ES2304067T3 - Modificadores de impacto basados en goma de silicona polimerizada en emulsion, procedimiento de fabricacion y mezclas de los mismos. - Google Patents
Modificadores de impacto basados en goma de silicona polimerizada en emulsion, procedimiento de fabricacion y mezclas de los mismos. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2304067T3 ES2304067T3 ES99954707T ES99954707T ES2304067T3 ES 2304067 T3 ES2304067 T3 ES 2304067T3 ES 99954707 T ES99954707 T ES 99954707T ES 99954707 T ES99954707 T ES 99954707T ES 2304067 T3 ES2304067 T3 ES 2304067T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- silicone rubber
- weight
- mixture
- thermoplastic
- graft copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/28—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen sulfur-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/442—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing vinyl polymer sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C08L51/085—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds on to polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
Un procedimiento para la fabricación de un copolímero de injerto con base de goma de silicona que comprende, (1) realización de la reacción a una temperatura de 50ºC a 95ºC entre (A) un látex de goma de silicona acuoso que tiene un pH de 3 a 9, y que comprende partículas de goma de silicona que tienen un volumen del tamaño de partícula en el intervalo de 400 nm a 2 mim (micrómetros), fabricado mediante la reacción entre octametilciclotetrasiloxano y gamma-mercaptopropiltrimetoxisilano y (B) una mezcla acuosa que comprende, al menos, un monómero orgánico de alquenilo polimerizable, utilizándose una proporción suficiente de la mezcla (B) en la reacción para proporcionar entre un 15% y un 75% en peso de una envuelta de polímero de alquenilo, en base al peso total del copolímero de injerto, y (2) coagulación del látex resultante de (1), y (3) recuperación, lavado y secado posterior de los sólidos resultantes.
Description
Modificadores de impacto basados en goma de
silicona polimerizada en emulsión, procedimiento de fabricación y
mezclas de los mismos.
La presente invención se refiere a modificadores
de impacto con una base de goma de silicona, en la forma de
injertos que contienen un monómero alquenilo polimerizado, tal como
estireno y acrilonitrilo, de partículas de goma de silicona
polimerizadas en emulsión, que tienen un promedio del tamaño de
partícula en el intervalo de aproximadamente 400 nm o más. Más
particularmente, la presente invención se refiere a la utilización
de estos modificadores de impacto, que contienen alquenilo
polimerizado, en resinas termoplásticas para proporcionar
composiciones termoplásticas que tienen una resistencia al impacto
aumentada y una resistencia a las condiciones climáticas
mejorada.
Como mostró Craig en la Patente de EE.UU. nº.
5.726.270, se proporcionan dispersiones acuosas de
organopolisiloxanos en la forma de partículas de organopolisiloxano
monomodal que tienen un tamaño de partícula, determinado
previamente, superior a aproximadamente 2 micrómetros. Como se
discute en la Patente de EE.UU nº. 5.726.270, las prácticas de
fabricación actuales para fabricar dispersiones de organosiloxano, a
menudo, emulsionan fluidos o gomas de organopolisiloxano existentes
previamente bajo condiciones de alto cizallamiento. Los
procedimientos alternativos incluyen precursores de siloxano
agitados en masa en agua en presencia de un tensioactivo. Se han
descrito procedimientos de polimerización en emulsión adicionales,
tales como los mostrados en la Patente de EE.UU nº. 2.891.920, que
describe el uso de un catalizador base con un tensioactivo
catiónico, y en el documento J.P. 62141029 A2 870624, que está
dirigida a una adición continua de un emulsión previa de un
precursor de ciclo-siloxano.
Aunque hay distintos procedimientos disponibles
para fabricar emulsiones acuosas de polisiloxano que tienen un
promedio de tamaño de partícula de aproximadamente 10 a 300 nm,
estas dispersiones, a menudo, están restringidas a aplicaciones
tales como cuidado personal, adhesivos y revestimientos, en las que
los tamaños de partícula pequeños proporcionan ventajas
frecuentemente.
Sería deseable, por tanto, poder fabricar
dispersiones acuosas de partículas de goma de silicona polimerizada
en emulsión para extender la utilidad de las emulsiones acuosas de
polisiloxano a gomas de silicona en emulsión que tengan un promedio
del tamaño de partícula de aproximadamente 400 nm o mayor.
Además, sería deseable proporcionar
modificadores de impacto a baja temperatura, en la forma de injertos
que contienen monómeros de alquenilo polimerizado, de estas
partículas de goma de silicona polimerizada en emulsión.
Además, sería deseable proporcionar
composiciones termoplásticas que comprendan un polímero
termoplástico y una cantidad efectiva de un modificador de impacto,
en la forma de un injerto que contiene un monómero de alquenilo
polimerizado, de una goma de silicona polimerizada en emulsión que
tenga un tamaño de partícula de 400 nm o mayor.
Las partículas de goma de silicona que tienen un
promedio en volumen del tamaño de partícula de 400 nm o mayor, se
pueden fabricar mediante una única etapa de un proceso
semi-continuo que implica la polimerización en
emulsión de precursores de siloxano sometidos a bajo cizallamiento,
sustancialmente, en condiciones de no homogeneiza-
ción.
ción.
Como se utilizará en este documento a partir de
ahora, la expresión "proceso semi-continuo"
significa la introducción, bajo condiciones de polimerización en
emulsión, de los precursores de siloxano goma de silicona,
octametilciclotetrasiloxano y
\gamma-mercaptopropiltrimetoxisilano, en un
reactor a lo largo de un periodo de tiempo extenso, por ejemplo, de
2 a 12 horas y, preferentemente, de 4 a 8 horas.
La expresión proceso
semi-continuo incluye también la utilización de
condiciones de cizallamiento moderadas y/o bajas, sin
homogeneización, durante la polimerización en emulsión de los
precursores de siloxano goma de silicona. El grado de agitación
utilizado durante el procesamiento semi-continuo de
los precursores de siloxano goma de silicona minimiza la formación
de partículas de goma de silicona que tienen un promedio de tamaño
de partícula inferior a aproximadamente 400 nm.
Las partículas de silicona resultantes, por
tanto, se injertan con un monómero alquenilo polimerizable, tal
como un monómero de vinilo, para formar un envuelta de polímero de
alquenilo polimerizado, para proporcionar modificadores del impacto
valiosos para distintos polímeros termoplásticos, tales como
poliésteres, policarbonatos, poliestercarbonatos, poliimidas,
polieterimidas y poliamidas.
El procedimiento para la fabricación de un látex
de goma de silicona acuosa comprende,
- (1)
- la adición semi-continua de precursores de siloxano goma de silicona en un reactor para proporcionar contacto, bajo agitación, con una mezcla de reacción que comprende agua y un catalizador-tensioactivo ácido a una temperatura en el intervalo de 30ºC a 110ºC, y
- (2)
- la recuperación de un látex de goma de silicona que comprende partículas de goma de silicona que tienen un promedio en volumen del tamaño de partícula en el intervalo de 400 nm a 2 \mum (micrómetros).
La presente invención proporciona, un
procedimiento para la fabricación de un copolímero de injerto con
base de goma de silicona que comprende,
- (1)
- realización de la reacción a una temperatura de 50ºC a 95ºC entre (A) un látex de goma de silicona acuoso que tiene un pH de 3 a 9, fabricado a partir de octametilciclotetrasiloxano y \gamma-mercaptopropiltrimetoxisilano y que comprende partículas de goma de silicona que tienen un promedio en volumen del tamaño de partícula en el intervalo de 400 nm a 2 micrómetros, y (B) una mezcla acuosa que comprende, al menos, un monómero orgánico de alquenilo polimerizable, utilizándose una proporción suficiente de la mezcla (B) en la reacción para proporcionar entre un 15% y un 75% en peso de una envuelta de polímero de alquenilo, en base al peso total del copolímero de injerto, y
- (2)
- coagulación del látex resultante de (1), y
- (3)
- recuperación, lavado y secado posterior de los sólidos resultantes.
Además, se proporciona un procedimiento para la
fabricación de un copolímero de injerto con base de goma de silicona
que comprende,
- (1)
- realización de la reacción a una temperatura de 50ºC a 95ºC entre (A) un látex de goma de silicona acuoso que tiene un pH de 3 a 9, fabricado a partir de octametilciclotetrasiloxano y \gamma-mercaptopropiltrimetoxisilano y que comprende partículas de goma de silicona que tienen un promedio en volumen del tamaño de partícula en el intervalo de 400 nm a 2 micrómetros, y (B) una mezcla acuosa que comprende, estireno y acrilonitrilo en una relación en peso de entre 90:10 a 50:50, utilizándose una proporción suficiente de mezcla (B) en la reacción para proporcionar entre un 15% y un 75% en peso de una envuelta de polímero de alquenilo, en base al peso total del copolímero de injerto, y
- (2)
- coagulación del látex resultante de (1), y
- (3)
- recuperación, lavado y secado posterior de los sólidos resultantes.
\vskip1.000000\baselineskip
Todavía, la presente invención proporciona,
además, una mezcla termoplástica que comprende (C), un polímero
termoplástico, y (D) del 5% al 50% en peso, en base al peso de la
mezcla termoplástica, de un copolímero de injerto de goma de
silicona obtenido por el procedimiento de la reivindicación 1 y que
tiene del 15% al 75% en peso de una envuelta de polímero de
alquenilo, y partículas de goma de silicona que tienen un promedio
en volumen del tamaño de partícula en el intervalo de 400 nm a 2
micrómetros.
Todavía, otro aspecto de la presente invención
está dirigido a un procedimiento para la preparación de una mezcla
termoplástica, que comprende la mezcla de (C), el polímero
termoplástico, y (D) del 5% al 50% en peso, en base al peso de la
mezcla termoplástica, de un copolímero de injerto de goma de
silicona, obtenido por el procedimiento de la reivindicación 1 y
que tienen del 15% al 75% en peso de una envuelta de polímero de
alquenilo, y partículas de goma de silicona que tienen un promedio
en volumen del tamaño de partícula en el intervalo de 400 nm a 2
micrómetros.
En la práctica de una forma del procedimiento de
la invención, se forma inicialmente un látex de goma de silicona
polimerizada en emulsión mediante la adición
semi-continua a un reactor que contiene agua, que se
está agitando tal como por agitación fuerte, a una temperatura en
el intervalo entre 30ºC y 110ºC y, preferentemente de 75ºC a 95ºC,
de la mezcla de monómeros de goma de silicona. La adición
semi-continua de monómeros se puede realizar, en
etapas, y de una forma gota a gota, a lo largo de un periodo
superior a aproximadamente 24 horas. Inicialmente, se puede usar
una cantidad efectiva de un tensioactivo en el reactor, como parte
de la mezcla acuosa agitada, o se puede introducir con los
monómeros de goma de silicona.
Entre los tensioactivos que se pueden utilizar,
se prefiere el ácido dodecilbencenosulfónico. Los tensioactivos que
se pueden usar en la práctica de la invención incluyen
catalizadores-tensioactivos ácidos, por ejemplo,
ácidos sulfónicos, tales como los ácidos alquil- y
alcaril-sulfónicos y mezclas de sales de ácidos
sulfónicos tensioactivas con ácidos minerales fuertes. Ácidos
sulfónicos adicionales catalizadores/tensioactivos se muestran en
la Patente de EE.UU nº. 3.294.725, y en la Patente de EE.UU nº.
5.726.270 de Craig,
Los monómeros de goma de silicona son
octametilciclotetrasiloxano y
\gamma-mercaptopropiltrimetoxisilano. Se puede
usar silano reticulado a un porcentaje entre el 0,1% y el 30% en
peso de la mezcla de monómeros de goma de silicona.
En la preparación del injerto de látex de goma
de silicona polimerizada en emulsión, se puede usar un monómero de
alquenilo polimerizable adecuado, sólo, o en combinación como una
mezcla de dos o más monómeros de alquenilo, tales como estireno,
cianurato de trialilo, acrilonitrilo y metilmetacrilato, en
combinación con el látex de goma. Cuando se usa una mezcla de
estireno y acrilonitrilo, su relación en peso es entre 90:10 a
50:50.
La proporción de monómero de alquenilo y del
látex de goma polimerizada en emulsión puede variar ampliamente en
el intervalo de los porcentajes en peso indicados en la
reivindicación 1.
Con el fin de que los expertos en la técnica
puedan poner en práctica mejor la invención, se proporcionan los
siguientes ejemplos como forma de ilustración, y no como forma de
limitación. Todas las partes son en peso a menos que se indique de
otra forma.
El porcentaje en peso de las muestras de sólidos
de látex se determina después de secado a un peso constante con un
secador por microondas gravimétrico CEM Labwave 9000. Las
distribuciones del tamaño de partícula se obtienen usando un
instrumento para determinar el tamaño de partícula Nicomp 370
Submicron, aplicando un protocolo de análisis Gaussiano.
Se añaden, simultáneamente, dos corrientes de
alimentación, gota a gota, a lo largo de un periodo de siete horas,
en un reactor de 2000 ml que contiene 450 g de agua, que se está
agitando continuamente y está a una temperatura de 86ºC. Una de las
corrientes de alimentación es una disolución de 9,35 g de ácido
dodecilbencenosulfónico en 300 g de agua; la segunda corriente de
alimentación esta constituida por 931 g de
octametilciclotetrasiloxano. La mezcla de reacción resultante se
calienta y se agita durante 7 horas más. Posteriormente, se agita a
temperatura ambiente.
Se añaden en masa 28,3 g de
\gamma-mercaptopropiltrimetoxisilano a la mezcla
de reacción anterior, a temperatura ambiente, y la mezcla
resultante se calienta de nuevo a 86ºC y se mantiene a 86ºC durante
12 horas. La mezcla de reacción se deja enfriar a temperatura
ambiente y se caracteriza. Se obtiene un látex de goma de silicona
que tiene un 51,5% en peso de sólidos y un promedio en volumen del
tamaño de partícula de 700 nm.
Se bombea una mezcla de estireno y
acrilonitrilo, a lo largo de un periodo de dos horas, en un reactor
de vidrio de 5 litros que contiene una mezcla, agitada a 80ºC, de
1751 g de agua destilada y 1693 g del látex de la goma de silicona
anterior, que se ha neutralizado a un pH de 6,5 con 4 g de
bicarbonato sódico disueltos en 50 ml de agua. La mezcla de
estireno y acrilonitrilo está constituida por 573 g de estireno, 286
g de acrilonitrilo, 1,3 g de dioctilsulfosuccinato sódico in una
mezcla de etanol/agua de 50/50, y 2,6 g de
t-amilperoxioctoato. La mezcla de reacción
resultante se calienta a 85ºC durante dos horas más. Posteriormente,
la mezcla se deja enfriar a temperatura ambiente. Se obtienen un
látex del copolímero de injerto de goma de silicona. El látex del
copolímero de injerto de goma de silicona tiene un 40,4% en peso de
sólidos totales, y el promedio en volumen del tamaño de partícula
es de 741 nm.
El látex del copolímero de injerto anterior se
coagula en una disolución acuosa del 1,5% de cloruro cálcico,
mantenida a 85ºC, mediante la adición lenta de 1 parte del látex a
dos partes de la disolución de cloruro cálcico. Los sólidos del
polímero resultante se filtran, se lavan con agua destilada a
temperatura ambiente y se secan en un horno bajo vacío, a
temperatura ambiente, durante 24 horas y, posteriormente, a 70ºC
durante, al menos, 24 horas. Se obtiene un polvo fino.
El procedimiento anterior se repite para formar
copolímeros de injerto con base de silicona comparativos a partir
de látex de goma de silicona comparativos. Aunque se usan,
sustancialmente, los mismos monómeros de siloxano para fabricar los
látex de goma de silicona comparativos, estos látex de goma de
silicona comparativos no se realizan de una forma
semi-continua según la práctica de la invención.
Por ejemplo, en lugar de introducir los
reactivos siloxano, gota a gota, de una forma
semi-continua, los reactivos de siloxano se mezclan
inicialmente bajo condiciones de alto cizallamiento durante 5
minutos a 8000 rpm. Posteriormente, la mezcla se pasa dos veces a
través de un homogeneizador para dos pases, bajo una presión de
48263,3 kPa (7000 psi) para formar una emulsión previa estable.
Después de agitación durante 6 horas, a 80ºC, se deja enfriar a
temperatura ambiente para proporcionar un látex de goma de silicona
que tiene un promedio del tamaño de partícula de 240 nm. Este látex
de goma de silicona se injerta con un estireno y acrilonitrilo,
siguiendo, sustancialmente, el mismo procedimiento que se mostró
anteriormente. El látex del copolímero de injerto de goma de
silicona resultante tiene un 37% en peso de sólidos totales.
Se prepara un látex de goma de silicona
adicional por agitación constante de una mezcla de precursores de
siloxano durante 3 horas a 89ºC, seguido por la adición, gota a
gota, a la mezcla resultante, a lo largo de tres horas, de una
emulsión previa de precursores de siloxano goma de silicona
adicionales. Después de la reacción posterior durante tres horas,
se forma un látex de goma silicona que tienen un promedio del tamaño
de partícula de 170 nm. El látex del copolímero de injerto de goma
de silicona resultante tiene un total de sólidos del 35% en
peso.
Se prepararon mezclas secas a partir de los
respectivos copolímeros de injerto con base de silicona, basados en
los látex de goma de silicona respectivos, que tienen un promedio de
tamaño de partícula de 170 nm, 240 nm y 700 nm.
Se usan 54 partes del copolímero de injerto con base de silicona, 46 partes de un copolímero estireno-acrilonitrilo 75:25 en peso, y 1 parte del estabilizador Irganox 1076. Las mezclas secas respectivas se mezclaron y se extruyeron para obtener gránulos, usando una extrusora de tornillo doble Welding Engineers 20 mm, estableciendo la temperatura a 232ºC (450ºF), 400 rpm y a una velocidad 6,8-7,7 kg (15-17 libras)/hora. Los gránulos se moldearon por inyección en los especimenes de ensayo usando un moldeador por inyección Engel de 30 toneladas, con una temperatura de la cuba establecida a 232ºC (450ºF) y una temperatura del molde de 63ºC (145ºF).
Se usan 54 partes del copolímero de injerto con base de silicona, 46 partes de un copolímero estireno-acrilonitrilo 75:25 en peso, y 1 parte del estabilizador Irganox 1076. Las mezclas secas respectivas se mezclaron y se extruyeron para obtener gránulos, usando una extrusora de tornillo doble Welding Engineers 20 mm, estableciendo la temperatura a 232ºC (450ºF), 400 rpm y a una velocidad 6,8-7,7 kg (15-17 libras)/hora. Los gránulos se moldearon por inyección en los especimenes de ensayo usando un moldeador por inyección Engel de 30 toneladas, con una temperatura de la cuba establecida a 232ºC (450ºF) y una temperatura del molde de 63ºC (145ºF).
Los valores de impacto Izod son promedios de
seis muestras, anchura del espécimen de 3,175 mm (0,125 pulgadas),
capacidad del péndulo de 0,907 kg (2 libras), obtenidos usando un
Instrumento monitor/impacto modelo nº 43-02 de
Testing Machines Inc., a temperatura ambiente.
Los datos de impacto Izod generados por los
materiales termoplásticos se muestran en la Tabla siguiente, en la
que SAN significa copolímero de
estireno-acrilonitrilo:
Los resultados anteriores muestran que el látex
de silicona fabricado según el procedimiento de la presente
invención puede proporcionar modificadores de impacto que se pueden
usar para fabricar mezclas termoplásticas que tienen una
resistencia al impacto y a las condiciones climáticas mejoradas.
Los modificadores del impacto de la presente
invención se pueden usar, también, para dotar de resistencia al
impacto y a las condiciones climáticas a otras mezclas
termoplásticas que incluyen aquellas que comprenden, al menos, un
poliéster, policarbonato, poliestercarbonato, poliamida, poliimida,
polieterimida, éter de polifenileno, poliestireno o un copolímero
de estireno con acrilonitrilo, metacrilonitrilo, ésteres del ácido
acrílico, ácido metacrílico, o copolímeros de los mismos. Estas
mezclas con modificación al impacto se usan en muchas aplicaciones
que requieren una buena resistencia al impacto frente a bajas
temperaturas y a las condiciones climáticas, que incluyen
automóviles, edificios, y aplicaciones en la construcción, y en
artículos de fabricación tales como muebles de jardín, barcas,
rótulos, cerramientos exteriores para dispositivos de interfase,
eléctricos o de telecomunicaciones, tales como dispositivos de
interfase de redes inteligentes (SNID), y similares.
Claims (5)
1. Un procedimiento para la fabricación de un
copolímero de injerto con base de goma de silicona que
comprende,
- (1)
- realización de la reacción a una temperatura de 50ºC a 95ºC entre (A) un látex de goma de silicona acuoso que tiene un pH de 3 a 9, y que comprende partículas de goma de silicona que tienen un volumen del tamaño de partícula en el intervalo de 400 nm a 2 \mum (micrómetros), fabricado mediante la reacción entre octametilciclotetrasiloxano y gamma-mercaptopropiltrimetoxisilano y (B) una mezcla acuosa que comprende, al menos, un monómero orgánico de alquenilo polimerizable, utilizándose una proporción suficiente de la mezcla (B) en la reacción para proporcionar entre un 15% y un 75% en peso de una envuelta de polímero de alquenilo, en base al peso total del copolímero de injerto, y
- (2)
- coagulación del látex resultante de (1), y
- (3)
- recuperación, lavado y secado posterior de los sólidos resultantes.
2. Un procedimiento para la fabricación de un
copolímero de injerto con base de goma de silicona, según la
reivindicación 1, en la que
- (B)
- es una mezcla acuosa que comprende, estireno y acrilonitrilo en una relación en peso de entre 90:10 y 50:50.
3. Una mezcla termoplástica que comprende (C),
un polímero termoplástico, y (D) del 5% al 50% en peso, en base al
peso de la mezcla termoplástica, de un copolímero de injerto de goma
de silicona que tiene del 15% al 75% en peso de una envuelta de
polímero de alquenilo, y partículas de goma de silicona que tienen
un promedio en volumen del tamaño de partícula en el intervalo de
400 nm a 2 \mum (micrómetros), fabricado por la reacción entre
octametilciclotetrasiloxano y
gamma-mercaptopropiltrimetoxisilano.
4. Una mezcla termoplástica según la
reivindicación 3, en la que el polímero termoplástico es, al menos,
un poliéster, policarbonato, poliestercarbonato, poliamida,
polieterimida, éter de polifenileno, poliestireno o un copolímero
de estireno con acrilonitrilo, metacrilonitrilo, ésteres del ácido
acrílico, ácido metacrílico, o copolímeros de los mismos.
5. Un procedimiento para preparar una mezcla
termoplástica que comprende (C), un polímero termoplástico, y (D)
del 5% al 50% en peso, en base al peso de la mezcla termoplástica,
de un copolímero de injerto de goma de silicona que tiene del 15%
al 75% en peso de una envuelta de polímero de alquenilo, y
partículas de goma de silicona que tienen un promedio en volumen
del tamaño de partícula en el intervalo de 400 nm a 2 \mum
(micrómetros), obtenidos según el procedimiento de la reivindicación
1.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US20707398A | 1998-12-07 | 1998-12-07 | |
US207073 | 1998-12-07 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2304067T3 true ES2304067T3 (es) | 2008-09-01 |
Family
ID=22769103
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES99954707T Expired - Lifetime ES2304067T3 (es) | 1998-12-07 | 1999-10-04 | Modificadores de impacto basados en goma de silicona polimerizada en emulsion, procedimiento de fabricacion y mezclas de los mismos. |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6433077B1 (es) |
EP (1) | EP1141093B1 (es) |
JP (1) | JP2002531654A (es) |
CN (1) | CN1325537C (es) |
DE (1) | DE69938462T2 (es) |
ES (1) | ES2304067T3 (es) |
WO (1) | WO2000034359A1 (es) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6465568B1 (en) * | 2000-09-11 | 2002-10-15 | Dow Corning Corporation | Anionic and cationic silicone emulsions |
JP2003096141A (ja) * | 2001-09-21 | 2003-04-03 | Nippon A & L Kk | 耐衝撃性改質剤の製造方法及び耐衝撃性樹脂の製造方法 |
JP4980526B2 (ja) * | 2001-09-21 | 2012-07-18 | 日本エイアンドエル株式会社 | グラフト重合体の製造方法及び耐衝撃性樹脂の製造方法 |
US7705089B2 (en) * | 2003-06-12 | 2010-04-27 | Kaneka Corporation | Rubber-modified styrene resin composition |
DE102004023911A1 (de) | 2004-05-13 | 2005-12-01 | Wacker-Chemie Gmbh | Verfahren zur diskontinuierlichen Herstellung von Silicon-Emulsionen |
CN100381484C (zh) * | 2005-03-04 | 2008-04-16 | 华东理工大学 | 核壳型聚硅氧烷复合粒子的制备方法 |
EP1871824B1 (en) * | 2005-03-24 | 2017-03-01 | Bridgestone Corporation | Compounding silica-reinforced rubber with low volatile organic compound (voc) emission |
RU2009142420A (ru) | 2007-04-18 | 2011-05-27 | Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us) | Улучшенные моновинилиденароматические полимеры, содержащие сульфанилсиланфункционализованные эластомерные полимеры |
US7911513B2 (en) * | 2007-04-20 | 2011-03-22 | General Instrument Corporation | Simulating short depth of field to maximize privacy in videotelephony |
US7915368B2 (en) | 2007-05-23 | 2011-03-29 | Bridgestone Corporation | Method for making alkoxy-modified silsesquioxanes |
US8501895B2 (en) * | 2007-05-23 | 2013-08-06 | Bridgestone Corporation | Method for making alkoxy-modified silsesquioxanes and amino alkoxy-modified silsesquioxanes |
US8962746B2 (en) * | 2007-12-27 | 2015-02-24 | Bridgestone Corporation | Methods of making blocked-mercapto alkoxy-modified silsesquioxane compounds |
US8097674B2 (en) | 2007-12-31 | 2012-01-17 | Bridgestone Corporation | Amino alkoxy-modified silsesquioxanes in silica-filled rubber with low volatile organic chemical evolution |
US8794282B2 (en) | 2007-12-31 | 2014-08-05 | Bridgestone Corporation | Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for improved metal adhesion and metal adhesion retention to cured rubber |
CN102203170B (zh) | 2008-08-29 | 2014-02-19 | 三菱丽阳株式会社 | 含有聚硅氧烷系聚合物的乙烯基聚合物粉体及其制造方法、树脂组合物以及成形体 |
US8642691B2 (en) | 2009-12-28 | 2014-02-04 | Bridgestone Corporation | Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for improved metal adhesion and metal adhesion retention to cured rubber |
US9765170B2 (en) * | 2013-08-13 | 2017-09-19 | Mitsubishi Chemical Corporation | Graft copolymer containing polyorganosiloxane, resin composition, molded article, slidability-improving agent, and sliding member |
CN107406689A (zh) | 2014-12-31 | 2017-11-28 | 株式会社普利司通 | 用于将钢合金粘附到橡胶的氨基烷氧基改性倍半硅氧烷粘合剂 |
US10633539B2 (en) | 2016-03-10 | 2020-04-28 | Momentive Performance Materials Inc. | Composition comprising organosiloxane nano latex and preparation of organosiloxane nano latex |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL133796C (es) * | 1965-01-21 | 1900-01-01 | ||
US3898300A (en) * | 1974-01-31 | 1975-08-05 | Dow Corning | Emulsion polymerization method to produce a polymeric styrene-acrylonitrile-polyorganosiloxane composition and product |
JPH0629303B2 (ja) * | 1984-05-30 | 1994-04-20 | 三菱レイヨン株式会社 | ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体の製造法 |
CA1328139C (en) * | 1985-12-12 | 1994-03-29 | Daniel Graiver | Methods for making polydiorganosiloxane microemulsions |
US4935464A (en) * | 1987-04-30 | 1990-06-19 | Toray Silicone Company Limited | Organopolysiloxane microemulsion, process for its production and application thereof |
DE3717073A1 (de) * | 1987-05-21 | 1988-12-08 | Wacker Chemie Gmbh | Siliconharzpulver und verfahren zu deren herstellung |
US5106908A (en) * | 1988-11-14 | 1992-04-21 | General Electric Company | Polyorganosiloxane/polyvinyl-based graft (meth)acrylate polymers |
DE3913114A1 (de) * | 1989-04-21 | 1990-10-25 | Bayer Ag | Waermeformbestaendige polycarbonat-formmassen |
US5543460A (en) * | 1992-02-06 | 1996-08-06 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Graft copolymer particles their production and compositions comprising them |
CA2089284A1 (en) * | 1992-02-18 | 1993-08-19 | Kenneth G. Himelrick | Process for producing polydiorganosiloxane based graft copolymers |
JPH07286129A (ja) * | 1994-04-18 | 1995-10-31 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | コーティング用水系分散体 |
WO1997010283A1 (fr) * | 1995-09-12 | 1997-03-20 | Kaneka Corporation | Caoutchouc acrylique modifie par une silicone particulaire, copolymere greffe particulaire a base de celui-ci et composition de resine thermoplastique |
JPH0995534A (ja) * | 1995-09-28 | 1997-04-08 | Toshiba Silicone Co Ltd | ポリオルガノシロキサン粒子の連続製造方法 |
JP3689984B2 (ja) * | 1996-06-11 | 2005-08-31 | Jsr株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPH10176017A (ja) * | 1996-12-17 | 1998-06-30 | Techno Polymer Kk | 塩化ビニル系樹脂用改質剤およびそれを用いた塩化ビニル系樹脂組成物 |
US5726270A (en) * | 1996-12-26 | 1998-03-10 | General Electric Company | Process for the synthesis of mono-modal aqueous dispersions of polysiloxanes |
US5856402A (en) * | 1996-12-30 | 1999-01-05 | General Electric Company | Process for the synthesis of multi-modal aqueous dispersions of polysiloxanes |
US5900460A (en) * | 1997-01-03 | 1999-05-04 | General Electric Company | Process for the synthesis of structured aqueous dispersions of polysiloxanes |
DE19739963A1 (de) * | 1997-09-11 | 1999-03-18 | Wacker Chemie Gmbh | Fluoreszierende Gruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und Verwendung |
US6169149B1 (en) * | 1998-12-04 | 2001-01-02 | General Electric Company | Emulsion polymerized silicone-acrylate rubber impact modifiers thermoplastic blends, and methods for making |
US6214927B1 (en) * | 1999-11-02 | 2001-04-10 | General Electric Company | Method for making aqueous emulsions of functionalized organopolysiloxanes |
-
1999
- 1999-10-04 WO PCT/US1999/022870 patent/WO2000034359A1/en active Application Filing
- 1999-10-04 EP EP99954707A patent/EP1141093B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-04 JP JP2000586800A patent/JP2002531654A/ja active Pending
- 1999-10-04 CN CNB998141739A patent/CN1325537C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-04 ES ES99954707T patent/ES2304067T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-04 DE DE69938462T patent/DE69938462T2/de not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-09-13 US US09/660,964 patent/US6433077B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-06-19 US US10/174,086 patent/US20020188063A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1325537C (zh) | 2007-07-11 |
EP1141093A1 (en) | 2001-10-10 |
DE69938462D1 (de) | 2008-05-15 |
JP2002531654A (ja) | 2002-09-24 |
US6433077B1 (en) | 2002-08-13 |
WO2000034359A1 (en) | 2000-06-15 |
CN1329630A (zh) | 2002-01-02 |
US20020188063A1 (en) | 2002-12-12 |
WO2000034359A9 (en) | 2001-04-12 |
EP1141093B1 (en) | 2008-04-02 |
DE69938462T2 (de) | 2009-01-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2304067T3 (es) | Modificadores de impacto basados en goma de silicona polimerizada en emulsion, procedimiento de fabricacion y mezclas de los mismos. | |
EP0433727B1 (en) | Silica-core silicone-shell particles, emulsion containing the same dispersed therein, and process for producing the emulsion | |
TWI364437B (en) | Core-shell polymers having hydrophilic shells for improved shell coverage and anti-blocking properties | |
JP2544766B2 (ja) | 微粒状多相重合体組成物およびその製造方法 | |
JPS60252613A (ja) | ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体の製造法 | |
EP0433906B1 (en) | Thermoplastic resin and process for producing the same | |
JPS62280210A (ja) | 高い切欠き衝撃強度を有するグラフト重合体類 | |
JP4702998B2 (ja) | ゴム変性樹脂およびそれを含有する熱可塑性樹脂組成物 | |
JP4520641B2 (ja) | 乳化重合シリコーン−アクリレートゴム耐衝撃性改良剤、熱可塑性ブレンド及び製造方法 | |
JPH01161048A (ja) | ポリカーボナートとシロキサン含有グラフトポリマーとの混合物 | |
JP2002138210A (ja) | マルチプルポリマー添加剤系 | |
KR20050120705A (ko) | 폴리오르가노실록산 함유 그래프트 공중합체, 그것을함유하는 수지 조성물 및 폴리오르가노실록산 에멀전의제조방법 | |
JPH01161049A (ja) | ポリカーボナートとシロキサン含有グラフトポリマーとの混合物 | |
JPH069740A (ja) | ポリジオルガノシロキサンを主体とするグラフトコポリマーの製造方法 | |
JPH0516455B2 (es) | ||
US5106900A (en) | Method and organopolysiloxane/organic polymeric compositions obtained therefrom | |
WO2004096877A1 (ja) | 後周期遷移金属錯体系の配位重合触媒によるポリオレフィン系グラフト共重合体とその製造方法 | |
US20020147271A1 (en) | Emulsion polymerized silicone rubber-based impact modifiers, method for making, and blends thereof | |
JP5064026B2 (ja) | グラフト共重合体及びそれを含有する樹脂組成物 | |
JPH05279434A (ja) | グラフト共重合体及びその製法 | |
JPH0522724B2 (es) | ||
JPH1143579A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH0586294A (ja) | ポリオルガノシロキサン組成物 | |
JPH0670142B2 (ja) | ポリフェニレンエーテルとシリコーン/有機重合体耐衝撃性向上剤との配合物から得られる成形品の鏡面光沢を調節する方法 | |
JPH0216153A (ja) | ポリフエニレンエーテル成型用組成物 |