ES2273089T3 - N-aril-4,5-diaminopirazoles y colorantes que los contienen. - Google Patents
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Abstract
N-aril-4, 5-diaminopirazol de fórmula (I), o sus sales fisiológicamente tolerables con ácidos orgánicos o inorgánicos, donde R1 y R2 son, independientemente uno de otro, iguales a un grupo alquilo(C1-C6) lineal o ramificado, un grupo hidroxilo, un grupo monohidroxialquilo(C1-C6) lineal o ramificado, dihidroxialquilo(C3-C6) lineal o ramificado, alcoxi(C1-C6) lineal o ramificado, hidroxialcoxi(C1-C6) lineal o ramificado, dihidroxialcoxi(C3-C6) lineal o ramificado, un grupo amino, un grupo monoalquilamino(C1-C4), dialquil(C1-C4)amino, aminoalquilo(C1-C4), un átomo de halógeno, un grupo difluorometilo o un grupo trifluorometilo; Y representa un grupo C-R3, siendo C un átomo de carbono del anillo aromático y R3 un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxialcoxi(C2- C6) lineal o ramificado o alcoxialcoxi(C2-C6) lineal o ramificado; y X representa un grupo ácido y n tiene un valor entre 0 y 3; o Y representa un grupo CH y R1 es un átomo de hidrógeno y R2 representa un grupo amino (en la posición 4 delanillo bencénico) y X representa un grupo HSO4 y n es a 1.
Description
N-aril-4,5-diaminopirazoles
y colorantes que los contienen.
El objeto de la presente invención son nuevos
4,5-diaminopirazoles arilo sustituidos, así como
colorantes para fibras de queratina que contienen estos
compuestos.
En el campo de la coloración de fibras de
queratina, en especial del teñido del cabello, los colorantes de
oxidación han adquirido una importancia considerable. La coloración
se produce mediante una reacción de determinadas sustancias de
revelado con determinadas sustancias de acoplamiento en presencia de
un oxidante adecuado. Tanto actualmente como antes, los tintes para
el cabello que tiñen en el rango de los tonos naturales son
especialmente importantes. Además, mediante la combinación de
precursores de colorantes oxidantes adecuados es posible generar
también tonos de color acordes con la moda del momento. En la moda
actual se tiende a los tonos naturales modificados,
por ejemplo tonos castaños con marcados matices berenjena o cobre, en especial también a tonos rojos luminosos.
por ejemplo tonos castaños con marcados matices berenjena o cobre, en especial también a tonos rojos luminosos.
Además de producir efectos de color, los
colorantes de oxidación previstos para el tratamiento del cabello
humano están sometidos a otras numerosas exigencias. Los colorantes
han de ser inofensivos desde un punto de vista toxicológico y
dermatológico, y los tintes obtenidos han de presentar una buena
solidez frente a la luz, frente al moldeado, el rozamiento,
estabilidad al lavado con champú y la suficiente resistencia a
secreciones de sudor. Además, es necesario que, mediante la
combinación de las sustancias reveladoras y de acoplamiento
adecuadas, pueda producirse una amplia gama de matices de color.
Para cubrir la gama de los rojos, actualmente
tan importante como antes, en el pasado se utilizaba ampliamente el
4-aminofenol como agente de revelado. Debido a
ciertas dudas en relación con la tolerancia fisiológica de esta
sustancia, también se empleaban derivados de piridina y pirimidina,
los cuales, sin embargo, no resultan satisfactorios desde el punto
de vista de la coloración. La primera mejora significativa de la
estabilidad de coloración en la gama de los rojos se logró
sustituyendo el p-aminofenol por los
4,5-diaminopirazoles descritos en el documento
EP-A 0 375 977. Por el documento
DE-A 101 09 806 se conocen además combinaciones de
pirazolonas sustituidas y 4,5-diaminopirazoles para
la producción de tonos que van desde el amarillo al naranja. Por los
documentos WO 03/008405 A1, DE 200 13 156 U1 y US 2002/0050013 A1 se
conoce también la utilización de determinados derivados de
4,5-diaminopirazol en tintes para el cabello.
Por el documento DE 200 13 156 se conocen tintes
para fibras de queratina.
Mientras que la mayoría de los colorantes de
oxidación no presentan desventaja alguna en pelo no dañado, sobre
pelo dañado pueden darse serias diferencias. El peluquero ya está
familiarizado en su práctica cotidiana con el problema de que los
colorantes no se fijan uniformemente sobre el pelo a teñir. Mientras
que, en general, la raíz está intacta, las puntas muestran con el
paso del tiempo, debido a influencias atmosféricas y a los lavados y
peinados frecuentes, un deterioro que aumenta gradualmente desde la
raíz hasta la punta. En estos casos, debido a la falta de
uniformidad del estado del pelo, puede ocurrir que al teñirlo se
obtenga un resultado de coloración desigual entre la raíz y las
puntas. Otro problema consiste en que los colorantes se eliminan
durante el lavado con mayor intensidad de aquellas partes del pelo
que están deterioradas que de las partes que no lo están, algo que
puede hacerse visible de forma evidente después de diversos lavados,
según el grado de deterioro del pelo. El cliente aprecia también
esto, en particular porque las puntas del pelo tienen un aspecto
opaco.
Por tanto, existe aún una necesidad de
colorantes que, por una parte, produzcan tonos muy brillantes y, por
otra parte, presenten una estabilidad de coloración
considerablemente mejorada frente al lavado con champú en las más
diversas calidades de pelo, en especial en pelo dañado por moldeados
o teñidos claros. Además, los matices obtenidos no deberían perder
su brillo ni siquiera tras varios lavados.
Se descubrió entonces que los
N-aril-4,5-diaminopirazoles
de fórmula (I) descritos a continuación cumplen de un modo excelente
los requisitos arriba mencionados, pudiendo lograrse con estos
nuevos colorantes una duración considerablemente mayor, además de
una coloración con un brillo y una intensidad sin igual hasta la
fecha.
Por tanto, el objeto de la presente invención
son los
N-aril-4,5-diaminopirazoles
de fórmula (I), o sus sales fisiológicamente tolerables con ácidos
orgánicos o inorgánicos,
donde
R1 y R2 son, independientemente uno de
otro, iguales a un grupo alquilo(C1-C6)
lineal o ramificado, un grupo hidroxilo, un grupo
monohidroxialquilo(C1-C6) lineal o
ramificado, dihidroxialquilo(C3-C6) lineal o
ramificado, alcoxi(C1-C6) lineal o
ramificado, hidroxialcoxi(C1-C6) lineal o
ramificado, dihidroxialcoxi(C3-C6) lineal o
ramificado, un grupo amino, un grupo
monoalquilamino(C1-C4),
dialquil(C1-C4)amino,
aminoalquilo(C1-C4), un átomo de halógeno (F,
Cl, Br, I), un grupo difluorometilo o un grupo trifluorometilo;
Y representa un grupo
C-R3, siendo C un átomo de carbono del anillo
aromático y R3 un átomo de hidrógeno, un grupo
hidroxialcoxi(C2-C6) lineal o ramificado o
alcoxialcoxi(C2-C6) lineal o ramificado;
y
X representa un grupo ácido y
n tiene un valor entre 0 y 3;
o
Y representa un grupo CH y R1 es un
átomo de hidrógeno y R2 representa un grupo amino (en la posición 4
del anillo bencénico) y X representa un grupo HSO_{4} y n es a
1.
Son preferentes aquellos compuestos de fórmula
(I) en los que:
R1 y R2 representan, independientemente
entre si, un grupo metilo, etilo, isopropilo, un grupo amino o un
grupo metoxi; o Y representa un grupo CH y R1 es un átomo de
hidrógeno y R2 representa un grupo amino (en la posición 4 del
anillo bencénico) y X representa un grupo HSO_{4} y n es igual a
1.
Son especialmente preferentes los siguientes
compuestos de fórmula (I):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Diclorhidrato de
1-(2,4-dimetilfenil)-4,5-diamino-1H-pirazol
(I-a)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Diclorhidrato de
1-(2,5-dimetilfenil)-4,5-diamino-1H-pirazol
(I-b)
Sulfato (1:1) de
1-(4-aminofenil)-4,5-diamino-1H-pirazol
(I-c)
Los compuestos de fórmula (I) pueden prepararse
siguiendo métodos ya conocidos, por ejemplo mediante ciclación de
una arilhidrazina con metoxiacrilonitrilo, etoxiacrilonitrilo o
cloroacrilonitrilo, pero lo ideal es prepararlos con
dimetilaminoacrilonitrilo según el procedimiento general
representado en el Esquema 1:
Esquema
1
Sin embargo, en ciertos casos puede resultar
ventajoso para la preparación hacer reaccionar en primer lugar los
5-aminopirazoles con una sal de diazonio para
obtener los colorantes azoicos en la forma esbozada en el Esquema 2
para, tras su disociación, aislar los compuestos de fórmula (I).
Esquema
2
Para la preparación de las fases azoicas
intermedias resultan excelentes la anilina, las anilinas o
anisidinas sustituidas con uno o varios grupos
C1-C6, ácido sulfanílico, ácido metanílico, ácido
ortanílico, ácido p-aminobenzoico, ácido
m-aminobenzoico y ácido 5-aminoisoftálico. De
estos compuestos son especialmente preferentes el ácido sulfanílico,
el ácido p-aminobenzoico y el ácido
5-aminoisoftálico.
Los
N-aril-4,5-diaminopirazoles
de fórmula (I) según la invención no se aíslan en forma de sus bases
libres, sino preferentemente en forma de las sales correspondientes
más resistentes a la oxidación con el fin de poder manejarlos mejor.
Para ello pueden emplearse ácidos orgánicos o ácidos inorgánicos,
siendo preferentes los ácidos cítrico, tartárico, fosfórico y
especialmente los ácidos clorhídrico y sulfúrico.
Los compuestos de fórmula (I) resultan
excelentes como precursores de colorantes en el sistema oxidante
para teñir fibras de queratina. Aunque los compuestos son
especialmente adecuados para su utilización en el teñido de fibras
de queratina, por ejemplo lana, seda o cabello, especialmente
cabello humano, en principio también es posible teñir con estos
compuestos otras fibras naturales o sintéticas, por ejemplo algodón
o nylon 66.
Por tanto, otro objeto de la presente invención
es un producto para el teñido oxidante de fibras de queratina, por
ejemplo lana, pieles, plumas o pelo, especialmente cabello humano,
caracterizado porque contiene como mínimo un
N-aril-4,5-diaminopirazol
de fórmula general (I) o una sal fisiológicamente tolerable del
mismo.
La cantidad de
N-aril-4,5-diaminopirazoles
de fórmula (I) presente en el colorante según la invención es de
aproximadamente un 0,005 a un 20 por ciento en peso, preferentemente
de entre aproximadamente un 0,01 y un 10 por ciento en peso y en
especial de entre un 0,1 y un 6 por ciento en peso.
Los compuestos de fórmula (I) pueden emplearse
tanto por separado como en combinación con sustancias de revelado
y/o de acoplamiento ya conocidas y utilizadas habitualmente en
sistemas colorantes de oxidación para el teñido de materiales de
fibras.
Como sustancias de acoplamiento adecuadas pueden
mencionarse, en particular,
N-(3-dimetilaminofenil)urea,
2,6-diaminopiridina,
2-amino-4-[(2-hidroxietil)amino]anisol,
2,4-diamino-1-fluor-5-metilbenceno,
2,4-diamino-1-metoxi-5-metilbenceno,
2,4-diamino-1-etoxi-5-metilbenceno,
2,4-diamino-1-(2-hidroxietoxi)-5-metilbenceno,
2,4-di[(2-hidroxietil)amino]-1,5-dimetoxibenceno,
2,3-diamino-6-metoxipiridina,
3-amino-6-metoxi-2-(metilamino)piridina,
2,6-diamino-3,5-dimetoxipiridina, 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina, 1,3-diaminobenceno, 2,4-diamino-1-(2-hidroxietoxi)benceno, 2,4-diamino-1-(3-hidroxipropoxi)benceno, 2,4-diamino-1-(3-metoxipropoxi)benceno, 1-(2-aminoetoxi)-2,4-diaminobenceno, 2-amino-1-(2-hidroxietoxi)-4-metilaminobenceno, ácido 2,4-diaminofenoxiacético, 3-[di(2-hidroxietil)amino]anilina, 4-amino-2-di[(2-hidroxietil)amino]-1-etoxibenceno, 5-metil-2-(1-metiletil)fenol, 3-[(2-hidroxietil)amino]anilina, 3-[(2-aminoetil)amino]anilina, 1,3-di(2,4-diaminofenoxi)propano, di(2,4-diaminofenoxi)
metano, 1,3-diamino-2,4-dimetoxibenceno, 2,6-bis(2-hidroxietil)aminotolueno, 4-hidroxiindol, 3-dimetilaminofenol, 3-dietilaminofenol, 5-amino-2-metilfenol, 5-amino-4-fluor-2-metilfenol, 5-amino-4-metoxi-2-metilfenol, 5-amino-4-etoxi-2-metilfenol, 3-amino-2,4-diclorofenol, 5-amino-2,4-diclorofenol, 3-amino-2-metilfenol, 3-amino-2-cloro-6-metilfenol, 3-aminofenol, 2-[(3-hidroxifenil)amino]acetamida, 5-[(2-hidroxietil)amino]-2-metilfenol, 3-[(2-hidroxietil)amino]fenol, 3-[(2-metoxietil)amino]fenol, 5-amino-2-etilfenol, 2-(4-amino-2-hidroxifenoxi)etanol, 5-[(3-hidroxipropil)amino]-2-metilfenol, 3-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-2-metilfenol, 3-[(2-hidroxietil)amino]-2-metilfenol, 2-amino-3-hidroxipiridina, 5-amino-4-cloro-2-metilfenol, 1-naftol, 1,5-dihidroxinaftaleno, 1,7-dihidroxinaftaleno, 2,3-dihidroxinaftaleno, 2,7-dihidroxinaftaleno, acetato de 2-metil-1-naftol, 1,3-dihidroxibenceno, 1-cloro-2,4-dihidroxibenceno, 2-cloro-1,3-dihidroxibenceno, 1,2-dicloro-3,5-dihidroxi-4-metilbenceno, 1,5-dicloro-2,4-dihidroxibenceno, 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, 1,3-dihidroxi-2,4-dimetilbenceno, 3,4-metilendioxifenol, 3,4-metilendioxianilina, 5-[(2-hidroxietil)amino]-1,3-benzodioxol, 6-bromo-1-hidroxi-3,4-metilendioxibenceno, ácido 3,4-diaminobenzoico, 3,4-dihidro-6-hidroxi-1,4(2H)-benzoxacina, 6-amino-3,4-dihidro-1,4(2H)-benzoxacina, 3-metil-1-fenil-5-pirazolona, 5,6-dihidroxiindol, 5,6-dihidroxiindolina, 4-hidroxiindol, 5-hidroxiindol, 6-hidroxiindol, 7-hidroxiindol y 2,3-indolindiona, o sus sales.
2,6-diamino-3,5-dimetoxipiridina, 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina, 1,3-diaminobenceno, 2,4-diamino-1-(2-hidroxietoxi)benceno, 2,4-diamino-1-(3-hidroxipropoxi)benceno, 2,4-diamino-1-(3-metoxipropoxi)benceno, 1-(2-aminoetoxi)-2,4-diaminobenceno, 2-amino-1-(2-hidroxietoxi)-4-metilaminobenceno, ácido 2,4-diaminofenoxiacético, 3-[di(2-hidroxietil)amino]anilina, 4-amino-2-di[(2-hidroxietil)amino]-1-etoxibenceno, 5-metil-2-(1-metiletil)fenol, 3-[(2-hidroxietil)amino]anilina, 3-[(2-aminoetil)amino]anilina, 1,3-di(2,4-diaminofenoxi)propano, di(2,4-diaminofenoxi)
metano, 1,3-diamino-2,4-dimetoxibenceno, 2,6-bis(2-hidroxietil)aminotolueno, 4-hidroxiindol, 3-dimetilaminofenol, 3-dietilaminofenol, 5-amino-2-metilfenol, 5-amino-4-fluor-2-metilfenol, 5-amino-4-metoxi-2-metilfenol, 5-amino-4-etoxi-2-metilfenol, 3-amino-2,4-diclorofenol, 5-amino-2,4-diclorofenol, 3-amino-2-metilfenol, 3-amino-2-cloro-6-metilfenol, 3-aminofenol, 2-[(3-hidroxifenil)amino]acetamida, 5-[(2-hidroxietil)amino]-2-metilfenol, 3-[(2-hidroxietil)amino]fenol, 3-[(2-metoxietil)amino]fenol, 5-amino-2-etilfenol, 2-(4-amino-2-hidroxifenoxi)etanol, 5-[(3-hidroxipropil)amino]-2-metilfenol, 3-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-2-metilfenol, 3-[(2-hidroxietil)amino]-2-metilfenol, 2-amino-3-hidroxipiridina, 5-amino-4-cloro-2-metilfenol, 1-naftol, 1,5-dihidroxinaftaleno, 1,7-dihidroxinaftaleno, 2,3-dihidroxinaftaleno, 2,7-dihidroxinaftaleno, acetato de 2-metil-1-naftol, 1,3-dihidroxibenceno, 1-cloro-2,4-dihidroxibenceno, 2-cloro-1,3-dihidroxibenceno, 1,2-dicloro-3,5-dihidroxi-4-metilbenceno, 1,5-dicloro-2,4-dihidroxibenceno, 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, 1,3-dihidroxi-2,4-dimetilbenceno, 3,4-metilendioxifenol, 3,4-metilendioxianilina, 5-[(2-hidroxietil)amino]-1,3-benzodioxol, 6-bromo-1-hidroxi-3,4-metilendioxibenceno, ácido 3,4-diaminobenzoico, 3,4-dihidro-6-hidroxi-1,4(2H)-benzoxacina, 6-amino-3,4-dihidro-1,4(2H)-benzoxacina, 3-metil-1-fenil-5-pirazolona, 5,6-dihidroxiindol, 5,6-dihidroxiindolina, 4-hidroxiindol, 5-hidroxiindol, 6-hidroxiindol, 7-hidroxiindol y 2,3-indolindiona, o sus sales.
Para la obtención de tonos similares a los
naturales y tonos rojos de moda resulta particularmente ventajoso
emplear los compuestos de fórmula (I) en combinación con sustancias
de revelado adicionales. Como sustancias de revelado entran en
consideración p-fenilendiaminas, p-aminofenoles y
otros 4,5-diaminopirazoles adicionales, o sus
sales.
En particular pueden mencionarse las siguientes
sustancias de revelado:
1,4-diaminobenceno
(p-fenilendiamina),
1,4-diamino-2-metilbenceno
(p-toluilendiamina),
1,4-diamino-2,6-dimetilbenceno,
1,4-diamino-2,5-dimetilbenceno,
1,4-diamino-2,3-dimetilbenceno,
2-cloro-1,4-diaminobenceno,
4-fenilaminoanilina,
4-dimetilaminoanilina,
4-dietilaminoanilina,
4-[di(2-hidroxietil)amino]anilina,
4-[(2-metoxietil)amino]anilina,
4-[(3-hidroxipropil)amino]anilina,
1,4-diamino-2-(2-hidroxietil)benceno,
1,4-diamino-2-(1-hidroxietil)benceno,
1,4-diamino-2-(1-metiletil)benceno,
1,3-bis[(4-aminofenil)(2-hidroxietil)amino]-2-propanol,
1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano,
4-aminofenol,
4-amino-3-metilfenol,
4-metilaminofenol,
4-amino-2-(aminometil)fenol,
4-amino-2-[(2-hidroxietil)amino]metilfenol,
4-amino-2-(metoximetil)fenol,
4-amino-2-(2-hidroxietil)fenol,
ácido 5-aminosalicílico,
2,5-diaminopiridina,
2,4,5,6-tetraaminopirimidina,
2,5,6-triamino-4-(1H)-pirimidona,
4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol,
4,5-diamino-1-(1-metiletil)-1H-pirazol,
4,5-diamino-1-(4-metilbencil)-1H-pirazol,
1-(4-clorobencil)-4,5-diamino-1H-pirazol,
4,5-diamino-1-metil-1H-pirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-fenil-1H-pirazol,
4,5-diamino-1-metil-1H-pirazol,
4,5-diamino-1-pentil-1H-pirazol,
4,5-diamino-1-bencil-1H-pirazol,
4,5-diamino-1-(4-
metoxibencil)-1H-pirazol, 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-3-metil-1H-pirazol, 2-aminofenol, 2-amino-6-metilfenol y 2-amino-5-metilfenol, o sus sales.
metoxibencil)-1H-pirazol, 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-3-metil-1H-pirazol, 2-aminofenol, 2-amino-6-metilfenol y 2-amino-5-metilfenol, o sus sales.
Las sustancias de revelado y de acoplamiento
arriba mencionadas pueden utilizarse, en cada caso, por separado o
mezcladas entre sí, estando contenidas las sustancias de revelado y
de acoplamiento ya conocidas y arriba mencionadas en el tinte según
la invención, en cada caso, en una cantidad total de aproximadamente
un 0,01 a un 20 por ciento en peso, preferentemente de
aproximadamente un 0,2 a un 6 por ciento en peso.
El tinte según la invención puede contener
adicionalmente otros componentes cromógenos, por ejemplo
4-(2,5-diaminobencilamino)anilina ó
3-(2,5-diaminobencilamino)anilina, así como
otros colorantes usuales naturales, análogos a los naturales o
directos sintéticos del grupo de los colorantes aniónicos (ácidos) y
catiónicos (básicos), colorantes de triarilmetano, nitrocolorantes,
colorantes de dispersión y colorantes azoicos, por ejemplo
colorantes naturales como índigo o alheña, colorantes de
trifenilmetano como monoclorhidrato de
4-[(4'-aminofenil)-(4'imino-2'',5''-ciclohexadien-1''-iliden)metil]-2-metilaminobenceno
(CI 42 510) y monoclorhidrato de
4-[(4'-amino-3'-metilfenil)-(4''-imino-3''-metil-2'',5''-ciclohexadien-1''-iliden)metil]-2-metilaminobenceno
(CI 42 520), nitrocolorantes aromáticos como
4-(2'-hidroxietil)aminonitrotolueno,
2-amino-4,6-dinitrofenol,
2-amino-5-(2'-hidroxietil)aminonitrobenceno,
2-cloro-6-(etilamino)-4-nitrofenol,
4-cloro-N-(2-hidroxietil)-2-nitroanilina,
5-cloro-2-hidroxi-4-nitroanilina,
2-amino-4-cloro-6-nitrofenol
y
1-[(2'-ureidoetil)amino-4-nitrobenceno,
colorantes azoicos como sal sódica de ácido
6-[(4'-aminofenil)azo]-5-hidroxinaftalen-1-sulfónico
(CI 14 805) y colorantes de dispersión, por ejemplo
1,4-diaminoantraquinona y
1,4,5,8-tetraaminoantraquinona.
La concentración total de colorantes directos en
el producto según la invención es de entre aproximadamente un 0,1 y
un 10 por ciento en peso, preferentemente entre aproximadamente un
0,1 y un 5 por ciento en peso.
Evidentemente, los colorantes, siempre que sean
bases, se pueden utilizar también en forma de sus sales
fisiológicamente tolerables con ácidos orgánicos o inorgánicos, por
ejemplo con ácido clorhídrico o sulfúrico, o bien, siempre que
posean grupos OH aromáticos, en forma de las sales con bases, por
ejemplo como fenolatos alcalinos.
Las combinaciones según la invención arriba
descritas de los compuestos de fórmula (I) con precursores de
colorantes de oxidación para el cabello y/o con colorantes directos
se aplican en una masa cromófora adecuada para el teñido.
Además, el tinte pueden contener otros aditivos
habituales, por ejemplo antioxidantes como ácido ascórbico, ácido
tioglicólico o sulfito de sodio; aceites de perfume, agentes de
penetración, sistemas tampón, formadores de complejos, sustancias
conservantes, humectantes, emulsionantes, espesantes y sustancias de
tratamiento.
La forma de preparación del tinte según la
invención puede consistir, por ejemplo, en una solución, en especial
una solución acuosa o acuoso-alcohólica, una pasta,
crema, gel, emulsión o un preparado en aerosol. Su composición
consiste en una mezcla de los componentes colorantes con los
aditivos habituales para este tipo de preparados.
Los aditivos habituales para soluciones, cremas,
emulsiones o geles son, por ejemplo, disolventes como agua,
alcoholes alifáticos inferiores como etanol, propanol o isopropanol,
glicerina o glicoles como 1,2-propilenglicol;
también humectantes o emulsionantes del tipo tensioactivo aniónico,
catiónico, anfótero o no ionógeno, por ejemplo sulfatos de alcoholes
grasos, sulfatos de alcoholes grasos etoxilados, sulfonatos de
alquilo, sulfonatos de alquilbenceno, sales alquiltrimetilamónicas,
alquilbetaínas, alcoholes grasos etoxilados, nonilfenoles
etoxilados, alcanolamidas de ácidos grasos y ésteres de ácidos
grasos etoxilados; además espesantes como alcoholes grasos
superiores, almidón, derivados de celulosa, petrolato, aceite de
parafina y ácidos grasos; así como sustancias de tratamiento como
resinas catiónicas, derivados de lanolina, colesterina, ácido
pantoténico y betaína. Los componentes mencionados se utilizan en
las cantidades habituales para estos fines; por ejemplo los
humectantes y emulsionantes se emplean en concentraciones de entre
aproximadamente un 0,5 y un 30 por ciento en peso, los espesantes
en una cantidad entre aproximadamente un 0,1 y un 30 por ciento en
peso y las sustancias de tratamiento en una concentración entre
aproximadamente un 0,1 y un 5 por ciento en peso.
Dependiendo de su composición, el tinte según la
invención puede reaccionar de forma ligeramente ácida, neutra o
alcalina. En particular presenta un pH entre 6 y 11,5, realizándose
el ajuste básico preferentemente con amoníaco o con aminas
orgánicas, por ejemplo monoetanolamina y trietanolamina, o también
con aminoácidos o bases inorgánicas como hidróxido de sodio e
hidróxido de potasio. También es posible utilizar combinaciones de
los compuestos antes mencionados, en particular una combinación de
amoníaco y monoetanolamina. Para un ajuste del valor pH en el rango
ácido entran en consideración ácidos inorgánicos u orgánicos, por
ejemplo los ácidos fosfórico, acético, cítrico o tartárico.
Para aplicar el teñido oxidante del cabello, el
tinte arriba descrito (pH = 6 a 11,5) se mezcla inmediatamente antes
de su uso con un oxidante (pH = 2 a 6,5). El pH del tinte para el
pelo listo para el uso se ajusta a un valor que viene determinado
por la cantidad de base de la masa cromófora y la cantidad de ácido
del agente oxidante, así como por la proporción de mezcla.
Dependiendo de su composición, el tinte listo para el uso puede
reaccionar de forma ligeramente ácida, neutra o alcalina y presentar
un valor pH entre aproximadamente 3 y 11, con preferencia entre
aproximadamente 5 y 10.
Como oxidantes para el revelado de la coloración
del cabello entran en consideración principalmente peróxido de
hidrógeno o compuestos de adición del mismo a urea, melamina, borato
sódico o carbonato sódico, en forma de solución acuosa al 3 a 12 por
ciento, preferentemente al 6 por ciento, pero también oxígeno
atmosférico. Con relación a un contenido en peróxido de hidrógeno
libre de un 6 por ciento en el oxidante, la relación de peso entre
tinte para el pelo y oxidante oscila entre aproximadamente 5:1 y
1:2, pero preferentemente es de 1:1. Se utilizan cantidades mayores
de oxidante sobre todo en caso de concentraciones mayores de
colorante en el tinte para el cabello, o si al mismo tiempo se
pretende obtener una decoloración más fuerte del mismo.
Sobre el cabello se aplica una cantidad de esta
mezcla suficiente para el tratamiento de teñido que dependiendo, de
la abundancia del mismo, por lo general oscila entre aproximadamente
60 y 200 gramos, y se deja actuar la mezcla durante aproximadamente
10 a 45 minutos, preferentemente durante 30 minutos, sobre el
cabello a una temperatura de 15 a 50 grados Celsius, y acto seguido
se aclara éste con agua y se seca. En caso dado, después de dicho
aclarado, el cabello se lava con champú y, si es necesario, se
aclara de nuevo con un ácido orgánico débil, por ejemplo ácido
cítrico o tartárico. A continuación el cabello se seca.
Los tintes que contienen los
N-aril-4,5-diaminopirazoles
de fórmula (I) según la invención permiten obtener coloraciones de
pelo con una extraordinaria solidez de color, en particular en lo
que respecta a la solidez frente a la luz, al lavado y al
rozamiento. En cuanto a las propiedades de coloración, dependiendo
del tipo y la composición de los colorantes, los tintes para el
cabello según la invención ofrecen una amplia gama de matices de
color diferentes, especialmente en el rango de los tonos rojos de
moda. Estos tonos de color se distinguen por su gran intensidad y
luminosidad. Las excelentes propiedades de coloración de los tintes
según la presente solicitud se evidencian además, en particular, por
el hecho de que estos productos permiten lograr una coloración
uniforme y duradera en cabello con distintos grados de deterioro
previo.
Los ejemplos siguientes explican más
detalladamente el objeto de la invención, sin limitar éste a los
mismos.
Etapa
1.1
20,43 g (117 mmol) de clorhidrato de
4-metoxifenilhidrazina y 12,5 g (130 mmol) de
3-dimetilaminoacrilonitrilo se calientan en 200 ml
de metanol durante 2 horas bajo reflujo. A continuación se deja
enfriar la mezcla de reacción y se vierte sobre 600 ml de agua
helada, con lo que precipita
5-amino-1-(4-metoxifenil)pirazol.
Filtrando y secando se obtienen 17,4 g (92 mmol, 79% del teórico) de
un producto con un matiz violáceo.
^{1}H-NMR
(DMSO-d_{6}): \delta = 3,60 ppm (d, ^{4}J_{HH} = 7,0
Hz, 2H); 3,67 ppm (s, 3H); 6,81 ppm (d, ^{3}J_{HH} = 11,0 Hz,
2H); 6,85 ppm (d, ^{3}J_{HH} = 11,0 Hz, 2H); 7,00 ppm (t,
^{4}J_{HH} = 7,0 Hz, 1H); 9,90 ppm (s, 1H)
Etapa
1.2
17,4 g (92 mmol) del
5-amino-1-(4-metoxifenil)pirazol
de la etapa 1.1 se disuelven en 200 ml de tetrahidrofurano, se
mezclan con 52,4 g de ácido clorhídrico al 32% y se enfrían hasta
una temperatura entre 0 y 5ºC. A continuación se añaden gota a gota
y bajo agitación 11,8 g (101 mmol) de nitrito de isopentilo de tal
forma que la temperatura no sobrepase 5ºC. Paulatinamente se forma
un precipitado de color pardo que se succiona después de agitar
durante otras 2 horas en un baño helado y se lava con un poco de
tetrahidrofurano. Tras el secado, se obtienen 16,4 g (64 mmol, 70%
del teórico) de clorhidrato de
5-amino-1-(4-metoxifenil)-4-nitrosopirazol.
^{1}H-NMR
(DMSO-d_{6}): \delta = 3,83 ppm (s, 3H); 7,0 ppm (s
ancho, 3H); 7,11 ppm (d, ^{3}J_{HH} = 15 Hz, 2H); 7,45 ppm (d,
^{3}J_{HH} = 15 Hz, 2H); 8,75 ppm (s, 1H)
Etapa
1.3
8,0 g (31 mmol) del clorhidrato de
5-amino-1-(4-metoxifenil)-4-nitrosopirazol
de la etapa 1.2 se hidrogenan en 200 ml de etanol durante 6 horas
con 0,8 g de Pd/C (al 10%) y a 8 bar de presión de hidrógeno. El
catalizador se separa por filtración y la carga de reacción se
concentra hasta aproximadamente 30 ml del volumen total. Después de
mezclar con 40 ml de ácido clorhídrico etanólico 3M y agitar en baño
helado, el producto cristaliza. Succionando y lavando con 50 ml de
acetato de etilo se obtienen 7,4 g (27 mmol, 86% del teórico) de
diclorhidrato de
1-(4-metoxifenil)-4,5-diamino-1H-pirazol.
^{1}H-NMR
(DMSO-d_{6}): \delta = 3,82 ppm (s, 3H); 5,29 ppm (s
ancho, 3H); 7,07 ppm (d, ^{3}J_{HH} = 15 Hz, 2H); 7,44 ppm (d,
^{3}J_{HH} = 15 Hz, 2H); 7,46 ppm (s, 1H); 10,04 ppm (s ancho,
3H)
Etapa
2.1
15,7 g (84 mmol) de clorhidrato de
4-isopropilfenilhidrazina y 8,9 g (93 mmol) de
3-dimetilaminoacrilonitrilo se calientan en 150 ml
de metanol durante 3 horas bajo reflujo. A continuación se deja
enfriar y se vierte sobre 600 ml de agua helada, con lo que
precipita
5-amino-1-(4-isopropilfenil)pirazol.
Filtrando, lavando con 100 ml de agua y secando se obtienen 14,9 g
(74 mmol, 88% del teórico) de un producto beige.
^{1}H-NMR
(DMSO-d_{6}): d= 1,17 ppm (d, ^{3}J_{HH} = 11,3 Hz,
6H); 2,78 ppm (h, ^{3}J_{HH} = 11,3 Hz, 1H); 6,88 ppm (d,
^{3}J_{HH} = 14,1 Hz, 2H); 7,05 ppm (s, 1H); 7,07 ppm (d,
^{3}J_{HH} = 14,1 Hz, 2H); 10,02 ppm (s, 1H)
\newpage
Etapa
2.2
14,9 g (74 mmol) de
5-amino-1-(4-isopropilfenil)pirazol
de la etapa 2.1 se disuelven en 130 ml de tetrahidrofurano, se
mezclan con 42,2 g de ácido clorhídrico al 32% y se enfrían a una
temperatura entre 0 y 51ºC. A continuación se añaden gota a gota y
bajo agitación 9,5 g (81 mmol) de nitrito de isopentilo de tal forma
que la temperatura no sobrepase 5ºC. Paulatinamente se forma un
precipitado amarillento que se succiona después de agitar durante
otras 1,5 horas en baño helado y se lava con un poco de
tetrahidrofurano. Tras el secado, se obtienen 12,3 g (46,1 mmol, 62%
del teórico) de clorhidrato de
5-amino-1-(4-isopropilfenil)-4-nitroso-1H-pirazol.
^{1}H-NMR
(DMSO-d_{6}): \delta = 1,25 ppm (d, ^{3}J_{HH} = 11,7
Hz, 6H); 2,99 ppm (h, ^{3}J_{HH} = 11,7 Hz, 1H); 7,45 ppm (m
centrado, 4H); 8,77 ppm (s, 1H)
Etapa
2.3
6,0 g (22,5 mmol) del clorhidrato de
5-amino-1-(4-isopropilfenil)-4-nitroso-1H-pirazol
de la etapa 2.2 se hidrogenan en 150 ml de etanol durante 6 horas
con 0,6 g de Pd/C (al 10%) y a 8 bar de presión de hidrógeno. El
catalizador se separa por filtración y el filtrado se concentra
hasta aproximadamente 20 ml de volumen total. Después de mezclar con
40 ml de ácido clorhídrico etanólico 3M y agitar en baño helado, el
producto cristaliza. Succionando y lavando con 50 ml de acetato de
etilo, se obtienen 5 g (17,2 mmol, 77% del teórico) de diclorhidrato
de
4,5-diamino-1-(4-isopropilfenil)-1H-pirazol
en forma de un producto incoloro.
^{1}H-NMR
(DMSO-d_{6}): \delta = 1,24 ppm (d, ^{3}J_{HH} = 11
Hz, 6H); 2,97 ppm (h, ^{3}J_{HH} = 11 Hz, 1H); 7,39 ppm (d,
^{3}J_{HH} = 14,2 Hz, 2H); 7,47 ppm (d, ^{3}J_{HH} = 14,2
Hz, 2H); 7,49 ppm (s, 1H); 7,61 ppm (s ancho, 3H); 10,15 ppm (s
ancho, 3H)
Los
N-aril-4,5-diaminopirazoles
descritos en los Ejemplos 3 y 4 siguientes pueden prepararse de
forma análoga a la de los Ejemplos 1 y 2 utilizando la hidrazina
correspondiente.
^{1}H-NMR
(DMSO-d_{6}): \delta = 1,99 ppm (s, 3H); 2,32 ppm (s,
3H); 4,49 ppm (s ancho, 3H); 7,14 ppm (m centrado, 2H); 7,22 ppm (s,
1H); 7,49 ppm (s, 1H); 10,04 ppm (s ancho, 3H)
^{1}H-NMR
(DMSO-d_{6}): d= 2,00 ppm (s, 3H); 2,32 ppm (s, 3H); 4,49
ppm (s ancho, 3H); 7,07 ppm (s, 1H); 7,10-7,30 ppm
(m, 2H); 7,46 ppm (s, 1H); 10,11 ppm (s ancho, 3H)
Etapa
5.1
7,65 g (50 mmol) de
4-nitrofenilhidrazina se suspenden en 70 ml de agua
y 10 ml de n-propanol y se calientan a
aproximadamente 50ºC. A esta temperatura se añaden a continuación 5
g (50 mmol) de ácido clorhídrico concentrado y 4,81 g (50 mmol) de
3-dimetilaminoacrilonitrilo. Transcurridos otros 15
minutos, se añaden gota a gota en el plazo de 15 minutos 3,8 ml (50
mmol) de una disolución de amoníaco al 25%. Acto seguido se continúa
agitando la mezcla de reacción hasta que haya reaccionado por
completo el 3-dimetilaminoacrilonitrilo, a
aproximadamente 50ºC (tiempo aproximado 1 hora) y a continuación se
enfría en baño helado la suspensión de color marrón oscuro obtenida.
El precipitado se filtra, se lava 3 veces con un poco de agua fría y
acto seguido se seca. Rendimiento bruto: 9,4 g (46 mmol, 92% del
teórico).
El producto bruto obtenido puede utilizarse sin
mayor purificación en la etapa 5.2. Una muestra recristalizada en
acetonitrilo/agua 1:1 con fines analíticos tenía un punto de fusión
de 166,7ºC.
\newpage
Etapa
5.2
7,79 g (45 mmol) de ácido sulfanílico se
diazoan, se mezclan con 7,38 g (90 mmol) de acetato sódico y se
continúa agitando aproximadamente durante otros 15 minutos a una
temperatura entre 0 y 5ºC. A continuación se añaden gota a gota, en
el plazo de 30 minutos, 9,2 g (45 mmol) del
5-amino-1-(4-nitrofenil)-1H-pirazol
de la etapa 5.1 (disueltos en 20 ml de
dimetilformamidadimetilformamida). En el curso de la adición gota a
gota, la mezcla de reacción se tiñe de un color marrón amarillento y
se obtiene una suspensión que se hace cada vez más espesa. Se diluye
la suspensión con aproximadamente 50 ml de agua fría y se deja
reposar la mezcla de reacción durante la noche a temperatura
ambiente. A continuación se succiona el precipitado y se lava con un
poco de agua fría. El producto bruto húmedo así obtenido
(aproximadamente 14 g) se suspende a continuación en 100 ml de
isopropanol, se mezcla con 10 ml (72 mmol) de trietilamina y se
calienta bajo reflujo. Transcurridos unos 30 minutos, se enfría la
mezcla de reacción ligeramente y se mezcla, gota a gota, con 14,5 ml
(112 mmol) de una disolución de ácido clorhídrico al 25%, con lo que
se forma una suspensión espesa de color amarillo ocre. Se enfría
hasta una temperatura entre 0 y 5ºC, se succiona el precipitado y se
lava con un poco de acetato de etilo. El residuo se seca a 60ºC en
vacío. Se obtienen 12,18 g (31,4 mmol, 69,7% del teórico) de
5-amino-1-(4-nitrofenil)-4-(4-sulfofenilazo)pirazol
con un punto de fusión de 135-136ºC (desc.).
\vskip1.000000\baselineskip
Etapa
5.3
11,65 g (30 mmol) del
5-amino-1-(4-nitrofenil)-4-(4-sulfofenilazo)pirazol
de la etapa 5.2 se suspenden en 140 ml de metanol y se hidrogenan
con 0,3 g de Pd/C (al 10%), a 60ºC y a aproximadamente 2 bar de
presión previa de hidrógeno. Transcurrida aproximadamente 1 hora, la
reacción ha concluido y la carga se enfría hasta temperatura
ambiente. El catalizador se separa por filtración bajo nitrógeno y
el filtrado se agita en presencia de 22,2 g (aproximadamente 32
mmol) de un intercambiador iónico Amberlyst A 26 (muy básico) hasta
que mediante cromatografía ya no pueda detectarse ácido sulfanílico
en la solución. A continuación se separa el intercambiador iónico
por filtración bajo nitrógeno y se lava 3 veces con 30 ml de metanol
cada vez. El filtrado se añade inmediatamente a continuación gota a
gota y bajo agitación, a temperatura ambiente, a una mezcla de 3,8 g
(39 mmol) de ácido sulfúrico concentrado y 12 ml de metanol. La
suspensión formada se succiona, se lava con un poco de metanol y se
seca a vacío a 60ºC. Se obtienen 6,67 g (23,2 mmol, 77,4% del
teórico) de producto bruto. Para la purificación se suspenden bajo
nitrógeno 1,30 g (4,5 mmol) del producto bruto en 10 ml de
isopropanol y 2,5 ml de agua y, después de añadir 1,4 ml (10 mmol)
de trietilamina, calentando hasta aproximadamente 35ºC, se disuelve
y se agita durante 15 minutos con 0,1 g de carbono activo. A
continuación se succiona el carbono activo y se mezcla la solución a
temperatura ambiente, lentamente, con 0,3 ml (5,5 mmol) de ácido
sulfúrico concentrado, con lo que se produce un precipitado rojizo.
El precipitado se separa por filtración, se lava con un poco de
isopropanol y se seca a vacío a 60ºC. Se obtienen 1,1 g (3,8 mmol,
85% del teórico) de sulfato de 1-(4
aminofenil)-4,5-diaminopirazol.
^{1}H-NMR
(DMSO-d_{6}): d= 3,52 ppm (s muy ancho, 6H); 5,23 ppm (s
muy ancho, 2H); 6,66 ppm (d, ^{3}J_{HH} = 14,4 Hz, 2H); 7,10 ppm
(d, ^{3}J_{HH} = 14,4 Hz, 2H); 7,37 ppm (s, 1H)
Análisis elemental: C_{9}H_{11}N_{5} x ½
H_{2}SO_{4} (M = 257,69)
| C | H | N | S | ||
| calculado: | 37,64% | 4,56% | 24,38% | 11,14% | |
| hallado | 37,76% | 4,67% | 24,23% | 11,02% |
\vskip1.000000\baselineskip
| 0,30 g | ácido ascórbico |
| 0,40 g | sulfito de sodio |
| 10,00 g | éter sulfato de lauril sodio, solución acuosa al 28% |
| 7,85 g | etanol |
| X g | pirazol de fórmula (I) según Tabla 1 |
| Y g | agente de acoplamiento según Tabla 1 |
| 9,10 g | amoníaco, solución acuosa al 25% |
| hasta 100,00 g | agua, desmineralizada |
\newpage
Inmediatamente antes de la aplicación, se
mezclan 100 gramos de la masa cromófora anterior con 100 gramos de
una disolución acuosa de peróxido de hidrógeno al 6%, y la solución
colorante obtenida, lista para el uso, se aplica en la cantidad
necesaria sobre cabello decolorado. Transcurrido un tiempo de acción
de 30 minutos a 40ºC, el cabello se lava con un champú, se aclara
con agua y se seca. Los matices de color y valores L*a*b obtenidos
se resumen en la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los valores colorimétricos L*a*b indicados en
los presentes ejemplos se determinaron con un colorímetro de la
firma Minolta, modelo Chromameter CR-300.
En ellos, el valor L representa la luminosidad
(es decir, cuanto menor es el valor L, tanto mayor es la intensidad
del color), mientras que el valor "a" es una medida de la
proporción de rojo (es decir que cuanto mayor es "a", tanto
mayor es la proporción de rojo). El valor "b" es una medida de
la proporción de azul, siendo la proporción de azul tanto mayor
cuanto más negativo es el valor "b".
| 15,00 g | ácido oleico |
| 3,00 g | glicerina |
| 7,00 g | isopropanol |
| 0,50 g | ácido ascórbico |
(Continuación)
| 0,40 g | sulfito de sodio |
| 0,40 g | hidróxido sódico |
| 10,00 g | amoníaco, solución acuosa al 25% |
| 0,90 g | sulfato de 1-(4-aminofenil)-4,5-diamino-1H-pirazol (1:1) |
| 0,31 g | sulfato de 1,4-diamino-2-metilbenceno |
| 0,20 g | sulfato de 1,4-diamino-2-(2-hidroxietil)benceno |
| 0,10 g | 4-amino-3-metilfenol |
| 0,46 g | diclorhidrato de 1,3-diamino-4-(2-hidroxietoxi)benceno |
| 0,33 g | 5-((2-hidroxietil)amino)-2-metilfenol |
| 0,21 g | 3-aminofenol |
| hasta 100,00 g | agua, desmineralizada |
Inmediatamente antes de la aplicación se mezclan
100 gramos de la masa cromófora anterior (pH = 10,8) con 100 gramos
de una disolución acuosa de peróxido de hidrógeno al 6%, y el tinte
de oxidación para el cabello obtenido listo para el uso se aplica en
la cantidad necesaria sobre cabello humano encanecido en un 50%.
Transcurrido un tiempo de acción de 30 minutos a 40ºC, el cabello se
lava con un champú, se aclara con agua y se seca. El cabello está
teñido de negro con un reflejo berenjena.
| 0,30 g | ácido ascórbico |
| 0,40 g | sulfito de sodio |
| 10,00 g | éter sulfato de lauril sodio, solución acuosa al 28% |
| 7,85 g | etanol |
| 0,72 g | sulfato de 1-(4-aminofenil)-4,5-diamino-1H-pirazol (1:1) |
| 0,31 g | 5-amino-2-metilfenol |
| 9,10 g | amoníaco, al 25% |
| hasta 100,00 g | agua, desmineralizada |
Inmediatamente antes de la aplicación se mezclan
100 gramos de la masa cromófora anterior con 100 gramos de una
disolución acuosa de peróxido de hidrógeno al 6%, y el tinte de
oxidación para el pelo obtenido listo para el uso se aplica en la
cantidad necesaria sobre pelo de búfalo decolorado, que corresponde
a cabello humano muy deteriorado. Transcurrido un tiempo de acción
de 30 minutos a 40ºC, el pelo se lava con un champú, se aclara con
agua y se seca. Se obtiene una coloración roja anaranjada.
Todos los porcentajes de la presente solicitud
representan porcentajes en peso, siempre que no se indique de otra
manera.
Claims (10)
1.
N-aril-4,5-diaminopirazol
de fórmula (I), o sus sales fisiológicamente tolerables con ácidos
orgánicos o inorgánicos,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
R1 y R2 son, independientemente uno de
otro, iguales a un grupo alquilo(C1-C6)
lineal o ramificado, un grupo hidroxilo, un grupo
monohidroxialquilo(C1-C6) lineal o
ramificado, dihidroxialquilo(C3-C6) lineal o
ramificado, alcoxi(C1-C6) lineal o
ramificado, hidroxialcoxi(C1-C6) lineal o
ramificado, dihidroxialcoxi(C3-C6) lineal o
ramificado, un grupo amino, un grupo
monoalquilamino(C1-C4),
dialquil(C1-C4)amino,
aminoalquilo(C1-C4), un átomo de halógeno, un
grupo difluorometilo o un grupo trifluorometilo;
Y representa un grupo
C-R3, siendo C un átomo de carbono del anillo
aromático y R3 un átomo de hidrógeno, un grupo
hidroxialcoxi(C2-C6) lineal o ramificado o
alcoxialcoxi(C2-C6) lineal o ramificado;
y
X representa un grupo ácido y
n tiene un valor entre 0 y 3;
o
Y representa un grupo CH y R1 es un
átomo de hidrógeno y R2 representa un grupo amino (en la posición 4
del anillo bencénico) y X representa un grupo HSO_{4} y n es a
1.
2.
N-aril-4,5-diaminopirazol
según la reivindicación 1, caracterizado porque, en la
fórmula (I): R1 y R2 representan, independientemente
entre si, un grupo metilo, etilo, isopropilo, un grupo amino o un
grupo metoxi e Y representa un grupo CH; o Y representa un grupo CH
y R1 es un átomo de hidrógeno y R2 representa un grupo amino (en la
posición 4 del anillo bencénico) y X representa un grupo HSO_{4} y
n es igual a 1.
3.
N-aril-4,5-diaminopirazol
según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque es una
sal de ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, ácido cítrico o ácido
tartárico.
4.
N-aril-4,5-diaminopirazol
según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque
se selecciona de entre: diclorhidrato de
1-(2,4-dimetilfenil)-4,5-diamino-1H-pirazol,
diclorhidrato de
1-(2,5-dimetilfenil)-4,5-diamino-1H-pirazol
y sulfato (1:1) de
1-(4-aminofenil)-4,5-diamino-1H-pirazol.
5. Producto para el teñido oxidante de
fibras de queratina, caracterizado porque contiene como
mínimo un
N-aril-4,5-diaminopirazol
según una de las reivindicaciones 1 a 4.
6. Producto según la reivindicación 5,
caracterizado porque contiene
N-aril-4,5-diaminopirazol
en una cantidad de un 0,005 a un 20 por ciento en peso.
7. Producto según la reivindicación 5 ó
6, caracterizado porque contiene adicionalmente otros
componentes cromógenos del grupo formado por sustancias de
revelado, sustancias de acoplamiento,
4-(2,5-diaminobencilamino)anilina,
3-(2,5-diaminobencilamino)anilina, colorantes
naturales, colorantes análogos a los naturales y colorantes
directos sintéticos.
8. Producto listo para el uso para el
teñido oxidante de fibras de queratina, caracterizado porque
se obtiene mezclando un colorante según una de las reivindicaciones
5 a 7 con un oxidante en una relación en peso de 5:1
a 1:3.
a 1:3.
\newpage
9. Producto según la reivindicación 8,
caracterizado porque el colorante de oxidación listo para el
uso presenta un pH de 3 a 11.
10. Producto según una de las
reivindicaciones 5 a 9, caracterizado porque es un tinte para
el cabello.
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