ES2233705T3 - Nuevos derivados de 1,4-diamino-2-alquenilbenceno y colorantes que los contienen. - Google Patents
Nuevos derivados de 1,4-diamino-2-alquenilbenceno y colorantes que los contienen.Info
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Abstract
Derivado de 1, 4-diamino-2-alquenilbenceno de Fórmula general (I) o sus sales solubles en agua fisiológicamente compatibles donde R1, R2, R3 y R4 representan, independientemente entre sí, hidrógeno, un grupo alquilo de 1 a 6 carbonos, un grupo hidroxialquilo de 2 a 4 carbonos, un grupo dihidroxialquilo de 3 a 4 carbonos o un alcoxi(C1- C4)alquilo(C1-C2), o R1 y R2 o R3 y R4 forman un anillo alifático de cuatro a ocho miembros, siendo como mínimo dos de los grupos R1 a R4 hidrógeno; R5 es hidrógeno, un átomo de halógeno (F, Cl, Br, I), un grupo alquilo de 1 a 4 carbonos, un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 carbonos o un grupo alcoxi de 1 a 4 carbonos; R6, R7 y R8 son, independientemente entre sí, hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo alcoxi de 1 a 4 carbonos, un grupo alquilo de 1 a 6 carbonos, un grupo -C(O)H, un grupo -Si(CH3)3, un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 carbonos, un grupo dihidroxialquilo de 3 a 4 carbonos, un grupo -CH2- Si(CH3)3, o un grupo de Fórmula (II) R9 eshidrógeno, un grupo amino, un átomo halógeno (F, Cl, Br, I), un grupo nitro o un grupo hidroxilo.
Description
Nuevos derivados de
1,4-diamino-2-alquenilbenceno
y colorantes que los contienen.
La invención se refiere a nuevos derivados de
1,4-diamino-2-alquenilbenceno
y a productos para el teñido de fibras de queratina que contienen
estos compuestos.
Los colorantes oxidantes han adquirido una
importancia esencial en el campo del teñido de fibras de queratina,
en particular del cabello. El teñido se produce por la reacción de
determinadas sustancias reveladoras con determinadas sustancias de
acoplamiento en presencia de un agente oxidante adecuado. Para ello,
como sustancias reveladoras se emplean principalmente
2,5-diaminotolueno,
2,5-diaminofeniletanol,
p-aminofenol,
1,4-diaminobenceno y
4,5-diaminopirazol, mientras que como sustancias de
acoplamiento se pueden mencionar, por ejemplo, resorcina,
4-clororesorcina, 1-naftol,
3-aminofenol,
m-fenilendiamina,
2-amino-4-(2'-hidroxietil)aminoanisol,
1,3-diamino-4-(2'-hidroxietoxi)benceno
y
2,4-diamino-5-fluorotolueno.
Los colorantes de oxidación utilizados para el
teñido de cabello humano, además de tener que teñir con la
intensidad deseada, están sometidos a muchas otras exigencias. Por
ejemplo, los colorantes han de ser inocuos desde un punto de vista
toxicológico y dermatológico y los teñidos del cabello obtenidos han
de presentar una buena solidez a la luz, solidez de permanentado,
resistencia a los ácidos y resistencia al rozamiento. En cualquier
caso, estos teñidos han de permanecer estables durante un período de
tiempo de, como mínimo, 4 a 6 semanas sin la acción de luz,
rozamiento y productos químicos. Además es necesario que, mediante
la combinación de sustancias reveladoras y sustancias de
acoplamiento adecuadas, se pueda lograr una amplia gama de tonos de
color distintos.
En los documentos EP-PS 0 819 424
y EP-OS 0 634 163 se describen productos para el
teñido oxidante del cabello que, como sustancia reveladora, entre
otros compuestos contienen
2-alquil-p-fenilendiaminas
o sus sales.
Sin embargo, seguía existiendo la necesidad de
nuevas sustancias reveladoras que satisficieran en especial medida
los requisitos impuestos a los precursores de colorantes de
oxidación.
A este respecto se ha descubierto
sorprendentemente que los nuevos derivados de
p-diaminobenceno de Fórmula general (I)
satisfacen en especial medida las exigencias impuestas a las
sustancias reveladoras. Utilizando estas sustancias junto con la
mayoría de las sustancias de acoplamiento conocidas se obtienen
tonos de color intensos, extraordinariamente sólidos a la luz y
resistentes al lavado.
Por consiguiente, un objeto de la presente
invención consiste en derivados de
1,4-diamino-2-alquenilbenceno
de Fórmula general (I) o sus sales solubles en agua fisiológicamente
compatibles
donde
R1, R2, R3 y R4 representan, independientemente
entre sí, hidrógeno, un grupo alquilo de 1 a 6 carbonos, un grupo
hidroxialquilo de 2 a 4 carbonos, un grupo dihidroxialquilo de 3 a 4
carbonos o un
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{2}),
o R1 y R2 o R3 y R4 forman un anillo alifático de cuatro a ocho
miembros, siendo como mínimo dos de los grupos R1 a R4
hidrógeno;
R5 es hidrógeno, un átomo de halógeno (F, Cl, Br,
I), un grupo alquilo de 1 a 4 carbonos, un grupo hidroxialquilo de 1
a 4 carbonos o un grupo alcoxi de 1 a 4 carbonos;
R6, R7 y R8 son, independientemente entre sí,
hidrógeno, un átomo de halógeno (F, Cl, Br, I), un grupo ciano, un
grupo alcoxi de 1 a 4 carbonos, un grupo alquilo de 1 a 6 carbonos,
un grupo -C(O)H, un grupo
-Si(CH_{3})_{3}, un grupo hidroxialquilo de 1 a 4
carbonos, un grupo dihidroxialquilo de 3 a 4 carbonos, un grupo
-CH_{2}-Si(CH_{3})_{3}, o un
grupo de Fórmula (II)
R9 es hidrógeno, un grupo amino, un átomo
halógeno (F, Cl, Br, I), un grupo nitro o un grupo hidroxilo.
Como compuestos adecuados de Fórmula (I) se
pueden mencionar, por ejemplo, los siguientes:
1,4-diamino-2-estirilbenceno;
1,4-diamino-2-propenilbenceno;
1,4-diamino-2-(1-metilpropenil)benceno;
1,4-diamino-2-(2-metilpropenil)benceno;
1,4-diamino-2-(1,2-dimetilpropenil)benceno;
1-amino-4-metilamino-2-estirilbenceno;
2-(2,5-diaminofenil)prop-2-en-1-ol;
3-(2,5-diaminofenil)prop-2-en-1-ol;
1-amino-4-metilamino-2-(1-metilpropenil)bencenol;
1-amino-4-metilamino-2-(1,2-dimetilpropenil)benceno;
1-amino-4-(2-hidroxietil)amino)-2-estirilbenceno;
1-amino-4-(2-hidroxietil)amino)-2-propenilbenceno;
1-amino-4-(2-hidroxietil)amino)-2-(1-metilpropenil)benceno;
1-amino-4-(2-hidroxietil)amino)-2-(2-metilpropenil)bencenol;
1-amino-4-(2-hidroxietil)amino)-2-(1,2-dimetilpropenil)benceno;
1-amino-4-di(2-hidroxietil)amino-2-estirilbenceno;
1-amino-4-di(2-hidroxietil)amino-2-propenilbenceno;
1-amino-4-di(2-hidroxietil)amino-2-(1-metilpropenil)benceno;
1-amino-4-di(2-hidroxietil)amino-2-(2-metilpropenil)bencenol
y
1-amino-4-di(2-hidroxietil)amino-2-(1,2-dimetilpropenil)benceno.
Son preferentes los compuestos de Fórmula (I) en
los que (i) uno o más de los grupos R5, R6, R7 y R8 son hidrógeno
y/o (ii) R1, R2, R3 y R4 significan simultáneamente hidrógeno y/o
(iii) uno o más de los grupos R6, R7 y R8 son iguales a alquilo o
hidroxialquilo de 1 a 4 carbonos en cada caso.
En particular, se pueden mencionar los siguientes
compuestos:
1,4-diamino-2-estirilbenceno;
1,4-diamino-2-propenilbenceno;
1,4-diamino-2-(1-metilpropenil)benceno;
1,4-diamino-2-(2-metilpropenil)bencenol;
1,4-diamino-2-(1,2-dimetilpropenil)benceno;
1,4-diamino-2-propenilbenceno;
2-(2,5-diaminofenil)prop-2-en-1-ol;
3-(2,5-diaminofenil)prop-2-en-1-ol
y
3-(2,5-diaminofenil)prop-2-en-1-ol.
Los derivados de
1,4-diamino-2-alquenilbenceno
de Fórmula (I) se pueden utilizar tanto en forma de bases libres
como en forma de sus sales con ácidos orgánicos o inorgánicos
fisiológicamente compatibles, como por ejemplo ácido clorhídrico,
ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido acético, ácido propiónico,
ácido láctico o ácido cítrico.
La preparación de los derivados de
1,4-diamino-2-alquenilbenceno
de Fórmula (I) según la invención puede realizarse utilizando
procedimientos de síntesis conocidos. La síntesis de los compuestos
según la invención se puede llevar a cabo por ejemplo de la
siguiente manera:
- \bullet
- bien a) mediante acoplamiento catalizado por tetraquis(trifenilfosfina)-paladio(0) de un benceno sustituido de Fórmula (III)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
con un compuesto de Fórmula
(IV)
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- donde
- \quad
- Ra es un grupo protector tal como se describe, por ejemplo, en el capítulo "Protective Groups" en Organic Synthesis, capítulo 7, Wiley Interscience, 1991;
- \quad
- Rb es NR1Ra o NO_{2};
- \quad
- Rc es un halógeno y Rd es B(OH)_{2}
- \quad
- o Rc significa B(OH)_{2} y Rd es un halógeno; y
- \quad
- R1, R5, R6, R7 y R8 tienen los significados mencionados en la Fórmula (I);
y disociación subsiguiente del
grupo protector o disociación del grupo protector y reducción del
grupo
nitro;
- \bullet
- o bien b) mediante acoplamiento catalizado por tetraquis(trifenilfosfina)-paladio(0) de un benceno sustituido de Fórmula (V)
con el compuesto de Fórmula (IV)
arriba mencionado (teniendo los grupos Rc, Rd, R5, R6, R7 y R8 los
significados mencionados más arriba para las fórmulas (I) a
(IV));
y sustitución subsiguiente del
benceno sustituido de Fórmula (VI) así
obtenido
\vskip1.000000\baselineskip
con una amina de Fórmula
HNR1R2,
teniendo R1, R2 los significados mencionados en
la Fórmula (I);
y reducción final del grupo
nitro.
Los derivados de
1,4-diamino-2-alquenilbenceno
de Fórmula (I) según la invención se disuelven bien en agua y
permiten la obtención de teñidos con una gran intensidad y excelente
solidez de color, en particular en lo que se refiere a la solidez a
la luz, la resistencia al lavado y la resistencia al rozamiento. Los
compuestos de Fórmula (I) presentan además una excelente estabilidad
de almacenamiento, en particular como componente de los productos
para el teñido descritos a continuación.
Por consiguiente, otro objeto de la presente
invención consiste en productos para el teñido oxidante de fibras de
queratina, como por ejemplo pelo, pieles, plumas o lana, en
particular cabello humano, basados en una combinación de sustancia
reveladora-sustancia de acoplamiento, que como
sustancia reveladora contienen como mínimo un derivado de
1,4-diamino-2-alquenilbenceno
de Fórmula (I).
El producto para el teñido según la invención
contiene el derivado de
1,4-diamino-2-alquenilbenceno
de Fórmula (I) en una cantidad entre aproximadamente un 0,005 y un
20 por ciento en peso, siendo preferente una cantidad entre
aproximadamente un 0,01 y un 5,0 por ciento en peso y en particular
entre un 0,1 y un 2,5 por ciento en peso.
Como sustancias de acoplamiento entran en
consideración preferentemente:
N-(3-dimetilaminofenil)urea,
2,6-diaminopiridina,
2-amino-4-[(2-hidroxietil)amino]anisol,
2,4-diamino-1-fluor-5-metilbenceno,
2,4-diamino-1-metoxi-5-metilbenceno,
2,4-diamino-1-etoxi-5-metilbenceno,
2,4-diamino-1-(2-hidroxietoxi)-5-metilbenceno,
2,4-di[(2-hidroxietil)amino]-1,5-dimetoxibenceno,
2,3-diamino-6-metoxipiridina,
3-amino-6-metoxi-2-(metilamino)piridina,
2,6-diamino-3,5-dimetoxipiridina,
3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina,
1,3-diaminobenceno,
2,4-diamino-1-(2-hidroxietoxi)benceno,
1,3-diamino-4-(2,3-dihidroxipropoxi)benceno,
2,4-diamino-1,5-di(2-hidroxietoxi)benceno,
1-(2-aminoetoxi)-2,4-diaminobenceno,
2-amino-1-(2-hidroxietoxi)-4-metilaminobenceno,
ácido 2,4-diaminofenoxiacético,
3-[di(2-hidroxietil)amino]anilina,
4-amino-2-di[(2-hidroxietil)amino]-1-etoxibenceno,
5-metil-2-(1-metiletil)fenol,
3-[(2-hidroxietil)amino]anilina,
3-[(2-aminoetil)amino]anilina,
1,3-di(2,4-diaminofenoxi)propano,
di(2,4-diaminofenoxi)metano,
1,3-diamino-2,4-dimetoxibenceno,
2,6-bis(2-hidroxietil)aminotolueno,
4-hidroxiindol, 3-dimetilaminofenol,
3-dietilaminofenol,
5-amino-2-metilfenol,
5-amino-4-fluor-2-metilfenol,
5-amino-4-metoxi-2-metilfenol,
5-amino-4-etoxi-2-metilfenol,
3-amino-2,4-diclorofenol,
5-amino-2,4-diclorofenol,
3-amino-2-metilfenol,
3-amino-2-cloro-6-metilfenol,
3-aminofenol,
2-[(3-hidroxifenil)amino]acetamida,
5-[(2-hidroxietil)amino]-4-metoxi-2-metilfenol,
5-[(2-hidroxietil)amino]-2-metilfenol,
3-[(2-hidroxietil)amino]fenol,
3-[(2-metoxietil)amino]fenol,
5-amino-2-etilfenol,
5-amino-2-metoxifenol,
2-(4-amino-2-hidroxifenoxi)etanol,
5-[(3-hidroxipropil)amino]-2-metilfenol,
3-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-2-metilfenol,
3-[(2-hidroxietil)amino]-2-metilfenol,
2-amino-3-hidroxipiridina,
5-amino-4-cloro-2-metilfenol,
1-naftol,
2-metil-1-naftol,
1,5-dihidroxinaftaleno,
1,7-dihidroxinaftaleno,
2,3-dihidroxinaftaleno,
2,7-dihidroxinaftaleno, acetato de
2-metil-1-naftol,
1,3-dihidroxibenceno,
1-cloro-2,4-dihidroxibenceno,
2-cloro-1,3-dihidroxibenceno,
1,2-dicloro-3,5-dihidroxi-4-metilbenceno,
1,5-dicloro-2,4-dihidroxibenceno,
1,3-dihidroxi-2-metilbenceno,
3,4-metilendioxifenol,
3,4-metilendioxianilina,
5-[(2-hidroxietil)amino]-1,3-benzodioxol,
6-bromo-1-hidroxi-3,4-metilendioxibenceno,
ácido 3,4-diaminobenzoico,
3,4-dihidro-6-hidroxi-1,4(2H)-benzoxacina,
6-amino-3,4-dihidro-1,4(2H)-benzoxacina,
3-metil-1-fenil-5-pirazolona,
5,6-dihidroxiindol,
5,6-dihidroxiindolina,
5-hidroxiindol, 6-hidroxiindol,
7-hidroxiindol y
2,3-indolindiona.
Aunque las propiedades ventajosas de los
derivados de
1,4-diamino-2-alquenilbenceno
de Fórmula (I) aquí descritos sugieren la utilización de los mismos
como única sustancia reveladora, evidentemente también es posible
emplear los derivados de
1,4-diamino-2-alquenilbenceno
de Fórmula (I) junto con otras sustancias reveladoras conocidas,
como por ejemplo 1,4-diaminobenceno,
2,5-diaminotolueno,
2,5-diaminofeniletanol, 4-aminofenol
y sus derivados, por ejemplo
4-amino-3-metilfenol,
4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)pirazol,
4,5-diamino-1-bencilpirazol,
4,5-diamino-1-(4-metilbencil)pirazol
o tetraaminopirimidinas.
Las sustancias de acoplamiento y las sustancias
reveladoras pueden estar contenidas en el producto para el teñido
según la invención en cada caso bien individualmente o bien
mezcladas entre sí, oscilando la cantidad total de sustancias de
acoplamiento y sustancias reveladoras en el producto para el teñido
según la invención (con respecto a la cantidad total del producto
para el teñido), en cada caso, entre aproximadamente un 0,005 y un
20 por ciento en peso, preferentemente entre aproximadamente un 0,01
y un 5,0 por ciento en peso y en particular entre un 0,1 y un 2,5
por ciento en peso.
La cantidad total de la combinación sustancia
reveladora-sustancia de acoplamiento contenida en el
producto para el teñido aquí descrito oscila preferentemente entre
aproximadamente un 0,01 y un 20 por ciento en peso, siendo
especialmente preferente una cantidad entre aproximadamente un 0,02
y un 10 por ciento en peso y en particular entre un 0,2 y un 6,0 por
ciento en peso.
Las sustancias reveladoras y las sustancias de
acoplamiento se emplean por lo general en cantidades aproximadamente
equimolares; sin embargo, a este respecto no resulta desventajosa un
cierto exceso o defecto de sustancias reveladoras.
El producto para el teñido según la invención
también puede contener adicionalmente otros componentes colorantes,
por ejemplo
6-amino-2-metilfenol
y
2-amino-5-metilfenol,
y también los colorantes directos habituales, por ejemplo colorantes
de trifenilmetano, como monoclorhidrato de
4-[(4'-aminofenil)-(4'-imino-2'',5''-ciclohexadien-1''-iliden)metil]-2-metilaminobenceno
(CI 42 510) y monoclorhidrato de
4-[(4'-amino-3'-metilfenil)-(4''-imino-3''-metil-2'',5''-ciclohexadien-1''-iliden)metil]-2-metilaminobenceno
(CI 42 520); nitrocolorantes aromáticos, como
4-(2'-hidroxietil)aminonitrotolueno,
2-amino-4,6-dinitrofenol,
2-amino-5-(2'-hidroxietil)aminonitrobenceno,
2-cloro-6-(etilamino)-4-nitrofenol,
4-cloro-N-(2-hidroxietil)-2-nitroanilina,
5-cloro-2-hidroxi-4-nitroanilina,
2-amino-4-cloro-6-nitrofenol
y
1-[(2'-ureidoetil)amino-4-nitrobenceno;
colorantes azoicos, como sal sódica del ácido
6-[(4'-aminofenil)azo]-5-hidroxinaftalen-1-sulfónico
(CI 14 805); y colorantes de dispersión, como por ejemplo
1,4-diaminoantraquinona y
1,4,5,8-tetraaminoantraquinona. Los productos para
el teñido pueden contener estos componentes colorantes en una
cantidad entre aproximadamente un 0,1 y un 4,0 por ciento en
peso.
Evidentemente, las sustancias de acoplamiento y
las sustancias reveladoras, así como los otros componentes
colorantes, siempre que sean bases, también se pueden utilizar en
forma de sus sales fisiológicamente compatibles con ácidos orgánicos
o inorgánicos, como por ejemplo ácido clorhídrico o ácido sulfúrico,
o bien, siempre que posean grupos OH aromáticos, en forma de sus
sales con bases, por ejemplo fenolatos alcalinos.
Además, si los productos para el teñido se
utilizan para el teñido del cabello, éstos pueden contener otros
aditivos cosméticos habituales, por ejemplo antioxidantes como ácido
ascórbico, ácido tioglicólico o sulfito de sodio, así como aceites
de perfume, formadores de complejos, humectantes, emulsionantes,
espesantes y sustancias de tratamiento. La forma de preparación del
producto para el teñido según la invención puede consistir, por
ejemplo, en una solución, principalmente acuosa o
acuoso-alcohólica. Sin embargo, las formas de
preparación especialmente preferentes consisten en cremas, geles o
emulsiones. Su composición consiste en una mezcla de los componentes
colorantes con los aditivos habituales para este tipo de
preparados.
Los aditivos habituales para soluciones, cremas,
emulsiones o geles son, por ejemplo, disolventes como agua,
alcoholes alifáticos inferiores, por ejemplo etanol, propanol o
isopropanol, glicerina o glicoles como
1,2-propilenglicol; también humectantes o
emulsionantes del tipo tensioactivo aniónico, catiónico, anfótero o
no iónico, como por ejemplo sulfatos de alcoholes grasos, sulfatos
de alcoholes grasos etoxilados, sulfonatos de alquilo, sulfonatos de
alquilbenceno, sales de alquiltrimetilamonio, alquilbetaínas,
alcoholes grasos etoxilados, nonilfenoles etoxilados, alcanolamidas
de ácidos grasos y ésteres de ácidos grasos etoxilados; además
espesantes como alcoholes grasos superiores, almidón, derivados de
celulosa, petrolato, aceite de parafina y ácidos grasos; así como
sustancias de tratamiento como resinas catiónicas, derivados de
lanolina, colesterina, ácido pantoténico y betaína. Los componentes
mencionados se utilizan en las cantidades habituales para estos
fines, por ejemplo los humectantes y emulsionantes se emplean en
concentraciones entre aproximadamente un 0,5 y un 30 por ciento en
peso, los espesantes en una cantidad entre aproximadamente un 0,1 y
un 25 por ciento en peso y las sustancias de tratamiento en una
concentración entre aproximadamente un 0,1 y un 5,0 por ciento en
peso.
Dependiendo de su composición, el producto para
el teñido según la invención puede reaccionar de forma ligeramente
ácida, neutra o alcalina. En particular, presenta un valor pH de 6,5
a 11,5, teniendo lugar el ajuste básico preferentemente con
amoníaco. No obstante, también se pueden utilizar aminas orgánicas,
por ejemplo monoetanolamina y trietanolamina, o también bases
inorgánicas, como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio. Para el
ajuste del pH en los valores ácidos entran en consideración ácidos
inorgánicos u orgánicos, por ejemplo ácido fosfórico, ácido acético,
ácido cítrico o ácido tartárico.
Para utilizarlo para el teñido oxidante del
cabello, el producto para el teñido anteriormente descrito se mezcla
inmediatamente antes de su uso con un agente oxidante y sobre el
cabello se aplica una cantidad de esta mezcla suficiente para el
tratamiento de teñido del cabello, dependiendo de la abundancia del
mismo en general aproximadamente entre 60 y 200 gramos.
Como agentes oxidantes para revelar el teñido del
cabello entran en consideración principalmente peróxido de hidrógeno
o compuestos de adición del mismo a urea, melamina, borato sódico o
carbonato sódico en forma de solución acuosa al 3-12
por ciento, preferentemente al 6 por ciento, pero también oxígeno
atmosférico. Si se utiliza una solución de peróxido de hidrógeno al
6 por ciento como agente oxidante, la relación en peso entre el
producto para el teñido del cabello y el agente oxidante oscila
entre 5:1 y 1:2, pero preferentemente es de 1:1. Se utilizan
cantidades mayores de oxidante sobre todo en caso de concentraciones
mayores de colorante en el producto para el teñido del cabello, o
cuando al mismo tiempo se pretende obtener un decoloramiento más
fuerte del cabello. La mezcla se deja actuar sobre el cabello a una
temperatura de aproximadamente 15 a 50 grados Celsius durante
aproximadamente 10 a 45 minutos, preferentemente durante 30 minutos,
y acto seguido el cabello se aclara con agua y se seca. En caso
dado, después de dicho aclarado, el cabello se lava con champú y
eventualmente se aclara de nuevo con un ácido orgánico débil, como
por ejemplo ácido cítrico o ácido tartárico. A continuación se seca
el cabello.
Los productos para el teñido según la invención
que contienen derivados de
1,4-diamino-2-alquenilbenceno
de Fórmula (I) como sustancia reveladora permiten obtener teñidos
del cabello con una extraordinaria solidez de color, en particular
en lo que respecta a la solidez a la luz, el lavado y el rozamiento.
En cuanto a las propiedades de coloración, dependiendo del tipo y la
composición de los componentes colorantes, los productos para el
teñido del cabello según la invención ofrecen una amplia gama de
tonos de color diferentes que se extiende desde los tonos rubios
hasta los azules y negros, pasando por los castaños, púrpuras y
violetas. Estos tonos de color se distinguen por su gran intensidad.
Las excelentes propiedades de coloración de los productos para el
teñido según la presente solicitud se evidencian además por el hecho
de que estos productos permiten teñir fibras de queratina
encanecidas no dañadas previamente de forma química, en particular
cabello humano, sin ningún tipo de problemas y con un buen poder
cubriente.
Los siguientes ejemplos explican más
detalladamente el objeto de la invención, sin limitar éste a los
mismos.
El ácido
N,N'-bis(terc-butoxicarbonil)-2,5-diamino-1-fenilbórico
se sintetiza mediante la reacción de
N,N'-bis(terc-butoxicarbonil)-2,5-diamino-1-bromobenceno
con terc-butil-litio y boratos de
trimetilo de acuerdo con las instrucciones de J. M. Tour y J. J. S.:
Lamba in J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, página 11723.
0,035 g (0,0001 mol) de ácido
2,5-terc-butoxicarbonilamino-1-fenilbórico
del paso A y 0,00015 mol del derivado de bromo correspondiente se
disuelven en 10 ml de 1,2-dimetoxietano bajo argón.
A continuación se añaden 0,005 g
de tetraquis(trifenilfosfina)-paladio (0,000005 mol) y 0,13 mol de una disolución de carbonato de potasio 2 N, y la mezcla de reacción se calienta a 80ºC. Una vez finalizada la reacción, la mezcla de reacción se vierte en 10 ml de acetato de etilo, la fase orgánica se extrae con hidróxido sódico diluido y acto seguido se seca sobre sulfato de magnesio. El disolvente se elimina por destilación en evaporador rotatorio y el residuo se purifica en gel de sílice con éter de petróleo/acetato de etilo (9:1). El producto así obtenido se calienta a 50ºC en 4 ml de etanol. A continuación se añaden, gota a gota, 1,5 ml de una solución etanólica de ácido clorhídrico 2,9 M para preparar el clorhidrato. El precipitado se filtra, se lava dos veces con 1 ml de etanol y acto seguido se seca.
de tetraquis(trifenilfosfina)-paladio (0,000005 mol) y 0,13 mol de una disolución de carbonato de potasio 2 N, y la mezcla de reacción se calienta a 80ºC. Una vez finalizada la reacción, la mezcla de reacción se vierte en 10 ml de acetato de etilo, la fase orgánica se extrae con hidróxido sódico diluido y acto seguido se seca sobre sulfato de magnesio. El disolvente se elimina por destilación en evaporador rotatorio y el residuo se purifica en gel de sílice con éter de petróleo/acetato de etilo (9:1). El producto así obtenido se calienta a 50ºC en 4 ml de etanol. A continuación se añaden, gota a gota, 1,5 ml de una solución etanólica de ácido clorhídrico 2,9 M para preparar el clorhidrato. El precipitado se filtra, se lava dos veces con 1 ml de etanol y acto seguido se seca.
- Derivado de bromo utilizado: bromuro de 1-propenilo
- Rendimiento: 0,015 g (94% del valor teórico)
- Espectro de masas: MH^{+} 149 (100)
- Derivado de bromo utilizado: 1-bromo-1-metilpropeno
- Rendimiento: 0,015 g (95% del valor teórico)
- Espectro de masas: MH^{+} 163 (100)
- Derivado de bromo utilizado: 1-bromo-2-metil-1-propeno
- Rendimiento: 0,012 g (90% del valor teórico)
- Espectro de masas: MH^{+} 163 (100)
- Derivado de bromo utilizado: 1-bromo-1,2-dimetil-1-propeno
- Rendimiento: 0,012 g (80% del valor teórico)
- Espectro de masas: MH^{+} 176 (100)
- Derivado de bromo utilizado: 1-bromo-2-feniletileno
- Rendimiento: 0,025 g (90% del valor teórico)
- Espectro de masas: MH^{+} 210 (10)
Ejemplos 2 a
6
Se preparan soluciones para el teñido del cabello
con la siguiente composición:
| 1,25 mmol | Sustancia reveladora de Fórmula (I) según la Tabla 1 | |
| 1,25 mmol | Sustancia de acoplamiento según la Tabla 1 | |
| 1,0 g | Oleato de potasio (solución acuosa al 8 por ciento) | |
| 1,0 g | Amoníaco (solución acuosa al 22 por ciento) | |
| 1,0 g | Etanol | |
| 0,3 g | Ácido ascórbico | |
| hasta 100,0 g | Agua |
50 g de la solución de teñido arriba indicada se
mezclan con 50 g de una solución acuosa de peróxido de hidrógeno al
6 por ciento inmediatamente antes de su uso. A continuación, la
mezcla se aplica sobre cabello decolorado. Después de un tiempo de
actuación de 30 minutos a 40ºC, el cabello se aclara con agua, se
lava con un champú comercial y se seca. Los teñidos resultantes se
resumen en la Tabla 1.
Ejemplos 7 a
26
Se preparan soluciones para el teñido del cabello
con la siguiente composición:
| X g | Derivado de 1,4-diamino-2-alquenilbenceno de Fórmula (I) (sustancia reveladora E1 o E2 | |
| según la Tabla 2) | ||
| U g | Sustancia reveladora E8 o E15 según la Tabla 2 | |
| Y g | Sustancia de acoplamiento K11 a K36 según la Tabla 4 | |
| Z g | Colorante directo D1 a D3 según la Tabla 3 | |
| 10,0 g | Oleato de potasio (solución acuosa al 8 por ciento) | |
| 10,0 g | Amoníaco (solución acuosa al 22 por ciento) | |
| 10,0 g | Etanol | |
| 0,3 g | Ácido ascórbico | |
| hasta 100,0 g | Agua |
30 g de la solución de teñido arriba indicada se
mezclan con 30 g de una solución acuosa de peróxido de hidrógeno al
6 por ciento inmediatamente antes de su uso. A continuación, la
mezcla se aplica sobre cabello decolorado. Después de un tiempo de
actuación de 30 minutos a 40ºC, el cabello se aclara con agua, se
lava con un champú comercial y se seca. Los teñidos resultantes se
resumen en la Tabla 5.
Ejemplos 27 a
38
Se preparan masas cromóforas en forma de crema
con la siguiente composición:
| X g | Derivado de 1,4-diamino-2-alquenilbenceno de Fórmula (I) (sustancia reveladora E1 o E2 | |
| según la Tabla 2) | ||
| U g | Sustancia reveladodora E8 o E15 según la Tabla 2 | |
| Y g | Sustancia de acoplamiento K11 a K36 según la Tabla 4 | |
| Z g | Colorante directo D2 según la Tabla 3 | |
| 15,0 g | Alcohol cetílico |
| 0,3 g | Ácido ascórbico | |
| 3,5 g | Sulfato sódico de alcohol laúrico diglicol éter, solución acuosa al 28 por ciento | |
| 3,0 g | Amoníaco, solución acuosa al 22 por ciento | |
| 0,3 g | Sulfito de sodio, anhidro | |
| hasta 100,0 g | Agua |
30 g de la crema de teñido arriba indicada se
mezclan con 30 g de una solución de peróxido de hidrógeno al 6 por
ciento inmediatamente antes de su uso. A continuación, la mezcla se
aplica sobre el cabello. Después de un tiempo de actuación de 30
minutos a 40ºC, el cabello se aclara con agua, se lava con un champú
comercial y se seca. Los teñidos resultantes se resumen en la Tabla
6.
Siempre que no se indique otra cosa, todos los
datos porcentuales incluidos en la presente solicitud se refieren a
porcentajes en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Claims (14)
1. Derivado de
1,4-diamino-2-alquenilbenceno
de Fórmula general (I) o sus sales solubles en agua fisiológicamente
compatibles
\vskip1.000000\baselineskip
donde
R1, R2, R3 y R4 representan, independientemente
entre sí, hidrógeno, un grupo alquilo de 1 a 6 carbonos, un grupo
hidroxialquilo de 2 a 4 carbonos, un grupo dihidroxialquilo de 3 a 4
carbonos o un
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{2}),
o R1 y R2 o R3 y R4 forman un anillo alifático de cuatro a ocho
miembros, siendo como mínimo dos de los grupos R1 a R4
hidrógeno;
R5 es hidrógeno, un átomo de halógeno (F, Cl, Br,
I), un grupo alquilo de 1 a 4 carbonos, un grupo hidroxialquilo de 1
a 4 carbonos o un grupo alcoxi de 1 a 4 carbonos;
R6, R7 y R8 son, independientemente entre sí,
hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo alcoxi de
1 a 4 carbonos, un grupo alquilo de 1 a 6 carbonos, un grupo
-C(O)H, un grupo
-Si(CH_{3})_{3}, un grupo hidroxialquilo de 1 a 4
carbonos, un grupo dihidroxialquilo de 3 a 4 carbonos, un grupo
-CH_{2}-Si(CH_{3})_{3}, o un
grupo de Fórmula (II)
R9 es hidrógeno, un grupo amino, un átomo
halógeno (F, Cl, Br, I), un grupo nitro o un grupo hidroxilo.
2. Derivado de
1,4-diamino-2-alquenilbenceno
según la reivindicación 1, caracterizado porque en la Fórmula
(I) uno o más de los grupos R5 a R8 es igual a hidrógeno.
3. Derivado de
1,4-diamino-2-alquenilbenceno
según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque en la
Fórmula (I) los grupos R1, R2, R3 y R4 son iguales a hidrógeno.
4. Derivado de
1,4-diamino-2-alquenilbenceno
según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque
en la Fórmula (I) uno o más de los grupos R6, R7 y R8 son iguales a
un grupo alquilo de 1 a 4 carbonos o a un grupo hidroxialquilo de 1
a 4 carbonos.
5. Derivado de
1,4-diamino-2-alquenilbenceno
según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque
se selecciona entre
1,4-diamino-2-estirilbenceno;
1,4-diamino-2-propenilbenceno;
1,4-diamino-2-(1-metilpropenil)benceno;
1,4-diamino-2-(2-metilpropenil)bencenol;
1,4-diamino-2-(1,2-dimetilpropenil)benceno;
1,4-diamino-2-propenilbenceno;
2-(2,5-diaminofenil)prop-2-en-1-ol;
3-(2,5-diaminofenil)prop-2-en-1-ol
y
3-(2,5-diaminofenil)prop-2-en-1-ol.
6. Producto para el teñido oxidante de fibras de
queratina basado en una combinación de sustancia
reveladora-sustancia de acoplamiento,
caracterizado porque como sustancia reveladora contiene como
mínimo un derivado de
1,4-diamino-2-alquenilbenceno
de Fórmula (I) según una de las reivindicaciones 1 a 5.
7. Producto según la reivindicación 6,
caracterizado porque contiene el derivado de
1,4-diamino-2-alquenilbenceno
de Fórmula (I) en una cantidad entre un 0,05 y un 20,0 por ciento en
peso.
8. Producto según la reivindicación 6 ó 7,
caracterizado porque la sustancia de acoplamiento se
selecciona entre 2,6-diaminopiridina,
2-amino-4-[(2-hidroxietil)amino]anisol,
2,4-diamino-1-fluor-5-metilbenceno,
2,4-diamino-1-metoxi-5-metilbenceno,
2,4-diamino-1-etoxi-5-metilbenceno,
2,4-diamino-1-(2-hidroxietoxi)-5-metilbenceno,
2,4-di[(2-hidroxietil)amino]-1,5-dimetoxibenceno,
2,3-diamino-6-metoxipiridina,
3-amino-6-metoxi-2-(metilamino)piridina,
2,6-diamino-3,5-dimetoxipiridina,
3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina,
1,3-diaminobenceno,
2,4-diamino-1-(2-hidroxietoxi)benceno,
2,4-diamino-1,5-di(2-hidroxietoxi)benceno,
1-(2-aminoetoxi)-2,4-diaminobenceno,
2-amino-1-(2-hidroxietoxi)-4-metilaminobenceno,
ácido 2,4-diaminofenoxiacético,
3-[di(2-hidroxietil)amino]anilina,
4-amino-2-di[(2-hidroxietil)amino]-1-etoxibenceno,
5-metil-2-(1-metiletil)fenol,
3-[(2-hidroxietil)amino]anilina,
3-[(2-aminoetil)amino]anilina,
1,3-di(2,4-diaminofenoxi)propano,
di(2,4-diaminofenoxi)metano,
1,3-diamino-2,4-dimetoxibenceno,
2,6-bis(2-hidroxietil)aminotolueno,
4-hidroxiindol, 3-dimetilaminofenol,
3-dietilaminofenol,
5-amino-2-metilfenol,
5-amino-4-fluor-2-metilfenol,
5-amino-4-metoxi-2-metilfenol,
5-amino-4-etoxi-2-metilfenol,
3-amino-2,4-diclorofenol,
5-amino-2,4-diclorofenol,
3-amino-2-metilfenol,
3-amino-2-cloro-6-metilfenol,
3-aminofenol,
2-[(3-hidroxifenil)amino]acetamida,
5-[(2-hidroxietil)amino]-2-metilfenol,
3-[(2-hidroxietil)amino]fenol,
3-[(2-metoxietil)amino]fenol,
5-amino-2-etilfenol,
2-(4-amino-2-hidroxifenoxi)etanol,
5-[(3-hidroxipropil)amino]-2-metilfenol,
3-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-2-metilfenol,
3-[(2-hidroxietil)amino]-2-metilfenol,
2-amino-3-hidroxipiridina,
5-amino-4-cloro-2-metilfenol,
1-naftol, 1,5-dihidroxinaftaleno,
1,7-dihidroxinaftaleno,
2,3-dihidroxinaftaleno,
2,7-dihidroxinaftaleno, acetato de
2-metil-1-naftol,
1,3-dihidroxibenceno,
1-cloro-2,4-dihidroxibenceno,
2-cloro-1,3-dihidroxibenceno,
1,2-dicloro-3,5-dihidroxi-4-metilbenceno,
1,5-dicloro-2,4-dihidroxibenceno,
1,3-dihidroxi-2-metilbenceno,
3,4-metilendioxifenol,
3,4-metilendioxianilina,
5-[(2-hidroxietil)amino]-1,3-benzodioxol,
6-bromo-1-hidroxi-3,4-metilendioxibenceno,
ácido 3,4-diaminobenzoico,
3,4-dihidro-6-hidroxi-1,4(2H)-benzoxacina,
6-amino-3,4-dihidro-1,4(2H)-benzoxacina,
3-metil-1-fenil-5-pirazolona,
5,6-dihidroxiindol,
5,6-dihidroxiindolina,
5-hidroxiindol, 6-hidroxiindol,
7-hidroxiindol y
2,3-indolindiona.
9. Producto según una de las reivindicaciones 6 a
8, caracterizado porque además del derivado de
1,4-diamino-2-alquenilbenceno
de Fórmula (I) contiene como mínimo otra sustancia reveladora del
grupo consistente en 1,4-diaminobenceno,
2,5-diaminotolueno,
2-(2,5-diaminofenil)etanol,
4-aminofenol y sus derivados, derivados de
4,5-diaminopirazol y tetraaminopirimidinas.
10. Producto según una de las reivindicaciones 6
a 9, caracterizado porque las sustancias reveladoras y las
sustancias de acoplamiento están contenidas en cada caso en una
cantidad total entre un 0,005 y un 20 por ciento en peso con
respecto a la cantidad total del producto para el teñido
oxidante.
11. Producto según una de las reivindicaciones 6
a 10, caracterizado porque adicionalmente contiene como
mínimo un colorante directo.
12. Producto según una de las reivindicaciones 6
a 11, caracterizado porque presenta un valor pH de 6,5 a
11,5.
13. Producto según una de las reivindicaciones 6
a 12, caracterizado porque se encuentra en forma de solución
acuosa o acuoso-alcohólica, de crema, de gel o de
emulsión.
14. Producto según una de las reivindicaciones 6
a 13, caracterizado porque consiste en un producto para el
teñido del cabello.
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