ES2300103T3 - Compuesto de combustible sin plomo. - Google Patents
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- C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
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Abstract
COMPOSICIONES DE COMBUSTIBLES DE ALTA ENERGIA FRIOS PARA SISTEMAS DE COMBUSTION POR INYECCION, POR TURBINAS, POR DIESEL, POR FUELOIL, Y POR GASOLINA. MAS PARTICULARMENTE, SE REFIERE A COMBUSTIBLES QUE COMPRENDEN UNA ESTRUCTURA DE COMBUSTION MEJORADA
Description
Compuesto de combustible sin plomo.
El presente invento hace referencia a
combinaciones de combustibles de organomanganeso, medios mecánicos
y/o químicos capaces de mejorar la combustión y/o reducir las
temperaturas de combustión, a través de los cuales se perfecciona
la eficiencia térmica y las emisiones peligrosas.
Se sabe que se incorporan varios compuestos de
organomanganeso, como agentes antidetonantes (por ejemplo,
tricarbonil metilciclopentadienil manganeso (MMT) - etc.) en
combustibles hidrocarbúricos. Véanse las patentes
US-2.818.417, US-2.839.552 y
US-3.127.351.
A pesar del antidetonante de organomanganeso y
otras ventajas, su uso en combustibles hidrocarbúricos genera otros
problemas prácticos y medioambientales. En concreto, cuando quemamos
compuestos de organomanganeso en combustibles hidrocarbúricos,
éstos generan óxidos de manganeso altamente nocivos
(Mn_{3}O_{4} y Mn_{2}O_{3}), que, a su vez, cubren partes
del motor, sistemas de combustión, turbinas, superficies de gases de
combustión, catalizadores de emisión/de gases de combustión, etc.,
causando, por ejemplo, fatiga temprana, averías, desgaste excesivo,
emisión de partículas de metales, degradación de emisión de
hidrocarburos a largo plazo, etc. Véanse las patentes
US-3.585.012; US-3.442.631;
US-3.718.444; y nuestra patente
EPO-0.235.280.
También se sabe que dichos depósitos crean una
barrera de difusión en superficies de catalizadores, lo cual
degrada la eficiencia catalítica. Véase Williamson, Gandhi, Weaver,
"Efectos de MMT Aditivo de Combustible en la Retención de Agentes
Contaminantes y Actuación Catalítica", SAE Paper 821193,
1982.
Últimamente, los fabricantes de la industria
automotriz han despertado nuevas preocupaciones en relación con la
tendencia del manganeso a formar óxidos nocivos, ya que incluso en
concentraciones muy bajas de 0,008 g Mn/l (1/32 gramos de
manganeso) los nuevos sistemas de diagnóstico de los nuevos
catalizadores incorporados, conocidos como "monitores de
eficiencia de catalizadores OBD-11" se ven
dañados debido a que se deposita óxido en las superficies
recubiertas de lavado catalítico. Véanse Hurley, Hansen, Guttridge,
Gandhi, Hammerle y Matso, "El Efecto del tricarbonil
metilciclopentadienil manganeso (MMT) sobre la Emisión y la
Durabilidad del Componente de Emisión", SAE Paper 912437, 1991;
Hurkey et al., "Caracterización de los catalizadores
automotrices expuestos al MMT Aditivo de Combustible", SAE Paper
890582, 1989; Hubbard et al., "Efecto del MMT sobre el
Monitor Catalizador OBD-II)", SAE Paper 932855,
1993.
El solicitante ha descubierto el mecanismo
desencadenante de que los combustibles que contienen elementos
metálicos, incluido el compuesto de organomanganeso, generen
partículas pesadas/óxidos de manganeso cubrientes de efectos
adversos, algo que está causado por un proceso de combustión no
deseable en el que las velocidades y las temperaturas del proceso
de quemado de combustión no son las ideales.
Al incrementar eficazmente la velocidad de
quemado del combustible, mientras se reducen idealmente las
temperaturas de combustión, el solicitante no sólo controla o
impide la generación de óxidos metálicos adversos, sino que libera
la capacidad de elementos metálicos que no contengan plomo para
convertirse en principios de una nueva y limpia clase de
propulsores/combustibles de una "alta fuente de energía" y
proceso de combustión.
Esencialmente, el solicitante ha descubierto un
proceso de combustión que comprende cierta
estructura/subestruc-
tura química y/o mecánica que simultáneamente 1) incrementa la velocidad de quemado, 2) mantiene un índice elevado de lo que posiblemente sea energía libre, a 3) temperaturas de combustión bajas.
tura química y/o mecánica que simultáneamente 1) incrementa la velocidad de quemado, 2) mantiene un índice elevado de lo que posiblemente sea energía libre, a 3) temperaturas de combustión bajas.
La figura 1, Diferencias en la temperatura de
combustión, compara las diferencias en las temperaturas de
combustión de diferentes compuestos de combustible mediante
temperaturas de gases de combustión a diferentes cargas del
motor;
La figura 2, Temperaturas de combustión y
emisiones hidrocarbúricas, compara las diferencias en las
temperaturas de combustión y su relación con la generación de
emisiones hidrocarbúricas;
La figura 3, Temperaturas de combustión y
emisiones de óxido de nitrógeno, compara las diferencias de las
temperaturas de combustión y su relación con las emisiones de óxido
de nitrógeno;
La figura 4, Velocidad de quemado
indicada, compara la velocidad de quemado de diferentes
combustibles bajo diferentes cargas;
La figura 5, Velocidad de quemado y emisiones
hidrocarbúricas, compara la velocidad de quemado con la
generación de emisiones hidrocarbúricas;
La figura 6, Velocidad de quemado y emisiones
de óxido de nitrógeno, compara la velocidad de quemado con la
generación de emisiones de óxido de nitrógeno;
La figura 7, Empobrecimiento técnico,
muestra una conductividad a una temperatura elevada y las mejoras en
la combustión de la gasolina debido a que mantiene temperaturas de
destilación mínimas para el combustible que contiene compuestos
oxigenados.
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El descubrimiento del solicitante hace
referencia al origen del problema del óxido metálico pesado y su
esperada solución, por ejemplo, el incremento de la velocidad de
quemado y/o la reducción de las temperaturas de combustión.
En el contexto del presente invento, el
solicitante se refiere generalmente a eficiencia térmica (en
adelante) en su contexto químico y mecánico, por ejemplo, la
eficiencia de la reacción química y la cantidad de trabajo útil
generado en el sistema, por ejemplo, energía libre.
El solicitante ha descubierto que la eficiencia
térmica, medida concretamente como una función de trabajo útil neto
generado por el sistema, se ha incrementado.
Por ejemplo, el solicitante ha descubierto,
contra pronóstico, que la eficiencia térmica en sistemas de
combustión existentes oscila entre un 2,0% y un 20%.
Fundamentalmente, el invento radica en 1) el
incremento de la velocidad de quemado a) aumentando la velocidad de
quemado laminar (medios ECS de modificación y/o destilación
química), b) incrementando la velocidad de turbulencia (medios
químicos y/o mecánicos), 2) la reducción la temperatura de
combustión (medios químicos o mecánicos), combinado con un
combustible basado en un componente metálico.
Se contempla utilizar los compuestos/componentes
y/o los procesos, métodos y medios químicos y/o mecánicos,
incluyendo combinaciones y subcombinaciones de los mismos, que
incrementan la velocidad de quemado. Se prefiere que, si no es
necesario, se reduzcan simultáneamente las temperaturas de
combustión.
En términos prácticos, si se necesita emplear un
compuesto oxigenado, se aconseja el oxígeno maximizador. Según
establecen los sistemas de compuestos y combustión, los contenidos
de oxígeno pueden oscilar entre 0,0001 y 80,0% por peso. Sin
embargo, no suelen darse resultados satisfactorios hasta que se
incluye una cantidad de un 1,0%, 1,5%, 2,0% o superior. Se
prefieren concentraciones de un 2% o superiores. Entre un 0,001% y
un 30% de oxígeno por peso se considera una cantidad aconsejable.
Concentraciones adicionales de oxígeno incluyen de 0,001 a 15,0%,
de 0,5% a 1,5%, de 0,3% a 2,7%, de 2,0% a 3,7%, de 0,2% a 0,9%, de
1,0% a 4%, de 2,0% a 8,0%, de 1,8% a 12%, de 2,0% a 10,0%, de 3,0%,
5,0% a 40%, de 2,0% a 53%.
En términos prácticos, los incrementos
aceptables en el índice de la velocidad de quemado del combustible
sobre un sistema de combustión desajustado oscilarán entre 1,0% y
aproximadamente 800%, o más. Se aconsejan incrementos de velocidad
de entre un 0,2%, 0,5%, 1,0%, 2,0%, 3,5%, 5% y un 10,0%, entre un
7,0% y un 15%, entre un 9,0% y un 25%, entre un 5,0% y un 20%,
entre un 12% y un 30%, entre un 15% y un 40%, y de entre un 20% y
un 50%.
El solicitante pretende que la difusión de gases
de precombustión y preignición o postignición se ocupe de aumentar
el momento o la viscosidad del gas crudo hasta aproximarse al máximo
la viscosidad del gas quemado para reducir la resistencia de
viscosidad entre los gases quemados y los gases crudos. Es al
eliminar esta resistencia cuando se consiguen los incrementos
principales de la velocidad de quemado.
Se contempla explícitamente que se empleen
sistemas de combustión que permitan el uso de un índice de
compresión mayor en los combustibles de un número octano dado.
Se contemplan y se aconsejan los medios químicos
y/o mecánicos, incluyendo, por ejemplo, sistemas sensores de
oxígeno de escape (incluidos los sensores EGO), que ajustan el
índice de equivalencia combustible-aire y que
incrementan la velocidad de quemado en este invento.
Se contempla perfeccionar las velocidades de
quemado. Una forma de hacerlo es reduciendo el punto de ebullición
final del compuesto.
El solicitante pretende que la reducción y/o
modificación de la destilación de los
co-combustibles hidrocarbúricos
T-90, T-50 o T-10
modifiquen o confeccionen las corrientes hidrocarbúricas
subyacentes.
Por tanto, reduciendo las temperaturas de
ebullición, por ejemplo, las temperaturas de ebullición finales y
T-90, junto con el invento del solicitante, se
perfeccionan las temperaturas de combustión y/o la velocidad de
quemado.
En fracciones de petróleo en ebullición, por
ejemplo, gasolinas, etc., resulta especialmente eficaz reducir las
temperaturas de ebullición de la destilación del combustible,
especialmente la de punto final y/o la T-90 entre
2,8ºC (5ºF) y 11,1ºC (20ºF), 5,6ºC (10ºF) y 16,7ºC (30ºF), 11,1ºC
(20ºF) y 27,8ºC (50ºF), 13,9ºC (25ºF) y 33,4ºC (60ºF), 22,2ºC
(40ºF) y 38,9ºC (70ºF), 27,8ºC (50ºF) y 44,5ºC (80ºF), o más, a la
hora de incrementar las velocidades de quemado de combustión.
Por tanto, una representación específica de este
invento es reducir las temperaturas del punto final de ebullición y
las temperaturas de ebullición T-90.
La reducción preferente del punto de ebullición
incluye la eliminación de alcanos con puntos de ebullición
elevados, hidrocarburos aromáticos, ciclanos y alquenos.
El solicitante observa que el control del punto
de ebullición medio es particularmente importante en la aplicación
de combustible en el que se emplean compuestos oxigenados.
En términos prácticos, dicho
control/modificación del punto de ebullición, incrementa la
combustión y/o las características de la velocidad de quemado del
combustible.
Cuando se emplea un compuesto oxigenado y se
excede en un 0.5% por peso, el contenido de oxígeno en el
combustible, sobre todo, para el funcionamiento en los motores
actuales, las temperaturas medias deberían oscilar aproximadamente
entre 71,1ºC (160ºF) 76,7ºC (170ºF) 82,2ºC (180ºF) y 96,1ºC (205ºF).
Parece que las temperaturas medias fuera de estos índices son menos
eficaces.
Cabe destacar que el solicitante ha descubierto
que al emplear la reducción de temperatura T-90 y el
control de la temperatura media, el combustible Mn (sin la
inclusión de un compuesto oxigenado) logra la ventaja de combustión
máxima, por ejemplo, incremento en el ahorro de combustible,
formación de óxido manganeso, y/o mejora de la conductibilidad a
temperatura elevada.
Además, la inclusión de un compuesto oxigenado
aumenta este efecto beneficioso. Cuanto mejor sea el compuesto
oxigenado ECS, mejor será el resultado obtenido.
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Ejemplo
1
Un combustible ejemplar, que contiene MMT en una
cantidad de 0,008 gMn/l o menos (1/32 gramos/Mn o menos, por
galón).
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Ejemplo
2
El ejemplo en 1, donde se emplea un compuesto
ECS oxigenado excediéndose en un 0,5% por peso para su
funcionamiento en el motor automotriz actual, y donde la
temperatura media de la gasolina oscila entre 76,7ºC (170ºF) y
aproximadamente 96,1ºC (205ºF).
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Ejemplo
3
El ejemplo en 2, donde el compuesto comprende
una concentración de un compuesto ECS suficiente para incrementar
la velocidad media de quemado de compuesto en un 5,0%, o más, sobre
el compuesto claro, tal como se mide a través del quemador Bunsen
laminar.
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Ejemplo
4
El ejemplo en 3, donde la suma del compuesto ECS
es suficiente para reducir las temperaturas de combustión medias
por 13,9ºC (25ºF), tal como se mide bajo la carga de al menos 14,71
ikW (potencia indicada 20(ihp)).
El solicitante observa este aspecto en el
invento (por ejemplo, la suma de compuestos ECS con/sin elementos
metálicos) aplicada a la gasolina es especialmente beneficiosa
cuando las temperaturas T-90 son iguales o
inferiores a aproximadamente 148,9ºC (300ºF), 137,8ºC (280ºF) y,
opcionalmente, cuando las temperaturas T-50 están
comprendidas entre 76,7ºC (170ºF) y 96,1ºC (205ºF)
aproximadamente.
En términos prácticos, las reducciones
preferentes en las temperaturas de combustión oscilan entre 5,6ºC
(10ºF) y 277,8ºC (500ºF). Se aconsejan reducciones de entre 13,9ºC
(25ºF) y 27,8ºC (50ºF), o más. Se aconsejan reducciones de 55,8ºC
(100ºF), o más. Se aconsejan reducciones de entre 2,8ºC (5ºF) y
8,3ºC (15ºF), 5,6ºC (10ºF) y 13,9ºC (25ºF), 8,3ºC (15ºF) y 16,7ºC
(30ºF), o más.
En el caso de la gasolina, la temperatura de
gases de combustión se traduce en un incremento de la potencia y/o
una reducción de las temperaturas de entrada de catalizadores de
gases de combustión. Una representación explícita de este invento
es que se reduzcan las temperaturas de entrada de catalizadores de
gases de combustión para evitar el taponamiento del catalizador.
Por tanto, es un medio explícito de reducir las temperaturas de
entrada del catalizador hasta aproximadamente un 760ºC (1400ºF) o
menos, 732,2ºC (1350ºF), 704,4ºC (1300ºF), 676,7ºC (1250ºF),
648,9ºC (1200ºF), 621,1ºC (1150ºF), 593,3ºC (1100ºF), 565,6ºC
(1050ºF), o menos; así como reducir otras temperaturas
suficientemente para asegurar una actividad catalizadora aceptable y
evitar las probabilidades de taponamiento del óxido manganeso.
Ejemplo
5
Un método para evitar el taponamiento o el
recubrimiento de los catalizadores de los gases de combustión con
óxidos de manganeso comprende los siguientes pasos: mezclar un
combustible ECS con una gasolina reformulada o sin plomo
convencional que contiene 0,008g Mn/l (1/32 gr Mn/gal) de MMT, donde
dicha combustión y las temperaturas de los gases de combustión son
suficientemente reducidas, de modo que la temperatura de entrada de
los gases de combustión del catalizador es inferior a 760ºC
(1400ºF) y, preferentemente, inferior a 648,9ºC (1200ºF).
Sorprendentemente, se ha descubierto que hay
ciertas características moleculares de combustión responsables de
la rápida difusión del calor y los centros de reacción activa en
gases de combustión crudos, incluyendo la rápida difusión de gases
crudos delante del frente de llama, que resulta en velocidades de
quemado incrementadas. Dicha estructura molecular incluye H,
H_{2}, O, O_{2}, CO, F, F2, F3, N, B, Be, BO, B2, BF, AL ALO,
CH3, NH3, CH, C2H2, C2H5, Li, ONH, NH, NH2, OCH_{3} (radicales
metóxicos), OCH, OCH_{2} y OH (radicales hidróxilos). Una
estructura adicional que se considera capaz de obtener resultados
satisfactorios incluye CI, OCOO, COOH, C2H500C, CH3CO, OCH20, OCHCO
y CONH2.
El solicitante se refiere a esta estructura como
Estructura de Combustión Incrementada (ECS) y a los compuestos que
contienen la estructura como compuestos ECS.
También se aconseja, en particular, que esta
estructura ECS y/o el compuesto ECS tengan calores de vaporización
latentes (entalpía de vaporización), en especial, aquéllos iguales o
superiores a 28,0 Kj mol^{-1}. Otras entalpías de vaporización
(en el punto de ebullición) son aquéllas iguales o superiores a 21,
22, 24, 26, 27, 30, 32, 34, 36, 38, 40, 42, 43, 45 o más Kj
mol^{-1}. En general, cuanto más alto, mejor.
La estructura molecular que genera un calor
latente elevado y/o velocidad de quemado acelerada, etc., por
ejemplo, y causando dicha estructura la elevada difusión cinética
inmediata del vapor de combustión crudo, etc. y/o, de lo contrario,
actuando en el proceso de combustión para incrementar la velocidad
de quemado (y la velocidad de los gases de combustión), y/o reducir
la temperatura de combustión (y/o los gases de combustión), en
adelante, se denominará "Estructura de Combustión Incrementada o
ECS". A aquéllos compuestos que contengan dicha estructura se
les denominará compuestos ECS.
Los ejemplos no restrictivos que el solicitante
ha identificado que contienen estructuras ECS y que cumplen
perfectamente este propósito, incluyen: monóxido de carbono,
metileno de dimetiléter (también conocido como metilano, metano
dimetoximetano), dimetilo del ácido carbónico (también conocido como
carbonato de dimetilo), dietilcarbonato,
metil-terbutiléter (MTBE),
etil-terbutiléter (ETBE),
metil-tetramiléter, metanol, etanol, propanol,
ter-butil alcohol, dimetiléter, otros alcoholes
C_{3} a C_{6} de menor peso molecular, dimetiléter glicol
dietileno, dietiléter glicol dietileno, dietiléteno de dimetiléter,
isopropiléter, disopropilo, nitrometano, nitroetano, nitropropano,
óxido nitroso, óxido dinitroso, óxido nítrico, ozono, hidratos de
gas (hidrato metano), peróxido de hidrógeno y compuestos similares.
El solicitante cree que existen muchos otros compuestos ECS que aún
no han sido identificados.
Asimismo, se contempla que ciertos compuestos
ECS serán compuestos adicionales de ECS y requirieron la ayuda de
uno o más compuestos ECS para incrementar satisfactoriamente la
velocidad de quemado y/o disminuir las temperaturas de combustión.
Por ejemplo, puede resultar necesario disminuir las temperaturas de
combustión de algunos compuestos ECS de alta velocidad añadiendo
alcohol, agua de carbonato y/o agua añadida. Se considera que
existen ciertas sinergías entre el compuesto ECS que probablemente
incrementen las capacidades.
Las gamas de manganeso para las aplicaciones más
tradicionales serán de aproximadamente 0,000264 a 1,32 g Mn/l
(entre aproximadamente 0,001 y aproximadamente 5,00 g Mn/gal) de
0.000264 a aproximadamente 0,793 g Mn/l (de 0,001 a aproximadamente
3,00 g Mn/gal) de 0,00264 a aproximadamente 0,528 g Mn/l (de 0,001 a
aproximadamente 2,00 g Mn/gal) 0,0000264 a 0,2642 g Mn/l (de 0,001
a 1,00 g Mn/gal) de 0,000264 a aproximadamente 0,132 g Mn/l (de
0,001 a aproximadamente 0,50 g Mn/gal), de 0,000264 a
aproximadamente 0,1 g Mn/l (de 0,001 a 0,375 g Mn/gal) de 0,000234
a aproximadamente 0,066 g Mn/l (de 0,001 a aproximadamente 0,25 g
Mn/gal) o incluso de 0,000264 a 0,033 g Mn/l (0,001 a 0,125 g
Mn/gal) o incluso de 0,000264 a 0,00165 g Mn/l (de 0,001 a 0,0625 g
Mn/gal) de compuesto.
También se aconsejan y se contemplan
explícitamente las concentraciones de manganeso superiores a 0,008 g
Mn/l, 0,0165 g Mn/l (1/32, 1/16 g de manganeso por galón).
Una forma de representación de este invento
consiste en sustituir los elementos metálicos, incluyendo la
sustitución de elementos metálicos del mismo grupo. El solicitante
contempla la latitud de sustitución y/o mezcla, incluyendo índices
mixtos, ingredientes mixtos, etc. Véanse, por ejemplo, las patentes
US-3.353.938; US-3.718.444;
US-4.139.349.
Se aconsejan explícitamente los compuestos
ciclomáticos, incluyendo el ciclopentadienil carbonilo. Su
preparación se expone en las patentes US-2.818.416;
US-3.127.351; US-2.818.417;
US-2.839.552 (que se incorporan como referencia).
El solicitante ha descubierto que los grupos de
metilciclopentadienil tricarbonilo son eficaces.
Un manganeso tricarbonilo ciclomático preferente
es el tricarbonil ciclopentadienil manganeso (MMT).
Los ejemplos no restrictivos de sustitutos
aceptables incluyen grupos de alquenilo, aralquilo, aralquenilo,
cicloalquilo, cicloalquenilo, arilo y alquenilo. Ejemplos
ilustrativos y otros ejemplos no restrictivos de compuestos
antidetonantes de manganeso tricarbonilo ciclomático incluyen
benzililopentadienil manganeso tricarbonilo;
1,2-dipropil
3-ciclohexilciclopentadienil manganeso tricarbonilo;
1,2-difenilciclopentadienil manganeso tricarbonilo;
3-propenilienil manganeso tricarbonilo;
2-tolindenil manganeso tricarbanilo; fluorenil
manganeso tricarbonilo; 2,3,4,7-propifluorentil
manganeso tricarbonilo; 3-naftilfluorenil manganeso
tricarbonilo; 4,5,6,7-tetrahidroindenil manganeso
tricarbonilo;
3-3etenil-4,7-dihidroindenil
manganeso tricarbonilo; 2-etil 3
(a-feniletenilo) 4,5,6,7 tetrahidrogenil manganeso
tricarbonilo;
3-(a-ciclohexilentenil)-4,7-dibliodroindenil
manganeso tricarbonilo;
1,2,3,4,5,6,7,8-octahidrofluorenil manganeso
tricarbonilo y similares. También pueden utilizarse las mezclas de
dichos compuestos. En general, los compuestos arriba mencionados
pueden prepararse con métodos bien conocidos por los expertos.
Las exposiciones sucesivas del solicitante
referidas a cualquier compuesto ECS específico, por ejemplo, el
carbonato de dimetilo, pueden sustituirse por cualquier otro
compuesto o componente ECS, lo cual satisface el objetivo y es
coherente con los requisitos del combustible, sistemas de emisión
y/o combustión de gases, etc. Por tanto, se contempla que pueden
realizarse sustituciones de los compuestos que aquí se revelan para
cualquier compuesto ECS, siempre y cuando se mantenga el objetivo
del solicitante.
En otras palabras, la representación explícita
de este invento es sustituir, combinar, mezclar carbonato de
dimetilo con hidrógeno, monóxido de carbono, metanol, metilalo,
etanol, n-propanol, metileno de dimetiléter,
carbonato de dimetilo, metil-terbutiléter (MTBE),
etil-terbutiléter (ETBE),
metil-tetramiléter, disopropiléter, alcoholes
C_{3} a C_{6} de menor peso molecular, dimetiléter, dimetiléter
glicol dietileno, dietiléter glicol dietileno, agua, peróxido de
hidrógeno y cualquier otro compuesto o mezcla ECS.
Las posibles sustituciones adicionales no
restrictivas para el carbonato de dimetilo incluyen compuestos ECS
seleccionados desde aldehídos C2-C12, éteres
C2-C12 (MTBE, ETBE,
2,2-dietil-1,3-propanediol),
alcoholes C4-C15 (furol, furfurol,
1-hexanol, 3-hexanol y
polietoxietanoles), óxidos C2-C12
(2-metilfuran, metiltetrahidrofuran), quetones
C3-C15 (acetona, 2,3 butanediona, 2,5 hexanodiona,
2,4 pentanediona, ciclopentanona), ésteres C3-C15
(acetato de isopropilo, etilacrilato), diésteres
C3-C12, fenoles C5-C12
(P-cresol, 2,4 xylenol,
3-metoxifenal), glicol éteres
C5-C20 (incluyendo dietileno de dimetiléter,
dietileno de dietiiléter, dietileno de dipropiléter, dietileno de
dibutiléter, dietileno de monometiléter, dietlineo de monoetiléter,
dietileno de monobutiléter), carbonatos C4-C20 con
temperaturas de ebullición superiores a 32,2ºC (90ºF) o, más
preferiblemente, 48,9ºC (120ºF), dicarbonatos
C5-C25 con temperaturas de ebullición superiores a
32,2ºC (90ºF) o, más preferiblemente, 48,9ºC (120ºF), peróxidos
orgánicos e inorgánicos, incluyendo diterciario butil peróxido,
alquilperóxidos, alquilhidroperóxidos, 2,5 dimetil 2,5
di(terciario butil peróxido) hexano, terciario butilcumil
peróxido, di(terciariamil) peróxido, terciario butil
hidroperóxido, terciariamil hidroperóxido, aditivos de nitrato de
alquilo, incluyendo nitrato de etilhexilo y nitrato de isopropilo, y
mezclas de los mismos. Pueden utilizarse compuestos más pesados en
lugar del carbonato de dimetilo preferente y/o medios oxigenados/ECS
adicionalmente, con o sin disolventes.
Los ésteres sustituidos contemplados en este
invento incluyen éteres ramificados y éteres de cadena lineal, con
dos oxígenos y enlace diéter, y triéteres con tres oxígenos y
múltiples enlaces éter. Los ejemplos no restrictivos incluyen
dimetiléter, metiletiléter, dietiléter, etilpropiléter,
metilnormalpropiléter, etilisopropiléter, metilisopropiléter,
etilnormalpropiléter, propiléter, etelpropilisopropiléter,
disopropiléter, etil terciario butil éter, etil secundario butil
éter, metil normal butil éter, metil iso butil éter, metil terciario
butil éter, metil secundario butil éter, metil normal butil éter,
metil iso butil éter, metil terciario butil éter, metil secundario
butil éter, metil normal amil éter, metil secundario amil éter,
metil terciario amil éter y metil iso amil éter. Ejemplos no
restrictivos de diéteres aceptables (con dos oxígenos y enlace
diéter) incluyen el metiléter, mitileno dietiléter, metileno
dipropiléter, metileno dibutiléter y metileno
di-isopropiléter.
En la práctica del presente invento, se
aconsejan especialmente éteres C4 sustituidos con mayor peso
molecular.
La inyección de combustible simultánea mediante
medios adecuados, empleando uno o más sistemas de inyección (por
ejemplo, un inyector de combustible dual), de combustibles, ya sean
físicamente iguales o distintos, por ejemplo, gas con un líquido,
está explícitamente contemplada dentro del ámbito del presente
invento. Dicha aplicación está explícitamente contemplada donde la
mezcla de un compuesto ECS con un co-combustible
básico que quizás no sea posible antes de la inyección de
combustible y/o antes de optimizar la combustión, cuya mejor forma
de conseguirlo es mediante la inyección separada. Por tanto, la
inyección separada también está contemplada cuando la mezcla de
combustible no puede conseguirse a través de otros medios antes de
la inyección de combustible y/o combustión.
Por ejemplo, la introducción de un
co-combustible hidrocarbúrico líquido y un
combustible ECS gaseoso, como el hidrógeno en una cámara de
combustión o combustor, se lograría mediante la inyección separada,
adaptada a las características específicas del combustible y el
sistema de combustión, diseñado para maximizar la velocidad de
quemado de la combustión.
Ejemplo
6
Si se combina un combustible que mejora la
combustión y que contiene un compuesto ECS de base oxigenada con un
elevado calor latente de vaporización con un número de elementos
metálicos que mejoran la combustión, un sistema de combustión, y un
sistema de recirculación de gases de combustión (ERG), donde dicho
combustible se combustiona y los gases de combustión recirculan de
nuevo hacia el sistema de combustión.
Ejemplo
7
Los ejemplos de 6, donde el sistema ERG es un
sistema cíclico cerrado.
Ejemplo
8
En los ejemplos de 6-7, con
combustible sin plomo, el sistema de combustión es para gasolinas
reguladas por EE.UU., y la combinación incluye, adicionalmente, un
sistema regulado de control de emisiones.
Ejemplo
9
El ejemplo de 6, donde el combustible contiene
oxígeno en una concentración del 2,0% por peso y una cantidad de
compuesto de tricarbonil ciclomático manganeso en una concentración
de 0,008 g Mn/l (1/32 g de mn).
Ejemplo
10
El ejemplo de 9, donde el combustible goza de
una velocidad de quemado incrementada, y eficiencia térmica del
sistema ha mejorado; por lo que el ahorro de combustible se ha
incrementado por lo menos un 0,5%, 1,0%, 2,0%, 5,0%, 10% o más.
Si se contempla la práctica del presenta
invento, sobre todo, en aplicaciones automotrices para emplear un
catalizador de emisiones de gases de combustión (catalizadores de
tres vías, preferiblemente catalizadores monolíticos) y emplear
simultáneamente un sensor de oxigeno a bordo que, en parte, mide la
eficacia del catalizador.
En la práctica del presente invento pueden
emplearse los mecanismos de encendido de forma individual y/o en
combinación con compuestos ECS, sobre todo, en combustibles que
requieren temperaturas más elevadas para encenderse, lo cual
prolonga su periodo de encendido. Dichos mecanismos incluyen
diterciario butil peróxido, alquilperóxidos, alquilhidroperóxidos,
aditivos de nitrato de alquilo, incluyendo nitrato de etilhexilo y
nitrato de isopropilo, 2.5 dimetil 2.5 di(terciario butil
peróxido) hexano, terciario butilcumil peróxido,
di(terciariamil) peróxido, terciario butil hidroperóxido,
terciariamil hidroperóxido, y mezclas de los mismos.
Para ilustrar las características y los
objetivos del presente invento, el solicitante llevó a cabo una
serie de pruebas de combustible de gasolina. (El solicitante apunta
que estas pruebas de ejemplo se realizaron en un motor de
combustión interna encendido con chispas, pero los aspectos
fundamentales del invento, esto es, aquéllos que conducen a mejorar
la velocidad de quemado de la combustión y a las disminuciones de
temperatura, pueden traducirse a todos los sistemas de combustión
contemplados por el solicitante, tal como se verá a
continuación).
A. Combustible MEOH 0,033025 gramos de
manganeso de MMT por litro de compuesto, 5% de metanol y 5% de
etanol por volumen y base de gasolina sin plomo.
B. Combustible ISO/HEX 0,033025 gramos de
manganeso de MtiT por litro, 10% de isopropanol y 10% de hexanol por
volumen y base de gasolina sin plomo.
\newpage
C. Combustible MTBE 0,033025 gramos de
manganeso de MMT por litro, 14,6% MTBE por volumen y base de
gasolina sin plomo.
D. Combustible DMC 0,033025 gramos de
manganeso de MMT por litro, 4,6% de carbonato de dimetilo (DMC) por
volumen y base de gasolina sin plomo.
E. Combustible metilol 0,033025 gramos de
manganeso de MMT por litro, 7,2% de metilol por volumen y base de
gasolina sin plomo.
F. Combustible THF 0,033025 gramos de
manganeso de KMT por litro, 1,6% de tetrahidrofurol por volumen y
base de gasolina sin plomo.
G. Combustible de manganeso (Mn) ELEVADO
0,5284 gramos de manganeso de MMT por litro, 5% de metanol por
volumen y base de gasolina sin plomo.
H. Combustible de manganeso 0,033025
gramos de manganeso de MMT por litro y base de gasolina sin
plomo.
I. Combustible base Base de gasolina sin
plomo (combustible limpio).
Los combustibles de ejemplo arriba mencionados
fueron probados en una camioneta Chevrolet C1500 de 1988 con un
motor 350 CID V-8, con un sistema de inyección de
combustible de aceleración y un control de combustible circular
cerrado y sensor de oxígeno. La inclusión de este sistema sensor de
oxígeno proporcionó un medio de ajustar la estoiquimetría para
compensar en las variaciones en el contenido de oxígeno de los
diversos combustibles de prueba. Esta característica eliminó el
sesgo en emisiones HC y NOx debido a diferencias en el contenido de
oxígeno.
Las cabezas y válvulas del motor se limpiaron
antes de que se probara cada combustible. También se instalaron una
bujía y sensor de oxígeno nuevos.
Cada combustible fue sometido a dos (2) pruebas
fundamentales. La primera prueba ("prueba uno") midió
las emisiones de HC y NOx desde el motor a través de un ciclo de
carga de cuarenta (40) horas, en estado continuo,
1000 rpm. El objetivo de esta prueba en estado continuo y sin carga era obtener las emisiones hidrocarbúricas (HC) más nocivas a lo largo del tiempo, por ejemplo, la generación de óxidos de manganeso. Se sabe que las condiciones de baja carga, estáticas, se consideran excelentes para exacerbar la formación de óxido, pero esto se traduce en un incremento de las emisiones HC como una función del tiempo. De ahí esta prueba acelerada de formación de óxido Mn y, en consecuencia, la degradación de las emisiones de HC.
1000 rpm. El objetivo de esta prueba en estado continuo y sin carga era obtener las emisiones hidrocarbúricas (HC) más nocivas a lo largo del tiempo, por ejemplo, la generación de óxidos de manganeso. Se sabe que las condiciones de baja carga, estáticas, se consideran excelentes para exacerbar la formación de óxido, pero esto se traduce en un incremento de las emisiones HC como una función del tiempo. De ahí esta prueba acelerada de formación de óxido Mn y, en consecuencia, la degradación de las emisiones de HC.
Antes de introducir cada nuevo combustible de
prueba, el motor limpio fue vulcanizado con el combustible BASE
("combustible limpio") hasta que se estabilizaron las emisiones
de gases de combustión. En general, para realizar dicha operación
se requerían entre 3 y 6 horas de funcionamiento ininterrumpido. Las
emisiones hidrocarbúricas y de NO_{x} se midieron periódicamente
mediante analizadores de emisión de gases de combustión Beckman. En
la tabla 5 se expone un resumen de los resultados de la prueba.
La segunda prueba ("prueba dos") se
llevó a cabo inmediatamente después de la primera. Se utilizó el
mismo combustible con el mismo motor, que aún estaba caliente. La
segunda prueba se realizó con el vehículo en un banco dinamométrico
estacionario. Se realizaron las mediciones de la prueba a (50 mph)
80.5 kilómetros por hora "kph" bajo condiciones de carga
variables, por ejemplo, desde 11.03 (15) hasta 17,65 ikW (potencia
indicada 24("ihp")). Esta prueba midió las diferencias en las
temperaturas de combustión, el ahorro de combustible y las
emisiones de HC y NO_{x}. La prueba fue diseñada para mostrar
mejoras en la eficacia térmica, que se hubieran traducido en una
mejora en las emisiones y el ahorro de combustible. Véanse las
figuras 1 a 6 como resumen de los resultados.
Figura
1
Diferencias en las temperaturas de
combustión. Esta figura compara las temperaturas del gas de
combustión del motor ("EGT") de los combustibles de MANGANESO,
BASE, MEOH, MTBE, METILOL y DMC como una función de carga del
motor. La prueba dos colocó el motor bajo condiciones de carga a
80,5 kph (50 mph) para obtener diferencias en las temperaturas de
combustión, medidas por las temperaturas de los gases de combustión
del motor ("EGT").
A 11,03 IKw (15 ihp), los combustibles de
manganeso y BASE son los mismos (707ºF) 375ºC, mientras que los
combustibles DMC, MEOH y METALOL oscilan muy ajustadamente entre
(717ºF) 381ºC, (722ºF) 383ºC, y (724ºF) 384ºC, respectivamente. El
combustible MTBE, que fue probado a 11.77 ikW (16 ihp), midió
(749ºF) 398ºC. Por tanto, el combustible BASE y de manganeso
muestran temperaturas de gases de combustión inferiores con
11,03 ikW (15 ihp), que oscilan entre -12,2ºC (10ºF) para DMC, -8,3ºC (17ºC) para METILOL, a 1,1ºC (34ºF) para MTBE (pronosticado). Con cargas superiores a 11,40 ikW (15,5 ihp) el MEOH, DMC, METILOL muestran temperaturas inferiores en comparación con el combustible BASE y Manganeso. Con cargas superiores a aproximadamente 12,14 ikW (16,5 ihp), el combustible MTBE muestra temperaturas inferiores. Por tanto, con cargas de moderadas a bajas, los combustibles BASE y Manganeso muestran temperaturas claramente inferiores.
11,03 ikW (15 ihp), que oscilan entre -12,2ºC (10ºF) para DMC, -8,3ºC (17ºC) para METILOL, a 1,1ºC (34ºF) para MTBE (pronosticado). Con cargas superiores a 11,40 ikW (15,5 ihp) el MEOH, DMC, METILOL muestran temperaturas inferiores en comparación con el combustible BASE y Manganeso. Con cargas superiores a aproximadamente 12,14 ikW (16,5 ihp), el combustible MTBE muestra temperaturas inferiores. Por tanto, con cargas de moderadas a bajas, los combustibles BASE y Manganeso muestran temperaturas claramente inferiores.
A medida que la carga se incrementó por encima
de 11,03 ikW (15,0 ihp), las temperaturas aumentaron rápidamente
para los combustibles Manganeso y BASE. El combustible manganeso fue
el que más se incrementó. Por ejemplo, a 14,71 ikW (20 ihp), la
temperatura del combustible BASE era de (828ºF) 442ºC y la
temperatura pronosticada para el Manganeso en las mismas
condiciones era de (860ºF) 460ºC.
En cambio, las cargas de combustible KEOH, MTBE,
METILOL y DMC mostraban cargas inferiores de incremento del EGT.
Por ejemplo, a 17,65 ikW (24 ihp), los combustibles MEOH, METILOL y
DMC se concentraban a (785ºF) 418ºC, (795ºF) 424ºC, y (798ºF) 426ºC,
respectivamente. De forma similar, el MTBE mostró un índice de
incremento todavía más bajo, de (778ºF) 414ºC a 16,18 ikW (22
ihp).
El aspecto más significativo de la figura 1 es
la evidencia de que los combustibles MEOH, MTBE, METILOL y DMC
gozan de temperaturas claramente inferiores en comparación con los
combustibles BASE o Manganeso, después de alcanzar una carga de
umbral de 11,40 ikW (de 15,5 a 12,14 ikW (16,5 ihp)). Por ejemplo,
la figura 1 muestra que a 14,71 ikW (20 ihp), el EGT para el
combustible Manganeso es (104ºF) 40ºC superior al combustible MEOH.
Asimismo, la figura 1 muestra que los combustibles que contenían Hn
y un compuesto oxigenado (por ejemplo, los combustibles MEOH, HTBE,
METILOL y DMC) también mostraban temperaturas de combustión
significativamente inferiores a las del combustible BASE. Por
ejemplo, el combustible MEOH era (72ºF) 22ºC inferior al combustible
BASE.
La figura 1 muestra que, cuanto más alta es la
carga, mayores son las diferencias entre los dos tipos de
combustible. La figura 1 indica que bajo condiciones de carga, los
combustibles basados en compuestos oxigenados ECS reducen, contra
pronóstico, las temperaturas de combustión.
Figura
2
Temperaturas de combustión y emisiones
hidrocarbúricas. Esta figura muestra las emisiones
hidrocarbúricas de la prueba dos como una función de las
temperaturas de combustión del motor ("EGT"). Dicha figura
muestra que hay una correlación directa entre las emisiones de HC y
las temperaturas de combustión del motor. Dicha relación es más
notable en los combustibles MEOH, MTBE, METILOL y DMC. La figura 2
muestra que el índice de cambio HC/EGT para los diversos compuestos
oxigenados es más elevado que el índice de cambio HC/EGT para los
compuestos no oxigenados. La figura 2 muestra que, cuanto más baja
es la temperatura de combustión de un compuesto oxigenado, menores
son las emisiones de HC.
La figura 2 es de especial interés porque
muestra la sensibilidad de todos los combustibles a los cambios en
las emisiones hidrocarbúricas, que afectan a las temperaturas de
combustión. Cabe destacar que los combustibles BASE y Manganeso no
son tan sensibles como los combustibles basados en compuestos
oxigenados ECS.
Figura
3
Temperaturas de combustión y emisiones de
NO_{x}. Esta figura muestra los resultados de las emisiones de
NO_{x} como una función de EGT. La figura 3, igual que la figura
2, muestra una relación directa y significativa entre las emisiones
de NO_{x} y EGT para combustibles MEOH, MTBE, METILOL y DMC. Esta
figura evidencia que con bajas temperaturas de combustión del
motor, sobre todo en el caso de los combustibles MEOH, MTBE, METILOL
y DMC, las emisiones de NO_{x} son muy inferiores en comparación
con las de los combustibles BASE y Manganeso.
La figura 3 también es de especial interés
porque muestra la sensibilidad de los combustibles basados en
compuestos oxigenados ECS a los cambios en las emisiones de
NO_{x} como una función que afecta a las temperaturas de
combustión. Cabe destacar que los combustibles BASE y Manganeso
permanecen invariables, como en el caso de HC. Sin embargo, los
combustibles de compuestos oxigenados basados en ECS, que muestran
temperaturas de combustión inferiores, también muestran, contra
pronóstico, emisiones reducidas de NO_{x}.
Figura
4
Velocidad de quemado indicada. Esta
figura mide la velocidad de quemado indirectamente a través de
medidas de ahorro del combustible. Se sabe que los incrementos en
el ahorro de combustible, sin incremento de la potencia calorífica,
indican, indirectamente, que pueden darse cambios en la velocidad de
llama. La figura 4 muestra el ahorro de combustible en millas por
galon ("mpg") (ó 0.42566 quilómetros por litro "kpl") como
una función de carga (ihp). Dicha figura muestra diferencias
significativas en el ahorro de combustible ("FE") entre los
combustibles BASE y de compuestos oxigenados bajo diferentes
condiciones de carga. Con cargas moderadas e inferiores a
aproximadamente 9,19 ikW (12,5 ihp) (pronosticado) para MTBE, 10,66
ikW (14,5 ihp) para DMC, y 11,77 ikW (16,0 ihp) para MEOH/METILOL,
el combustible de base muestra un incremento en el ahorro de
combustible. Sin embargo, con cargas superiores a aproximadamente
(13,0) y hasta (16,0 ihp) se incrementa, contra pronóstico, el
ahorro de combustible para combustibles MTBE, DMC, METILOL,
MEOH.
De forma similar a las diferencias de las
temperaturas de los gases de combustión detectadas en la figura 1,
una vez se superó una carga de umbral, mejoró ostensiblemente el
ahorro de combustible para los combustibles ECS. Obsérvese que, a
14,71 ikW (20 ihp), el ahorro de combustible del combustible BASE es
(13,2 mpg) 5,619 kpl, en comparación con (15,7 mpg) 6,683 kpl,
(15,9 mpg) 6,768 kpl, (16,5 mpg) 7,0234 kpl y (17,2 mpg) 7,321 kpl
para METILOL, MEOH, DMC y MTBE, respectivamente.
Estas diferencias materiales son las
responsables de entre un 19% y un 30% de la mejora en el ahorro de
combustible sobre el combustible BASE, bajo cargas entre moderadas y
altas. Por tanto, los combustibles basados en compuestos oxigenados
ECS que contienen METILOL, MEOH DMC y MTBE muestran mejoras
sustanciosas e inesperadas del ahorro de combustible bajo cargas
superiores a aproximadamente 11.03 ikW (15 ihp).
Figura
5
Velocidad de quemado y emisiones de HC.
Esta figura muestra emisiones de HC como una función del ahorro de
combustible, por ejemplo, la velocidad de quemado indicada. La
figura 4 muestra una fuerte correlación entre la velocidad de
quemado incrementada y Los incrementos en las emisiones de HC. Esta
correlación se manifiesta más claramente en el combustible
MEOH.
La figura 5 es de especial interés porque
muestra la sensibilidad de los combustibles basados en compuestos
oxigenados ECS a los cambios en las emisiones hidrocarbúricas como
una función respecto a los cambios en la velocidad de quemado. Cabe
destacar que todos los combustibles indican una correlación positiva
respecto a las mejoras en HC como una función de la velocidad de
quemado incrementada. Sin embargo, el combustible de base es
ligeramente menos sensible al incremento de HC. El metanol parece
tener el grado más bajo de sensibilidad. Por tanto, las
correlaciones con las velocidades de quemado incrementadas se
traducen nuevamente en incrementos en las emisiones de HC.
Figura
6
Velocidad de quemado y emisiones de
NO_{x}. Esta figura muestra las emisiones de NO_{x} como una
función del ahorro de combustible. Esta figura muestra una fuerte
correlación entre la velocidad de quemado indicada incrementada y
las mejoras en las emisiones de NO_{x}. Esta correlación se da en
los combustibles de compuestos oxigenados, pero no se aprecia en el
combustible BASE.
La figura 6 es de especial interés porque
muestra la sensibilidad de los combustibles de compuestos oxigenados
ECS a los cambios en las emisiones de NO_{x} como una función en
los cambios de la velocidad de quemado incrementada, excepto el
combustible de base, que permanece inalterado. La sensibilidad de
los combustibles de compuestos oxigenados ECS resulta muy elevada,
teniendo, de nuevo, el metanol un grado de sensibilidad más alto que
el resto.
Las figuras muestran claramente que las
disminuciones en la temperatura de combustión reducen las emisiones.
Las figuras muestran que la disminución combinada en las
temperaturas de combustión y los incrementos en las velocidades de
quemado controlan las emisiones adversas. Las figuras muestran que,
tras alcanzar una carga de umbral de aproximadamente 11,03 ikW (15
ihp), se incrementan los beneficios del presente invento.
Figura
7
La figura muestra diferentes curvas de
destilación debido a la inclusión de los MTBE/compuestos oxigenados
y la modificación de las fracciones de rango medio y rango final
para mejorar la combustión de los combustibles MTBE/Mn. La figura 7
muestra una región de destilación media (conocida como "Región de
empobrecimiento técnico") de un combustible MTBE/oxigenado con
conductividad reducida a una temperatura elevada. Muestra un rango
medio corregido con el fin de evitar la reducción de la
conductividad, y una región final para el combustible que contiene
MMT a 0,008 gMn/l (1/32 gr mn), donde se reducen las temperaturas
las temperaturas T-90.
La figura 7 muestra unas temperaturas de
destilación óptimas T-10, T-90 y
T-50 para 1,5% a 2,7% 0,2 respecto al peso de los
combustibles DMC y MTBE que contienen 0,008 g Mn/l (1/32 g Mn/gal)
de MMT, que no debilitan los monitores del catalizador OBD II. La
figura 7 muestra que, generalmente, el DMC presenta un rango mucho
mayor de temperaturas T-10, T-50 y
T-90. Por ejemplo, el rango máximo de
T-90 para DHC es 227,8ºC (410ºF), mientras que para
MTBE éste es generalmente inferior a 152,8ºC (275ºF).
Las T-50 tienen la misma
amplitud para le DMC en comparación con el MTBE. El rango
T-50 del DMC oscila entre 121,1ºC (250ºF) y 65.6ºC
(150ºF), mientras que el rango del MTBE se mueve entre 93,3ºC
(200ºF) y 82,2ºC (180ºF). Las temperaturas T-10 ya
no muestran límites para el DMC, aunque para el MTBE se sitúan en
26,7ºC (80ºF).
Las gasolinas automotrices contempladas en el
presente invento incluyen combustibles sin plomo, convencionales o
reformulados, con un bajo RVP, y otros parecidos. Los ejemplos no
restrictivos del motor de gasolina/sistemas de combustible
incluyen, un carburador, gasolina mejorada, alimentación
múltiple/inyectada, inyección directa, carga estratificada
inyectada directamente, carga estratificada avanzada y otros
sistemas similares. Se observa que las gasolinas automotrices del
presente invento estarán en sistemas de combustión empleando
catalizadores de gases de combustión (incluidos los sistemas de
tres direcciones), sistemas de control de emisiones y mecanismos
similares.
Uno de los objetivos del presente invento es la
incorporación de catalizadores de emisión, monitores de de
eficiencia del catalizador OBD II, sistemas de control de las
emisiones relacionados con métodos cuyo funcionamiento no se vea
reducido ante la presencia de Mn con gas de combustión.
Otro objetivo del presente invento es el
funcionamiento de motores de gasolina bajo cargas de umbral mínimas
que resulten beneficiosas para los intereses del solicitante. Por
ejemplo, éste ha descubierto que cuando se usan compuestos ECS y
pequeñas cantidades de elementos metálicos, por ejemplo, Mn, el
ahorro y la temperatura óptimos no empiezan a disminuir hasta que
las cargas son de al menos de entre 9.19 ikW (12,5 ihp) y 11,77 ikW
(16,0 ihp).
Las gasolinas del presente invento deberían
configurarse para minimizar al máximo los agentes contaminantes
peligrosos. Por tanto, las concentraciones de azufre deberían
acercarse a los niveles libres de azufre y, si es posible, deberían
reducirse al máximo los aromáticos fuertes y nocivos (mientras su
efecto queda sustancialmente mitigado en la práctica del presente
invento). Los co-combustibles deberían formularse al
máximo para reducir los compuestos orgánicos volátiles (VOC), NOx,
benceno, butadieno, formaldehído, acetaldehído, material orgánico
policíclico. Se contemplan explícitamente las gasolinas reformuladas
construidas bajo el modelo complejo.
Una representación importante del presente
invento es su capacidad en relación con las emisiones de combustión
ultra limpia, debido a la naturaleza de su combustión. En
consecuencia, además de la reducción de la mayoría de emisiones
peligrosas, se pretende evitar los depósitos de cámaras de
combustión, que se originan por el uso de detergentes para mantener
limpias las válvulas de entrada.
Otro objetivo del presente invento es la
reducción del PM 10, que se considera que viene causada por
aromáticos más fuertes. El presente invento reduce eficazmente el
PM 10, debido nuevamente a la combustión única que está teniendo
lugar.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
11
Un método de funcionamiento de un motor de
combustión de gasolina interno que comprende: mezcla de gasolina
convencional, no convencional o reformulada, con una cantidad de
compuestos de ECS, MMT y/o otros elementos metálicos que mejoran la
combustión; combustionando dicho combustible en el motor mencionado,
donde el motor está bajo una carga de al menos 9,19 ikW (12,5 ihp)
(más preferiblemente 11,77 ikW (16,0 ihp)) y donde se ha
incrementado el ahorro de combustible.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
12
El método de 11, donde la carga es
aproximadamente de 14,71 ikW (20 ihp) y se mejoran los ahorros de
combustible del 5% al 30% y/o la temperatura de combustión se
reduce entre 27,8ºC (50ºF) y 55,6ºC (100ºF).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
13
El método de 11, donde dicho combustible
contiene oxígeno por peso de entre 0,05% y 3,7%, suministrado por
metanol MTBE, ETBE, DMC, etanol o metilol, o mezcla, y entre 0,004 g
Mn/l y 0,066 g Mn/l (de 1/64 a 1/4 g Mn/gal) de MMT; y donde el
motor funciona a una carga superior a 11,77 ikW (16 ihp); por lo que
se incrementa el ahorro de combustible o se reducen las
temperaturas de combustión.
Otro objetivo del presente invento es el
incremento de la velocidad de quemado/temperaturas de combustión
modificando la temperatura T-90 y/o las fracciones
de destilación del punto de ebullición que incrementa la
combustión, mejorando el kilometraje, la conductividad y/o
reduciendo las emisiones de combustión peligrosas.
Un objetivo adicional del presente invento es
incrementar la combustión controlando las temperaturas de
destilación de rango medio. Otro objetivo es el ajuste de la
temperatura T-10 para realzar las propiedades del
presente invento.
Se contemplan las reducciones de RVP y se
prefiere que las gasolinas del solicitante sean, en general,
combustibles RVP de 27,56 (4,0) a 82,68 kPa (12,0 psi). Se
prefieren los que están situados en las siguientes franjas: de
27,56 (4,0) a 62,01 kPa (9,0 psi), de 27,56 (4.0) a 55,12 kPa (8,0
psi), de 27,56 (4,0) a 51,68 kPa (7,5 psi), de 41,34 (6,0) a 48,23
kPa (7,0 psi), de 41,34 (6,0) a 44,79 kPa (6,5 psi), de 6,89 (1,0) a
41,34 (6,0 psi), de 6,89 (1,0) a 20,67 kPa (3,0 psi), de 6,89 (1,0)
a 13,78 kPa (2,0 psi), o inferiores. Los RVP contemplados incluyen
44,10 (6,4), 47,54 (6,9), 48,23 (7,0), 48,92 (7,1), 49,61 (7,2)
(max), 50,30 (7,3) (max), 50,99 (7,4) (max), 57,19 (8,3) (max),
53,74 (7,8), 54,43 (7,9), 55,12 (8,0), 55,81 (8,1) (max), 56,50
(8,2) (max), 57,19 (8,3) (max).
Tal como se ha observado, un objetivo principal
del presente invento es la reducción de la temperatura de
combustión. Se revela que la temperatura de combustión de la
gasolina es 2102ºC (J.B. Fenn "Cuarto simposio sobre
combustión", Baltimore, p. 231 (1953). Por tanto, se contempla
explícitamente que uno o más de los medios aquí expuestos provocan
la reducción de las temperaturas de combustión en al menos 13,9ºC
(25ºF), 27,8ºC (50ºF), 55,6ºC (100ºF), 69,5ºC (25ºF), 83,3ºC
(150ºF), 111,1ºC (200ºF), 138,9ºC (250ºF), 166,7ºC (300ºF), 194,5ºC
(350ºF), 222,2ºC (400ºF), o más.
En la reducción de las temperaturas
T-10, T-50 y T-90 o
en las prácticas de control del presente invento, se contempla
explícitamente la eliminación de los componentes de gasolina con
calores latentes de evaporación bajos y/o velocidades de quemado
reducidas.
Es preferible que los componentes con altos
puntos de ebullición y con calores latentes de vaporización de
349,05 kJ/kg (150 btu/lb) o 239,94 kJ/l (860 btu/gal), e inferiores,
se reduzcan o se extraigan del compuesto de gasolina, si esto
resulta práctico.
Se prefiere que la porción hidrocarbúrica una
vez concluido el compuesto de gasolina (por ejemplo, compuestos
oxigenados o metales ausentes, etc.) tenga un calor latente de
vaporización medio superior a 349,05 kJ/kg (150 btu/lb) o 239,94
kJ/l (860 btu/gal). Aún es más preferible que sea de 372,32 395,59
418,86 Kj/KG (160, 170, 180 BTU/LB), si esto resulta práctico.
El solicitante ha descubierto que la
modificación que conduce a un calor latente de vaporización puede
llevarse a cabo sin pérdidas en el calentamiento del combustible. A
menudo se incrementan los valores de calentamiento.
Lo más aconsejable es la extracción del material
con un punto de ebullición más elevado (con calores latentes de
vaporización bajos y/o una velocidad de quemado reducida) hasta que
dicho compuesto hidrocarbúrico de oxígeno/metales tenga un calor de
vaporización latente medio igual o superior a 245,52 (880), 248,31
(890), 251,5 (900), 252,50 (905), 253,89 (910), 255,29 (915),
256,68 (920), 258,08 (925), 259,47 (930), 262,26 (940), 265,05
(950), 270,63 (970), 276,21 (990), 279 (1000), 292,95 (1050), 306,9
(1100), 334,8 kJ/l (1200 btu/gal). Se desea que sea superior a
251,1-253,89 Kj/l (900-910 btu/gal),
o superior, siendo todavía más aconsejable que sea de 258,08 kJ/l
(920 btu/lb). Mientras no haya un límite máximo respecto a dicho
calor latente de vaporización del compuesto de dicha base
(co-combustible), prevalecen los costes económicos y
otras consideraciones prácticas.
De forma alternativa, se acepta que las
reducciones del punto de ebullición y/o las temperaturas
T-90 se den en cantidades tales que el calor
latente de evaporización del combustible modificado (por ejemplo, el
combustible reducido), así como su calor latente de vaporización
sea de 0,5% a 10,0% o superior, que el combustible de base no
modificado. También se desean incrementos de 1,0% a 20%, 40%, o
superiores.
En general, en combustibles convencionales se
prefiere que los incrementos mínimos en el calor latente de
vaporización medio debidos a reducciones de temperaturas
finales/T-90 y/o debidos al control de temperaturas
T-50 y
T-10 (sin el uso de compuestos ECS o co-disolvente aceotrópicas, ect.), sean tales que la adición de 1/32 g mn/gal de MMT mejore el ahorro de combustible de dicho MMT, que contiene combustible no modificado para T-90. En estas circunstancias, normalmente, la reducción T-90 requiere una variación mínima de 27,8ºC (50ºF) entre combustibles modificados y no modificados.
T-10 (sin el uso de compuestos ECS o co-disolvente aceotrópicas, ect.), sean tales que la adición de 1/32 g mn/gal de MMT mejore el ahorro de combustible de dicho MMT, que contiene combustible no modificado para T-90. En estas circunstancias, normalmente, la reducción T-90 requiere una variación mínima de 27,8ºC (50ºF) entre combustibles modificados y no modificados.
El solicitante ha descubierto que las
temperaturas T-90 oscilarán entre 115,6ºC, 121,1ºC,
123,9ºC, 126,7ºC, (240ºF, 250ºF, 255ºF, 260ºF, 129,4ºC, 132,2ºC,
135ºC, 136,7ºC, 137,8ºC, 140,6ºC, 143,3ºC, 146,1ºC, 148,9ºC, 265ºF,
270ºF, 275ºF, 278ºF, 280ºF, 285ºF, 290ºF, 295ºF, 300ºF, 151,7ºC,
154,4ºC, 157,2ºC, 160ºC, 162,8ºC, 165,5ºC, 168,3ºC, 171,1ºC,
173,9ºC, 305ºF, 310ºF, 315ºF, 320ºF, 325ºF, 330ºF, 335ºF, 340ºF,
345ºF). También se contemplan temperaturas fuera de estos rangos.
Sin embargo, normalmente se prefieren temperaturas inferiores a
137,8ºC (280ºF).
La temperatura final se ve afectada por el
aumento del calor latente de vaporización y/o de las velocidades de
combustión, obtenidas mediante la reducción que, a su vez, depende
del combustible de base. La modificación de los distintos
combustibles (y las corrientes hidrocarbúricas) obtendrán las
diferentes respuestas. Por tanto, se anticipa la variabilidad en la
cantidad real de reducción T-90.
Ejemplo
14
Un compuesto convencional o reformulado de
gasolina, donde la fracción del combustible del punto de ebullición
más alto está cortada de forma que el punto final y/o las
temperaturas del punto de ebullición T-90 de la
gasolina se reduzcan; por lo que el calor latente de vaporización
del combustible limpio cortado es de al menos 0,5% y, más
preferiblemente, de 1,5%, o superior, que el combustible limpio
completo.
Ejemplo
15
El método de 14, donde la inclusión de 0,008 g
Mn/l (1/32 Mn/gal) de MMT muestra un incremento en el ahorro de
combustible en el compuesto del corte cuando se compara con
combustible completo (incluso elementos metálicos).
\newpage
Ejemplo
16
El método de 14, donde el combustible cortado y
que contiene elementos metálicos se combustiona a través de un
catalizador de combustión, donde se emplea un monitor
OBD-II; por lo que la deposición del óxido de
manganeso en el recubrimiento por inmersión están suficientemente
controlados, de modo que dicho monitor del catalizador no
falla.
Ejemplo
17
El método de 14-16, donde se
añade un compuesto oxigenado ECS a 0,5% - 2,7%, 3,0%, 3,5% de
oxígeno al combustible de base, y donde la temperatura
T-50 resultante supero los 68,3ºC (155ºF), 76,7ºC
(170ºF), 79,4ºC (175ºF) deseables, pero es inferior a 104,4ºC
(220ºF) y por lo que la temperatura T-90, en
ausencia del compuesto oxigenado, no supera los 148,9ºC (300ºF) y,
más preferiblemente, inferior a 137,8ºC (260ºF), 135ºC (275ºF),
132,2ºC (270ºF) y donde, tras la combustión a través de un
catalizador de combustión en el que se emplea una monitor de
catalizador OBD-II, la deposición del óxido de
manganeso en el recubrimiento por inmersión del catalizador está
suficientemente controlada (o virtualmente no existe), de forma que
dicho monitor no falla.
Ejemplo
18
El ejemplo de 17, donde dichas gasolinas
modificadas y no modificadas comprenden entre 1,0% y 2,0% de oxígeno
por peso de MTBE y un tricarbonil manganeso ciclomático con una
concentración de Mn de entre 0,000264 y 0,008 g Mn/l (de 0,001 a
0,03125 g mn/gal), de manera de que el ahorro de combustible de la
temperatura reducida del punto de ebullición aumenta más que en el
combustible no modificado.
Ejemplo
19
El ejemplo de 14, donde las temperaturas
T-90 del combustible reformulado modificado son de
entre 126,7ºC y 137,8ºC (de 260ºF a 280ºF) aproximadamente, o
inferiores.
Ejemplo
20
El ejemplo de 18-19, donde MTBE
es sustituido total o parcialmente por carbonato de dimetilo.
Se aconsejan las limitaciones de olefinas para
reducir la niebla tóxica. Además, se contemplan las limitaciones en
presión de vapor Reid (RVP) a, por ejemplo, menos de 55,12, 51,68,
48,23, 46,85, 44,79, 42,72, 41.34, 39,96, 38,58 kPa (8,0, 7,5, 7,0,
6,8, 6,5, 6,2, 6,0, 5,8, 5,6 psi), o menos, y concentración de
azufre a menos de 0.002% por peso (incluidos los compuestos libres
de azufre) y nafténicos a menos del 7% (o menos del 0,5%, si esto
resulta práctico) por volumen.
En la práctica del presente invento se contempla
que los combustibles de gasolina incluyen aquellas especificaciones
que cumplen con la ASTM D4814 y similares, las especificaciones de
la gasolina reformulada ("RFG") del modelo simple y complejo de
la EPA bajo la Ley del Aire Limpio 42 USC 7545 art. 211 (k), los
estándares de certificación de la RFG arriba mencionados, las
especificaciones de certificación de la EPA bajo 42 USC 7525 art.
206, cualquier otro estándar legal o industrial presente y
futuro.
Por tanto, se pretende que los compuestos del
solicitante cumplan con los estándares de
emisiones/medioambienta-
les presentes y futuros de la CAA y/o EPA, incluidos los estándares de composición y actuación.
les presentes y futuros de la CAA y/o EPA, incluidos los estándares de composición y actuación.
Las emisiones que, en cierta medida, preocupan a
los expertos son los compuestos orgánicos volátiles (VOC), que
contribuyen a la formación de ozono en bajas altitudes. Los VOC se
originan mayoritariamente a partir de las emisiones evaporativas.
Los VOC de combustión se atribuyen a una porción muy pequeña de
emisiones de VOC.
Las emisiones más preocupantes son las emisiones
tóxicas y las emisiones de NO_{x}. Dentro del contexto del
presente invento, dicho VOC, los agentes tóxicos, el NO_{x} y
otras emisiones reguladas se definen de acuerdo con las
definiciones de la EPA.
Sin embargo, las emisiones tóxicas generan mucha
preocupación. El presente invento las reduce masivamente, alrededor
de un 5%, o más, por encima de las gasolinas convencionales y otras
gasolinas reformuladas. Se trata de un proceso principalmente
imprevisto. Por ejemplo, se ha descubierto que los niveles de
1,3-butadieno (un tóxico regulado) se incrementan
con la presencia de MTBE al reducir las olefinas y las temperaturas
T-90. Asimismo, se ha descubierto que las emisiones
de escape de formaldehído se incrementan cuando se reducen los
aromáticos y/o cuando se añade MTBE. Además, se ha descubierto que
las emisiones de acetaldehído también se incrementan a medida que
se reducen los aromáticos.
Por ejemplo, se ha descubierto que si se
incrementa el porcentaje de MTBE de 0% a 15% por volumen, las
emisiones de formaldehído aumentaron en un 26%. Al reducir los
aromáticos de 45% a 20%, el 1,3-butadieno aumentó
un 11% y el formaldehído se incrementó en un 19%.
\newpage
Esto resulta desafortunado, puesto que para
cumplir con los requisitos bajo el modelo complejo, las refinerías
deben incluir un compuesto oxigenado, siendo el MTBE el preferido y,
adicionalmente, se les exige que reduzcan las emisiones aromáticas.
Por tanto, existe una necesidad sustancial de reducir los aromáticos
y/o olefinas en presencia de MTBE y en ausencia de las
consiguientes emisiones tóxicas.
Lamentablemente, bajo las especificaciones
actuales, que requieren la presencia de MTBE, los ahorros de
combustible se ven perjudicados. El solicitante ha descubierto que,
al introducir MMT y reducir simultáneamente las temperaturas de
final de ebullición y/o temperaturas T-90, de la
forma que aquí se describe, el solicitante es capaz de mejorar el
ahorro de combustible contra pronóstico.
El solicitante también descubrió que al utilizar
MMT en cantidades mayores a 0,008 g Mn/l (1/32 g. mn/gal) mejora el
ahorro de combustible cuando las concentraciones de MTBE son
superiores al 2,0% de O_{2} por peso (por ejemplo, 2,7% de
O_{2} por peso).
Sin embargo, parece que los ahorros de
combustible se ven afectados por la presencia de MTBE a
concentraciones de O_{2} por peso de menos de 2,0% por peso (por
ejemplo, 1,0%) incluso con 0,008 g Mn/l (1/32 g Mn/gal) de MMT. El
solicitante ha descubierto que este fenómeno está relacionado con
temperaturas T-90.
El solicitante ha descubierto que si no se
reducen suficientemente las temperaturas T-90 (para
incrementar el calor latente de vaporización medio del combustible)
y/o allí donde no está presente una química ECS elevada, como DMC,
una combinación de 1,0% a 2,0% de O_{2} por peso de MTBE de 0,008
g Mn/l (1/32 g mn/gal) (o menos) en un combustible reformulado
sufrirá un descenso en el ahorro de combustible, comparado con la
gasolina de base y en ausencia del compuesto oxigenado (con o sin
MMT).
Por tanto, se prefiere emplear MTBE a
concentraciones de O_{2} superiores a 2,0% por peso. Si se emplea
MMT a 0,008 g Mn(l (1/32 g Mn/gal) o inferiores, se prefiere
que las temperaturas T-90 se reduzcan a menos de
160ºC (320ºF), 148,9ºC (300ºF), siendo 137,8ºC (280ºF) la
preferencia.
De forma bastante inesperada, al emplear el
invento del solicitante, esto es, una cantidad de Mn que mejora la
combustión en presencia de un compuesto ECS que mejora la combustión
o reduce la temperatura y/o la reducción de las temperaturas
T-90, no se produce la reducción esperada en el
ahorro de combustible. Al contrario, es posible que el ahorro de
combustible aumente. También se mitiga el esperado incremento de
agentes contaminantes.
El solicitante también ha descubierto que al
sustituir DMC por MTBE y/o al combinar DMC con MTBE, sobre todo en
concentraciones de O_{2} por peso de 2,0%, o superiores, la
sustitución opera inesperadamente para seguir incrementando el
kilometraje y las emisiones.
Por tanto, se prefiere el empleo de gasolinas
con contenidos aromáticos reducidos, por ejemplo, cantidades que
oscilan entre 5% y 35% por volumen. No obstante, se prefieren las
combinaciones más próximas a 20%, 15% o menos. También se prefieren
las concentraciones reducidas de olefinas (por ejemplo, de 5% a 10%,
prefiriéndose un porcentaje de menos de 8%, 6%, 5%) y, sobre todo,
en fracciones de combustible con temperaturas T-90
reducidas (preferiblemente en el rango de 148,9ºC (300ºF) a 126,7ºC
(260ºF) o menos).
Se contempla que a dicha fracción hidrocarbúrica
se le añada una cantidad de Mn que mejore la combustión, un
compuesto ECS oxigenado, en especial, MTBE, ETBE, TAME,
disopropiléter, etanol y DMC, incluyendo mezclas, donde el calor
latente de vaporización medio superó los 245.52.251.1.253.89 kJ/l a
15,6ºC (880, 900, 910 BTU/lb a 60ºF); y donde después de los
resultados de las mejoras en el ahorro de combustible y la reducción
de las emisiones tóxicas, incluidas el NOx, el HC, el
1,3-butadieno, formaldehído y/o acetaldehído.
El solicitante también ha descubierto que se
prefiere reducir los avances del encendido de MBT para asegurar un
buen funcionamiento, sobre todo, cuando se emplean sus gasolinas de
velocidad de quemado más alta. Cuanto mayores sean los incrementos
en la velocidad de quemado, se prefieren mayores disminuciones de
avance del encendido. Disminuciones aceptables del avance de
encendido de MBT oscilan entre 1,0%, 1,5%, 2,0%, 2,5%, 3,0%, 3,5%,
4,0%, 4,5%, 5,0%, 5,5%, 6,0%, 6,5%, 7,0%, 7,5%, 8,0%, 8,5%, 9,0%,
9,5%, 10.%, 10,5%, 11,0%, 11,5%, 12,0%, 12,5%, 13,0%, 13,5% y
40,0%. Son preferibles las disminuciones superiores a 0,5%, 2,0%,
5,0% y 10%.
El solicitante también ha descubierto que los
índices de compresión óptimos debidos al incremento de las
velocidades de quemado y la combustión prolongada son aquéllos
entre 8,5:1 y aproximadamente 13,0:1, donde, por ejemplo, se emplea
un 2% de O_{2} por peso de DMC y 0,0165 g Mn/l (1/16 g. Mn/gal) de
compuesto de gasolina MMT. Con esta combinación, se prefieren
índices de entre 9,5:1 y 12,5:1, siendo preferible un valor entre
11,5:1 y 12,5:1. También es muy positivo y preferible un índice de
compresión de 10,5:1. Concentraciones más altas de un combustible
ECS compuesto de DMC y las concentraciones apropiadas de un elemento
metálico se prestan a índices de compresión
\hbox{más altos.}
Ejemplo
21
Un método novedoso para manejar un motor
compuesto por: la mezcla de gasolina sin plomo donde el XTBE
representa un 2,0% del oxigeno por peso y el MMT está incluido en
0,008 g Mn/l (1/32 g Mn/gal) y la combustión de dicho combustible
en un motor donde el avance de encendido MBT se ha retrasado
aproximadamente entre 1,0% y 2,5% (preferiblemente 1,5%); donde el
funcionamiento de dicho motor mejora la eficiencia térmica y/o las
emisiones.
Ejemplo
22
Un método novedoso para manejar un motor
compuesto por: la mezcla de gasolina sin plomo donde el DMC
representa un 2,0% del oxigeno por peso y el MMT está incluido en
0,008 g Mn/l (1/32 g Mn/gal) y la combustión de dicho combustible
en un motor donde el avance de encendido NBT se ha retrasado
aproximadamente entre 2,0% y 10% (preferiblemente 8,5%); donde el
funcionamiento de dicho motor mejora la eficiencia térmica y/o las
emisiones.
Ejemplo
23
Un compuesto de gasolina reformulada sin plomo,
sin fósforo, con un máximo de 48,23 kPa (7,0 psi) RVP, un máximo de
un 5,0% en volumen de olefinas, un máximo de un 20% en volumen de
aromáticos (preferiblemente, un 15%, un 10% o menos), un máximo de
0,8% de benceno (preferiblemente, un 0,6%, o inferior, o sin
benceno), un máximo de 100 ppm de azufre (preferiblemente 50 ppm, o
inferior, o sin azufre), una concentración de O_{2} que oscila
entre 1,8% y 2,2%, 2,0% y 2,7%, o 3,5% de O_{2} por peso de
carbonato de dimetilo, MTBE, ETBE, TAME, etil terciario amil éter,
disopropiléter o etanol, o mezcla, un compuesto de tricarbonil
manganeso ciclomático de entre 0,004 g Mn/l y 0,05 g Mn/l (entre
1/64 y 3/16 g Mn/gal) (se prefiere un 1/32 g Mn/gal), una
temperatura T-90 máxima de entre 126,7ºC (260ºF) y
137.8ºC (280ºF) o menos, una temperatura T-50 de
aproximadamente entre 71,1ºC (160ºF) y 110ºC (230ºF) (entre 76,7ºC y
96,1ºC), ((entre 170ºF y 205ºF)), un número de bromo de 20 o
inferior; un calor latente de vaporización de entre 253,89 y 259,47
kJ/l (entre 910 y 930 BTU/gal) o más.
Ejemplo
24
El ejemplos de 21-23, donde el
combustible contiene un dispersante sin ceniza, aditivo de control
de inducción/control de depósito de acuerdo con el artículo 211 (1)
y la normativa apropiada de la Ley del Aire Limpio; y,
opcionalmente, contiene una cantidad mínima de un codisolvente para
aumentar la solubilidad del agua, por ejemplo, hexanol.
Ejemplo
25
Los ejemplo 21-23, donde la
temperatura T-90 del combustible es inferior a
148,9ºC (300ºF), preferiblemente de 137,8ºC (280ºF), o inferior, la
temperatura T-50 después de la inclusión de MTBE de
entre 2,0% y 2,7% es superior a 76,7ºC (170ºF), pero inferior a
aproximadamente 93,3ºC (200ºF); por lo que la conductividad de un
clima cálido no se ve afectada; y donde el calor latente de
vaporización del combustible es superior a 251,1 kJ/l (900
btu/gal), preferiblemente 252,5 kJ/l (905 btu/gal), y la
concentración de Mn es de 0,008 g Mn/l (1/32 gal); por lo que dicha
combustión del fluido no contribuye al fallo de los sensores de
oxígeno del catalizador de OBD-II.
Ejemplo
26
Un método para evitar el fallo del sensor de
oxígeno del gas de escape OBD-II reduciendo la
T-90 de la gasolina final, por lo que el calor
latente de vaporización medio resultante se incrementa lo suficiente
como para reducir la temperatura de combustión en al menos 8,3ºC
(15ºF) o más y/o incrementar, en cierta medida, la velocidad de
quemado media, que viene medida por un quemador Bunsen laminar;
combinando dicho combustible con MTBE a 1,2% - 2,7% de peso; por lo
que la temperatura de compuesto T-50 es de al menos
76,7ºC (170ºF) (preferiblemente superiores a 79,4ºC (175ºF) e
inferiores a 98,9ºC (210ºF), 93,3ºC (200ºF)); combustionando dicho
combustible en un motor y emitiendo la combustión resultante por un
periodo prolongado a través de un sistema de catalizador de tres
vía equipado con un monitor de eficiencia del catalizador
ODB-11; por lo que el depósito de manganeso en el
recubrimiento por inmersión no es suficiente para que dichos
sensores fallen.
Ejemplo
27
El método de 26, cuyas temperaturas
T-90 son de aproximadamente 148,9ºC (300ºF) y, más
preferiblemente de 137,8ºC (280ºF) o inferiores, y/o donde el
incremento de la velocidad de quemado fue de al menos 1,0% o
superior que en el combustible desajustado.
Ejemplo
28
Los métodos de 25-27, donde el
combustible no contiene el compuesto oxigenado.
Ejemplo
29
El método del ejemplo 28, donde el
funcionamiento del motor es para una distancia de 5.000, 20.000.
50.000, 75.000 o 100.000 millas.
\newpage
Ejemplo
30
Los ejemplos de 14-29, donde la
velocidad de quemado media del compuesto, medida a temperatura
ambiente por un quemador Bunsen laminar, es superior a 46,48 cm/s,
preferiblemente de 50 cm/s o superior (utilizando metanol a 57.2
cm/s como punto de referencia).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
31
Los ejemplos de 14-30, donde el
tamaño de las partículas del combustible inyectado en la cámara de
combustión es inferior a 70 micrones, preferiblemente inferior a 50
micrones.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
32
Los ejemplos de 14-30, donde la
partícula de combustible inyectado se inyecta a una presión de
aproximadamente 103.35 a 310,05 kPa (entre 15 y 45 psi).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
33
Los ejemplos de 14-29, donde la
temperatura de combustión se reduce suficientemente, de manera que,
por ejemplo, bajo una carga de 14,71 ikW (potencia indicada 20) las
temperaturas de los gases de combustión se reducen al menos 5,6ºC
(10ºF) hasta 27,8ºC (50ºF) (o más), por lo que la temperatura de los
gases de combustión media que pasa por la entrada del gas de
combustión es inferior a 760ºC (1400ºF) (u otra temperatura en la
que no se aprecia el revestimiento de óxido de manganeso del
recubrimiento por inmersión del catalizador).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
34
Los ejemplos de 14-29, donde los
gases de combustión del motor a temperatura reducida salen a través
de un catalizador de emisiones de escape y el seguimiento del
catalizador a bordo del sistema de emisiones no falla por causa de
falsas lecturas de la capacidad de almacenamiento de oxígeno del
catalizador.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
35
Los ejemplos de 14-29, donde
dicho método cumple los requisitos para renunciar a la EPA bajo el
artículo 211 (k) de la Ley del Aire Limpio.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
36
Un ahorro de combustible poco tóxico que mejora
el compuesto que comprende un compuesto de combustible sin plomo
con hidrocarburos libres de fósforo, con un máximo de 55,12, 48,23,
44,79 o 41,34 kPa (8,0, 7,0, 6,5 o 6,0 psi) RVP; un máximo de 6,0%,
5,0% en volumen de olefinas, un máximo de 25%, 20% en volumen de
aromáticos (preferiblemente 15%, 10%, o inferior), un máximo de
0,8% de benceno (inferior o sin benceno) un máximo de 40 ppm de
azufre (inferior o sin azufre), una concentración de O_{2} total
que oscila entre 1,0 y 2,7% por peso o 3,5% de O_{2} por peso de
carbonato de dimetilo, MTBE, ETBE, TAME, o etanol, un compuesto de
tricarbonil manganeso ciclomático a 0,004 g Mn/ hasta 0,05 g Mn/l
(entre 1/64 y 3/16 g Mn/gal) (preferiblemente 0,008 g Mn/l 1/32 g
Mn), una temperatura T-90 máxima de 148,9ºC (300ºF),
137,8ºC (280ºF) (preferiblemente), una temperatura
T-50 aproximada de entre 76,7ºC (170ºF) y 110ºC
(230ºF), un mínimo (R+M)/2 octano de 87, un número de bromo de 20 o
inferior, un calor latente de vaporización de 251,1 253,89, 256,68 o
superior kJ/l a 15,6ºC (900, 910, 920 o más BTU/gal a 60ºF); un
poder calorífico superior a 29574 kJ/l a 15,6ºC (106.000 btu/gal a
60ºF)(preferiblemente superior a 30132, 31806 kJ/l (108.000, 114.000
btu/gal)); por lo que se reducen las emisiones tóxicas de
butadieno, formaldehído o acetaldehído y/o se incrementa el ahorro
del combustible.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
37
El ejemplo de 36, donde el compuesto oxigenado
por peso y el calor latente de vaporización medio del combustible
superan los 251,1 kJ/l a 15,6ºC (900 BTU/gal a 60ºF) y se prefiere
que sea superior a 252,5 kJ/l a 15,6ºC (905 BTU/gal a 60ºF); la
concentración de MMT es de 0,008 g Mn/l (1/32 g/gal); y la potencia
calorífica media del compuesto supera los 29574 kJ/l a 15,6ºC
(106.000 btu/gal a 60ºF); con una velocidad de quemado laminar
media a temperatura ambiente superior a 48 cm/s.
\newpage
Ejemplo
38
El compuesto MTBE del ejemplo 37, donde la
concentración de MMT es superior a 0,008 g Mn/l (1/32 g Mn/gal).
Ejemplo
39
Los ejemplos arriba mencionados, donde el
compuesto oxigenado es DMC y la concentración de MMT es superior a
0,008 g Mn/l (1/32 g Mn/gal).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
40
El compuesto de los ejemplos 23, 36, donde el
RVP es 46,86, 44,79, 41,34, 37,90 kPa (6,8, 6,5, 6,0, 5,5 psi) o
inferior.
En la práctica del presente invento, en vista de
la reducción de las emisiones reguladas, los compuestos de gasolina
preferidos incluyen pero no se limitan a aquellas emisiones que
contienen las siguientes especificaciones:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
41
Los combustibles de B y C de la Tabla 1, que se
muestra más arriba, donde 1) dichos combustibles contienen los
medios oxigenados del solicitante, 2) una combustión que incrementa
la cantidad de manganeso y 3) donde las emisiones evaporativas
combinadas del almacenamiento de dicho combustible y su suministro a
una cámara de combustión así como las emisiones de combustible
atmosférico son 4) tales que en el año 1995 las emisiones del
compuesto orgánico volátil de dicho combustible y los agentes
tóxicos que contaminan el aire son mayoritariamente un 15% más
bajos que la gasolina de referencia, tal como se define en el
artículo 211 (k) de la Ley del Aire Limpio, y son 5) tales que en
el año 2000 las emisiones del compuesto orgánico volátil de dicho
combustible y los agentes tóxicos que contaminan el aire son
mayoritariamente un 25% más bajos que dicha gasolina de
referencia.
\newpage
Ejemplo
42
Un compuesto de gasolina reformulado sin plomo,
sin fósforo, con un máximo de 55,12 49,61, 48,23 44,79 kPa (8,0,
7,2, 7,0, 6,5 psi) RVP, un máximo de 8,0%, 6,0% en volumen de
olefinas, un máximo de 20-25% en volumen de
aromáticos, un máximo de 1%. 0,8% en benceno (preferiblemente
inferior), un máximo de 300-400 ppm de azufre
(preferiblemente inferior o sin azufre), una concentración de
O_{2} que oscila entre 2,0% y 2,7% por peso, o 3,5% de O_{2} por
peso de carbonato de dimetilo, un compuesto de tricarbonil manganeso
ciclomático o mezcla de 0,004 g Mn/l y 0,05 g Mn/l (entre 1/64 y
3/16 g Mn/gal) (preferiblemente superior a a 0,008 g Mn/l (1/32
g/gal), una temperatura máxima T-90 de entre 148,9ºC
y 160ºC (entre 300ºF y 320ºF) (preferiblemente 137,8ºC (280ºF) o
inferior), una temperatura T-50 deseada de
aproximadamente entre 76,7ºC y 104,4ºC (de 170ºF a 220ºF); un calor
latente de vaporización mínimo de 251,1 252,5 kJ/l a 15,6ºC (900,
905 BTU/gal a 60ºF) (preferiblemente superior a 256,68 kJ/l a
15,6ºC (920 BTU/gal a 60ºF); una potencia calorífica mínima del
compuesto que asume 2,0% de O_{2} por peso de 29574 kJ/l a 15,6ºC
(106.000 BTU/gal a 60ºF), y una velocidad de quemado laminar media
mínima a temperatura ambiente de
48 cm/s (preferiblemente entre 50 y 52 cm/s o más).
48 cm/s (preferiblemente entre 50 y 52 cm/s o más).
Ejemplo
43
El ejemplo descrito más arriba, donde el
compuesto contiene, adicionalmente, aditivos de control de depósito,
de acuerdo con el artículo 211 (1) así como capítulos relacionados
y normativas de la Ley del Aire Limpio.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
44
El ejemplo 42, donde el compuesto contiene,
opcionalmente, al menos un alcohol C4-C6 u otro
aditivo que garantice estabilidad hidroscópica (solubilidad en
agua).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
45
Los ejemplos de 11-14, donde el
sistema de inyección de combustible inyecta un vapor de combustible
bajo la presión adecuada en una cámara de combustión, donde los
tamaños medios de las partículas de vapor son inferiores a 60
micrones y donde se emplea un sistema ERG, un sensor de oxígeno a
bordo y sensores de inyección; por lo que se incrementa el ahorro
de combustible en al menos un 2%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
46
Los ejemplos de 11-44, donde el
sistema de inyección de combustible inyecta un vapor de combustible
bajo la presión adecuada en una cámara de combustión, donde el
tamaño medio de las partículas de vapor es de 10, 20, 30 o 40,
donde se emplean simultáneamente un turbosoplante, un sistema ERG,
un sensor de oxígeno a bordo y sensores de inyección; por lo que el
ahorro de combustible se incrementa en al menos un 2%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
47
Los ejemplos de 21, 22, 26, donde la cámara de
combustión está diseñada para incrementar la velocidad de quemado
turbulenta.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
48
Los ejemplos de 42, donde la cámara de
combustión está diseñada para incrementar la velocidad de quemado
turbulenta y donde el índice de compresión está entre 2,0:1 y
6,5:1; 7,5:1; 8,0:1; 8,5:1; 9,0:1; 9,5:1; 10:1; 10,5:1; 11,01 y,
preferiblemente, 11,5:1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
49
Los ejemplos de 22, 42, donde se emplea el
carbonato de dimetilo y el índice de compresión oscila entre 9,5:1
y 12,5:1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
50
Los ejemplos de 21, 22, 26, donde la cámara de
combustión está diseñada para incrementar la velocidad de quemado
turbulenta y donde el índice de compresión supera 17:1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
51
Los ejemplos de 21, 22, 26, donde el sistema de
combustión trabaja conjuntamente con un sistema de control de
emisiones regulado, empleando un catalizador de emisiones y un
sensor de oxígeno a bordo.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
52
Un método de funcionamiento en el que al menos
el 30% de la flota automovilística estadounidense funciona con
dichos combustibles, por lo que las concentraciones de referencia
totales del manganeso contenido en el aire emitidas por dicho
funcionamiento, no supera los 0,05 ug/m^{3} o los estándares de la
EPA, cualquiera que sea inferior.
Los compuestos de gasolina del solicitante
contemplan expresamente reducciones en emisiones y características
de composición, tal como se muestra más abajo, en las tablas 2 y
3.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
\global\parskip0.900000\baselineskip
En la práctica del presente invento, al formular
compuestos de gasolina para cumplir con los estándares de la RFG,
puede ser necesaria una adaptación. Se ha descubierto que pueden
adaptarse diversos componentes con el mayor efecto a la hora de
reducir emisiones específicas:
VOC: RVP, aromáticos, azufre
NO_{X}: azufre, aromáticos, olefinas; y
Tóxicos: benceno, aromáticos, oxígeno
En la práctica del presente invento, los
compuestos oxigenados de ECS con grupos metilos, tales como el
metanol, el carbonato de dimetilo, el MTBE, el TAME y otros
similares, parecen tener una capacidad ligeramente mayor de reducir
las emisiones tóxicas que aquéllos con grupos etilos, tales como el
etanol, el ETBE, etc.
En la formulación de combustibles convencionales
o RFG, las reducciones el la presión de vapor (método Reid) (RVP)
tienen un efecto significativo a la hora de reducir las emisiones de
VOC. En la práctica del presente invento, se prefieren las
reducciones de la presión de vapor (RVP) del compuesto de
combustible resultante a 48,23, 44,79, 41,34, 37,90, 34,45, 31,01
kPa (7,0, 6,5, 6,0, 5,5, 5,0, 4,5 psi), o inferiores.
El RVP es el sistema más fiable para predecir
las emisiones VOC evaporativas y las reducciones RVP constituyen el
mejor medio para reducir las emisiones VOC evaporativas de forma
mayoritaria, tal como se define por la EPA. Por ejemplo, una
reducción de RVP de 59,94 kPa a 44,79 kPa (de 8,7 psi a 6,5 psi)
reduce mayoritariamente las emisiones VOC en un 23%, reduce las
emisiones tóxicas alrededor de un 4%, y reduce las emisiones de
NO_{x} alrededor de un 0,5%.
Los incrementos de oxígeno en el combustible
reducen drásticamente las emisiones tóxicas. Parece existir una
relación lineal respecto a los incrementos de peso en el contenido
de oxígeno y las reducciones en las emisiones tóxicas. Los
incrementos en el contenido de O_{2} parecen ser las señales más
fiables a la hora de reducir las emisiones tóxicas. Por ejemplo, un
incremento de O_{2} de 0% a 3,5 por peso en % reduce las emisiones
tóxicas alrededor de un 11%.
La normativa de los combustibles reformulados
reconoció que las concentraciones superiores al 2,7% por peso,
sobre todo de MTBE, provocaron un incremento directo de las
emisiones de NO_{x}. En la práctica del presente invento, el
solicitante ha descubierto, contra pronóstico, que las
concentraciones de O_{2} por peso en % superiores a 2,7% por peso
son bastante capaces de controlar los incrementos esperados de
NO_{x}. Esta idea se ilustra en la figura 6, que muestra que los
incrementos en las velocidades de quemado de los combustibles
oxigenados, incluido el contenido de O_{2} hasta valores de 4,2%
(metanol/etanol - combustible NEOE), habían reducido
sustancialmente las emisiones de NO_{X} a medida que aumentaba la
velocidad. Parece que este fenómeno también es una función de la
temperatura de combustión. Por ejemplo, la figura 3 ilustra que a
temperaturas de combustión bajas, independientemente de la
concentración de O_{2}, disminuyeron las emisiones de NO_{x}.
En todo caso, las concentraciones de O_{2} más altas que producen
mayores reducciones en la temperatura de combustión parecen ser las
causantes principal de las reducciones de NO_{X} en el presente
invento. Por tanto, el solicitante prefiere utilizar un 1,5% o mayor
cantidad de oxígeno por peso, permitiendo la combustión óptima con
Mn a 0,008 g Mn/l (1/32 g/gal) o mayor. Las concentraciones de
oxígeno inferiores a 1,5% - 2,0% no optimizan el presente
invento.
Por tanto, en la práctica del presente invento,
es posible incluir concentraciones considerablemente más altas de
O_{2} en RFG (más allá de las permitidas por la normativa actual)
para reducir las emisiones de NO_{x}, las emisiones tóxicas, las
reducciones en el ahorro de combustible y los incrementos en las
emisiones de NO_{x}, etc.
Por tanto, el presente invento pretende emplear
concentraciones de O_{2} superiores a 2,0%, 2,1%, 2,7%, 3,5%, 4,0%
o incluso 5%, 6%, o superior, por peso.
Las reducciones en los aromáticos influyen
drásticamente en las reducciones de las emisiones tóxicas, de VOC y
NO_{x}. Dichas reducciones parecen ser lineales, siendo las
emisiones tóxicas aquéllas que reciben una influencia mayor, con
reducciones en los agentes tóxicos similares a las experimentadas
con reducciones en benceno y/o incrementos del contenido de
O_{2}. Por ejemplo, una reducción del volumen de los aromáticos
del 33% a aproximadamente el 10%, reduce las emisiones tóxicas, de
NO_{x} y de VOC alrededor de un 17%, un 7% y un 6%
respectivamente.
En la práctica del presente invento, un
contenido deseado de RFG es menor del 25%, preferiblemente del 20%,
y aún más preferible si oscila entre 18% y 10%.
Sin embargo, tal como se ha mencionado más
arriba, al alcanzar velocidades de quemado más altas a una
temperatura de combustión baja o más baja, tal como se contempla en
la práctica del presente invento, los combustibles RFG con
concentraciones aromáticas superiores a las aceptables o incluso
superiores a las permitidas por la normativa, siguen alcanzando
reducciones considerables en emisiones de agentes tóxicos y otro
tipo de emisiones relacionadas con los aromáticos.
Se trata de reducciones materiales, inesperadas,
y mucho más lejos de las que podrían alcanzarse en la formulación
de combustibles RFG estándares.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Por consiguiente, en última instancia pueden
emplearse las concentraciones aromáticas superiores a las que no
cumplen los estándares de emisiones de RFG, consiguiendo aún así el
rendimiento y/o los estándares de emisión impuestos por la ley.
Se cree que las reducciones en las
concentraciones de benceno influyen de manera directa y lineal las
reducciones de emisiones de agentes tóxicos. Por ejemplo, una
reducción del volumen de benceno de 1,5% a 0,5% reduce las
emisiones de agentes tóxicos en aproximadamente un 17%. Por tanto,
las reducciones de benceno, igual que los incrementos en el
contenido de O_{2}, representan uno de los pronósticos más
sensibles para reducir las emisiones de agentes tóxicos. Se
prefieren concentraciones de benceno inferiores a 1,0% por volumen,
siendo aún más preferibles las concentraciones cercanas al 0%.
Sin embargo, igual que los aromáticos, en la
práctica del presente invento pueden emplearse concentraciones de
benceno superiores a las permitidas por la normativa actual,
consiguiendo reducciones considerables de agentes tóxicos y otro
tipo de emisiones, más allá de aquéllas que se obtienen bajo las
especificaciones de formulación actuales de los combustibles RFG.
Nuevamente, esto sucede totalmente contra pronóstico. Por
consiguiente, en última instancia, para cumplir con los estándares
de rendimiento y/o emisiones, pueden emplearse concentraciones de
benceno superiores a aquéllas que cumplen con los estándares de
emisión de RFG.
Las reducciones en el contenido de azufre
influyen linealmente en las reducciones de NO_{x}, agentes tóxicos
y emisiones de VOC (en proporción con sus reducciones de emisiones
relativas en %). Por ejemplo, una reducción de azufre de 340 ppm a
aproximadamente 50 ppm provoca una reducción de NO_{x}, agentes
tóxicos y emisiones de VOC de alrededor del 11,0%, 8,5% y 3,5%
respectivamente. Parece que las reducciones en las emisiones de
NO_{x} se ven claramente influenciadas por las reducciones en el
contenido de azufre. En la práctica del presente invento, se
prefieren especialmente las concentraciones de azufre inferiores a
40 ppm. Todavía son más preferibles las concentraciones de azufre
de 30 ppm o inferiores (o sin azufre). Nuevamente, el funcionamiento
de este invento permitirá NO_{x}, agentes tóxicos y VOC
respetuosos con el medio ambiente, incluso en concentraciones de
azufre más altas de las actualmente permitidas por la normativa.
Sin embargo, las concentraciones de azufre del
orden de 200 ppm o superiores parecen adecuadas debido al incremento
en la velocidad de quemado y la reducción de las temperaturas de
combustión del presente invento, que parecen reducir el NO_{x}
adverso de azufre y las características de las emisiones
tóxicas.
Las reducciones en las concentraciones de
olefina por debajo de 9,5% provocan pequeñas reducciones en NO_{x}
y emisiones tóxicas, pero también pequeños aumentos en las
emisiones de VOC. Los incrementos de olefina por encima de 9,2% a
9,5% provocan pequeñas reducciones en los VOC, pero también pequeños
incrementos de las emisiones tóxicas y de NO_{x}. Por tanto,
parece que la concentración de olefina óptima oscila entre un
volumen de entre 9,2% y 9,5%. Sin embargo, no se aprecian los
incrementos en las emisiones debidos a las concentraciones de
olefina inferiores o superiores a 9,2% - 9,5% si se comparan con las
reducciones en % de dichas emisiones debido a reducciones, por
ejemplo, en las concentraciones aromáticas.
Por tanto, se aceptan y se prefieren las
reducciones en el contenido de olefina por debajo del 9.2%, sobre
todo, si se reducen simultáneamente las concentraciones aromáticas.
En otras palabras, en caso de que el offset del RVP o de la
reducción del contenido aromático aumente en VOC, se desean
reducciones olefínicas por debajo de un volumen del 9,2%.
Nuevamente, la temperatura de quemado acelerada que reduce el
funcionamiento del presente invento compensa dichos incrementos.
Por tanto, los contenidos olefínicos fuera de los estándares de
composición reglamentarios pueden emplearse si se cumplen los
requisitos del rendimiento y de las emisiones.
La reducción de las temperaturas E200 o aquella
fracción de destilación que hierve a 93,3ºC (200ºF), reduce
positivamente las emisiones de VOC y las emisiones tóxicas. En otras
palabras, a medida que se reducen las temperaturas E200, o a medida
que aquella fracción de la porción de destilación del combustible se
incrementa por encima de aproximadamente un 41%, se producen
reducciones en el VOC y en las emisiones tóxicas. Asimismo, se
produce un incremento en las emisiones de NO_{x}. A medida que se
incrementa la fracción E200, por ejemplo, de un 42% a un 60%, las
emisiones de VOC y las emisiones tóxicas se reducen en un 3,0% y un
4,0%, pero las emisiones de NO_{x} se incrementan en
aproximadamente un 2,0%. Sin embargo, se producen reducciones
significativas de estas emisiones, independientemente de dicha
modificación.
El solicitante cree que una fracción de E200
demasiado alta (que se traduce en una temperatura
T-50 demasiado baja) tiene sus inconvenientes, dado
que se perjudica la conductividad de un clima cálido cuando las
fracciones T-50 están por debajo de 76,7ºC (170ºF),
sobre todo, cuando el contenido de O_{2} es del 1,0%, 2,0% o
superior. Dicha conductividad, debido a la dificultad a la hora de
reiniciar los motores, etc., quizás origine emisiones más nocivas
que las pequeñas reducciones que se obtienen de otra forma. Por
tanto, allí donde resulte práctico, el presente invento pretende
situar las temperaturas T-50 por encima de 76,7ºC,
79,4ºC, 82,2ºC, 85ºC, 87,8ºC (170ºF, 175ºF, 180ºF, 185ºF,
190ºF).
Cuando la fracción E300 se incrementa de 84% a
95%, se reducen mínimamente las emisiones de VOC y NO_{x},
aproximadamente un 2,0% y un 0,5% respectivamente. Las emisiones
tóxicas aumentan aproximadamente un 1,5%. Los pequeños beneficios no
parecen compensar el esfuerzo.
Sin embargo, con el funcionamiento de la
combustión del presente invento, que favorece la reducción de la
temperatura, se mitigan dichos incrementos tóxicos y la ventaja que
supone un calor latente de vaporización más alto incrementa el
MMT.
En la práctica del presente invento se contempla
explícitamente que el compuesto de la gasolina de referencia RFG se
adapte en muchos aspectos. Por ejemplo, puede adaptarse para
eliminar virtualmente todos los aromáticos polinucleares, todos los
aromáticos C10+, como naftaleno, pireno, antraceno y similares.
Puede adaptarse para eliminar agentes tóxicos conocidos, como
1,3-butadieno y similares. El compuesto también
puede adaptarse para reducir el material de baja velocidad de
quemado, el bajo calor latente de vaporización y/o bajos componentes
específicos de calor.
Las gamas de las concentraciones de Mn
especialmente preferidas en el presente invento para gasolinas sin
plomo y gasolinas reformuladas están por encima de entre 0,008 g
Mn/l, 0,0165 g Mn/l y aproximadamente 0.1 g Mn/l (entre 1/32 g, 1/16
g y aproximadamente 3/8 g Mn/gal). Se prefiere especialmente una
concentración de manganeso de
0,008 g Mn/l (1/32 g Mn/gal), dado que representa uno de los mejores valores antidetonantes por el coste por gramo de Mn. Sin embargo, si se emplean compuestos ECS oxigenados, sobre todo, concentraciones de oxígeno superiores al 2% de peso, se sitúa en el límite de aceptabilidad de las concentraciones medioambientales.
0,008 g Mn/l (1/32 g Mn/gal), dado que representa uno de los mejores valores antidetonantes por el coste por gramo de Mn. Sin embargo, si se emplean compuestos ECS oxigenados, sobre todo, concentraciones de oxígeno superiores al 2% de peso, se sitúa en el límite de aceptabilidad de las concentraciones medioambientales.
Si no se emplean compuestos ECS oxigenados, pero
se utilizan, por ejemplo, medios mecánicos, como la atomización
mejorada y/o gasolinas con bajas temperaturas de combustión, y otros
mecanismos similares, por ejemplo, puede aceptarse la utilización
de temperaturas T-90 reducidas (y/o aromáticos
reducidos), 0,008 g Mn/l (1/32 g Mn/gal) para controlar las
emisiones de HC.
A pesar de que la práctica del presente invento
contempla un uso reducido de combustibles ECS en combinación con
co-combustibles de gasolina, se contempla que las
aplicaciones avanzadas incluirán un mayor uso de ECS o un buen uso
de las aplicaciones de la gasolina. Por tanto, se pretende emplear
un compuesto que contenga una gran cantidad de carbonato dimetilo,
una cantidad de CMT que mejore la combustión y una cantidad reducida
de un co-combustible de gasolina.
Las gasolinas del presente invento, en cuanto a
si son respetuosas con el medio ambiente, pueden contener, de forma
adicional o alternativa, cantidades antidetonantes de otros agentes,
como nitrosilo de níquel ciclopentadienilo, anilina de
N-metileno y similares. Pueden emplearse promotores
antidetonantes conocidos. También puede incluirse la 2,4
pentanodiona.
El combustible debería contener dispersantes,
detergentes, emulgentes, desactivadores metálicos, aminas
aromáticas, protectores de recesión de las válvulas suplementarias
y de los sellados de las mismas. Los innumerables ejemplos de
dichos aditivos incluyen óxido de boro, óxido de bismuto, CaF_{2}
con ligante cerámico, fosfato de hierro, tricresilfosfato, aditivos
con base de sodio y similares.
Otros aditivos incluyen dispersantes/detergentes
para el lavado del sistema de inyección/inducción, incluidos los
derivados de ácidos dibásicos de cadena larga (por ejemplo,
succinimidas como HiTec 4450), polaminas alifáticas de cadena larga
(por ejemplo, polamina de polisobutenilo) o bases Mannich y/o
detergentes sin ceniza, incluida la poliéter amina, la plialquenila
amina, la alquelina succinimida, la polieteramida amina y mezclas,
así como un antioxidante, un demulgente, un inhibidor de la
corrosión del emulgente, un disolvente aromático, una depuradora,
aceite diluyente, disolvente mutuo, desactivador de metales y
mezclas.
El combustible también puede contener
antioxidantes. Existen innumerables ejemplos que incluyen 2,6
diterciario-butil-fenol; 2,4,6
triterciario-butil-fenol;
4-metil-2,6
diterciario-butil-fenol, 2
terciario-butil-fenol y mezclas de
dichos elementos; 2,6
diterciario-butil-p-cresol;
fenilendiaminas, como
N-N'-di-sec-butil-p-fenilendiaminas;
N-isopropilfenileno diamina y
N,N'-disalicilideno-1,2-propanediamina;
y mezclas de fenoles terciario butilados y/o antioxidantes de amina
aromáticos, así como mezclas de dichos elementos.
Se contempla que el combustible contendrá
aditivos de control. Existen innumerable ejemplos incluyen la
polieteramina, la succinimida de polialquenilo, carbonatos
hidrocarbúricos, como el alcohol polibuteno, el cloroformato
polibuteno, las aminas polibutenas formuladas en minerales u otros
portadores, la amina poliisobutileno reformulada el portadores de
polieter, y aminas de polieter de un único componente y similares.
Se han expuesto otros aditivos en otras partes de la especificación
y se contemplan en gasolinas y otros
co-combustibles. Asimismo, éstos y otros aditivos
aquí expuestos también se contemplan en gasolinas. Se contempla que
el combustible contenga uno o más detergentes sin ceniza. Existen
innumerables ejemplos que incluyen las aminas de polieter, las
aminas de polialquenilo, las succinimidas del alquenilo, las aminas
de polieteramida y similares. El combustible puede incluir aditivos
como el F310, las aminas de polibuteno, los detergentes
polimerizados o aminados y similares.
El combustible también puede contener aditivos
disipadores de la electricidad estática. En la práctica del
presente invento, se contempla que, en cierta medida, el combustible
ECS tiende a reducir la electricidad estática. El combustible puede
contener inhibidores de corrosión y similares.
La base del combustible puede contener
hidrocarburos que hierven fuera de los índices normales de un
combustible de gasolina, que se modifican hasta alcanzar índices de
gasolina aceptables.
Claims (16)
1. Un compuesto térmicamente eficiente de
combustible hidrocarbúrico de gasolina sin plomo para automóvil
incluye: una base hidrocarbúrica; un compuesto oxigenado
seleccionado de metanol, etanol, metilol, carbonato de dimetilo,
MTBE, ETBE; y entre 0,004 y 0,006 g Mn/l (entre 1/64 y 1/4 g Mn/gal)
de tricarbonil ciclopentadienilo metilo manganeso(MMT);
caracterizándose dicho combustible por incluir: una
temperatura T-90 máxima que no supera los 174ºC
(345ºF); un velocidad de llama laminar del quemador Bunsen de 46
cm/s (con el punto de referencia del metanol situado en 57,2 cm/s);
un contenido aromático de entre 5% y 35% por volumen; y un
contenido de azufre no superior a 300 ppm.
2. El compuesto de gasolina de la reivindicación
1, con una temperatura T-90 máxima de 166ºC
(330ºF).
3. El compuesto de gasolina de la reivindicación
1, con una temperatura T-90 máxima de 149ºC
(300ºF).
4. El compuesto de gasolina de la reivindicación
1, con una temperatura T-90 máxima de 143ºC
(290ºF).
5. El compuesto de gasolina de la reivindicación
1, con una temperatura T-90 máxima de 138ºC
(280ºF).
6. El compuesto de gasolina de la reivindicación
1, con una temperatura T-90 máxima de 132ºC
(270ºF).
7. El compuesto de gasolina de la reivindicación
1, con un contenido de azufre no superior a 100 ppm.
8. El compuesto de gasolina de la reivindicación
1, con un contenido de azufre no superior a 50 ppm.
9. El compuesto de gasolina de la reivindicación
1, con un contenido de azufre no superior a 10 ppm.
10. El compuesto de gasolina de la
reivindicación 1, con un calor latente de vaporización mínimo de
251,1 Kj/l (900 BTU/gal) a 15,6ºC (60ºF).
11. El compuesto de gasolina de la
reivindicación 1, con un calor latente de vaporización mínimo de
252,5 Kj/l (905 BTU/gal) a 15,6ºC (60ºF).
12. El compuesto de gasolina de la
reivindicación 1, con un calor latente de vaporización mínimo de
253,9 Kj/l (910 BTU/gal) a 15,6ºC (60ºF).
13. El compuesto de gasolina de la
reivindicación 1, con un calor latente de vaporización mínimo de
259,47 Kj/l (903 BTU/gal) a 15,6ºC (60ºF).
14. El compuesto de gasolina de la
reivindicación 1, con una velocidad de llama laminar mínima del
quemador Bunsen de 48 cm/s (utilizando metanol a 57,2 cm/s como
punto de referencia).
15. El compuesto de gasolina de la
reivindicación 1, con una velocidad de llama laminar mínima del
quemador Bunsen de 50 cm/s (utilizando metanol a 57,2 cm/s como
punto de referencia).
16. El compuesto de gasolina de la
reivindicación 1, donde la concentración de MMT es de 0,008 g Mn/l
(1/32 g Mn/gal).
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