JP4565040B2 - 表面処理炭酸カルシウム及びそれを含むペースト状樹脂組成物 - Google Patents

Description

本発明は、表面処理炭酸カルシウム及びそれを含むペースト状樹脂組成物に関するものである。

インキ、塗料、シーリング材、ＰＶＣゾル、アクリルゾル等においては、ペーストゾルを作製し、このゾルを用いて塗工、塗装、施工及び混合などが行われている。硬化物の物性品質などから、充填材をペーストゾルに多く配合できないときは、少量で高い粘度をゾルに付与することができるヒュームドシリカなどの充填剤が使用されている。

しかしながら、ヒュームドシリカは高い揺変性（チキソトロピック性）を示すが、同時に粘度も高くなる。また、添加量の微量の差で粘度が極端に変化するという問題もある。

一方、炭酸カルシウムは、各種高分子材料、例えば、プラスチック、ゴム、インキ、塗料、シーリング材、ＰＶＣゾル、アクリルゾル等の充填剤として使用されている。従って、炭酸カルシウムを添加することにより、高い揺変性を付与することができれば、比較的安価な揺変性付与剤として用いることができる。

特許文献１においては、不飽和脂肪酸と飽和脂肪酸を所定の混合割合で表面処理した表面処理炭酸カルシウムが開示されている。この表面処理炭酸カルシウムを用いることにより、インキ、塗料、シーリング材、ＰＶＣゾル、アクリルゾル等に添加して高い揺変性を付与することができる。

しかしながら、近年、環境衛生面等の観点から、希釈剤や可塑剤などの使用量を少なくすることが検討されており、上記従来技術の表面処理炭酸カルシウムを用いると、高い揺変性は得られるものの、粘度が高くなるため、希釈剤や可塑剤を少なくすることが困難であった。従って、低い粘度で、高い揺変性を付与することができる表面処理炭酸カルシウムが求められている。

特許文献２においても、高い揺変性を付与するための表面処理炭酸カルシウムが提案されているが、この従来技術に開示された表面処理炭酸カルシウムを用いても、低粘度で、かつ高い揺変性を付与することは困難であった。

特許文献３においては、ラウリン酸及びミリスチン酸が８５％以上含まれる表面処理剤で表面処理された炭酸カルシウムが提案されている。しかしながら、このような表面処理炭酸カルシウムを用いても、低粘度で、かつ高い揺変性を付与することは困難であった。

特開２００３−１７１１２１号公報 特開２００７−１９７５８５号公報 国際公開２００４／０３１３０３号パンフレット

本発明の目的は、ペースト状樹脂に配合した際、低粘度で、かつ高い揺変性を付与することができ、良好な貯蔵安定性が得られる表面処理炭酸カルシウム及びそれを含むペースト状樹脂組成物を提供することにある。

本発明の表面処理炭酸カルシウムは、ラウリン酸のナトリウム塩またはカリウム塩と、パルミチン酸のナトリウム塩またはカリウム塩及び／またはステアリン酸のナトリウム塩またはカリウム塩とを含む表面処理剤で表面処理された炭酸カルシウムであって、表面処理剤中のラウリン酸のナトリウム塩またはカリウム塩と、パルミチン酸のナトリウム塩またはカリウム塩と、ステアリン酸のナトリウム塩またはカリウム塩の合計の含有割合が８０重量％以上であり、かつラウリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩の含有割合が３０〜６０重量％の範囲内であり、表面処理剤中の不飽和脂肪酸のナトリウム塩及びカリウム塩の含有割合が５重量％以下であり、ＢＥＴ比表面積が１０ｍ^２／ｇ以上であることを特徴している。

本発明によれば、ペースト状樹脂に配合した際、低粘度で、かつ高い揺変性を付与することができ、良好な貯蔵安定性が得られる表面処理炭酸カルシウムとすることができる。

本発明において、その他の脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩は、炭素数１４〜２２の脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩であることが好ましい。

また、本発明においては、表面処理炭酸カルシウムのＢＥＴ比表面積が、１０〜１００ｍ^２／ｇの範囲内であることが好ましい。

本発明においては、炭酸カルシウム１００重量部に対して、２〜１５重量部の表面処理剤が処理されていることが好ましい。

また、本発明においては、表面処理炭酸カルシウムをジエチルエーテルで抽出することにより求められる抽出脂肪酸量が、０．４重量％以下であることが好ましい。

本発明のポリウレタンペースト状樹脂組成物は、上記本発明の表面処理炭酸カルシウムが含有されたことを特徴としている。

本発明の変性シリコーンペースト状樹脂組成物は、上記本発明の表面処理炭酸カルシウムが含有されたことを特徴としている。

本発明のポリサルファイドペースト状樹脂組成物は、上記本発明の表面処理炭酸カルシウムが含有されたことを特徴としている。

本発明のポリ塩化ビニルゾル樹脂組成物は、上記本発明の表面処理炭酸カルシウムが含有されたことを特徴としている。

本発明のアクリルゾル樹脂組成物は、上記本発明の表面処理炭酸カルシウムが含有されたことを特徴としている。

本発明の印刷インキ組成物は、上記本発明の表面処理炭酸カルシウムが含有されたことを特徴としている。

本発明の塗料組成物は、上記本発明の表面処理炭酸カルシウムが含有されたことを特徴としている。

本発明の表面処理炭酸カルシウムは、ペースト状樹脂に配合した際、低粘度で、かつ高い揺変性を付与することができ、良好な貯蔵安定性が得られる表面処理炭酸カルシウムとすることができる。

本発明のペースト状樹脂組成物は、上記本発明の表面処理炭酸カルシウムを含有するものであるので、低粘度で、かつ高い揺変性を有しており、貯蔵安定性に優れている。

本発明に従う表面処理炭酸カルシウムにおける表面の状態を模式的に示す図。

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

（炭酸カルシウム粒子）
本発明において、表面処理の対象として用いる炭酸カルシウム粒子は、特に限定されるものではなく、シリコーンを除く各種高分子材料の充填剤として使用することができるものであればよい。炭酸カルシウムには、天然炭酸カルシウム（重質炭酸カルシウム）及び合成炭酸カルシウム（軽質（膠質）炭酸カルシウム）がある。天然炭酸カルシウムは、石灰石原石から直接製造されるもので、例えば、石灰石原石を機械的に粉砕・分級することにより製造することができる。

合成炭酸カルシウムは、水酸化カルシウムから製造されるもので、例えば、水酸化カルシウムを炭酸ガスと反応させることによって製造することができる。水酸化カルシウムは、例えば、酸化カルシウムと水を反応させることによって製造することができる。酸化カルシウムは、例えば、石灰石原石をコークス等で混焼することによって製造することができる。この場合、焼成時に炭酸ガスが発生するので、この炭酸ガスを水酸化カルシウムと反応させることによって炭酸カルシウムを製造することができる。

ＢＥＴ比表面積は、一般に、表面処理することにより若干小さな値となる。後述するように、本発明の表面処理炭酸カルシウムのＢＥＴ比表面積は１０ｍ^２／ｇ以上である。従って、表面処理する前の炭酸カルシウムのＢＥＴ比表面積は、１０ｍ^２／ｇより若干大きな値を有する炭酸カルシウムを用いることが好ましい。

（ラウリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩）
本発明においては、ラウリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩のうちの少なくとも１種を３０〜６０重量％含む表面処理剤で炭酸カルシウムを表面処理する。ラウリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩のさらに好ましい含有割合は、３０〜５５重量％の範囲であり、さらに好ましくは３５〜５５重量％の範囲であり、さらに好ましくは４０〜５５重量％の範囲である。ラウリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩の含有割合が少なすぎると、ペースト状樹脂に配合した際の粘度が高くなり、低粘度で、高い揺変性を付与することができない。また、ラウリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩の含有割合が多すぎると、高い揺変性を得ることが困難になる。

ラウリン酸のナトリウム塩及びラウリン酸のカリウム塩は、いずれかを単独で用いてもよいし、併用して用いてもよい。本発明においては、ナトリウム塩が特に好ましく用いられる。

（パルミチン酸のナトリウム塩及びカリウム塩並びにステアリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩）
本発明における表面処理剤は、ラウリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩以外に、パルミチン酸のナトリウム塩及びカリウム塩並びにステアリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩の内の少なくとも１種を含む。表面処理剤中のラウリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩と、パルミチン酸のナトリウム塩及びカリウム塩と、ステアリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩の合計の含有割合は８０重量％以上である。上述のように、ラウリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩の含有割合は最大で６０重量％であるので、パルミチン酸のナトリウム塩及びカリウム塩並びにステアリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩の合計の含有割合は２０重量％以上である。

表面処理剤中のラウリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩と、パルミチン酸のナトリウム塩及びカリウム塩と、ステアリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩の合計の含有割合が８０重量％より少ないと、低粘度で高い揺変性を付与することができない。本発明においては、ラウリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩を、上記所定の割合で含むとともに、パルミチン酸のナトリウム塩及びカリウム塩並びにステアリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩の少なくとも１種によって処理されていることにより、低粘度で、高い揺変性を付与することができる。この理由の詳細については明らかでないが、以下のように推測される。

図１は、本発明に従い表面処理された炭酸カルシウムの表面を模式的に示す図である。

図１に示すように、炭酸カルシウム１の表面には、比較的短い鎖長であるラウリン酸２と、比較的長い鎖長であるパルミチン酸またはステアリン酸３が表面処理されることにより吸着している。本発明によれば、ラウリン酸２と、パルミチン酸及び／またはステアリン酸３が、所定の割合で混合されており、鎖長の長いパルミチン酸及び／またはステアリン酸３の間に、鎖長の短いラウリン酸２が存在している。このため、鎖長の短いラウリン酸２の領域に、マトリックス樹脂の有機物鎖４が入り込むことができる。このため、有機物鎖４と、炭酸カルシウム１の表面の表面処理剤であるパルミチン酸及び／またはステアリン酸３並びにラウリン酸２とが相互作用しやすい状態となっており、構造的な粘性が高められ、高い揺変性が得られるものと考えられる。

パルミチン酸及びステアリン酸は、ナトリウム塩の形態であっても良いし、カリウム塩の形態であっても良いが、好ましくはナトリウム塩の形態で用いられる。

（その他の脂肪酸のナトリウム塩及びカリウム塩）
本発明における表面処理剤は、上記のラウリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩、パルミチン酸のナトリウム塩及びカリウム塩、並びにステアリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩以外に、その他の脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩を含んでいてもよい。

その他の脂肪酸としては、例えば、炭素数１４及び２０〜３１の脂肪酸が挙げられる。さらに好ましくは、炭素数１４及び２０〜２６の脂肪酸であり、さらに好ましくは炭素数１４及び２０〜２２の脂肪酸である。脂肪酸の具体例としては、ミリスチン酸、アライン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸などが挙げられる。その他の脂肪酸は、脂肪酸ナトリウム塩及び／または脂肪酸カリウム塩の形態で用いられる。本発明においては、ナトリウム塩の形態が特に好ましく用いられる。

（不飽和脂肪酸のナトリウム塩及びカリウム塩）
本発明においては、上述のように、ラウリン酸のナトリウム塩またはカリウム塩と、パルミチン酸及び／またはステアリン酸のナトリウム塩またはカリウム塩とを含む表面処理剤により炭酸カルシウムが表面処理される。その他の脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩として、不飽和脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩を含んでいてもよいが、その含有割合は、５重量％以下であることが好ましい。不飽和脂肪酸のナトリウム塩及びカリウム塩の含有割合が、５重量％を越えると、貯蔵安定性が低下する。特に、長時間の保存により粘度が低下する傾向にある。不飽和脂肪酸のナトリウム塩及びカリウム塩のさらに好ましい含有割合は、４重量％以下であり、さらに好ましくは３重量％以下であり、さらに好ましくは２重量％以下である。

不飽和脂肪酸の具体例としては、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸などが挙げられる。

（表面処理剤）
本発明における表面処理剤は、上述のように、ラウリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩と、パルミチン酸のナトリウム塩及びカリウム塩と、ステアリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩の合計の割合が８０重量％以上であり、かつラウリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩の割合が３０〜６０重量％の範囲内であり、不飽和脂肪酸のナトリウム塩及びカリウム塩の含有割合が５重量％以下である。このような条件を満たすならば、表面処理剤として、ラウリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩、パルミチン酸のナトリウム塩及びカリウム塩、ステアリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩、並びにその他の脂肪酸のナトリウム塩及びカリウム塩以外の表面処理剤を含んでいてもよい。例えば、本発明の効果が失われない範囲において、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、及びその他の脂肪酸を酸の形態で含んでいてもよい。また、アルキルベンゼンスルホン酸などのスルホン酸塩や、樹脂酸のナトリウム塩またはカリウム塩なども、本発明の効果が失われない範囲において含まれていてもよい。

（表面処理炭酸カルシウム）
本発明の表面処理炭酸カルシウムは、上記表面処理剤で表面処理された炭酸カルシウムである。

本発明の表面処理炭酸カルシウムのＢＥＴ比表面積は、１０ｍ^２／ｇ以上である。ＢＥＴ比表面積が１０ｍ^２／ｇ未満であると、高い揺変性を有することができない。ＢＥＴ比表面積は、さらに好ましくは１０〜１００ｍ^２／ｇの範囲である。ＢＥＴ比表面積が１００ｍ^２／ｇより大きな炭酸カルシウムを製造することは、一般に困難である場合が多い。ＢＥＴ比表面積のさらに好ましい値は、１０〜６０ｍ^２／ｇの範囲であり、さらに好ましくは１５〜４０ｍ^２／ｇの範囲である。

表面処理剤による処理量は、炭酸カルシウム１００重量部に対して、２〜１５重量部であることが好ましく、さらに好ましくは２〜１０重量部であり、さらに好ましくは２．５〜５重量部である。本発明において、表面処理剤による処理量は、表面処理する炭酸カルシウムのＢＥＴ比表面積などを考慮して適宜調整することができる。

表面処理量が少なすぎると、低粘度で、かつ高い揺変性を付与することができるという本発明の効果が十分に得られない場合がある。また、表面処理量が多すぎると、表面処理量に比例した効果が得られなくなると共に、コストが高くなり、経済的に不利なものとなる。

本発明においては、表面処理炭酸カルシウムをジエチルエーテルで抽出することにより求められる抽出脂肪酸量が、０．４重量％以下であることが好ましい。

本発明においては、ラウリン酸のナトリウム塩またはカリウム塩と、パルミチン酸および／またはステアリン酸のナトリウム塩またはカリウム塩とを含む表面処理剤で炭酸カルシウムを表面処理する。表面処理する方法としては、後述するように、炭酸カルシウム粒子のスラリー液中に、表面処理剤を添加して攪拌し、処理する方法が挙げられる。炭酸カルシウム粒子のスラリー液に添加されたラウリン酸等の脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩は、炭酸カルシウム表面に存在するカルシウムと反応し、ラウリン酸等の脂肪酸のカルシウム塩になると考えられる。ラウリン酸等の脂肪酸のカルシウム塩は、ジエチルエーテル中に溶解しにくいので、上記のように表面処理炭酸カルシウムをジエチルエーテルで抽出することにより、表面処理炭酸カルシウムの表面に付着している酸の形態のラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びその他の脂肪酸並びにナトリウム塩またはカリウム塩の形態のままで存在している脂肪酸塩を溶解して抽出することができる。このような酸の形態で付着している脂肪酸及びナトリウム塩またはカリウム塩の形態で付着している脂肪酸塩の含有割合を示す指標として、本発明においては抽出脂肪酸量を定義している。抽出脂肪酸量は、以下の式から求めることができる。

抽出脂肪酸量（重量％）＝〔（抽出前の表面処理炭酸カルシウムの重量−抽出後の表面処理炭酸カルシウムの重量）／（抽出前の表面処理炭酸カルシウムの重量）〕×１００
抽出脂肪酸量から、酸の形態及びナトリウム塩もしくはカルシウム塩の形態のままで表面処理炭酸カルシウムの表面に付着しているラウリン酸等の脂肪酸及びその塩の含有割合を求めることができる。

本発明において、抽出脂肪酸量は、０．４重量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．３重量％以下であり、さらに好ましくは０．２５重量％以下である。抽出脂肪酸量が多すぎると、高い揺変性が得られないと共に、長期間の保存において粘度が上昇し、貯蔵安定性が悪くなる。抽出脂肪酸量の下限値は、特に限定されるものではないが、例えば、０．０５重量％以上である。

本発明において、表面処理炭酸カルシウム中の表面処理剤の組成は、表面処理炭酸カルシウムを酸で分解した後に得られる表面処理剤の成分を、例えば、ガスクロマトグラフィーによって測定することによって求めることができる。また、表面処理剤の含有量は、例えば示差熱分析によって測定することができる。

（表面処理炭酸カルシウムの製造）
本発明の表面処理炭酸カルシウムは、炭酸カルシウム粒子のスラリー液に、上記表面処理剤を添加して攪拌することにより製造することができる。上述のように、ラウリン酸等の脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩は、炭酸カルシウム表面のカルシウムと反応し、不溶性のカルシウム塩となることにより表面処理することができる。表面処理した炭酸カルシウムのスラリー液は、その後脱水、乾燥することにより、表面処理炭酸カルシウムの粉末を得ることができる。

炭酸カルシウムのスラリー液中の炭酸カルシウムの固形分の含有量は、炭酸カルシウム粒子の分散性や、脱水の容易さ等を考慮して適宜調節することができる。また、炭酸カルシウム粒子の粒子径等によって適宜調整することができる。一般的には、スラリーの固形分含有量を２〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％程度となるように調整することにより、適度な粘度のスラリー液とすることができる。水の使用量を多くしすぎると、脱水が困難となり、排水処理等の点でも好ましくない。

（ペースト状樹脂組成物）
本発明の表面処理炭酸カルシウムは、インキ、塗料、シーリング材、ＰＶＣゾル、ＤＯＰゾル、アクリルゾル等のペースト状樹脂に配合した際、低い粘度で、かつ高い揺変性を付与することができ、さらには良好な貯蔵安定性が得られる。ペースト状樹脂に対する表面処理炭酸カルシウムの配合量は、配合目的、ペースト状樹脂に求められる特性等に応じて適宜調整することができる。

（ポリウレタンペースト状樹脂組成物）
ポリウレタンシーラントなどとして用いることができるポリウレタンペースト状樹脂組成物は、主にイソシアネート、ポリオール、可塑剤、充填剤、その他の添加剤を含む。

イソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びその変性品、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添化ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などが挙げられる。

ポリオールとしては、アジピン酸、フタル酸、セバチン酸、ダイマー酸などのジカルボン酸、並びに、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，３−ブタンジオール、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパンなどのグリコールが挙げられる。また、その他のポリオールとしては、カプロラクトンを開環重合したタイプのエステルなどが挙げられる。

可塑剤としては、フタル酸ジメチル（ＤＭＰ）、フタル酸ジエチル（ＤＥＰ）、フタル酸ジ−ｎ−ブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジヘプチル（ＤＨＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジトリデシル（ＤＴＤＰ）、フタル酸ブチルベンジル（ＢＢＰ）、フタル酸ジシクロヘキシル（ＤＣＨＰ）、テトラヒドロフタル酸エステル、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）、アジピン酸ジｎ−アルキル、ジブチルジグリコールアジペート（ＢＸＡ）、アゼライン酸ビス（２−エチルヘキシル）（ＤＯＺ）、セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ）、セバシン酸ジオクチル（ＤＯＳ）、マレイン酸ジブチル（ＤＢＭ）、マレイン酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＭ）、フマル酸ジブチル（ＤＢＦ）、リン酸トリクレシル（ＴＣＰ）、トリエチルホスフェート（ＴＥＰ）、トリブチルホスフェート（ＴＢＰ）、トリス・（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＰ）、トリ（クロロエチル）ホスフェート（ＴＣＥＰ）、トリスジクロロプロピルホスフェート（ＣＲＰ）、トリブトキシエチルホスフェート（ＴＢＸＰ）、トリス（β−クロロプロピル）ホスフェート（ＴＭＣＰＰ）、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、オクチルジフェニルホスフェート（ＣＤＰ）、クエン酸アセチルトリエチル、アセチルクエン酸トリブチルなどがあり、その他にはトリメリット酸系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、塩素化パラフィン、ステアリン酸系可塑剤など、さらにジメチルポリシロキサンなどがある。

充填剤（増粘材を含む）としては、無機系のものと、有機系のものが挙げられる。無機系の充填剤としては、炭酸カルシウム（天然品、合成品）、カルシウム・マグネシウム炭酸塩（天然品、合成品）、塩基性炭酸マグネシウム、石英粉、珪石粉、微粉珪酸（乾式品、湿式品、ゲル法品）、微粉末珪酸カルシウム、微粉珪酸アルミニウム、カオリンクレー、パイオフィライトクレー、タルク、セリサイト、雲母、ベントナイト、ネフェリンサイナイト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、カーボンブラック（ファーネス、サーマル、アセチレン）、グラファイト、針状・繊維状では、セピオライト、ワラストナイト、ゾノトライト、チタン酸カリウム、カーボン繊維、ミネラル繊維、ガラス繊維、シラスバルン、フライアッシュバルン、ガラスバルン、シリカビーズ、アルミナビーズ、ガラスビーズなどが挙げられる。有機系の充填剤としては、木粉、クルミ粉、コルク粉、小麦粉、澱粉、エボナイト粉末、ゴム粉末、リグニン、フェノール樹脂、ハイスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、シリコン樹脂、尿素樹脂等の粉末状またはビーズ状のもの、セルロース粉末、パルプ粉末、合成繊維粉末、アマイドワックス、カストル油ワックス等の繊維状のものが挙げられる。

本発明のポリウレタンペースト状樹脂組成物における表面処理炭酸カルシウムの配合割合は、樹脂成分（可塑剤を含む）及び液状の添加剤の合計１００重量部に対して、１０〜４００重量部であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜３００重量部である。

（変性シリコーンペースト状樹脂組成物）
変性シリコーンシーラントなどの変性シリコーンペースト状樹脂組成物は、主に変性シリコーン樹脂、可塑剤、充填剤、及びその他の添加剤からなる。高分子の末端に反応性のシリコーン官能基を導入して変性させた樹脂であり、シリコーン樹脂とは分子構造が全く異なる樹脂である。

変性シリコーン樹脂としては、例えば以下のようにして製造されたものが用いられる。ポリオキシプロピレングリコールの末端ヒドロキシ基をアルコキシド基に転換させた後、多価ハロゲン化合物を反応させることによって分子量を増大させ、分子量延長反応により高分子量化した後、ＣＨ_２＝ＣＨＲＸで示される有機ハロゲン化合物を反応させて末端にオレフィン基を導入し、脱塩素精製工程を経てヒドロシリル化反応によって末端に反応性のシリコーン官能基を導入して変性シリコーン樹脂を製造する。

可塑剤、充填剤、及びその他の添加剤は、ポリウレタンペースト状樹脂組成物において説明したのと同様のものを用いることができる。

表面処理炭酸カルシウムの配合割合は、変性シリコーン樹脂、可塑剤、及び液状の添加剤の合計１００重量部に対し、１０〜４００重量部であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜３００重量部である。

（ポリサルファイドペースト状樹脂組成物）
ポリサルファイドシーラントなどのポリサルファイドペースト状樹脂組成物は、主にポリサルファイド樹脂、可塑剤、充填剤、及びその他の添加剤を含む。

ポリサルファイド樹脂としては、例えば以下のようにして製造されたものが用いられる。エチレンオキサイドと塩酸の反応によって得られるエチレンクロルヒドリンに、パラホルムアルデヒドを反応させて得られたジクロロエチルホルマールを出発原料とし、多硫化ナトリウムと少量の活性剤及び水酸化マグネシウムのコロイド状懸濁液中に、ジクロロホルマールを撹拌、加熱しながら添加し、ポリサルファイド樹脂を製造することができる。

近年は、分子量末端にＳＨ基（メルカプト基）を有し、主鎖中にウレタン結合を有する変性ポリサルファイド樹脂を用いる場合が多い。

可塑剤、充填剤、及びその他の添加剤としては、ポリウレタンペースト状樹脂組成物において説明したものと同様のものを用いることができる。

表面処理炭酸カルシウムの配合割合は、ポリサルファイド樹脂（変性ポリサルファイド樹脂）、可塑剤、及び液状の添加剤の合計１００重量部に対して、１０〜４００重量部とすることが好ましく、１０〜３００重量部とすることがさらに好ましい。

（ポリ塩化ビニルゾル樹脂組成物）
ポリ塩化ビニル樹脂組成物は、主に塩化ビニル樹脂、可塑剤、充填剤、その他の添加剤を含む。可塑剤、充填剤、及びその他の添加剤としては、ポリウレタンペースト状樹脂組成物において説明したものと同様のものを用いることができる。

表面処理炭酸カルシウムの配合割合は、塩化ビニル樹脂、可塑剤、及び液状の添加剤の合計１００重量部に対し、１０〜４００重量部であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜３００重量部である。

（アクリルゾル樹脂組成物）
アクリルゾル樹脂組成物は、主にアクリル樹脂、架橋剤、可塑剤、充填剤、及びその他の添加剤を含む。

アクリル樹脂を構成するモノマーとしては、メタクリルモノマーで大別すると、非官能性モノマー、一官能性モノマー及び多官能性モノマーに分類できる。非官能性モノマーとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔブチル、メタクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸イソデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル−トルリデシル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸セチル−ステアリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジルなどが挙げられ、一官能性モノマーとしては、メタクリル酸、メタクリル酸２ヒドロキシエチル、メタクリル酸２ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ｔｅｒｔブチルアミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリルなどが挙げられ、多官能性モノマーとしては、ジメタクリル酸エチレン、ジメタクリル酸ジエチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸テトラエチレングリコール、ジメタクリル酸デカエチレングリコール、ジメタクリル酸ペンタデカエチレングリコール、ジメタクリル酸ペンタコンタヘクタエチレングリコール、ジメタクリル酸１，３−ブチレン、メタクリル酸アリル、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、テトラメタクリル酸ペンタエリスリトール、ジメタクリル酸フタル酸ジエチレングリコールなどが挙げられる。アクリル樹脂は、上記の非官能性モノマーと、一官能性モノマー及び／または多官能性モノマーを共重合して製造することができる。

架橋剤としては、アミノ樹脂、イソシアネート化合物、エポキシ樹脂などが挙げられる。可塑剤及び充填剤としては、ポリウレタンシーラントにおいて説明したものと同様のものを用いることができる。

表面処理炭酸カルシウムの配合割合は、アクリル樹脂、可塑剤、及び液状の添加剤の合計１００重量部に対して、１０〜４００重量部であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜３００重量部である。

（印刷インキ組成物）
印刷インキ組成物は、主に、色料、ビヒクル、添加剤などを含む。

色料には、無機顔料及び有機顔料の顔料と、染料がある。無機顔料としては、酸化チタン、カーボンブラック、ブロンズ粉、ジスアゾイエロー、ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、フタロシアニンブルー、メチルバイオレットレーキ、昼光蛍光顔料などがある。有機系顔料としては、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、フタロシアニン顔料、染付けレーキ顔料などがある。染料としては、エオシン、ビクトリアブルー、ニグロシン、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０などがある。さらに体質顔料が知られており、通常炭酸カルシウムなどは体質顔料として多く使用されている。体質顔料は、印刷インキの流動性、着色力、隠ぺい力、光沢などの調整用として用いられる。

ビヒクルは主に油、樹脂、溶剤、及び添加剤からなる。

油は植物油、加工油、鉱油などの種類があり、植物油は主にアマニ油とシナキリ油、加工油は植物油を熱変成したものやマレイン化油、ウレタン油、ビニル化油、鉱油はマシン油、スピンドル油等が使用されている。

樹脂としては、天然樹脂のガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、それらの誘導体、合成樹脂のロジン変成フェノール樹脂、尿素樹脂及びメラニン樹脂、ケトン樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、ポリビニルブチラール（ブチラール樹脂）、スチレン・マレイン酸樹脂、塩素化ポリプロピレン、アクリル樹脂、クマロン・インデン樹脂、石油樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ニトロセルロース（硝化綿）、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、環化ゴム、塩化ゴム等が挙げられる。

溶剤としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ゴム揮発油（工業ガソリン２号）、ミネラルスピリット、高沸点石油溶剤（インキオイル）、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、テトラリン、ジペンテン、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、ｎ−ブチルアルコール、第二ブチルアルコール、イソブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、２−メチルシクロヘキシルアルコール、トリデシルアルコール（トリデカノール）、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノン（アノン）、メチルシクロヘキサノン、ジアセトンアルコール（ＤＡＡ）、イソホロン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ブチルセロソルブアセテート）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ブチルカルビトールアセテート）等が挙げられる。

添加剤としては、ワックス、ドライヤ、分散剤及び潤滑剤があり、ワックスは植物ろうのカルナウバろう、木ろう、動物ろうのみつろう、無水ラノリン（羊毛ろう）、鉱ろうのパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンろう、オゾケライト（地ろう）、ペトロラタム及びワセリン、合成ろうのポリエチレンワックス、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、塩化パラフィン、脂肪酸アミド等が使用されている。ドライヤは金属石鹸を油脂に溶かした液状ドライヤ、ホウ酸マンガン、ホウ酸鉛、酢酸鉛などを乾性油ワニスに分散したペーストドライヤ等がある。分散剤及び潤滑剤は油性分散剤と水性分散剤があり、油性分散剤はレシチン、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリアクリル酸の部分脂肪酸エステル、アルキルアミン脂肪酸塩、アルキルジアミン、アルキルトリアミン、ナフテン酸金属石鹸、また商品名ではＩＣＩ社のソルスパース、ビックマリンクロット社のアンチテラ、楠本化学のディスパロン、水性分散剤はナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸エステルナトリウム、アルキルアリールスルホン酸ナトリウムなどのアニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリールエーテルなどの非イオン界面活性剤、スチレンマレイン酸樹脂、ポリアクリル酸誘導体などのアルカリ可溶の樹脂などが使用されている。

表面処理炭酸カルシウムの配合割合は、印刷インキの場合、色料、ビヒクル及び添加剤の合計１００重量部に対して、０．０１〜５０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは０．１〜２０重量部である。

（塗料組成物）
塗料組成物は、主に、顔料、ビヒクル、及び添加剤などを含む。

顔料には無機顔料と有機顔料があり、無機顔料は亜鉛華、二酸化チタン、ベンがら、鉄黒、酸化クロム、コバルトブルー、チタンイエロー、シリカ、鉛丹、黄色酸化鉄、アルミナホワイト、黄鉛、ジンククロメート、モリブデンレッド、紺青、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、群青、マンガンバイオレット、カーボンブラック、アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、有機系顔料はナフトールレッド、ベンズイミダゾロンボルドー、ファーストイエローＧ、ジスアゾイエローＨＲ、縮合アゾイエロー、縮合アゾレッド、レーキレッドＣ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ニッケルアゾイエロー、キナクリドンレッド、キナクリドンスカーレット、ペリレンレッド、ペリレンマルーン、ペリノンオレンジ、チオインジゴボルドー、フラバンスロンイエロー、ジアンスラキノリルレッド、インダスレンブルー、ジオキサジンバイオレット、キノフタロンイエロー、ピロールレッド、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、イソインドリノンイエロー、イソインドリンイエローなどが使用されている。さらに体質顔料が使用されており、通常炭酸カルシウムなどは無機顔料の中の体質顔料として多く使用されている。体質顔料は塗料の流動性、着色力、隠ぺい力、光沢などの調整用として用いられる。

ビヒクルは主に樹脂、硬化剤、及び溶剤からなる。樹脂はアクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、セルロース系樹脂、天然樹脂、硬化剤はメラニン樹脂、ポリイソシアネート、ポリアミン樹脂、溶剤は炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、水などが使用されている。

添加剤は主にレベリング剤、レオロジー調整剤、可塑剤、乳化剤、顔料分散剤、光安定剤などが使用されている。

表面処理炭酸カルシウムの配合割合は、塗料の場合、顔料、ビヒクル及び添加剤の合計１００重量部に対して、０．１〜１００重量部であることが好ましく、さらに好ましくは０．３〜５０重量部である。

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において適宜変更して実施することが可能なものである。なお、以下に示す「％」は特に断らない限り、「重量％」である。

＜表面処理炭酸カルシウムの製造方法＞
（実施例１）
ＢＥＴ比表面積が２４ｍ^２／ｇである合成炭酸カルシウム２ｋｇに、固形分１０重量％となるように、６０℃に調整した水を加え、攪拌型分散機を用いて炭酸カルシウムスラリー液を調製した。該スラリー液を分散機で攪拌しながら、ラウリン酸ナトリウム３５ｇ、ステアリン酸ナトリウム１７．５ｇ、及びパルミチン酸ナトリウム１７．５ｇを混合した混合脂肪酸ナトリウム塩７５ｇ（ラウリン酸ナトリウム５０％、ステアリン酸ナトリウム２５％、パルミチン酸ナトリウム２５％）を、この炭酸カルシウムスラリー液に添加し、５分間攪拌した後、プレス脱水した。

得られた脱水ケーキを乾燥した後、粉末化することにより、表面処理炭酸カルシウム約２ｋｇを得た。

（実施例２）
ＢＥＴ比表面積が２０ｍ^２／ｇの合計炭酸カルシウムを用いる以外は、上記の実施例１と同様にして、表面処理炭酸カルシウムを得た。

（実施例３）
ラウリン酸ナトリウム３５ｇ、パルミチン酸ナトリウム１６．４ｇ、ステアリン酸ナトリウム１６．５ｇ、及びオレイン酸ナトリウム２．１ｇを混合した混合脂肪酸ナトリウム塩７５ｇ（ラウリン酸ナトリウム５０％、パルミチン酸ナトリウム２３．４％、ステアリン酸ナトリウム２３．６％、オレイン酸ナトリウム３％）を用いる以外は、上記実施例１と同様にして、表面処理炭酸カルシウムを得た。

（実施例４）
ラウリン酸ナトリウム２４．５ｇ、パルミチン酸ナトリウム２２．８ｇ、及びステアリン酸ナトリウム２２．８ｇを混合した混合脂肪酸ナトリウム塩７０ｇ（ラウリン酸ナトリウム３５％、パルミチン酸ナトリウム３２．５％、ステアリン酸ナトリウム３２．５％）を用いる以外は、上記実施例１と同様にして、表面処理炭酸カルシウムを得た。

（実施例５）
ラウリン酸ナトリウム４２ｇ、パルミチン酸ナトリウム１４ｇ、及びステアリン酸ナトリウム１４ｇを混合した混合脂肪酸ナトリウム塩７０ｇ（ラウリン酸ナトリウム６０％、パルミチン酸ナトリウム２０％、ステアリン酸ナトリウム２０％）を用いる以外は、上記実施例１と同様にして、表面処理炭酸カルシウムを得た。

（実施例６）
ＢＥＴ比表面積が３５ｍ^２／ｇの合成炭酸カルシウムを用い、ラウリン酸ナトリウム１００ｇ、パルミチン酸ナトリウム５０ｇ、及びステアリン酸ナトリウム５０ｇを混合した混合脂肪酸ナトリウム塩２００ｇ（ラウリン酸ナトリウム５０％、パルミチン酸ナトリウム２５％、ステアリン酸ナトリウム２５％）を用いる以外は、上記実施例１と同様にして、表面処理炭酸カルシウムを得た。

（実施例７）
ラウリン酸ナトリウム３５ｇ、ミリスチン酸ナトリウム１１．２ｇ、パルミチン酸ナトリウム１１．９ｇ、ステアリン酸ナトリウム１１．９ｇ、及びオレイン酸ナトリウム１．４ｇを混合した混合脂肪酸ナトリウム塩７０ｇ（ラウリン酸ナトリウム５０％、ミリスチン酸ナトリウム１６％、パルミチン酸ナトリウム１７％、ステアリン酸ナトリウム１７％、オレイン酸ナトリウム２％）を用いる以外は、上記実施例１と同様にして、表面処理炭酸カルシウムを得た。

（比較例１）
ラウリン酸ナトリウム４９ｇ、パルミチン酸ナトリウム１０．５ｇ、及びステアリン酸ナトリウム１０．５ｇを混合した混合脂肪酸ナトリウム塩７０ｇ（ラウリン酸ナトリウム７０％、パルミチン酸ナトリウム１５％、ステアリン酸ナトリウム１５％）を用いる以外は、上記実施例１と同様にして表面処理炭酸カルシウムを得た。

（比較例２）
ラウリン酸ナトリウム１４ｇ、パルミチン酸ナトリウム２８ｇ、及びステアリン酸ナトリウム２８ｇを混合した混合脂肪酸ナトリウム塩７０ｇ（ラウリン酸ナトリウム２０％、パルミチン酸ナトリウム４０％、ステアリン酸ナトリウム４０％）を用いる以外は、上記実施例１と同様にして、表面処理炭酸カルシウムを得た。

（比較例３）
ラウリン酸ナトリウム３５ｇ、パルミチン酸ナトリウム１５ｇ、ステアリン酸ナトリウム１５ｇ、及びオレイン酸ナトリウム５ｇを混合した混合脂肪酸ナトリウム塩７０ｇ（ラウリン酸ナトリウム５０％、パルミチン酸ナトリウム２１．５％、ステアリン酸ナトリウム２１．５％、オレイン酸ナトリウム７％）を用いる以外は、上記実施例１と同様にして、表面処理炭酸カルシウムを得た。

（比較例４）
ＢＥＴ比表面積が９ｍ^２／ｇの合成炭酸カルシウムを用いる以外は、上記実施例１と同様にして、表面処理炭酸カルシウムを得た。

（比較例５）
本比較例では、脂肪酸ナトリウム塩を用いずに、脂肪酸を用いて表面処理した。

ラウリン酸３５ｇ、ステアリン酸１７．５ｇ、及びパルミチン酸１７．５ｇを混合した混合脂肪酸７０ｇ（ラウリン酸５０％、ステアリン酸２５％、パルミチン酸２５％）を用いて、上記実施例１と同様にして、表面処理炭酸カルシウムを得た。

（比較例６）
本比較例においては、脂肪酸ナトリウム塩を用いずに、脂肪酸と乳化剤とを用いて表面処理した。

ラウリン酸３５ｇ、ステアリン酸１７．５ｇ、及びパルミチン酸１７．５ｇを混合した混合脂肪酸７０ｇ（ラウリン酸５０％、ステアリン酸２５％、パルミチン酸２５％）と、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸０．８ｇを用いる以外は、上記実施例１と同様にして表面処理炭酸カルシウムを得た。

（比較例７）
ラウリン酸ナトリウム３３．６ｇ、ミリスチン酸ナトリウム２８ｇ、パルミチン酸ナトリウム４．２ｇ、ステアリン酸ナトリウム４．２ｇを混合した混合脂肪酸ナトリウム塩７０ｇ（ラウリン酸ナトリウム４８％、ミリスチン酸ナトリウム４０％、パルミチン酸ナトリウム６％、ステアリン酸ナトリウム６％）を用いる以外は、上記実施例１と同様にして、表面処理炭酸カルシウムを得た。

〔ＢＥＴ比表面積の測定〕
表面処理前及び表面処理後の炭酸カルシウムについて、ＢＥＴ比表面積を測定した。ＢＥＴ比表面積は、比表面積測定装置 フローソープII２３００（マイクロメリチック社製）を用いて測定した。測定結果を表１に示す。

〔抽出脂肪酸量の測定〕
実施例１〜７及び比較例１〜７の表面処理炭酸カルシウムについて、抽出脂肪酸量を測定した。表面処理炭酸カルシウム１５ｇを、ソックスレー抽出器に入れ、ジエチルエーテル１００ｍｌで、表面処理炭酸カルシウム中の遊離脂肪酸及び遊離脂肪酸塩を抽出した。抽出前及び抽出後の表面処理炭酸カルシウムの重量変化と、表面処理炭酸カルシウムの試料重量から、抽出脂肪酸量を求めた。測定結果を表１に示す。

なお、表１に示す「ラウリン酸」、「ミリスチン酸」、「パルミチン酸」、「ステアリン酸」、及び「オレイン酸」は、実施例１〜７及び比較例１〜４及び７については、各脂肪酸のナトリウム塩としての含有割合を示しており、比較例５〜６については、各脂肪酸としての含有割合を示している。

＜ＤＯＰゾルの粘度試験＞
実施例１〜７及び比較例１〜７の表面処理炭酸カルシウムについて、ＤＯＰゾルを作製し、その粘度を測定した。ＤＯＰゾルは、表面処理炭酸カルシウム１００ｇとＤＯＰ（ジオクチルフタレート、ジェイ・プラス社製）１００ｇとをハイブリッドミキサー(ＨＭ−５００ キーエンス製)で４０秒間攪拌、得られたＤＯＰゾルの初期粘度を２０℃で測定した。また、２０℃×７日後の粘度を２０℃で測定した。粘度は、ＢＨ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ製）によって、２ｒｐｍと２０ｒｐｍで測定した。測定結果を表１に示す。なお、粘度上昇率は、混練直後の粘度に対する７日後の粘度の上昇率を示している。

表１から明らかなように、本発明に従う実施例１〜７の表面処理炭酸カルシウムを用いたＤＯＰゾルは、低い粘度で、かつ良好なチキソトロピック性（揺変性）を示すことがわかる。また、貯蔵安定性においても優れていることがわかる。

これに対し、ラウリン酸ナトリウムが、本発明の範囲より多く含まれている比較例１においては、実施例１〜７に比べ、チキソトロピック性が低くなっている。

また、ラウリン酸ナトリウムの含有割合が、本発明の範囲よりも少ない比較例２においては、良好なチキソトロピック性が得られているものの、粘度が高くなっていることがわかる。

また、オレイン酸ナトリウムが、本発明の範囲よりも多く含まれている比較例３においては、７日後の粘度が低下しており、貯蔵安定性において実施例１〜７よりも劣っていることがわかる。

また、表面処理炭酸カルシウムのＢＥＴ比表面積が、本発明の範囲よりも低い比較例４では、良好なチキソトロピック性が得られていない。

また、ナトリウム塩またはカリウム塩の形態ではなく、酸の形態でラウリン酸及びその他の脂肪酸を処理した比較例５においては、良好なチキソトロピック性が得られておらず、また７日後の粘度が高くなっており、貯蔵安定性において劣っていることがわかる。

乳化剤を用いて酸の形態で脂肪酸を処理した比較例６においても、良好なチキソトロピック性は得られておらず、また７日後の粘度が上昇しており、貯蔵安定性において劣っていることがわかる。

また、比較例５及び６は、抽出脂肪酸量が、０．４重量％よりも高くなっている。これは、脂肪酸を酸の形態で処理したため、炭酸カルシウムとの反応が十分になされず、遊離脂肪酸として付着している量が多いためであると考えられる。また、このような遊離脂肪酸の量が多いため、貯蔵安定性が劣っているものと思われる。

また、酸の形態で処理しているため、炭酸カルシウムの表面に脂肪酸を均一に処理することができないため、チキソトロピック性において実施例１〜７よりも劣っているものと思われる。

比較例７は、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、及びステアリン酸ナトリウムの合計が８０重量％未満である。炭素数１２のラウリン酸ナトリウム塩と炭素数１４のミリスチン酸のナトリウム塩の合計が８８％となっている。炭素数１６のパルミチン酸ナトリウム及び炭素数１８のステアリン酸ナトリウムの含有割合が、本発明の範囲よりも少ないため、良好なチキソトロピック性が得られていない。

＜ＰＰＧゾルの粘度試験＞
実施例１〜７及び比較例１〜７の表面処理炭酸カルシウムについて、ＰＰＧ（ポリプロピレングリコール）ゾルの粘度を測定した。ＰＰＧゾルの配合は、表面処理炭酸カルシウム２００ｇとＰＰＧ（ポリプロピレングリコール、商品名「スミフェン３０８６」、住化バイエルウレタン社製）２００ｇとを十分に混練し、得られたＰＰＧゾルの初期粘度及び７日後の粘度を、上記と同様にして測定した。測定結果を表２に示す。

表２から明らかなように、本発明に従う実施例１〜７の表面処理炭酸カルシウムを用いたＰＰＧゾルは、低い粘度で、良好なチキソトロピック性を示すことがわかる。また、貯蔵安定性においても優れていることがわかる。

一般的に２液型ポリウレタンシーラントは硬化剤としてＰＰＧを用い、２液型ポリウレタンシーラントの粘度はＰＰＧゾルの粘度と良好な相関性を示す。よって、本発明に従う実施例１〜７の表面処理炭酸カルシウムを用いた２液型ポリウレタンシーラントの粘度も高い粘度及び良好なチキソトロピック性を示すと言える。

＜１液型変性シリコーンシーラントの粘度試験＞
実施例１〜７及び比較例１〜７の表面処理炭酸カルシウムについて、１液型変性シリコーンシーラントを調製し、その粘度を測定した。１液型変性シリコーンシーラントは、白艶華ＣＣＲ（白石工業株式会社製）８５ｇ、変性シリコーンポリマー（商品名「ＭＳポリマーＳ２０３」鐘淵化学株式会社製）１００ｇ、ＤＯＰ５０ｇ、重質炭酸カルシウム（商品名「ホワイトン３０５」白石工業株式会社製）３５ｇ、表面処理炭酸カルシウム１５ｇ、トリメトキシビニルシラン（商品名「ＫＢＭ＃１００３」信越化学株式会社製）３．４ｇ、及び触媒（商品名「＃９１８」三共有機合成社製）２．５ｇを十分に混練して調製した。得られた１液型変性シリコーンシーラントについて、初期粘度及び７日後の粘度を上記と同様にして測定した。測定結果を表３に示す。

表３から明らかなように、本発明に従う実施例１〜７の表面処理炭酸カルシウムを用いた１液型変性シリコーンシーラントは、低い粘度で、良好なチキソトロピック性を有することがわかる。また、貯蔵安定性も良好であることがわかる。

＜２液型変性シリコーンシーラントの粘度試験＞
実施例１〜７及び比較例１〜７の表面処理炭酸カルシウムについて、２液型変性シリコーンシーラントを調製し、その粘度を測定した。２液型変性シリコーンシーラントの配合は、基剤として、白艶華ＣＣＲ（白石工業株式会社製）を１２０ｇ、変性シリコーンポリマー（商品名「ＭＳポリマーＳ２０３」鐘淵化学株式会社製）を３５ｇ、ＤＯＰを５０ｇ、重質炭酸カルシウム（商品名「ホワイトンＰ−３０白石工業株式会社製」）を２０ｇ、表面処理炭酸カルシウムを１５ｇ、及びエピコート８２８（油化シェルエポキシ製）５ｇを混合したものを用い、硬化剤として、重質炭酸カルシウム（商品名「ホワイトンＰ−３０白石工業株式会社製」２０ｇ、ＤＯＰ６．３ｇ、オクチル酸錫（製）３ｇ、及びラウリルアミン（製）０．７ｇを混合したものを用いた。基剤及び硬化剤のそれぞれを十分に混練し、得られた２液型変性シリコーンシーラントの基剤について混練直後の粘度及び７日後の粘度を上記と同様にして測定した。ただし、本評価に限ってＢＨ型粘度計で１ｒｐｍ及び１０ｒｐｍの値を測定した。測定結果を表４に示す。

表４から明らかなように、本発明に従う実施例１〜７の表面処理炭酸カルシウムを用いた２液型変性シリコーンシーラントの基剤は、低い粘度で、良好なチキソトロピック性を有することがわかる。また、貯蔵安定性も良好であることがわかる。また、このような基剤の粘度特性は、硬化剤との混合直後においても同様に得られた。

＜ポリ塩化ビニルゾルの粘度試験＞
実施例１〜７及び比較例１〜７の表面処理炭酸カルシウムについて、ポリ塩化ビニルゾルを調製し、その粘度を測定した。ポリ塩化ビニルゾルは、表面処理炭酸カルシウム２００ｇ、ポリ塩化ビニル樹脂（商品名「ＺＥＳＴ Ｐ２１」新第一塩ビ社製）３００ｇ、ＤＩＮＰ３００ｇ、重質炭酸カルシウム（商品名「ホワイトンＰ−３０」白石工業株式会社製）１５０ｇ、接着付与剤（商品名「バーサミド１４０」ヘンケルジャパン製）１０ｇ、及び希釈剤（商品名「ミネラルターペン」山桂産業株式会社製）４０ｇを十分に混練して調製した。得られたポリ塩化ビニルゾルについて初期粘度及び７日後の粘度を、上記と同様にして測定した。測定結果を表５に示す。

表５から明らかなように、本発明に従う実施例１〜７の表面処理炭酸カルシウムを用いたポリ塩化ビニルゾルは、低い粘度で、良好なチキソトロピック性を有することがわかる。また、貯蔵安定性も良好であることがわかる。

＜アクリルゾルの粘度試験＞
実施例１〜７及び比較例１〜７の表面処理炭酸カルシウムについて、アクリルゾルを調製し、その粘度を測定した。アクリルゾルの配合は、表面処理炭酸カルシウム１５０ｇ、アクリル樹脂３００ｇ、ＤＩＮＰ３００ｇ、重質炭酸カルシウム（商品名「ホワイトンＰ−３０白石工業株式会社製」）１００ｇ、希釈剤（商品名「ミネラルターペン」山桂産業株式会社製）５０ｇ、接着付与剤（商品名「バーサミド１４０」ヘンケルジャパン製）１００ｇ、及びイソシアネート樹脂２．５ｇを十分に混練して調製した。得られたアクリルゾルについて初期粘度及び７日後の粘度を、上記と同様にして測定した。測定結果を表６に示す。

表６から明らかなように、本発明に従う実施例１〜７の表面処理炭酸カルシウムを用いたアクリルゾルは、低い粘度で、良好なチキソトロピック性を有することがわかる。また、貯蔵安定性も良好であることがわかる。

以上のように、本発明に従う表面処理炭酸カルシウムを配合することにより、ペースト状樹脂に、低粘度で、かつ高い揺変性を付与することができる。また、良好な貯蔵安定性を得ることができる。

上記の実施例においては、種々のペースト状樹脂組成物に配合した例を示しているが、本発明の表面処理炭酸カルシウムは、印刷インキ及び塗料に配合した場合にも、上記と同様に、低粘度で、かつ高い揺変性を付与することができ、貯蔵安定性に優れていることを確認している。

１…炭酸カルシウム
２…ラウリン酸
３…パルミチン酸及び／またはステアリン酸
４…マトリックス樹脂の有機物鎖

Claims (12)

1. 脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩を含む表面処理剤で表面処理された炭酸カルシウムであって、表面処理剤中のラウリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩と、パルミチン酸のナトリウム塩及びカリウム塩と、ステアリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩の合計の含有割合が８０重量％以上であり、かつラウリン酸のナトリウム塩及びカリウム塩の含有割合が３０〜６０重量％の範囲内であり、表面処理剤中の不飽和脂肪酸のナトリウム塩及びカリウム塩の含有割合が５重量％以下であり、ＢＥＴ比表面積が１０ｍ^２／ｇ以上であることを特徴とする表面処理炭酸カルシウム。
2. その他の脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩が、炭素数１４〜２２の脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩であることを特徴とする請求項１に記載の表面処理炭酸カルシウム。
3. ＢＥＴ比表面積が、１０〜１００ｍ^２／ｇであることを特徴とする請求項１または２に記載の表面処理炭酸カルシウム。
4. 炭酸カルシウム１００重量部に対して、２〜１５重量部の表面処理剤が処理されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の表面処理炭酸カルシウム。
5. 表面処理炭酸カルシウムをジエチルエーテルで抽出することにより求められる抽出脂肪酸量が０．４重量％以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の表面処理炭酸カルシウム。
6. 請求項１〜５のいずれか１項に記載の表面処理炭酸カルシウムが含有されたことを特徴とするポリウレタンペースト状樹脂組成物。
7. 請求項１〜５のいずれか１項に記載の表面処理炭酸カルシウムが含有されたことを特徴とする変性シリコーンペースト状樹脂組成物。
8. 請求項１〜５のいずれか１項に記載の表面処理炭酸カルシウムが含有されたことを特徴とするポリサルファイドペースト状樹脂組成物。
9. 請求項１〜５のいずれか１項に記載の表面処理炭酸カルシウムが含有されたことを特徴とするポリ塩化ビニルゾル樹脂組成物。
10. 請求項１〜５のいずれか１項に記載の表面処理炭酸カルシウムが含有されたことを特徴とするアクリルゾル樹脂組成物。
11. 請求項１〜５のいずれか１項に記載の表面処理炭酸カルシウムが含有されたことを特徴とする印刷インキ組成物。
12. 請求項１〜５のいずれか１項に記載の表面処理炭酸カルシウムが含有されたことを特徴とする塗料組成物。

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