en superficie que muestra un pico de tamaño de poro modal por debajo de
0,03 \mum y un volumen de poro modal de 0,05-0,5 cm^{3}/g sobre una curva de distribución de tamaño de poro derivada de porosimetría de mercurio.
Como la composición de resina pastosa de la presente invención contiene dicho carbonato cálcico tratado en superficie, puede producirse a un coste relativamente bajo. El carbonato cálcico tratado en superficie, a causa de su pico de tamaño de poro modal por debajo de 0,03 \mum y su volumen de poro modal de 0,05-0,5 cm^{3}/g sobre una curva de distribución de tamaño de poro derivada de porosimetría de mercurio, muestra dispersibilidad superior en la composición de resina pastosa que, por consiguiente, provoca que disfrute de un elevado grado de viscosidad y propiedades tixotrópicas satisfactorias. Además, la composición de resina pastosa de la presente invención muestra buena estabilidad en almacenamiento.
La composición de resina pastosa de la presente invención puede usarse como sellante. Un sellante se usa normalmente en partes de juntas, partes de grietas y partes de ajuste en vidrios con capa de aire de edificios, viviendas y otras construcciones arquitectónicas para mantener fuera el aire y la humedad.
Los ejemplos de sellantes incluyen sellantes de poliuretano, silicona modificada, silicona y polisulfuro. Estos sellantes se clasifican en dos tipos, es decir, sellantes de una parte y de dos partes, por sus mecanismos de curado.
La composición de resina pastosa de la presente invención puede estar en forma de un sol de cloruro de polivinilo o un sol acrílico. El sol de cloruro de polivinilo se usa normalmente como un material de aislamiento de ruidos en los contornos de los neumáticos de automóviles o bajos de los vehículos y como material de amortiguación en partes de abertura y cierre de puertas y maleteros.
El sol acrílico también se usa como material de aislamiento de ruidos en los contornos de los neumáticos de automóviles o bajos de los vehículos y como material de amortiguación en partes de abertura y cierre de puertas y maleteros.
La presente invención se describe a continuación con más detalle.
\vskip1.000000\baselineskip
Partículas de Carbonato Cálcico
En la presente invención, el carbonato cálcico en forma de partículas para su uso como sujeto de tratamiento en superficie no está particularmente limitado en tipo, siempre que sea útil como carga para diversos materiales poliméricos. Los ejemplos de carbonatos cálcicos incluyen carbonato cálcico natural (carbonato cálcico pesado) y carbonato cálcico sintético (carbonato cálcico precipitado (coloidal)). El carbonato cálcico natural se produce directamente a partir de mineral calizo y puede producirse, por ejemplo, sometiendo el mineral calizo a una secuencia de pulverización mecánica y clasificación.
El carbonato cálcico sintético se produce a partir de hidróxido de calcio y puede producirse, por ejemplo, permitiendo que el hidróxido de calcio reaccione con dióxido de carbono gaseoso. El hidróxido de calcio puede producirse, por ejemplo, permitiendo que óxido de calcio reaccione con agua. El óxido de calcio puede producirse, por ejemplo, sometiendo mineral calizo, en combinación con coque o similares, a calcinación. En este caso, se genera dióxido de carbono gaseoso durante la calcinación. Por consiguiente, el carbonato cálcico puede producirse permitiendo que el dióxido de carbono gaseoso generado reaccione con hidróxido de calcio.
El carbonato cálcico para su uso en la presente invención tiene un área superficial específica BET de 10-100 m^{2}/g. El tratamiento en superficie de carbonato cálcico, si su área superficial específica BET está por debajo de 10 m^{2}/g, puede provocar dificultades para obtener carbonato cálcico tratado en superficie que muestre un pico de tamaño de poro modal y un volumen de poro modal dentro del intervalo especificado en la presente invención después de examinar la curva de distribución de tamaño de poro derivada de porosimetría de mercurio. Generalmente es difícil producir carbonato cálcico que tenga un área superficial específica BET de más de 100 m^{2}/g. El área superficial específica BET de carbonato cálcico es más preferiblemente de 20-80 m^{2}/g, aún más preferiblemente de 30-60 m^{2}/g.
Ácido Graso Insaturado
En la presente invención, el carbonato cálcico se trata en superficie tanto con el ácido graso insaturado (A) como con el ácido graso saturado (B). El ácido graso insaturado se refiere a un ácido graso que contiene un doble enlace en una molécula y puede sintetizarse, por ejemplo, por deshidratación de un ácido graso saturado en un cuerpo vivo. El ácido graso insaturado preferiblemente tiene un número de carbonos de 6-31, más preferiblemente de 8-26, aún más preferiblemente de 9-21. Los ejemplos específicos de ácidos grasos insaturados incluyen ácido obtusílico, ácido caproleico, ácido undecileico, ácido lindérico, ácido tsuzuico, ácido fisetérico, ácido miristoleico, ácido palmitoleico, ácido petrosílico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido asclepínico, ácido vacénico, ácido gadoleico, ácido gondoico, ácido cetoleico, ácido erúcico, ácido brasídico, ácido selacoleico, ácido ximénico, ácido lumequeico, ácido sórbico y ácido linoleico. Son particularmente preferidos entre ellos el ácido oleico, ácido erúcico y ácido linoleico.
En el tratamiento en superficie, el ácido graso insaturado puede usarse en la forma ácida original, o como alternativa, en su forma de sal metálica y/o éster. Los ejemplos de sales metálicas incluyen sales de metales alcalinos y sales de metales alcalino-térreos de ácidos grasos insaturados. Se prefiere el uso de sales metálicas solubles en agua, entre ellas. Los ejemplos específicos de sales metálicas de ácido graso insaturado incluyen sales de sodio, potasio y magnesio de los ácidos grasos insaturados enumerados anteriormente. Son particularmente útiles oleato sódico, erucato sódico y linoleato sódico.
Ejemplos de ésteres son aquellos de ácidos grasos insaturados con alcoholes alifáticos inferiores, incluyendo metil ésteres, etil ésteres, propil ésteres, isopropil ésteres, butil ésteres, sec-butil éteres y terc-butil ésteres de ácidos grasos insaturados.
Los ácidos grasos insaturados, sales metálicas y ésteres enumerados anteriormente pueden usarse solos o en combinación.
Ácido Graso Saturado
El ácido graso saturado (B) es un ácido graso que no tiene doble enlace en una molécula. Los ácidos grasos naturales son normalmente ácidos monobásicos lineales. El ácido graso saturado preferiblemente tiene un número de carbonos de 6-31, más preferiblemente de 8-26, aún más preferiblemente de 9-21. Los ejemplos específicos de ácidos grasos saturados incluyen ácido butírico, ácido caproico, ácido caprílico, ácido pelargónico, ácido cáprico, ácido undecanoico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido behénico, ácido lignocérico, ácido cerótico, ácido montánico y ácido melísico. Se p6refiere el uso de ácido palmítico, ácido esteárico y ácido láurico, entre ellos.
En el tratamiento en superficie, el ácido graso saturado puede usarse en su forma ácida original, o como alternativa, en su forma de sal metálica y/o éster. Los ejemplos de sales metálicas incluyen sales de metales alcalinos y sales de metales alcalino-térreos de ácidos grasos saturados. Se prefiere el uso de sales metálicas solubles en agua, entre ellas. Los ejemplos específicos de sales metálicas de ácido graso saturado incluyen sales de sodio, potasio y magnesio de los ácidos grasos saturados enumerados anteriormente. Son particularmente útiles palmitato sódico, estearato sódico y laurato sódico.
Ejemplos de ésteres son aquellos de ácidos grasos saturados con alcoholes alifáticos inferiores, incluyendo metil ésteres, etil ésteres, propil ésteres, isopropil ésteres, butil ésteres, sec-butil ésteres y terc-butil ésteres de ácidos grasos saturados.
Los ácidos grasos saturados, sales metálicas y ésteres enumerados anteriormente pueden usarse solos o en combinación.
Carbonato Cálcico Tratado en Superficie
El carbonato cálcico tratado en superficie es carbonato cálcico que tiene propiedades adicionales conferidas como resultado del tratamiento en superficie del mismo. Los ejemplos de agentes de tratamiento incluyen, aunque sin limitación, ácidos grasos tales como (A) y (B); ácidos resinosos tales como ácido abiético, ácido deshidroabiético y ácido dihidroabiético; agentes de acoplamiento de silano tales como vinilsilano, aminosilano y mercaptosilano; resinas tales como resinas de polietileno, polipropileno y uretano; y dispersantes poliméricos. Se prefiere el uso de ácidos grasos saturados y ácidos grasos insaturados en la presente invención.
El carbonato cálcico tratado en superficie de la presente invención muestra un pico de tamaño de poro modal por debajo de 0,03 \mum y un volumen de poro modal de 0,05-0,5 cm^{3}/g sobre una curva de distribución de tamaño de poro derivada de porosimetría de mercurio. Las partículas finas de carbonato cálcico forman fácilmente aglomerados que varían en tamaño y número dependiendo de la técnica de tratamiento en superficie usada. El pico de tamaño de poro modal y el volumen de poro modal varían en valor con los tamaños y cantidad de dichos aglomerados. El tratamiento en superficie, cuando se realiza de tal modo que el pico de tamaño de poro modal y el volumen de poro modal estén dentro de los intervalos respectivos especificados en la presente invención, provoca que se proporcione el material para conferir tixotropía capaz de conferir elevada viscosidad y un grado satisfactorio de tixotropía. No se especifica particularmente un límite inferior del pico de tamaño de poro modal. Sin embargo, generalmente es difícil producir carbonato cálcico tratado en superficie que muestre un pico de tamaño de poro modal por debajo de 0,002 \mum.
Por consiguiente, el pico de tamaño de poro modal está más preferiblemente por debajo de 0,03 \mum pero no por debajo de 0,002 \mum, aún más preferiblemente en el intervalo de 0,005-0,02 \mum. El volumen de poro modal está más preferiblemente en el intervalo de 0,1-0,3 cm^{3}/g.
El tamaño de poro y el volumen de poro del carbonato cálcico tratado en superficie pueden medirse, por ejemplo, usando un porosímetro de intrusión de mercurio (POROSIMETER 2000, producto de Carlo Erba Instruments., Inc.). Por ejemplo, la medición puede realizarse en condiciones de una presión de intrusión máxima de 160 MPa\cdots y un tamaño de poro umbral de 0,002 \mum. El volumen de poro puede determinarse por el volumen de mercurio forzado en poros de partículas de carbonato cálcico. El tamaño de poro puede determinarse por la presión de intrusión que fuerza el mercurio en poros de partículas de carbonato cálcico y la tensión superficial del mercurio. El valor medio de un pico de tamaño de poro modal sobre una curva de distribución de tamaño de poro se toma como el tamaño de poro modal. Entonces, puede determinarse el volumen de poro modal como un volumen de poro incluido en este pico.
Como se ha indicado anteriormente, el carbonato cálcico tratado en superficie de la presente invención se produce por el tratamiento en superficie de carbonato cálcico con el ácido graso insaturado (A) y el ácido graso saturado (B). En este caso, el ácido graso insaturado (A) y el ácido graso saturado (B) se mezclan en la proporción (A)/(B) de 0,5-1,9. El tratamiento en superficie, si se realiza usando una combinación del ácido graso insaturado (A) y el ácido graso saturado (B) a la proporción especificada, asegura proporcionar el efecto de la presente invención que confiere un elevado grado de viscosidad y un grado satisfactorio de tixotropía. La proporción (A)/(B) es preferiblemente de 0,7-1. La cantidad total del ácido graso insaturado (A) y el ácido graso saturado (B) usada para realizar el tratamiento en superficie es preferiblemente de 1-50 partes en peso, en base a 100 partes en peso del carbonato cálcico. El uso de dichos ácidos grasos en el tratamiento en superficie, si la cantidad total está dentro del intervalo especificado, asegura proporcionar el efecto de la presente invención que confiere un elevado grado de viscosidad y un grado satisfactorio de tixotropía. La cantidad total de dichos ácidos grasos usados para realizar el tratamiento en superficie es más preferiblemente de
3-30 partes en peso, aún más preferiblemente de 6-20 partes en peso, en base a 100 partes en peso del carbonato cálcico.
Si la cantidad total del ácido graso insaturado (A) y el ácido graso saturado (B) usada para realizar el tratamiento en superficie se indica por (C) partes en peso y el área superficial específica BET de carbonato cálcico por (D) m^{2}/g, la proporción (C)/(D) es preferiblemente de 0,1-0,5, más preferiblemente de 0,15-0,45, aún más preferiblemente de 0,2-0,4. La composición de resina pastosa, si se usa carbonato cálcico con su superficie tratada con los ácidos grasos en la cantidad total especificada, asegura proporcionar el efecto de la presente invención que confiere un elevado grado de viscosidad y un grado satisfactorio de tixotropía.
La composición del agente de tratamiento en superficie en el carbonato cálcico tratado en superficie puede determinarse por cromatografía de gases. La cantidad del agente de tratamiento en superficie contenida en la misma puede determinarse por análisis térmico diferencial.
El proceso de secado en la producción, si se realiza para reducir el contenido de humedad a un bajo nivel, aumenta el coste. Por otro lado, si se realiza para dejar un contenido de humedad a un nivel excesivamente elevado, surge un problema tal como mala estabilidad en almacenamiento cuando se formula en la composición de resina pastosa. Por lo tanto, es deseable que el carbonato cálcico tratado en superficie se mantenga a un nivel de contenido de humedad apropiado, preferiblemente en el intervalo del 0,05-1,0%, más preferiblemente del 0,1-0,9%, aún más preferiblemente del 0,2-0,8%, cuando se mide por un medidor del contenido de humedad Karl Fischer. El uso del carbonato cálcico tratado en superficie que tiene un contenido de humedad dentro del intervalo especificado provoca que se confiera una buena estabilidad en almacenamiento.
Producción de Carbonato Cálcico Tratado en Superficie
El carbonato cálcico tratado en superficie es carbonato cálcico que tiene propiedades adicionales conferidas como resultado del tratamiento en superficie del mismo. Los ejemplos de agentes de tratamiento incluyen, aunque sin limitación, ácidos grasos tales como (A) y (B); ácidos resinosos tales como ácido abiético, ácido deshidroabiético y ácido dihidroabiético; agentes de acoplamiento de silano tales como vinilsilano, aminosilano y mercaptosilano; resinas tales como resinas de polietileno, polipropileno y uretano; y dispersantes poliméricos. El uso de ácidos grasos saturados y ácidos grasos insaturados es obligatorio, en la presente invención.
El carbonato cálcico tratado en superficie puede producirse, por ejemplo, añadiendo un agente de tratamiento en superficie a una suspensión acuosa de partículas de carbonato cálcico, agitando y después deshidratando la suspensión. Cuando se usa el ácido graso insaturado (A) y el ácido graso saturado (B), pueden añadirse en forma de una mezcla. El contenido de sólidos del carbonato cálcico en la suspensión acuosa puede ajustarse adecuadamente, por ejemplo, dependiendo de la dispersibilidad de las partículas de carbonato cálcico, la facilidad de deshidratación y los tamaños de las partículas de carbonato cálcico. La suspensión acuosa muestra un grado apropiado de viscosidad cuando su contenido de sólidos se ajusta generalmente al 2-30% en peso, preferiblemente al 5-20% en peso. El uso de una cantidad excesivamente grande de agua es desventajoso porque hace difícil la deshidratación y aumenta la carga de drenaje.
El ácido graso insaturado (A) y el ácido graso saturado (B) cuando están en forma ácida generalmente son difíciles de dispersar rápidamente en la suspensión acuosa. Por consiguiente, generalmente se prefiere que se saponifiquen para formar sales de sodio o potasio para su adición a la suspensión acuosa de carbonato cálcico.
De acuerdo con otro método para la producción del carbonato cálcico tratado en superficie, se agitan partículas de carbonato cálcico secadas en una máquina de agitación y mezcla, tal como una mezcladora Henschel, a la que se añade un agente de tratamiento en superficie. Este método llega a ser ventajoso cuando el carbonato cálcico tiene un tamaño de partícula relativamente grande.
Material Polimérico
El carbonato cálcico tratado en superficie de la presente invención, cuando se introduce como una carga en materiales poliméricos tales como tintas, pinturas, sellantes, soles de PVC y soles acrílicos, puede conferir un elevado grado de viscosidad y un grado satisfactorio de tixotropía a los mismos, así como también puede asegurar una buena estabilidad en almacenamiento. La cantidad del carbonato cálcico tratado en superficie a cargar en materiales poliméricos se elige adecuadamente dependiendo del propósito de carga, propiedades características buscadas para dichos materiales poliméricos y otras.
Por ejemplo, el carbonato cálcico tratado en superficie puede prepararse en una formulación de tinta en la cantidad general de aproximadamente 5-100 partes en peso, en base a 100 partes en peso de un componente resinoso de tinta; una formulación de pintura en la cantidad general de aproximadamente 5-100 partes en peso, en base a 100 partes en peso de un componente resinoso de pintura; una formulación de medio sellante, por ejemplo, un medio sellante resinoso de silicona en la cantidad general de aproximadamente 5-400 partes en peso, en base a 100 partes en peso de un componente resinoso de medio sellante; una formulación de sol de PVC en la cantidad general de aproximadamente 5-400 partes en peso, en base a 100 partes en peso de un componente resinoso de sol de PVC; o una formulación de sol acrílico en la cantidad general de aproximadamente 5-400 partes en peso, en base a 100 partes en peso de un componente resinoso de sol acrílico.
Sellante de Poliuretano
La composición de resina pastosa de la presente invención puede formularse para constituir un sellante de poliuretano que contiene principalmente isocianato, poliol, plastificante, carga y otros aditivos.
Los ejemplos de isocianatos incluyen diisocianato de tolileno (TDI), diisocianato de 4,4-difenilmetano (MDI), diisocianato de 1,5-naftaleno, diisocianato de tolidina (TODI), diisocianato de xileno, diisocianato de hexametileno y productos modificados de los mismos; diisocianato de diciclohexilmetano (MDI hidrogenado); diisocianato de isoforona (IPDI); y similares.
Los ejemplos de polioles incluyen ácidos dicarboxílicos tales como ácido adípico, ácido ftálico, ácido sebácico y ácido dimérico; glicoles tales como etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, 1,3-butanodiol, hexanotriol y trimetilol-propano; y similares. Otros polioles incluyen ésteres del tipo formado mediante polimerización de abertura de anillo de caprolactona.
Los ejemplos de plastificantes incluyen ftalato de dimetilo (DMP), ftalato de dietilo (DEP), ftalato de di-n-butilo (DBP), ftalato de diheptilo (DHP), ftalato de dioctilo (DOP), ftalato de diisononilo (DINP), ftalato de diisodecilo (DIDP), ftalato de di-tridecilo (DTDP), ftalato de butil bencilo (BBP), ftalato de diciclohexilo (DCHP), éster de tetrahidroftalato, adipato de dioctilo (DOA), adipato de diisononilo (DINA), adipato de diisodecilo (DIDA), adipato de di-n-alquilo, adipato de dibutil diglicol (BXA), azelato de bis(2-etilhexilo) (DOZ), sebacato de dibutilo (DBS), sebacato de dioctilo (DOS), maleato de dibutilo (DBM), maleato de di-2-etilhexilo (DOM), fumarato de dibutilo (DBF), fosfato de tricresilo (TCP), fosfato de trietilo (TEP), fosfato de tributilo (TBP), fosfato de tris(2-etilhexilo) (TOP), fosfato de tris(cloroetilo) (TCEP), fosfato de tris(dicloropropilo) (CRP), fosfato de tributoxietilo (TBXP), fosfato de tris(B-cloropropilo) (TMCPP), fosfato de trifenilo (TPP), fosfato de octil difenilo (CDP), citrato de acetil trietilo, citrato de acetil tributilo y similares. Otros incluyen plastificantes de ácido trimelítico, plastificantes de poliéster, parafina clorada, plastificantes de ácido esteárico y dimetil polisiloxano.
Los ejemplos de cargas (incluyendo espesantes) incluyen cargas orgánicas e inorgánicas. Los ejemplos de cargas inorgánicas incluyen carbonato cálcico (productos naturales y sintéticos), carbonato de calcio-magnesio (productos naturales y sintéticos), carbonato de magnesio básico, cuarzo en polvo, piedra de sílice en polvo, ácido silícico de partícula fina (productos obtenidos por procesos en seco, húmedo y gel), silicato cálcico de partícula fina, silicato de aluminio de partícula fina, arcilla de caolín, arcilla de pirofilita, talco, sericita, mica, bentonita, nefelina sienita, hidróxido de aluminio, hidróxido de magnesio, sulfato de bario, negro de carbono (de horno, térmico y acetileno), grafito y similares. Los ejemplos de cargas inorgánicos tipo aguja y fibrosas incluyen sepiolita, wollastonita, xonotlita, titanato potásico, fibras de carbono, fibras minerales, fibras de vidrio, globos shirasu, globos de ceniza volante, globos de vidrio, perlas de sílice, perlas de alúmina, perlas de vidrio y similares. Los ejemplos de cargas orgánicas en forma de polvo y lechos incluyen madera en polvo, nogal en polvo, corcho en polvo, harina, almidón, ebonita en polvo, goma en polvo, lignina, resinas fenólicas, resinas de elevado contenido en estireno, resinas de polietileno, resinas de silicona, resinas de urea, y similares. Los ejemplos de cargas orgánicas fibrosas incluyen celulosa en polvo, pulpa en polvo, fibra sintética en polvo, cera de amida, cera de aceite de ricino, y similares.
El carbonato cálcico tratado en superficie preferiblemente se carga en la composición de resina pastosa de la presente invención en la cantidad de 5-00 partes en peso, más preferiblemente de 10-300 partes en peso, en base a 100 partes en peso de todos los componentes de la resina (incluyendo un plastificante) y aditivos líquidos.
En el caso en el que la composición de resina pastosa constituye un sellante de poliuretano, el carbonato cálcico tratado en superficie preferiblemente se carga en la misma en la cantidad especificada anteriormente, en base a 100 partes en peso de todo de isocianato, poliol, plastificante y aditivos líquidos.
Sellante de Silicona Modificada
La composición de resina pastosa de la presente invención puede formularse para constituir un sellante de silicona modificada que principalmente contiene una resina de silicona modificada, un plastificante, una carga y otros aditivos.
Una resina de silicona modificada útil puede producirse, por ejemplo, convirtiendo un grupo hidroxilo terminal de polioxi propilenglicol en un grupo alcóxido, sometiéndolo a una reacción con un compuesto polihalógeno para aumentar el peso molecular, sometiéndolo a una reacción de reticulación para aumentar adicionalmente el peso molecular, sometiéndolo a una reacción con un compuesto halógeno orgánico representado por CH_{2}=CHRX para introducir un grupo olefínico en un extremo terminal, sometiéndolo a un proceso de purificación deshalogenante, y sometiéndolo a hidrosililación para introducir un grupo funcional silicona reactivo en un extremo terminal.
Ejemplos de plastificantes, cargas y otros aditivos útiles se han enumerado anteriormente como aplicables al sellante de poliuretano.
En el caso en el que la composición de resina pastosa constituye un sellante de silicona modificada, el carbonato cálcico tratado en superficie se carga preferiblemente en la misma en la cantidad de 5-400 partes en peso, más preferiblemente de 10-300 partes en peso, en base a 100 partes en peso de todo de resina de silicona modificada, plastificante y aditivos líquidos.
Sellante de Silicona
La composición de resina pastosa de la presente invención puede formularse para constituir un sellante de silicona que contiene principalmente una resina de silicona, un agente reticulante, un plastificante, una carga y otros aditivos.
Una resina de silicona útil puede producirse del siguiente modo. Se reduce dióxido de silicio en un horno eléctrico para obtener silicio metálico (Si) que posteriormente se muele. El silicio metálico molido se hace reaccionar con cloruro de metilo (CH_{3}Cl) a una elevada temperatura en presencia de un catalizador de cobre para sintetizar clorosilano crudo ((CH_{3})_{n}SiCl_{4-n}) que después se rectifica para recoger dimetildiclorosilano ((CH_{3})_{2}SiCl_{2}). El dimetildiclorosilano se condensa después de la hidrólisis en una estructura cíclica y una estructura lineal que contiene hidroxilo. La polimerización de dicha estructura, cíclica o lineal, en presencia de H_{2}O y un catalizador alcalino o ácido provoca que se proporcione una resina de silicona que tiene un grupo hidroxilo en cada extremo terminal.
Agentes reticulantes útiles son compuestos de silano o siloxano que contienen al menos dos grupos funcionales hidrolizables. Los ejemplos incluyen los de tipo desoximación, tipo ácido desacético, tipo desalcoholación, tipo desamidación y tipo deshidroxilaminación; organopolisiloxano molido; y similares.
Los ejemplos de plastificantes, cargas y otros aditivos útiles se han enumerado anteriormente como aplicables al sellante de poliuretano.
En el caso en el que la composición de resina pastosa constituye un sellante de silicona, el carbonato cálcico tratado en superficie se carga preferiblemente en la misma en la cantidad de 5-400 partes en peso, más preferiblemente de 10-300 partes en peso, en base a 100 partes en peso de todo de resina de silicona, agente reticulante, plastificante y aditivos líquidos.
Sellante de Polisulfuro
La composición de resina pastosa de la presente invención puede formularse para constituir un sellante de polisulfuro que contiene principalmente una resina de polisulfuro, un plastificante, una carga y otros aditivos.
Una resina de polisulfuro útil puede producirse del siguiente modo. Se hacen reaccionar óxido de etileno y ácido clorhídrico para producir clorhidrina de etileno que se hace reaccionar posteriormente con paraformaldehído para obtener dicloroetilformal como material de partida. El dicloroformal obtenido de este modo se añade con agitación y calentamiento a una suspensión coloidal que contiene polisulfuro sódico, una pequeña cantidad de activador e hidróxido de magnesio para producir la resina de polisulfuro.
Una tendencia reciente es usar una resina de polisulfuro modificado que tiene un grupo SH (grupo mercapto) en su extremo molecular y un enlace uretano en su cadena principal.
\newpage
Los ejemplos de plastificantes, cargas y otros aditivos útiles se han enumerado anteriormente como aplicables al sellante de poliuretano.
En el caso en el que la composición de resina pastosa constituye un sellante de polisulfuro, el carbonato cálcico tratado en superficie se carga preferiblemente en la misma en la cantidad de 5-400 partes en peso, más preferiblemente de 10-300 partes en peso, en base a 100 partes en peso de todo de resina de polisulfuro (resina de polisulfuro modificado), plastificante y aditivos líquidos.
Sol de Cloruro de Vinilo
La composición de resina pastosa de la presente invención puede formularse para constituir un sol de cloruro de vinilo que contiene principalmente una resina de cloruro de vinilo, un plastificante, una carga y otros aditivos. Los ejemplos de plastificantes, cargas y otros aditivos útiles se han enumerado anteriormente como aplicables al sellante de poliuretano.
En el caso en el que la composición de resina pastosa constituye un sol de cloruro de vinilo, el carbonato cálcico tratado en superficie se carga preferiblemente en la misma en la cantidad de 5-400 partes en peso, más preferiblemente de 10-300 partes en peso, en base a 100 partes en peso de todo de resina de cloruro de vinilo, plastificante y aditivos líquidos.
Sol Acrílico
La composición de resina pastosa de la presente invención puede formularse para constituir un sol acrílico que contiene principalmente una resina acrílica, un agente reticulante, un plastificante, una carga y otros aditivos.
Ejemplos de monómeros útiles para constituir la resina acrílica son monómeros metacrílicos que pueden clasificarse aproximadamente en no funcionales, monofuncionales y polifuncionales. Los ejemplos de monómeros no funcionales incluyen metil metacrilato, etil metacrilato, propil metacrilato, butil metacrilato, isobutil metacrilato, terc-butil metacrilato, 2-etilhexil metacrilato, octil metacrilato, isodecil metacrilato, lauril metacrilato, lauril-tridecil metacrilato, tridecil metacrilato, cetilestearil metacrilato, estearil metacrilato, ciclohexil metacrilato, bencil metacrilato y similares. Los ejemplos de monómeros monofuncionales incluyen ácido metacrílico, 2-hidroxietil metacrilato, 2-hidroxi-propil metacrilato, dimetilaminoetil metacrilato, di-etilaminoetil metacrilato, terc-butilaminoetil metacrilato, glicidil metacrilato, tetrahidrofurfuril metacrilato y similares. Los ejemplos de monómeros polifuncionales incluyen etilen dimetacrilato, dietilenglicol dimetacrilato, trietilenglicol dimetacrilato, tetraetilenglicol dimetacrilato, decaetilenglicol dimetacrilato, pentadecaetilenglicol dimetacrilato, pentacontahectaetilenglicol dimetacrilato, 1,3-butileno dimetacrilato, alil metacrilato, trimetilolpropano trimetacrilato, pentaeritritol tetrametacrilato, ácido ftálico, etilenglicol dimetacrilato y similares. La resina acrílica puede producirse por copolimerización de los monómeros no funcionales enumerados anteriormente con los monómeros monofuncionales y/o monómeros polifuncionales enumerados anteriormente.
Los ejemplos de agentes reticulantes incluyen resinas amino, compuestos isocianato, resinas epoxi y similares. Los ejemplos de plastificantes y cargas útiles se han enumerado anteriormente como aplicables al sellante de poliuretano.
En el caso en el que la composición de resina pastosa constituye un sol acrílico, el carbonato cálcico tratado en superficie se carga preferiblemente en la misma en la cantidad de 5-400 partes en peso, más preferiblemente de 10-300 partes en peso, en base a 100 partes en peso de todo de resina acrílica, plastificante y aditivos líquidos.
Mejor modo de realizar la presente invención
La presente invención se describe a continuación con más detalle a modo de Ejemplos. Se reconocerá que la presente invención no está limitada a los siguientes ejemplos. Pueden realizarse cambios y modificaciones adecuados sin alejarse del alcance de la presente invención.
Preparación de carbonato cálcico tratado en superficie Ejemplo 1
Se añadió agua controlada a 80ºC a 2 kg de carbonato cálcico sintético que tenía un área superficial específica BET de 40 m^{2}/g de modo que el contenido de sólidos en peso se llevó al 10%. La mezcla se agitó en distribuidor de agitación de medios para preparar una suspensión acuosa de carbonato cálcico. Se añadieron 200 g de ácido graso mixto (que contenía 100 g de ácido oleico y 100 g de ácido esteárico), con una proporción de ácido oleico saponificado/ácido esteárico = 1,0, a la suspensión acuosa mientras se agitaba en el distribuidor. Después de 5 minutos de agitación, la suspensión acuosa se deshidrató por prensado. La torta deshidratada se secó y se dividió finamente para obtener aproximadamente 2 kg de carbonato cálcico tratado en superficie como resultado de tratamiento en superficie del carbonato cálcico con el ácido graso insaturado y el ácido graso saturado.
El área superficial específica BET se midió usando un aparato de medición de área superficial específica FlowSorb II 2300 (producto de Micromeritics Corp.).
Ejemplo 2
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 1, excepto en que se usó carbonato cálcico sintético que tenía un área superficial específica BET de 25 m^{2}/g, para producir carbonato cálcico tratado en superficie como resultado de tratamiento en superficie del carbonato cálcico con el ácido graso insaturado y el ácido graso saturado.
Ejemplo 3
Se usaron 200 g de ácido graso mixto (que contenía 67 g de ácido oleico y 133 g de ácido esteárico) a la proporción de ácido oleico/ácido esteárico = 0,5. Por lo demás, se siguió el procedimiento del Ejemplo 1 para producir carbonato cálcico tratado en superficie como resultado de tratamiento en superficie del carbonato cálcico con el ácido graso insaturado y el ácido graso saturado.
Ejemplo 4
Se usaron 200 g de ácido graso mixto (que contenía 130 g de ácido oleico y 70 g de ácido esteárico) a la proporción de ácido oleico/ácido esteárico = 1,9. Por lo demás, se siguió el procedimiento del Ejemplo 1 para producir carbonato cálcico tratado en superficie como resultado de tratamiento en superficie del carbonato cálcico con el ácido graso insaturado y el ácido graso saturado.
Ejemplo 5
Se usaron 200 g de ácido graso mixto (que contenía 100 g de ácido oleico y 100 g de ácido palmítico) a la proporción de ácido oleico/ácido palmítico = 1,0. Por lo demás, se siguió el procedimiento del Ejemplo 1 para producir carbonato cálcico tratado en superficie como resultado de tratamiento en superficie del carbonato cálcico con el ácido graso insaturado y el ácido graso saturado.
Ejemplo 6
Se usaron 200 g de ácido graso mixto (que contenía 100 g de ácido oleico, 50 g de ácido esteárico y 50 g de ácido palmítico) a la proporción de ácido oleico/(ácido esteárico + ácido palmítico) = 1,0. Por lo demás, se siguió el procedimiento del Ejemplo 1 para producir carbonato cálcico tratado en superficie como resultado de tratamiento en superficie del carbonato cálcico con el ácido graso insaturado y el ácido graso saturado.
Ejemplo 7
Se usaron 200 g de ácido graso mixto (que contenía 100 g de ácido oleico, 50 g de ácido esteárico y 50 g de ácido láurico) a la proporción de ácido oleico/(ácido esteárico + ácido láurico) = 1,0. Por lo demás, se siguió el procedimiento del Ejemplo 1 para producir carbonato cálcico tratado en superficie como resultado de tratamiento en superficie del carbonato cálcico con el ácido graso insaturado y el ácido graso saturado.
Ejemplo 8
Se usaron 200 g de ácido graso mixto (que contenía 100 g de ácido oleico, 34 g de ácido esteárico, 33 g de ácido palmítico y 33 g de ácido láurico) a la proporción de ácido oleico/(ácido esteárico + ácido palmítico + ácido láurico) = 1,0. Por lo demás, se siguió el procedimiento del Ejemplo 1 para producir carbonato cálcico tratado en superficie como resultado de tratamiento en superficie del carbonato cálcico con el ácido graso insaturado y el ácido graso saturado.
Ejemplo 9
Se usaron 200 g de ácido graso mixto (que contenía 80 g de ácido oleico, 20 g de ácido linoleico, 34 g de ácido esteárico, 33 g de ácido palmítico y 33 g de ácido láurico) a la proporción de (ácido oleico + ácido linoleico)/(ácido esteárico + ácido palmítico + ácido láurico) = 1,0. Por lo demás, se siguió el procedimiento del Ejemplo 1 para producir carbonato cálcico tratado en superficie como resultado de tratamiento en superficie del carbonato cálcico con el ácido graso insaturado y el ácido graso saturado.
Ejemplo comparativo 1
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 1, excepto en que se usaron 2 kg de carbonato cálcico sintético que tenía un área superficial específica BET de 15 m^{2}/g, para producir carbonato cálcico tratado en superficie como resultado de tratamiento en superficie del carbonato cálcico con el ácido graso insaturado y el ácido graso saturado.
Ejemplo comparativo 2
Se usaron 60 g de ácido graso mixto (que contenía 30 g de ácido oleico y 30 g de ácido esteárico) a la proporción de ácido oleico/ácido esteárico = 1,0. Por lo demás, se siguió el procedimiento del Ejemplo 1 para producir carbonato cálcico tratado en superficie como resultado de tratamiento en superficie del carbonato cálcico con el ácido graso insaturado y el ácido graso saturado.
Ejemplo comparativo 3
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 1, excepto en que se eligió la proporción de ácido oleico/ácido
esteárico = 0, es decir, se excluyó el ácido oleico y se usó solamente ácido esteárico en la cantidad de 200 g, para producir carbonato cálcico tratado en superficie como resultado de tratamiento en superficie del carbonato cálcico con el ácido graso insaturado y el ácido graso saturado.
Ensayo del polvo
Los carbonatos cálcicos tratados en superficie obtenidos en los Ejemplos 1-9 y los Ejemplos Comparativos 1-3 se midieron para el tamaño de poro modal y el volumen de poro modal, usando un porosímetro de intrusión de mercurio en las condiciones de una presión de intrusión máxima de 160 MPa\cdots y un tamaño de poro umbral de 0,002 \mum.
Además, la cantidad total del ácido graso insaturado y del ácido graso saturado que realizó el tratamiento en superficie se midió por análisis térmico diferencial. También se midió la proporción de ácido graso insaturado/ácido graso saturado para cada carbonato cálcico tratado en superficie, usando cromatografía de gases. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
Además, se muestra el valor para (C)/(D) en la Tabla 1, donde la cantidad total del ácido graso insaturado y del ácido graso saturado usada en el tratamiento en superficie se da por (C) partes en peso y el área superficial específica BET de cada carbonato cálcico por (D) m^{2}/g.
También se muestra el contenido de humedad de cada carbonato cálcico tratado en superficie en la Tabla 1, que se midió con un medidor de humedad Karl Fischer.
TABLA 1
1
Ensayo de viscosidad de sol de DOP
Se formuló cada uno de los carbonatos cálcicos tratados en superficie obtenidos en los Ejemplos 1-9 y en los Ejemplos Comparativos 1-3 en un sol de DOP y posteriormente se midió su viscosidad. Se mezclaron completamente 200 g del carbonato cálcico tratado en superficie y 200 g de DOP (ftalato de dioctilo, producto de J-Plus Co., Ltd.) para proporcionar el sol de DOP que después se midió para la viscosidad inicial a 20ºC. Además, después de 120ºC x 7 días se midió su viscosidad a 20ºC. La medición de viscosidad se realizó usando un viscosímetro BH (producto de Tokimec, Inc.) a 2 rpm y 20 rpm. Los resultados de las mediciones se muestran en la Tabla 2. Un índice de aumento de viscosidad se refiere a una proporción en porcentaje de la viscosidad después de 7 días respecto a la viscosidad inmediatamente después de la mezcla.
TABLA 2
2
\vskip1.000000\baselineskip
Como puede observarse claramente a partir de los resultados mostrados en la Tabla 2, los soles de DOP preparados usando los carbonatos cálcicos tratados en superficie de los Ejemplos 1-9 de acuerdo con la presente invención muestran elevados niveles de viscosidad y buenas propiedades tixotrópicas. También muestran buena estabilidad en almacenamiento.
Un sol de DOP está contenido en la mayoría de los sellantes como plastificante y su viscosidad está generalmente correlacionada con la viscosidad del sellante que lo contiene. Por consiguiente, puede sostenerse que los sellantes, si se preparan usando cualquiera de los carbonatos cálcicos tratados en superficie de los Ejemplos 1-9 de acuerdo con la presente invención, también muestran elevados niveles de viscosidad y propiedades tixotrópicas satisfactorias.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo de viscosidad de sol de PPG
Se formuló cada uno de los carbonatos cálcicos tratados en superficie obtenidos en los Ejemplos 1-9 y en los Ejemplos Comparativos 1-3 en un sol de PPG (polipropilenglicol) y posteriormente se midió su viscosidad. Se mezclaron completamente 200 g del carbonato cálcico tratado en superficie y 200 g de PPG (polipropilenglicol, nombre del producto "SUMIPHEN 3086", producto de Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) para proporcionar el sol de PPG. Se midió la viscosidad del sol de PPG resultante tanto inicialmente como después de 7 días del mismo modo como se ha descrito anteriormente. Los resultados de las mediciones se muestran en la Tabla 3.
TABLA 3
3
Como puede observarse claramente a partir de la Tabla 3, los soles de PPG preparados usando los carbonatos cálcicos tratados en superficie de los Ejemplos 1-9 de acuerdo con la presente invención muestran elevados niveles de viscosidad y buenas propiedades tixotrópicas. También muestran buena estabilidad en almacenamiento.
Un sellante de poliuretano de dos partes generalmente usa un sol de PPG como agente de curado y su viscosidad está muy correlacionada con la viscosidad del sol de PPG. Por consiguiente, puede sostenerse que los sellantes de poliuretano de dos partes, si se preparan usando cualquiera de los carbonatos cálcicos tratados en superficie de los Ejemplos 1-9 de acuerdo con la presente invención, también muestran elevados niveles de viscosidad y buenas propiedades tixotrópicas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo de viscosidad de sellante de silicona modificada de una parte
Se formuló cada uno de los carbonatos cálcicos tratados en superficie obtenidos en los Ejemplos 1-9 y en los Ejemplos Comparativos 1-3 en un sellante de silicona modificada de una parte y posteriormente se midió su viscosidad. Se mezclaron completamente 85 g de Hakuenka CCR (producto de Shiraishi Kogyo Co., Ltd.), 100 g de un polímero de silicona modificada (nombre del producto "MS POLYMER S203", producto de Kaneka Corp.), 50 g de DOP, 35 g de carbonato cálcico pesado (nombre del producto "WHITON 305", producto de Shiraishi Kogyo Co., Ltd.), 15 g del carbonato cálcico tratado en superficie, 3,4 g de trimetoxi-vinilsilano (nombre del producto "KBM Nº 1003", producto de Shin-Etsu chemical Co., Ltd.) y 2,5 g de un catalizador (nombre del producto "Nº 918", producto de Sankyo Organic Chemicals Co., Ltd.) para preparar el sellante de silicona modificada de una parte. Se midió la viscosidad del sellante de silicona modificada de una parte resultante tanto inicialmente como después de 7 días del mismo modo como se ha descrito anteriormente. Los resultados de las mediciones se muestran en la Tabla 4.
TABLA 4
4
\vskip1.000000\baselineskip
Como puede observarse claramente a partir de Tabla 4, los sellantes de silicona modificada de una parte preparados usando los carbonatos cálcicos tratados en superficie de los Ejemplos 1-9 de acuerdo con la presente invención muestran elevados niveles de viscosidad y buenas propiedades tixotrópicas. También muestran buena estabilidad en almacenamiento.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo de viscosidad de sellante de silicona modificada de dos partes
Se formuló cada uno de los carbonatos cálcicos tratados en superficie obtenidos en los Ejemplos 1-9 y en los Ejemplos Comparativos 1-3 en un sellante de silicona modificada de dos partes y posteriormente se midió su viscosidad. El sellante de silicona modificada de dos partes constaba de un material base y un agente de curado. Se usó como material base una mezcla que contenía 120 g de Hakuenka CCR (producto de Shiraishi Kogyo Co., Ltd.), 35 g de un polímero de silicona modificada (nombre del producto "MS POLYMER S203", producto de Kaneka Corp.), 50 g de DOP, 20 g de carbonato cálcico pesado (nombre del producto "WHITON P-30", producto de Shiraishi Kogyo Co., Ltd.), 15 g del carbonato cálcico tratado en superficie y 5 g de EPICOAT 828 (producto de Yuka-Shell Epoxy Co., Ltd.). Se usó como agente de curado una mezcla que contenía 20 g de carbonato cálcico pesado (nombre del producto "WHITON P-30", producto de Shiraishi Kogyo Co., Ltd.), 6,3 g de DOP, 3 g de octilato de estaño (producto) y 0,7 g de laurilamina. Cada uno del material base y el agente de curado se mezclaron completamente. Se midió la viscosidad del material base resultante tanto inicialmente como después de 7 días y adicionalmente se midió la viscosidad del sellante de silicona modificada de dos partes inmediatamente después de que se mezclaran juntos el material base y el agente de curado del mismo modo como se ha descrito anteriormente. En esta evaluación particular, se midió el valor de viscosidad por un viscosímetro BH a 1 rpm y 10 rpm. Los resultados de las mediciones se muestran en la
Tabla 5.
TABLA 5
6
\vskip1.000000\baselineskip
Como puede observarse claramente a partir de Tabla 5, los sellantes de silicona modificada de dos partes y sus materiales base preparados usando los carbonatos cálcicos tratados en superficie de los Ejemplos 1-9 de acuerdo con la presente invención muestran elevados niveles de viscosidad y buenas propiedades tixotrópicas. También muestran buena estabilidad en almacenamiento.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo de viscosidad de sol de silicona
Se formuló cada uno de los carbonatos cálcicos tratados en superficie obtenidos en los Ejemplos 1-9 y en los Ejemplos Comparativos 1-3 en un sol de silicona y posteriormente se midió su viscosidad. Se mezclaron completamente 200 g del carbonato cálcico tratado en superficie y 200 g de un aceite de silicona (nombre del producto "TSF 451-1M", producto de GE Toshiba Silicones Co., Ltd.) para preparar el sol de silicona. Se midió la viscosidad del sol de silicona resultante tanto inicialmente como después de 7 días del mismo modo como se ha descrito anteriormente. Los resultados de las mediciones se muestran en la Tabla 6.
TABLA 6
7
\vskip1.000000\baselineskip
Como puede observarse claramente a partir de Tabla 6, los soles de silicona preparados usando los carbonatos cálcicos tratados en superficie de los Ejemplos 1-9 de acuerdo con la presente invención muestran niveles aumentados de viscosidad y propiedades tixotrópicas mejoradas, en comparación con los soles de silicona preparados usando los carbonatos cálcicos tratados en superficie de los Ejemplos Comparativos 1-3. Como también se puede observar, también muestran superior estabilidad en almacenamiento.
Generalmente, un sellante de silicona está muy correlacionado en viscosidad con el sol de silicona. Por consiguiente, puede sostenerse que los sellantes de silicona, si se preparan usando cualquiera de los carbonatos cálcicos tratados en superficie de los Ejemplos 1-9 de acuerdo con la presente invención, también muestran elevados niveles de viscosidad y buenas propiedades tixotrópicas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo de viscosidad de sol de cloruro de polivinilo
Se formuló cada uno de los carbonatos cálcicos tratados en superficie obtenidos en los Ejemplos 1-9 y en los Ejemplos Comparativos 1-3 en un sol de cloruro de polivinilo y posteriormente se midió su viscosidad. Se mezclaron completamente 200 g del carbonato cálcico tratado en superficie, 300 g de una resina de cloruro de polivinilo (nombre del producto "ZEST P21", producto de Shin Daiichi Vinyl Chloride Co.), 300 g de DINP, 150 g de carbonato cálcico pesado (nombre del producto "WHITON P-30", producto de Shiraishi Kogyo Co., Ltd.), 10 g de un pegamento (nombre del producto "BARSAMIDE 140", producto de Henkel Japan Ltd.) y 40 g de un diluyente (nombre del producto "MINERAL TURPEN", producto de Yamakei Sangyo Co., LTd.) para preparar el sol de cloruro de polivinilo. Se midió la viscosidad del sol de cloruro de polivinilo resultante tanto inicialmente como después de 7 días del mismo modo como se ha descrito anteriormente. Los resultados de las mediciones se muestran en la Tabla 7.
TABLA 7
8
\vskip1.000000\baselineskip
Como puede observarse claramente a partir de Tabla 7, los soles de cloruro de polivinilo preparados usando los carbonatos cálcicos tratados en superficie de los Ejemplos 1-9 de acuerdo con la presente invención muestran elevados niveles de viscosidad y buenas propiedades tixotrópicas. También muestran buena estabilidad en almacenamiento.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo de viscosidad de sol acrílico
Se formuló cada uno de los carbonatos cálcicos tratados en superficie obtenidos en los Ejemplos 1-9 y en los Ejemplos Comparativos 1-3 en un sol acrílico y posteriormente se midió su viscosidad. Se mezclaron completamente 150 g del carbonato cálcico tratado en superficie, 300 g de una resina acrílica, 300 g de DINP, 100 g de carbonato cálcico pesado (nombre del producto "WHITON P-30", producto de Shiraishi Kogyo Co., Ltd.), 50 g de un diluyente (nombre del producto "MINERAL TURPEN", producto de Yamakei Sangyo Co., LTd.), 100 g de un pegamento (nombre del producto "BARSAMIDE 140", producto de Henkel Japan Ltd.) y 2,5 g de una resina de isocianato para preparar el sol acrílico. Se midió la viscosidad del sol acrílico resultante tanto inicialmente como después de 7 días del mismo modo como se ha descrito anteriormente. Los resultados de las mediciones se muestran en la Tabla 8.
TABLA 8
10
\vskip1.000000\baselineskip
Como puede observarse claramente a partir de Tabla 8, los soles acrílicos preparados usando los carbonatos cálcicos tratados en superficie de los Ejemplos 1-9 de acuerdo con la presente invención muestran elevados niveles de viscosidad y buenas propiedades tixotrópicas. También muestran buena estabilidad en almacenamiento.
\vskip1.000000\baselineskip
Utilidad en industria
El carbonato cálcico tratado en superficie de la presente invención es un material para conferir tixotropía que, cuando se carga en un material polimérico tal como una tinta, pintura, medio sellante, sol de PVC o sol acrílico, puede conferir elevada viscosidad y propiedades tixotrópicas satisfactorias al mismo. Muestra poco cambio de viscosidad con el tiempo y por tanto tienen superior estabilidad en almacenamiento.
Como el material para conferir tixotropía comprende carbonato cálcico, puede producirse a un precio relativamente bajo y por tanto tiene un beneficio económico.
La composición de resina pastosa de la presente invención puede formularse en un sellante de poliuretano, sellante de silicona modificada, sellante de silicona, sellante de polisulfuro, sol de cloruro de polivinilo, sol acrílico o similares, y tiene elevada viscosidad y propiedades tixotrópicas satisfactorias. Además, muestra poco cambio de viscosidad con el tiempo y por tanto tiene superior estabilidad en almacenamiento.

Claims (12)

1. Un material para conferir tixotropía que comprende carbonato cálcico tratado en superficie producido por tratamiento en superficie de carbonato cálcico que tiene un área superficial específica BET de 10-100 m^{2}/g con un ácido graso insaturado (A) y un ácido graso saturado (B), caracterizado porque dicho carbonato cálcico tratado en superficie muestra un pico de tamaño de poro modal por debajo de 0,03 \mum y un volumen de poro modal de 0,05-0,5 cm^{3}/g sobre una curva de distribución de tamaño de poro derivada de porosimetría de mercurio y la proporción de mezcla (A)/(B) de dicho ácido graso insaturado (A) y ácido graso saturado (B) es de 0,5-1,9.
2. El material para conferir tixotropía de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho ácido graso insaturado (A) y ácido graso saturado (B) se usan en su forma de sal metálica o éster para realizar el tratamiento en superficie.
3. El material para conferir tixotropía de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque dicho ácido graso insaturado (A) y ácido graso saturado (B) tienen un número de carbonos de 6-31, respectivamente.
4. Una composición de resina pastosa que contiene carbonato cálcico tratado en superficie producido por tratamiento en superficie de carbonato cálcico que tiene un área superficial específica BET de 10-100 m^{2}/g con un ácido graso insaturado (A) y un ácido graso saturado (B), caracterizado porque dicho carbonato cálcico tratado en superficie muestra un pico de tamaño de poro modal por debajo de 0,03 \mum y un volumen de poro modal de 0,05-0,5 cm^{3}/g sobre una curva de distribución de tamaño de poro derivada de porosimetría de mercurio, y la proporción de mezcla (A)/(B) de dicho ácido graso insaturado (A) y ácido graso saturado (B) es de 0,5-1,9.
5. El carbonato cálcico tratado en superficie de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizado porque dicho ácido graso insaturado (A) y ácido graso saturado (B) se usan en su forma de sal metálica o éster para realizar el tratamiento en superficie.
6. El carbonato cálcico tratado en superficie de acuerdo con la reivindicación 4 ó 5, caracterizado porque dicho ácido graso insaturado (A) y ácido graso saturado (B) tienen un número de carbonos de 6-31, respectivamente.
7. La composición de resina pastosa de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 4-6, caracterizada como constituyente de un sellante de poliuretano.
8. La composición de resina pastosa de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 4-6, caracterizada como constituyente de un sellante de silicona modificada.
9. La composición de resina pastosa de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 4-6, caracterizada como constituyente de un sellante de silicona.
10. La composición de resina pastosa de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 4-6, caracterizada como constituyente de un sellante de polisulfuro.
11. La composición de resina pastosa de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 4-6, caracterizada como constituyente de un sol de cloruro de polivinilo.
12. La composición de resina pastosa de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 4-6, caracterizada como constituyente de un sol acrílico.
ES02783571T 2001-12-03 2002-11-19 Material para conferir tixotropia y composicion de resina pastosa. Expired - Lifetime ES2305319T3 (es)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001-368360 2001-12-03
JP2001368360A JP3540303B2 (ja) 2001-12-03 2001-12-03 揺変性付与材
JP2002-316062 2002-10-30
JP2002316062 2002-10-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2305319T3 true ES2305319T3 (es) 2008-11-01

Family

ID=26624835

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES02783571T Expired - Lifetime ES2305319T3 (es) 2001-12-03 2002-11-19 Material para conferir tixotropia y composicion de resina pastosa.

Country Status (10)

Country Link
US (1) US7186763B2 (es)
EP (1) EP1452489B1 (es)
KR (1) KR100713596B1 (es)
CN (1) CN1259243C (es)
AT (1) ATE391696T1 (es)
AU (1) AU2002349551A1 (es)
CA (1) CA2482623A1 (es)
DE (1) DE60226065T2 (es)
ES (1) ES2305319T3 (es)
WO (1) WO2003048046A1 (es)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2871474B1 (fr) * 2004-06-11 2006-09-15 Omya Development Ag Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
EP1674533A1 (en) * 2004-12-22 2006-06-28 SOLVAY (Société Anonyme) Acid resistant particles of an alkaline earth metal carbonate
CN101090949B (zh) 2004-12-22 2013-06-05 索尔维公司 碱土金属碳酸盐的耐酸粒子
US8530573B2 (en) * 2006-05-10 2013-09-10 Designer Molecules, Inc. Modified calcium carbonate-filled adhesive compositions and methods for use thereof
CN102216220B (zh) * 2008-09-12 2015-01-07 英默里斯颜料公司 具有低可检测或没有可检测游离硬脂酸的硬脂酸处理的碳酸钙组合物和相关方法
JP4565040B2 (ja) 2009-03-27 2010-10-20 白石工業株式会社 表面処理炭酸カルシウム及びそれを含むペースト状樹脂組成物
DE102009024088A1 (de) * 2009-06-06 2010-12-09 Zeus Gmbh Reifenfüllmasse, Verfahren zur Herstellung einer Reifenfüllung und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
CN101671494B (zh) * 2009-09-19 2013-03-20 张家界恒亮新材料科技有限公司 一种表面改性碳酸钙及其制备方法
ES2763961T3 (es) * 2010-02-15 2020-06-01 Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd Carbonato de calcio tratado en superficie y composición de resina tipo pasta que contiene el mismo
SI2558577T1 (sl) 2010-04-16 2019-05-31 Nuevolution A/S Bifunkcionalni kompleksi in metode za pripravo in uporabo takšnih kompleksov
JP5638841B2 (ja) * 2010-06-01 2014-12-10 株式会社ダイフレックス コンクリート片及びタイルの剥落防止用一成分型ポリウレタン樹脂組成物及びこれを用いたコンクリート片及びタイルの剥落を防止する方法
SI2465903T1 (sl) * 2010-12-16 2019-02-28 Omya International Ag Uporaba sestavka kalcijevega karbonata pri nanosu na papir, tekstil ali karton
CN103708523B (zh) * 2014-01-08 2015-01-21 河南师范大学 一种具有多层壳及多级复合孔结构的碳酸钙微纳米材料
FR3017872B1 (fr) * 2014-02-21 2016-05-20 Coatex Sas Utilisation de copolymeres de styrene et d'anhydride maleique pour preparer des particules de matiere minerale
FR3018279B1 (fr) * 2014-03-04 2017-06-23 Inst Nat De La Rech Agronomique Inra Composition augmentant la ductilite d'un polymere thermoplastique
CN104098928B (zh) * 2014-03-17 2016-08-17 福建省万旗非金属材料有限公司 一种具有负触变的纳米碳酸钙的制备方法及其触变性测试方法
EP2966129B1 (en) * 2014-07-11 2018-10-31 Omya International AG Drying process
EP3239248B1 (en) * 2014-12-24 2019-05-29 Shiraishi Kogyo Kaisha, Ltd. Silyl-terminated resin composition and method for producing same
CN105111501B (zh) * 2015-07-30 2018-05-01 杭州明鑫钙业有限公司 一种热塑性碳酸钙增韧粒子及其制备方法
CN105754407B (zh) * 2016-05-23 2018-04-24 南京金陵金箔集团股份有限公司 一种纯水性油墨及其制备方法
CN110028093B (zh) * 2018-07-31 2021-07-20 荆门市东宝区凯龙矿业股份有限公司 一种反触变性纳米碳酸钙的制备和检测方法
CN109439064A (zh) * 2018-11-08 2019-03-08 杭州海维特化工科技有限公司 一种pvc封边条凹版印刷水性油墨及其制备方法
EP3974385A1 (en) 2020-09-24 2022-03-30 Omya International AG A moisture-curing one-component polymer composition comprising a natural ground calcium carbonate (gcc)
CN114644853B (zh) * 2022-04-26 2023-04-11 中山市富日印刷材料有限公司 一种混溶性好的碳酸钙冲淡墨及制备方法
WO2024077221A1 (en) * 2022-10-07 2024-04-11 Specialty Minerals (Michigan) Inc. Emulsion blend for coating carbonates

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5423648A (en) * 1977-07-25 1979-02-22 Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd Calcium carbonate filler for wire and its making method
JPS54133538A (en) * 1978-04-10 1979-10-17 Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd Calcium carbonate for sealinggfiller and composition thereof
JPS60231744A (ja) * 1984-05-02 1985-11-18 Shiraishi Chuo Kenkyusho:Kk 表面処理沈降炭酸カルシウム填料およびその製造方法
JPH0699151B2 (ja) * 1989-08-23 1994-12-07 工業技術院長 親油性変性塩基性炭酸カルシウムおよびその製造方法
JPH046105A (ja) * 1990-04-20 1992-01-10 Mitsubishi Materials Corp 炭酸カルシウムの表面処理方法
JPH0431318A (ja) 1990-05-23 1992-02-03 Mitsubishi Materials Corp 炭酸カルシウムの二層表面処理方法
WO1992002587A1 (en) * 1990-08-06 1992-02-20 Pfizer Inc. Calcium carbonate treated with fatty acids, manufacture and use
JP3288393B2 (ja) * 1990-12-28 2002-06-04 丸尾カルシウム株式会社 塩化ビニルペーストゾル組成物
JPH11249564A (ja) 1998-02-27 1999-09-17 Seiko Epson Corp ラベル用記録メディア
JP3151196B2 (ja) * 1998-04-10 2001-04-03 丸尾カルシウム株式会社 表面処理炭酸カルシウム填料、その製造方法、並びに該填料を配合してなる樹脂組成物
JP3893586B2 (ja) * 2000-12-04 2007-03-14 白石工業株式会社 表面被覆炭酸カルシウム粒子、その製造方法及び接着剤
US6686044B2 (en) * 2000-12-04 2004-02-03 Shiraishi Kogyo Kaisha, Ltd. Surface-coated calcium carbonate particles, method for manufacturing same, and adhesive
TWI283235B (en) 2001-11-16 2007-07-01 Maruo Calcium Surface-treated calcium carbonate, production method thereof, and resin composition containing the calcium carbonate

Also Published As

Publication number Publication date
US20050004266A1 (en) 2005-01-06
ATE391696T1 (de) 2008-04-15
KR100713596B1 (ko) 2007-05-02
US7186763B2 (en) 2007-03-06
CN1259243C (zh) 2006-06-14
WO2003048046A1 (en) 2003-06-12
CA2482623A1 (en) 2003-06-12
AU2002349551A1 (en) 2003-06-17
EP1452489B1 (en) 2008-04-09
DE60226065T2 (de) 2009-06-25
CN1596223A (zh) 2005-03-16
EP1452489A4 (en) 2006-03-15
EP1452489A1 (en) 2004-09-01
KR20050044637A (ko) 2005-05-12
DE60226065D1 (de) 2008-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2305319T3 (es) Material para conferir tixotropia y composicion de resina pastosa.
KR100886471B1 (ko) 지방산 또는 이의 염으로 임의로 처리된 분쇄 천연탄산칼슘의 신규한 유동 조절체 및 이의 용도
US8741995B2 (en) Surface-treated calcium carbonate and paste-like resin composition containing same
JP4208838B2 (ja) 表面処理炭酸カルシウム及びそれを含有してなる樹脂組成物
KR102018634B1 (ko) 표면처리 탄산칼슘 필러 및 이 필러를 함유하는 경화형 수지 조성물
KR102507191B1 (ko) 경화형 수지 조성물용 표면처리 탄산칼슘 전료 및 이 전료를 함유하여 이루어지는 경화형 수지 조성물
US5902635A (en) Treating process for precipitated silica fillers
CN107109073B (zh) 末端甲硅烷基树脂组合物及其制造方法
JP5728333B2 (ja) 変成シリコーン樹脂組成物の製造方法
JP2004123934A (ja) 硬化型樹脂用炭酸カルシウム填剤およびそれを配合してなる硬化型樹脂組成物
JP2005042128A (ja) シラン末端ウレタン含有樹脂組成物
JP3711123B2 (ja) 変成シリコーン樹脂組成物及びポリウレタン樹脂組成物
JP7485440B1 (ja) 硬化型樹脂組成物用表面処理炭酸カルシウム填料、およびそれを用いた硬化型樹脂組成物
JP5728616B2 (ja) 変成シリコーン樹脂組成物
CN116194407A (zh) 包含天然研磨碳酸钙(gcc)的湿固化单组分聚合物组合物