ES2300354T3

ES2300354T3 - Nuevos derivados de 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno y agentes colorantes que los contienen.

Info

Publication number: ES2300354T3
Application number: ES01965269T
Authority: ES
Inventors: Laurent Chassot; Hans-Jurgen Braun
Original assignee: Wella GmbH
Current assignee: Procter and Gamble Deutschland GmbH
Priority date: 2001-01-18
Filing date: 2001-09-10
Publication date: 2008-06-16
Anticipated expiration: 2021-09-10
Also published as: ATE384707T1; AU2001285940B2; CA2435297A1; EP1351945A1; DE50113542D1; US6875873B2; EP1351945B1; DE10102084B4; CA2435297C; US20030115683A1; BR0107671A; MXPA03006356A; WO2002057243A1; JP4905870B2; DE10102084A1; JP2004517144A

Abstract

Derivados de 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno de fórmula general (I) (Ver fórmula) R1, R2, R3 y R4 representan, independientemente entre sí, hidrógeno, un grupo alquilo(C1-C6), un grupo hidroxialquilo(C 2-C 4), un grupo dihidroxialquilo(C 3-C 4) o un grupo alcoxi(C 2-C 4)alquilo(C 1-C 2), o R1 y R2, o bien R3 y R4, forman un anillo alifático de cuatro a ocho miembros, siendo como mínimo 2 de los grupos R1 a R4 iguales a hidrógeno; R5 es hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo(C1-C4), un grupo hidroxialquilo(C1-C4) o un grupo alcoxi(C 1-C 4); R6 y R7 representan, independientemente entre sí, hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alcoxi(C1-C4), un grupo alquilo(C1-C6), un grupo hidroxialquilo(C1-C4), un grupo dihidroxialquilo(C3-C4) o un grupo de fórmula (II) (Ver fórmula) R8 es hidrógeno, un grupo amino, un átomo de halógeno, un grupo nitro o un grupo hidroxilo.

Description

Nuevos derivados de 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno y agentes colorantes que los contienen.

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La invención se refiere a nuevos derivados de 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno y a productos para el teñido de fibras de queratina que contienen estos compuestos.

Los colorantes de oxidación han adquirido una importancia esencial en el campo del teñido de fibras de queratina, en particular del teñido del cabello. El teñido se produce por la reacción de determinadas sustancias reveladoras con determinadas sustancias de acoplamiento en presencia de un agente oxidante adecuado. Para ello, como sustancias reveladoras se emplean principalmente 2,5-diaminotolueno, 2,5-diaminofeniletanol, p-aminofenol, 1,4-diaminobenceno y 4,5-diaminopirazol, mientras que como sustancias de acoplamiento se pueden mencionar, por ejemplo, resorcina, 4-clororesorcina, 1-naftol, 3-aminofenol, m-fenilendiamina, 2-amino-4-(2'-hidroxietil)aminoanisol, 1,3-diamino-4-(2'-hidroxietoxi)benceno y 2,4-diamino-5-fluorotolueno.

Los colorantes de oxidación utilizados para el teñido de cabello humano, además de tener que teñir con la intensidad deseada, están sometidos a muchas otras exigencias. Por ejemplo, los colorantes han de ser inocuos desde un punto de vista toxicológico y dermatológico y los teñidos del cabello obtenidos han de presentar una buena resistencia a la luz, solidez al permanentado, resistencia a los ácidos y resistencia al frotamiento. En cualquier caso, estos teñidos han de permanecer estables durante un período de tiempo de como mínimo 4 a 6 semanas sin la acción de luz, frotamiento y productos químicos. Además es necesario que, mediante la combinación de sustancias reveladoras y de acoplamiento adecuadas, se pueda lograr una amplia gama de tonos de color distintos.

En los documentos DE-PS-198 12 059 y DE-GM 299 12 882 se recomienda utilizar nuevos 2,5-diamino-1-(2-tienil)bencenos en lugar de las bien conocidas p-fenilendiaminas como sustancias reveladoras en productos de teñido oxidante.

Sin embargo, seguía existiendo la necesidad de nuevas sustancias reveladoras que satisficieran en especial medida los requisitos impuestos a los precursores de los colorantes de oxidación.

Ahora se ha comprobado sorprendentemente que los nuevos derivados de 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno de fórmula general (I) satisfacen en especial medida los requisitos impuestos a las sustancias reveladoras. Utilizando estas sustancias reveladoras con la mayoría de las sustancias de acoplamiento conocidas se obtienen tonos de color intensos extraordinariamente resistentes a la luz y al lavado.

Por consiguiente, un objeto de la presente invención consiste en derivados de 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno de fórmula general (I), o sus sales fisiológicamente compatibles solubles en agua,

1

donde

\vocalinvisible: \textoinvisible

R1, R2, R3 y R4 representan, independientemente entre sí, hidrógeno, un grupo alquilo(C_{1}-C_{6}), un grupo hidroxialquilo(C_{2}-C_{4}), un grupo dihidroxialquilo(C_{3}-C_{4}) o un grupo alcoxi(C_{2}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{2}), o R1 y R2, o bien R3 y R4, forman un anillo alifático de cuatro a ocho miembros, siendo como mínimo 2 de los grupos R1 a R4 iguales a hidrógeno;

R5: es hidrógeno, un átomo de halógeno (F, Cl, Br, I), un grupo alquilo(C_{1}-C_{4}), un grupo hidroxialquilo(C_{1}-C_{4}) o un grupo alcoxi(C_{1}-C_{4});

R6 y R7 representan, independientemente entre sí, hidrógeno, un átomo de halógeno (F, Cl, Br, I), un grupo nitro, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{4}), un grupo alquilo(C_{1}-C_{6}), un grupo hidroxialquilo(C_{1}-C_{4}), un grupo dihidroxialquilo(C_{3}-C_{4}) o un grupo de fórmula (II)

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R8: es hidrógeno, un grupo amino, un átomo de halógeno (F, Cl, Br, I), un grupo nitro o un grupo hidroxilo.

Como compuestos de fórmula (I) adecuados se pueden mencionar, por ejemplo, los siguientes: 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno; 1,4-diamino-2-(4-metiltiazol-2-il)benceno; 1,4-diamino-2-(5-metiltiazol-2-il)benceno; 1,4-diamino-2-(4-clorotiazol-2-il)benceno; 1,4-diamino-2-(5-clorotiazol-2-il)benceno; 1,4-diamino-2-(5-nitrotiazol-2-il)benceno; 1,4-diamino-2-(4,5-dimetiltiazol-2-il)benceno; 1,4-diamino-2-(4-metil-5-(2-hidroxietil)tiazol-2-il)benceno, 1,4-diamino-2-(4-feniltiazol-2-il)benceno; 1,4-diamino-2-(5-nitrotiazol-2-il)benceno; 1,4-diamino-2-(5-feniltiazol-2-il)
benceno; 1-amino-4-metilamino-2-(tiazol-2-il)benceno; 1-amino-4-(2-hidroxietil)amino-2-(tiazol-2-il)benceno y 1-amino-4-bis(2-hidroxietil)amino-2-(tiazol-2-il)benceno.

Son preferentes los compuestos de fórmula (I) en los que (i) uno o más de los grupos R5, R6 y R7 son hidrógeno y/o (ii) R1, R2, R3 y R4 significan al mismo tiempo hidrógeno y/o uno o los dos grupos R6 y R7 son iguales a alquilo(C_{1}-C_{4}) o hidroxialquilo(C_{1}-C_{4}).

Principalmente se pueden mencionar los siguientes compuestos: 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno; 1,4-diamino-2-(4,5-dimetiltiazol-2-il)benceno; 1,4-diamino-2-(4-feniltiazol-2-il)benceno y 1,4-diamino-2-(4-metiltiazol-2-il)benceno.

Los compuestos de fórmula (I) se pueden utilizar tanto en forma de bases libres como en forma de sus sales fisiológicamente compatibles con ácidos inorgánicos u orgánicos, por ejemplo con ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido acético, ácido propiónico, ácido láctico o ácido cítrico.

Los derivados de 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno de fórmula (I) según la invención se pueden preparar mediante procedimientos de síntesis conocidos. La síntesis de los compuestos según la invención se puede llevar a cabo por ejemplo de la siguiente manera:

\bullet a): mediante un acoplamiento catalizado por tetraquis(trifenilfosfina)-paladio(0) de un benceno sustituido de fórmula (III)

\vskip1.000000\baselineskip

3

\quad: con un compuesto heteroarilo de la fórmula (IV)

\vskip1.000000\baselineskip

4

\quad: donde

Ra: representa un grupo protector tal como se describen por ejemplo en el capítulo "Protective Groups" en Organic Synthesis, capítulo 7, Wiley Interscience, 1991;

Rb: representa NR1Ra o NO_{2};

Rc: representa un halógeno y Rd representa B(OH)_{2}, o

Rc: representa B(OH)_{2} y Rd representa halógeno; y

R1, R5, R6 y R7 tienen el significado mencionado en la fórmula (I);

\quad: y disociación subsiguiente del grupo protector o disociación del grupo protector y reducción del grupo nitro; o bien

\bullet b): mediante un acoplamiento catalizado por tetraquis(trifenilfosfina)-paladio(0) de un benceno sustituido de fórmula (V)

5

\quad: con un compuesto heteroarilo de la fórmula (IV)

6

\quad: donde

Rc: representa un halógeno y Rd representa B(OH)_{2}, o

Rc: representa B(OH)_{2} y Rd representa halógeno; y

R5, R6 y R7 tienen el significado indicado en la fórmula (I);

\quad: sustitución subsiguiente del benceno de fórmula (VI) así obtenido

7

\quad: con una amina de fórmula HNR1R2, donde R1 y R2 tienen el significado mencionado en la fórmula (I), y reducción final del grupo nitro.

Los derivados de 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno de fórmula (I) se disuelven bien en agua y permiten obtener teñidos con alta intensidad y extraordinaria solidez de color, en particular en lo que respecta a la resistencia a la luz, la resistencia al lavado y la resistencia al frotamiento. Además, los compuestos de fórmula (I) presentan una excelente estabilidad de almacenamiento, en particular como componente de los productos para el teñido descritos más abajo.

Por consiguiente, otro objeto de la presente invención consiste en productos para el teñido oxidante de fibras de queratina, por ejemplo pelo, pieles, plumas o lana, en particular cabello humano, basados en una combinación sustancia reveladora - sustancia de acoplamiento, que contienen como mínimo un derivado de 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno de fórmula (I) como sustancia reveladora.

El producto para el teñido según la invención contiene el derivado de 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno de fórmula (I) en una cantidad de entre aproximadamente un 0,005 y un 20 por ciento en peso, siendo preferente una cantidad de entre aproximadamente un 0,01 y un 5,0 por ciento en peso y en particular de entre un 0,1 y un 2,5 por ciento en peso.

Como sustancias de acoplamiento entran en consideración preferentemente: N-(3-dimetilaminofenil)urea, 2,6-diaminopiridina, 2-amino-4-[(2-hidroxietil)amino]anisol, 2,4-diamino-1-fluor-5-metilbenceno, 2,4-diamino-1-metoxi-5-metilbenceno, 2,4-diamino-1-etoxi-5-metilbenceno, 2,4-diamino-1-(2-hidroxietoxi)-5-metilbenceno, 2,4-di[(2-hidroxietil)amino]-1,5-dimetoxibenceno, 2,3-diamino-6-metoxipiridina, 3-amino-6-metoxi-2-(metilamino)piridina, 2,6-
diamino-3,5-dimetoxipiridina, 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina, 1,3-diaminobenceno, 2,4-diamino-1-(2-hidroxietoxi)benceno, 1,3-diamino-4-(2,3-dihidroxipropoxi)benceno, 2,4-diamino-1,5-di(2-hidroxietoxi)benceno, 1-(2-aminoetoxi)-2,4-diaminobenceno, 2-amino-1-(2-hidroxietoxi)-4-metilaminobenceno, ácido 2,4-diaminofenoxiacético, 3-[di(2-hidroxietil)amino]anilina, 4-amino-2-di[(2-hidroxietil)amino]-1-etoxibenceno, 5-metil-2-(1-metiletil)fenol, 3-[(2-hidroxietil)amino]anilina, 3-[(2-aminoetil)amino]anilina, 1,3-di(2,4-diaminofenoxi)propano, di(2,4-diaminofenoxi)
metano, 1,3-diamino-2,4-dimetoxibenceno, 2,6-bis(2-hidroxietil)aminotolueno, 4-hidroxiindol, 3-dimetilaminofenol, 3-dietilaminofenol, 5-amino-2-metilfenol, 5-amino-4-fluor-2-metilfenol, 5-amino-4-metoxi-2-metilfenol, 5-amino-4-etoxi-2-metilfenol, 3-amino-2,4-diclorofenol, 5-amino-2,4-diclorofenol, 3-amino-2-metilfenol, 3-amino-2-cloro-6-metilfenol, 3-aminofenol, 2-[(3-hidroxifenil)amino]acetamida, 5-[(2-hidroxietil)amino]-4-metoxi-2-metilfenol, 5-[(2-hidroxietil)amino]-2-metilfenol, 3-[(2-hidroxietil)amino]fenol, 3-[(2-metoxietil)amino]fenol, 5-amino-2-etilfenol, 5-amino-2-metoxifenol, 2-(4-amino-2-hidroxifenoxi)etanol, 5-[(3-hidroxipropil)amino]-2-metilfenol, 3-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-2-metilfenol, 3-[(2-hidroxietil)amino]-2-metilfenol, 2-amino-3-hidroxipiridina, 5-amino-4-cloro-2-metilfenol, 1-naftol, 2-metil-1-naftol, 1,5-dihidroxinaftaleno, 1,7-dihidroxinaftaleno, 2,3-dihidroxinaftaleno, 2,7-dihidroxinaftaleno, acetato de 2-metil-1-naftol, 1,3-dihidroxibenceno, 1-cloro-2,4-dihidroxibenceno, 2-cloro-1,3-dihidroxibenceno, 1,2-dicloro-3,5-dihidroxi-4-metilbenceno, 1,5-dicloro-2,4-dihidroxibenceno, 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, 3,4-metilendioxifenol, 3,4-metilendioxianilina, 5-[(2-hidroxietil)amino]-1,3-benzodioxol, 6-bromo-1-hidroxi-3,4-metilendioxibenceno, ácido 3,4-diaminobenzoico, 3,4-dihidro-6-hidroxi-1,4(2H)-benzoxacina, 6-amino-3,4-dihidro-1,4(2H)-benzoxacina, 3-metil-1-fenil-5-pirazolona, 5,6-dihidroxiindol, 5,6-dihidroxiindolina, 5-hidroxiindol, 6-hidroxiindol, 7-hidroxiindol y 2,3-indolindiona.

Aunque las propiedades ventajosas de los derivados de 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno de fórmula (I) aquí descritos permiten utilizar éstos como única sustancia reveladora, evidentemente también es posible utilizar los derivados de 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno de fórmula (I) junto otras con sustancias reveladoras conocidas, por ejemplo: 1,4-diaminobenceno, 2,5-diaminotolueno, 2,5-diaminofeniletanol, 4-aminofenol y sus derivados, por ejemplo 4-amino-3-metilfenol, 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)pirazol, 4,5-diamino-1-bencilpirazol, 4,5-diamino-1-(4-metilbencil)pirazol o tetraaminopirimidinas.

Las sustancias de acoplamiento y las sustancias reveladoras pueden estar contenidas en el producto para el teñido según la invención en cada caso individualmente o mezcladas entre sí, oscilando la cantidad total de sustancias de acoplamiento y sustancias reveladoras en el producto para el teñido según la invención (con respecto a la cantidad total de producto para el teñido), en cada caso, entre aproximadamente un 0,005 y un 20 por ciento en peso, preferentemente entre aproximadamente un 0,01 y un 5,0 por ciento en peso y en particular entre un 0,1 y un 2,5 por ciento en peso.

La cantidad total de la combinación sustancia reveladora - sustancia de acoplamiento contenida en el producto para el teñido aquí descrito oscila preferentemente entre aproximadamente un 0,01 y un 20 por ciento en peso, siendo especialmente preferente una cantidad entre aproximadamente un 0,02 y un 10 por ciento en peso y en particular entre un 0,2 y un 6,0 por ciento en peso. Por lo general, las sustancias reveladoras y de acoplamiento se emplean en cantidades aproximadamente equimolares; no obstante, a este respecto no resulta desventajosa un cierto exceso o defecto de sustancias reveladoras.

Además, el producto para el teñido según la invención puede contener adicionalmente otros componentes colorantes, por ejemplo 6-amino-2-metilfenol y 2-amino-5-metilfenol, y también los colorantes directos habituales, por ejemplo colorantes de trifenilmetano como monoclorhidrato de 4-[(4'-aminofenil)-(4'-imino-2'',5''-ciclohexadien-1''-iliden)metil]-2-metilamino-benceno (CI 42510) y monoclorhidrato de 4-[(4'-amino-3'-metilfenil)-(4''-imino-3''-metil-2'',5''-ciclohexadien-1''-iliden)metil]-2-metilamino-benceno (CI 42520); nitrocolorantes aromáticos como 4-(2'-hidroxietil)amino-nitrotolueno, 2-amino-4,6-dinitrofenol, 2-amino-5-(2'-hidroxietil)amino-nitrobenceno, 2-cloro-6-(etilamino)-4-nitrofenol, 4-cloro-N-(2-hidroxietil)-2-nitroanilina, 5-cloro-2-hidroxi-4-nitroanilina, 2-amino-4-cloro-6-nitrofenol y 1-[(2'-ureidoetil)amino-4-nitrobenceno; colorantes azoicos como sal sódica de ácido 6-[(4'-aminofenil)azo]-5-hidroxinaftalen-1-sulfónico (CI 14805); y colorantes de dispersión, por ejemplo 1,4-diaminoantraquinona y 1,4,5,8-tetraaminoantraquinona. Los productos para el teñido pueden contener estos componentes colorantes en una cantidad de entre aproximadamente un 0,1 y un 4,0 por ciento en peso.

Evidentemente, las sustancias de acoplamiento y las sustancias reveladoras, y también los otros componentes colorantes siempre que sean bases, también se pueden utilizar en forma de sus sales fisiológicamente compatibles con ácidos orgánicos o inorgánicos, por ejemplo con ácido clorhídrico o ácido sulfúrico, o bien, siempre que posean grupos OH aromáticos, en forma de las sales con bases, por ejemplo como fenolatos alcalinos.

Además, cuando los productos para el teñido según la invención se utilizan para el teñido del cabello, pueden contener otros aditivos cosméticos habituales, por ejemplo antioxidantes como ácido ascórbico, ácido tioglicólico o sulfito sódico, y también aceites perfumados, formadores de complejos, humectantes, emulsionantes, espesantes y sustancias de tratamiento. La forma de preparación del producto para el teñido según la invención puede consistir por ejemplo en una solución, principalmente en una solución acuosa o acuoso-alcohólica. Sin embargo, las formas de preparación especialmente preferentes consisten en cremas, geles o emulsiones. Su composición consiste en una mezcla de los componentes colorantes con los aditivos habituales para este tipo de preparados.

Los aditivos habituales para soluciones, cremas, emulsiones o geles son, por ejemplo, disolventes como agua, alcoholes alifáticos inferiores, por ejemplo etanol, propanol o isopropanol, glicerina o glicoles como 1,2-propilenglicol; también humectantes o emulsionantes del tipo tensioactivo aniónico, catiónico, anfótero o no ionógeno, por ejemplo sulfatos de alcoholes grasos, sulfatos de alcoholes grasos etoxilados, sulfonatos de alquilo, sulfonatos de alquilbenceno, sales alquiltrimetilamónicas, alquilbetaínas, alcoholes grasos etoxilados, nonilfenoles etoxilados, alcanolamidas de ácidos grasos y ésteres de ácidos grasos etoxilados; además espesantes como alcoholes grasos superiores, almidón, derivados de celulosa, petrolato, aceite de parafina y ácidos grasos; y también sustancias de tratamiento como resinas catiónicas, derivados de lanolina, colesterina, ácido pantoténico y betaína. Los componentes mencionados se utilizan en las cantidades habituales para estos fines, por ejemplo los humectantes y emulsionantes en concentraciones de entre aproximadamente un 0,5 y un 30 por ciento en peso, los espesantes en una cantidad de entre aproximadamente un 0,1 y un 25 por ciento en peso y las sustancias de tratamiento en una concentración de entre aproximadamente un 0,1 y un 5,0 por ciento en peso.

Dependiendo de su composición, el producto para el teñido según la invención puede reaccionar de forma ligeramente ácida, neutra o alcalina. En particular, presenta un pH de 6,5 a 11,5. El ajuste básico se realiza preferentemente con amoníaco, pero también se pueden utilizar aminas orgánicas, por ejemplo monoetanolamina y trietanolamina, o también bases inorgánicas, por ejemplo hidróxido sódico e hidróxido potásico. Para el ajuste del pH en los valores ácidos entran en consideración ácidos inorgánicos u orgánicos, por ejemplo ácido fosfórico, ácido acético, ácido cítrico o ácido tartárico.

Cuando se utiliza para el teñido oxidante del cabello, el producto para el teñido anteriormente descrito se mezcla inmediatamente antes de su uso con un agente oxidante y sobre el cabello se aplica una cantidad suficiente de esta mezcla para el tratamiento de teñido del cabello, dependiendo de la abundancia del mismo, en general, aproximadamente entre 60 y 200 gramos.

Como agentes oxidantes para generar el teñido del cabello entran en consideración principalmente peróxido de hidrógeno o compuestos de adición del mismo a urea, melamina, borato sódico o carbonato sódico en forma de solución acuosa al 3-12 por ciento, preferentemente al 6 por ciento, pero también oxígeno atmosférico. Si se utiliza una solución de peróxido de hidrógeno al 6 por ciento como agente oxidante, la relación en peso entre el producto para el teñido del cabello y el agente oxidante oscila entre 5:1 y 1:2, pero preferentemente es de 1:1. Se utilizan cantidades mayores de agente oxidante sobre todo en caso de concentraciones elevadas de colorante en el producto para el teñido del cabello, o cuando al mismo tiempo se pretende obtener una decoloración más fuerte del cabello. La mezcla se deja actuar sobre el cabello a una temperatura de 15 a 50 grados Celsius durante aproximadamente 10 a 45 minutos, preferentemente durante 30 minutos, y acto seguido el cabello se aclara con agua y se seca. En caso dado, después de dicho aclarado, el cabello se lava con un champú y dado el caso se aclara de nuevo con un ácido orgánico débil, por ejemplo con ácido cítrico o ácido tartárico. A continuación se seca el cabello.

El producto para el teñido según la invención que contiene derivados de 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno de fórmula (I) como sustancia de acoplamiento permite obtener teñidos de fibras de queratina, en particular de cabello, con una extraordinaria solidez de color, en particular en lo que respecta a la resistencia a la luz, la resistencia al lavado y la resistencia al frotamiento. En cuanto a las propiedades de coloración, en función del tipo y la composición de los componentes colorantes el producto para el teñido según la invención ofrece una amplia gama de tonos de color diferentes, que se extiende desde los tonos rubios hasta los azules y negros, pasando por los castaños, púrpuras y violetas. Estos tonos de color se caracterizan por su especial intensidad. Las excelentes propiedades de coloración del producto para el teñido según la presente solicitud se evidencian además por el hecho de que este producto también permite teñir cabello encanecido no dañado previamente de forma química sin ningún tipo de problemas y con un buen poder cubriente.

Los siguientes ejemplos explican más detalladamente el objeto de la invención sin limitarlo a los mismos.

Ejemplos Ejemplo 1 Síntesis de 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno A. Síntesis de ácido N,N'-bis(terc-butoxicarbonil)-2,5-diamino-1-fenilbórico

El ácido N,N'-bis(terc-butoxicarbonil)-2,5-diamino-1-fenilbórico se prepara por la reacción de N,N'-bis(terc-butoxicarbonil)-2,5-diamino-1-bromobenceno con terc-butil-litio y borato de trimetilo. Las instrucciones experimentales de este método de preparación se describen en J.M. Tour y J.J.S. Lamba, J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, página 11723.

B. Síntesis de clorhidrato de 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno

0,035 g (0,0001 mol) de ácido 2,5-terc-butiloxicarbonilamino-1-fenilbórico del Paso A y 0,00015 mol de 2-bromotiazol se disuelven en 10 ml de 1,2-dimetoxietano bajo argón. A continuación se añaden 0,005 g de tetraquis(trifenilfosfina)-paladio (0,000005 mol) y 0,13 ml de una disolución 2N de carbonato potásico, y la mezcla de reacción se calienta a 80ºC. Una vez finalizada la reacción, la mezcla de reacción se vierte en 10 ml de acetato de etilo, la fase orgánica se extrae con hidróxido sódico diluido y acto seguido se seca sobre sulfato de magnesio. El disolvente se retira por destilación en un evaporador rotativo y el residuo se purifica en gel de sílice con éter de petróleo/acetato de etilo (9:1). El producto así obtenido se calienta a 50ºC en 4 ml de etanol. A continuación se añaden gota a gota 1,5 ml de una solución etanólica de ácido clorhídrico 2,9M para producir el clorhidrato. El precipitado se filtra, se lava dos veces con 1 ml de etanol y acto seguido se seca.

Rendimiento: 0,015 g (94% del valor teórico)

Espectro de masas: MH^{+} 192 (100).

Ejemplo 2 Productos para el teñido del cabello

Se preparan soluciones para el teñido del cabello con la siguiente composición:

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50 g de la solución de teñido arriba indicada se mezclan con 50 g de una solución acuosa de peróxido de hidrógeno al 6 por ciento inmediatamente antes de su uso. A continuación, la mezcla se aplica sobre cabello decolorado. Después de un tiempo de actuación de 30 minutos a 40ºC, el cabello se aclara con agua, se lava con un champú comercial y se seca. Los teñidos resultantes se resumen en la Tabla 1.

TABLA 1

8

Ejemplos 3 a 12

Productos para el teñido del cabello

101

\newpage

30 g de la solución de teñido arriba indicada se mezclan con 30 g de una solución acuosa de peróxido de hidrógeno al 6 por ciento inmediatamente antes de su uso. A continuación, la mezcla se aplica sobre cabello decolorado. Después de un tiempo de actuación de 30 minutos a 40ºC, el cabello se aclara con agua, se lava con un champú comercial y se seca. Los teñidos resultantes se resumen en la Tabla 5.

Ejemplos 13 a 18

Productos para el teñido del cabello

Se preparan masas cromóforas en forma de crema con la siguiente composición:

102

30 g de la crema de teñido arriba indicada se mezclan con 30 g de una solución de peróxido de hidrógeno al 6 por ciento inmediatamente antes de su uso. A continuación, la mezcla se aplica sobre el cabello. Después de un tiempo de actuación de 30 minutos a 40ºC, el cabello se aclara con agua, se lava con un champú comercial y se seca. Los resultados de teñido se resumen en la Tabla 6.

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TABLA 2

9

TABLA 3

11

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TABLA 4

12

TABLA 5 Productos para el teñido del cabello

13

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TABLA 5 (continuación)

14

TABLA 6 Productos para el teñido del cabello

15

Todos los datos porcentuales incluidos en la presente solicitud representan porcentajes en peso, siempre que no se indique de otra manera.

Claims

1. Derivados de 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno de fórmula general (I)

16

donde

R5 es hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo(C_{1}-C_{4}), un grupo hidroxialquilo(C_{1}-C_{4}) o un grupo alcoxi(C_{1}-C_{4});

R6 y R7 representan, independientemente entre sí, hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{4}), un grupo alquilo(C_{1}-C_{6}), un grupo hidroxialquilo(C_{1}-C_{4}), un grupo dihidroxialquilo(C_{3}-C_{4}) o un grupo de fórmula (II)

17

R8 es hidrógeno, un grupo amino, un átomo de halógeno, un grupo nitro o un grupo hidroxilo.

2. Derivado de 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno según la reivindicación 1, caracterizado porque en la fórmula (I) uno o más de los grupos R5 a R7 son hidrógeno.

3. Derivado de 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque en la fórmula (I) uno o más de los grupos R1, R2, R3 y R4 son hidrógeno.

4. Derivado de 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque en la fórmula (I) uno o los dos grupos R6 y R7 son alquilo(C_{1}-C_{4}) o hidroxialquilo(C_{1}-C_{4}).

5. Derivado de 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se selecciona entre 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno; 1,4-diamino-2-(4,5-dimetiltiazol-2-il)benceno; 1,4-diamino-2-(4-feniltiazol-2-il)benceno y 1,4-diamino-2-(4-metiltiazol-2-il)benceno.

6. Producto para el teñido oxidante de fibras de queratina basado en una combinación sustancia reveladora - sustancia de acoplamiento, caracterizado porque contiene como mínimo un derivado de 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno de fórmula (I) según una de las reivindicaciones 1 a 5 como sustancia reveladora.

7. Producto según la reivindicación 6, caracterizado porque contiene el derivado de 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno de fórmula (I) en una cantidad de entre el 0,005 y el 20,0 por ciento en peso.

8. Producto según la reivindicación 6 ó 7, caracterizado porque la sustancia de acoplamiento se selecciona de entre 2,6-diaminopiridina, 2-amino-4-[(2-hidroxietil)amino]anisol, 2,4-diamino-1-fluor-5-metilbenceno, 2,4-diamino-1-metoxi-5-metilbenceno, 2,4-diamino-1-etoxi-5-metilbenceno, 2,4-diamino-1-(2-hidroxietoxi)-5-metilbenceno, 2,4-di[(2-hidroxietil)amino]-1,5-dimetoxibenceno, 2,3-diamino-6-metoxipiridina, 3-amino-6-metoxi-2-(metilamino)piridina, 2,6-diamino-3,5-dimetoxipiridina, 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina, 1,3-diaminobenceno, 2,4-diamino-1-(2-hidroxietoxi)benceno, 2,4-diamino-1,5-di(2-hidroxietoxi)benceno, 1-(2-aminoetoxi)-2,4-diaminobenceno, 2-amino-1-(2-hidroxietoxi)-4-metilaminobenceno, ácido 2,4-diaminofenoxiacético, 3-[di(2-hidroxietil)amino]anilina, 4-amino-2-di[(2-hidroxietil)amino]-1-etoxibenceno, 5-metil-2-(1-metiletil)fenol, 3-[(2-hidroxietil)amino]anilina, 3-[(2-ami-
noetil)amino]anilina, 1,3-di(2,4-diaminofenoxi)propano, di(2,4-diaminofenoxi)metano, 1,3-diamino-2,4-dimetoxibenceno, 2,6-bis(2-hidroxietil)aminotolueno, 4-hidroxiindol, 3-dimetilaminofenol, 3-dietilaminofenol, 5-amino-2-metilfenol, 5-amino-4-fluor-2-metilfenol, 5-amino-4-metoxi-2-metilfenol, 5-amino-4-etoxi-2-metilfenol, 3-amino-2,4-diclorofenol, 5-amino-2,4-diclorofenol, 3-amino-2-metilfenol, 3-amino-2-cloro-6-metilfenol, 3-aminofenol, 2-[(3-hidroxifenil)amino]acetamida, 5-[(2-hidroxietil)amino]-2-metilfenol, 3-[(2-hidroxietil)amino]fenol, 3-[(2-metoxietil)amino]fenol, 5-amino-2-etilfenol, 2-(4-amino-2-hidroxifenoxi)etanol, 5-[(3-hidroxipropil)amino]-2-metilfenol, 3-
[(2,3-dihidroxipropil)amino]-2-metilfenol, 3-[(2-hidroxietil)amino]-2-metilfenol, 2-amino-3-hidroxipiridina, 5-amino-4-cloro-2-metilfenol, 1-naftol, 1,5-dihidroxinaftaleno, 1,7-dihidroxinaftaleno, 2,3-dihidroxinaftaleno, 2,7-dihidroxinaftaleno, acetato de 2-metil-1-naftol, 1,3-dihidroxibenceno, 1-cloro-2,4-dihidroxibenceno, 2-cloro-1,3-dihidroxibenceno, 1,2-dicloro-3,5-dihidroxi-4-metilbenceno, 1,5-dicloro-2,4-dihidroxibenceno, 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, 3,4-metilendioxifenol, 3,4-metilendioxianilina, 5-[(2-hidroxietil)amino]-1,3-benzodioxol, 6-bromo-1-hidroxi-3,4-metilendioxi-benceno, ácido 3,4-diaminobenzoico, 3,4-dihidro-6-hidroxi-1,4(2H)-benzoxacina, 6-amino-3,4-dihidro-1,4(2H)-benzoxacina, 3-metil-1-fenil-5-pirazolona, 5,6-dihidroxiindol, 5,6-dihidroxiindolina, 5-hidroxiindol, 6-hidroxiindol, 7-hidroxiindol y 2,3-indolindiona.

9. Producto según una de las reivindicaciones 6 a 8, caracterizado porque además del derivado de 1,4-diamino-2-(tiazol-2-il)benceno de fórmula (I) también contiene como mínimo otra sustancia reveladora perteneciente al grupo consistente en 1,4-diaminobenceno, 2,5-diaminotolueno, 2-(2,5-diaminofenil)etanol, 4-aminofenol y sus derivados, derivados de 4,5-diaminopirazol y tetraaminopirimidinas.

10. Producto según una de las reivindicaciones 6 a 9, caracterizado porque contiene las sustancias reveladoras y las sustancias de acoplamiento en cada caso en una cantidad total de entre el 0,005 y el 20 por ciento en peso con respecto a la cantidad total del producto para el teñido oxidante.

11. Producto según una de las reivindicaciones 6 a 10, caracterizado porque adicionalmente contiene como mínimo un colorante directo.

12. Producto según una de las reivindicaciones 6 a 11, caracterizado porque presenta un valor pH de 6,5 a 11,5.

13. Producto según una de las reivindicaciones 6 a 12, caracterizado porque se presenta en forma de solución acuosa o acuoso-alcohólica, en crema, gel o en emulsión.

14. Producto según una de las reivindicaciones 6 a 13, caracterizado porque consiste en un producto para el teñido del cabello.