ES2298808T3 - Peliculas desprendibles, de polietileno. - Google Patents

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ES2298808T3 ES04766145T ES04766145T ES2298808T3 ES 2298808 T3 ES2298808 T3 ES 2298808T3 ES 04766145 T ES04766145 T ES 04766145T ES 04766145 T ES04766145 T ES 04766145T ES 2298808 T3 ES2298808 T3 ES 2298808T3
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Abstract

Una mezcla homogénea consistente en un porcentaje del 10% al 90%, en peso, de polietileno catalizado con metaloceno (mPE) y un porcentaje del 90% al 10%, en peso, de copolímeros de bloque de estireno - butadieno que comprende un porcentaje del 5% al 40%, en peso, de unidades de monómero de 1,3-butadieno y un porcentaje del 60% al 95%, en peso, de unidades de estireno monómero.

Description

Películas desprendibles, de polietileno.
La presente invención, se refiere a composiciones de polietileno y copolímeros de bloque de estireno-butadieno, y a películas de éstas, que tienen una excelente capacidad de desprendimiento o arranque. Estas composiciones, pueden por lo tanto utilizarse para aplicaciones de películas que requieren esta propiedad, tales como el envasado y, de una forma más particular, para el envasado de productos alimenticios.
Es altamente deseable, en las aplicaciones del envasado de alimentos, el poder disponer de películas que cubran a los recipientes contenedores termoconformados, las cuales, después de haberse sellado sobre los citados recipientes contendores, puedan desprenderse o arrancarse fácilmente de éstos, con objeto de proporcionar una fácil apertura de los recipientes contenedores en cuestión, por parte del consumidor. Estas películas, deberían por lo tanto tener la deseable capacidad de desprendimiento o arranque, la cual sea suficiente como para proporcionar una fácil apertura del recipiente contenedor, al mismo tiempo que evite cualquier tipo de apertura errónea, durante, por ejemplo, el almacenaje y el transporte. Estas películas, deberían tener, también, unas buenas propiedades ópticas y unas buenas propiedades organolépticas.
En la presente invención, una película, se define como una hoja continua extremadamente delgada: el límite superior del espesor, es de aproximadamente 250 \mum (Hawley's Condensed Chemical Dictionary, decimosegunda edición, revisada por parte de R. J. Lewis, Van Nostrand Reinhold Co., New York).
En el arte especializado de la técnica, una película desprendible o arrancable, se define como una película, la cual, después de haberse sellado sobre un recipiente contenedor termoconformado, puede retirarse manualmente de éste, de una forma fácil, mediante un arranque o desprendimiento suave y regular, sin provocar ningún daño a la película, y sin dejar partes de la película en el borde del recipiente contenedor.
La publicación de patente internacional WO 01/15 897, da a conocer una película transparente, sellable por calor, que tiene una capa de sellante, fabricada a base de una composición de resina, la cual comprende un porcentaje que va del 50 al 100%, en peso, del total de los siguientes componentes (a) a (c): (a) de un 5 a un 50%, en peso, de un copolímero de bloque con un porcentaje del 50 al 95%, en peso, de hidrocarburo del tipo estireno y un porcentaje del 5 al 50%, en peso, de una hidrocarburo conjugado del tipo dieno, (b) de un 5 a un 50%, en peso, de un copolímero aleatorio de etileno/\alpha-olefina, y (c) de un 5 a un 70%, en peso, de un copolímero de bloque de un porcentaje del 10 al 50%, en peso, de hidrocarburo del tipo estireno y de un porcentaje del 50 al 90%, en peso, de hidrocarburo del tipo dieno conjugado, y (d) de un 0 a un 50%, en peso, de un poliestireno resistente al impacto. Este documento, no se refiere al problema de una película desprendible mediante arrancado.
La patente europea EP 1 312 624, da a conocer una película fabricada a base de una resina de polietileno lineal de baja densidad, catalizado con metaloceno. Esta película, se utiliza para aplicaciones de sellado. En este documento, no se menciona nada que se refiera a la capacidad de desprendimiento mediante arrancado de la película.
La patente europea EP 0 924 062, da a conocer películas sellables por calor. La composición de la capa sellante, comprende: (1) hompolímero de polietileno, copolímero de etileno/\alpha-olefina, copolímero de etileno y acetato de vinilo, y/o copolímero de etileno/acrilato; y (2) elastómero, plastómero, ionómero, y/o polietileno modificado con carboxilo. En este documento, no se menciona nada que se refiera a la capacidad de desprendimiento mediante arrancado de estas películas.
La patente europea EP 0 538 139, da a conocer una película sellable por calor y desprendible mediante arrancado, para recipientes contendores de poliestireno, la cual comprende por lo menos una capa, comprendiendo, la citada capa, una mezcla de poliestireno y uno o más copolímeros de etileno y derivados acrílicos.
La publicación de patente internacional WO 94/24 205, da a conocer una composición moldeable de termoplástico, sellable, la cual puede emplearse para sellar recipientes contenedores de alimentos lácticos, que comprende un porcentaje del 20 al 60%, en peso, de una resina sintética opcionalmente reforzada con caucho; un porcentaje del 30 a al 70%, de un copolímero de bloque de estireno-butadieno, y un porcentaje del 4 a 40%, de un copolímero de etileno y ácido acrílico.
Las películas tradicionales desprendibles mediante arrancado, sellables por calor, que se conocen en el arte especializado de la técnica, sufren de unos inconvenientes mayores. De hecho, estas películas, algunas veces, se sellan de una forma tan fuerte, sobre los recipientes contenedores, que no pueden desprenderse fácilmente, mediante el arranque de éstas, sin sufrir ningún tipo de daño.
En otros casos, las películas, sufren de los inconvenientes de una ausencia de capacidad de sellado sobre los recipientes contenedores, durante el almacenaje y/o el transporte. Éste es particularmente el caso, cuando los recipientes contenedores, están fabricados a base resinas de polipropileno o de poliestireno.
\newpage
Existe así, por lo tanto, una necesidad, en cuanto a la posibilidad de poder producir películas que puedan sellarse sobre recipientes contenedores fabricados a base de polipropileno o de poliestireno, y al mismo tiempo, que sean fácilmente desprendibles mediante arranque.
El objetivo principal de la presente invención, es el de producir películas, a partir de composiciones de mPE y copolímeros de bloque de estireno-butadieno, los cuales se sellen bien sobre los recipientes contenedores fabricados a base de resinas de polipropileno o de poliestireno, al mismo tiempo que sean desprendibles mediante arranque.
Sería ventajoso el hecho de que, adicionalmente, estas películas, pudieran lograr unas buenas propiedades organolépticas y ópticas.
Los presentes inventores, han encontrado que, una mezcla homogénea consistente en un porcentaje del 10% al 90%, en peso, de polietileno catalizado con metaloceno (mPE) y un porcentaje del 90% al 10%, en peso, de copolímeros de bloque de estireno - butadieno que comprenda un porcentaje del 5% al 40%, en peso, de unidades de monómero de 1,3-butadieno y un porcentaje del 60% al 95%, en peso, de unidades de estireno monómero, conduce a uno o más de los objetos de la presente invención.
Las películas en concordancia con la presente invención, se utilizan principalmente en aplicaciones de envasado de productos alimenticios, tales como los consistentes en productos frescos y productos lácteos, en donde es importante, para el consumidor, el ver el producto envuelto o envasado.
En concordancia con una forma de presentación de la presente invención, cuando el recipiente contenedor está hecho de poliestireno, la mezcla para producir la película desprendible mediante una acción de arrancado, contiene por lo menos un porcentaje del 40%, en peso, de copolímeros de bloque de estireno - butadieno, de una forma preferible, por lo menos un porcentaje del 50%, en peso, de copolímeros de bloque de estireno - butadieno.
En concordancia con otra forma de presentación de la presente invención, cuando el recipiente contenedor está hecho de polipropileno, la mezcla para producir la película desprendible mediante una acción de arrancado, contiene por lo menos un porcentaje del 40%, en peso, de mPE, de una forma preferible, por lo un porcentaje del 50%, en peso, de mPE.
El mPE utilizado en la presente invención, es un copolímero de etileno con un comonómero seleccionado de entre el grupo consistente en propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno ó 4-metil-1-penteno, siendo, el compuesto preferido, 1-hexeno.
La densidad del mPE utilizado en la presente invención, puede regularse mediante la cantidad de monómero inyectado en el reactor. La densidad del mPE, puede ser la correspondiente a un valor comprendido dentro de unos márgenes que de 0,906 g/cm^{3} a 0,963 g/cm^{3}, de una forma preferible, de 0,910 g/cm^{3} a 0,960 g/cm^{3}, de una forma mayormente preferible, de 0,915 g/cm^{3} a 0,960 g/cm^{3}.
El índice de fluidez MI_{2}, en concordancia con la condición de la norma ASTM D 1238, que es de 2,16 kg/190ºC, del mPE utilizado en la presente invención, puede regularse mediante la cantidad de hidrógeno inyectado en el reactor. El índice de fluidez del mPE, puede ser el correspondiente a un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde 0,1 g/10 minutos hasta 100 g/10 minutos, de una forma preferible, desde 0,2 g/10 minutos hasta 20 g/10 minutos y, de una forma mayormente preferible, desde 0,3 g/10 minutos, hasta 10 g/10 minutos.
De una forma preferible, la resina de mPE utilizada en la presente invención, tiene un índice reológico de ramificación de cadena larga, LCBI, (LCBI, del inglés rehological long - chaing branching index), tal y como se define por parte de N.N. Short and H. Mavridis in Macromoleculas, 2001, 34, 7362 - 7367, mediante la ecuación:
1
en donde, \eta_{0}, es límite de viscosidad de cizallamiento cero, a una temperatura de 190ºC y, [\eta], es la viscosidad intrínseca en triclorobenceno, a una temperatura de 135ºC.
El LCBI, se calcula a partir de la mejor medición del análisis de los cuadrados menores de la curva reológica (complejo viscosidad versus frecuencia), tal y como se describe en la solicitud de patente estadounidense US - A - 611486, con la siguiente ecuación generalizada de Cross, a saber,
\eta = \eta_{0} / (1 + (1 + (\gamma \ t_{0})^{n})
en donde, n, es índice inferior de potencia del material, caracterizado por el comportamiento de clarificación (desespesante) del material en el cizallamiento, t_{0}, es el tiempo característico de relajación del material, \eta_{0}, es la viscosidad de cizallamiento cero, \eta e \gamma, son los valores de viscosidad y tasa de cizallamiento, respectivamente. El análisis dinámico reológico, se realiza a una temperatura de 190ºC, bajo nitrógeno y, la amplitud de esfuerzo, es de un 10%. Los resultados obtenidos, se reportan en concordancia con la norma ASTM D 4440.
El LCBI en el mPE utilizado en la presente invención, es por lo menos mayor de 0,14, de una forma preferible, mayor de 0,50, de una forma más preferible, mayor de 1 y, de una forma todavía más preferible, mayor de 2.
En concordancia con una forma de presentación de la presente invención, el copolímero de bloque de estireno - butadieno, utilizado en la invención, es un copolímero estirénico superior, de bloque de estireno - butadieno, el cual contiene de un porcentaje del 5% al 40%, en peso, de unidades de monómero de 1,3-butadieno y un porcentaje del 60% al 95%, en peso, de unidades de estireno monómero, de una forma preferible, un porcentaje del 15% al 30%, en peso, de unidades de monómero de 1,3-butadieno y un porcentaje del 70% al 85%, en peso, de unidades de estireno monómero. Entre los ejemplos de copolímero de bloque de estireno - butadieno que pueden utilizarse en la presente invención, cabe citar la ResinaK ® procedente de la firma Phillips Ppetroleum, y el Stirolux®, procedente de la firma BASF.
En concordancia con otra forma de presentación de la presente invención, el copolímero de bloque de estireno - butadieno utilizado en la presente invención, tiene una transmitancia de un porcentaje del 91%, y una opacidad de un porcentaje del 3%, cuando ambos valores se miden en concordancia con la norma ASTM, teniendo, de una forma preferible, una transmitancia de un porcentaje del 91%, y una opacidad de un porcentaje del 2%, cuando ambos valores se miden en concordancia con la norma ATMS D 1003.
En concordancia con todavía otra forma de presentación de la presente invención, el copolímero de bloque de estireno - butadieno utilizado en la presente invención, tiene un módulo de flexión de 1000 MPa, en concordancia con norma ASTM D 790, una resistencia a la tracción de 20 MPa, en concordancia con la norma ASTM D 638, y una resistencia al impacto Izod, con entalladura, a una temperatura de 23ºC, de 20 J/m, en concordancia con la norma ASTM D 790, teniendo, de una forma preferible, un módulo de flexión de 1200 MPa, en concordancia con norma ASTM D 790, una resistencia a la tracción de 25 MPa, en concordancia con la norma ASTM D 638, y una resistencia al impacto Izod, con entalladura, a una temperatura de 23ºC, de 20 J/m, en concordancia con la norma ASTM D 790.
El sistema catalizador requerido por la presente invención, para producir el mPE, requiere un componente de metaloceno, de una forma preferible, un componente de metaloceno puenteado. El componente de metaloceno puenteado, puede ser cualquier componente de metaloceno puenteado que sea conocido en el arte especializado de la técnica, de la fórmula general:
R''(C_{p}R'_{k})_{2}MQ_{z-2}
en donde, (C_{p}R'_{k}), es un ciclopentadienilo o ciclopentadienilo sustituido, cada una de las R', es la misma o son diferentes, y son hidrógeno, o un radical hidrocarbilo, tal como un radical alquilo, alquenilo, arilo, alilarilo, o aralquilo, que contiene de 1 a 20 átomos de carbono y/o dos átomos de carbono, se encuentran unidos, conjuntamente, para formar un anillo C_{4}-C_{6}, R'', es un radical alquileno C_{1}-C_{4}, sustituido o no sustituido, un radical dialquil ó diaril-germanio ó silicio, o un radical alquil-fosfina o amina que puentea dos anillos (C_{p}R'_{k}), Q, es un radical hidrocarbilo, tal como arilo, alquilo, alquenilo arilarilo, o aril-alquilo que tiene 1 - 20 átomos de carbono, un radical hidrocarboxilo que tiene de 1 - 20 átomos de carbono ó halógeno, y puede ser el mismo, o diferente el uno con respecto al otro, k, es 4, Z, es la valencia del metal de transición y M, es un metal de transición del grupo IVb, Vb, ó VIb, de una forma preferible, un metal de transición del grupo IVb, de una forma mayormente preferible, circonio.
En concordancia con una forma preferida de presentación de la presente invención, el catalizador de metaloceno puenteado, es bicloruro de etilen-bis(4,5,6,7-tetrahidro-1-indenil)circonio.
El catalizador de metaloceno utilizado para producir el poliestireno requerido por la presente invención, puede utilizarse en polimerizaciones en forma de gas, en forma de solución, en forma de suspensión, o de alta presión.
Los aditivos standard, tales como los antioxidantes, agentes antiestáticos, agentes anti-niebla, agentes anti-UV, y agentes antiapelmazantes o aditivos deslizantes, pueden también añadirse a la mezcla en concordancia con la presente invención. En caso deseado, pueden también añadirse adyuvantes de procesado.
La presente invención, proporciona, también, el uso de la mezcla homogénea en concordancia con la presente invención, para producir películas monocapa o películas de múltiples capas, mediante procedimientos de colada, de soplado o de revestimiento por (co)extrusión. Cuando la película es una película de múltiples capas, por lo menos una capa que debe ser desprendida mediante arranque de ésta, y que se sella sobre el recipiente contenedor, se encuentra realizada en concordancia con la presente invención.
La presente invención, proporciona adicionalmente un procedimiento para producir películas desprendibles mediante arrancado, que comprende las etapas de
a) prepara una mezcla homogénea, la cual comprende:
-
un porcentaje del 10% al 90%, en peso, de un mPE y
-
un porcentaje del 90% al 10%, en peso, de copolí-meros de bloque de estireno - butadieno, que comprende del 5% al 40%, en peso, de unidades de monómero de 1,3-butadieno y un porcentaje del 60% al 95%, en peso, de unidades de estireno - monómero,
b) colar, soplar o (co)extrusionar por revestimiento la etapa de la etapa a.
La presente invención, proporciona, también, las películas desprendibles mediante el arranque de éstas, producidas a partir de mezclas en concordancia con la presente invención, para aplicaciones de envasado de productos alimenticios.
Las películas desprendibles por arranque, procedentes de las mezclas descritas anteriormente, arriba, pueden también utilizarse en la producción de películas de laminación y de películas de barrera.
Todas las películas producidas en concordancia con la presente invención, presentan una buena capacidad de sellado sobre los recipientes contenedores termoconformados fabricados a base de resinas de polipropopileno o de poliestireno, al mismo tiempo que siendo desprendibles por arranque, sin provocar ningún daño a las películas. El comportamiento de desprendimiento por arranque de las películas fabricadas con la mezcla en concordancia con la presente invención, es suave y regular. Las películas, tienen también unas buenas propiedades organolépticas y
ópticas.
Ejemplos 1.- Procedimiento de polimerización y composición del producto
La polimerización del mPE (R1) utilizado en la mezcla de la presente invención, se llevó a cabo en un reactor de bucle completo, de suspensión, de fase líquida. Se procedió a inyectar etileno con 1-hexeno, conjuntamente, con el catalizador. Como disolvente, se utilizó isobutano. El catalizador de metaloceno utilizado, era el catalizador de metaloceno puenteado consistente en el bicloruro de etilen-bis(4,5,6,7-tetrahidro-1-indenil)circonio.
Los datos concernientes a la resina R1, en comparación con las dos resinas de polietileno de baja densidad, R2 y R2, producidas mediante polimerización por radicales, se resumen en la tabla I que se facilita a continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA I
4
La densidad, se midió a una temperatura de 23ºC, en concordancia con el procedimiento de la norma ASTM D 1505 y, el índice de fluidez, se midió en concordancia con el procedimiento de la norma ASTM D 1238, en las condiciones de 190ºC/2,16 kg.
La resinas R1, presentaba un índice de ramificación de cadena larga, LCBI, de 0,60. El LCBI de R1, se determinó aplicando la ecuación generalizada de Cross, en la viscosidad del complejo, determinada en concordancia con la norma ASTM D 4440.
2.- Preparación de las mezclas
Se reparó una mezcla B1, en concordancia con la invención, procediendo a mezclar:
\bullet un 50%, en peso, de mPE (RA) y
\bullet un 50%, en peso, de copolímero de bloque, transparente, de estireno - butadieno, conocido bajo el nombre comercial de Finaclear® 530, comercializado en el mercado por parte de la firma Atofina, en donde, la cantidad de unidades de estireno monómero, es la correspondiente a un porcentaje del 77,4%, en peso y, la cantidad de las unidades de monómero de 1,3-butadieno, es la correspondiente a un porcentaje del 22,6%, en peso.
El Finaclear® 530, se caracteriza, también, por:
\bullet una densidad aparente, a una temperatura de 23ºC, de 0,62 g/cm^{3}, en concordancia con la norma ASTM D 1895-B,
\bullet un índice de fluidez del fundente, en unas condiciones de temperatura y carga correspondientes a 200ºC/5 kg, de 11 g/10 minutos, en concordancia con la norma ASTM D 1238G,
\bullet un punto de reblandecimiento VICAT A, 10 N, 50/h, de 82ºC, en concordancia con la norma ASTM D 1525,
\bullet una temperatura de deflección por calor HDT 120ºC/h, 0,46 MPa de 67ºC, en concordancia con las norma ASTM D 648,
\bullet una transmitancia de un 91%, en concordancia con la norma ASTM D 1003,
\bullet una opacidad del 2%, en concordancia con la norma ASTM D 1003,
\bullet un módulo de flexión de 1200 MPa, en concordancia con la norma ASTM D 790,
\bullet una resistencia a la tracción de 25 MPa, en concordancia con la norma ASTM D 638,
\bullet un alargamiento a la rotura, de más de un 200%, en concordancia con la norma ASTM D 638,
\bullet una resistencia Izod al impacto, con entalladura, a una temperatura de -30ºC, de 24 J/m, en concordancia con la norma ASTM D 256 A, y
\bullet una resistencia Izod al impacto, con entalladura, a una temperatura de -23ºC, de 20 J/m, en concordancia con la norma ASTM D 256 A.
Se preparó una mezcla de comparación B2, procediendo a mezclar un porcentaje del 50%, en peso, de R2, y un porcentaje del 50%, en peso, de Finaclear® 530.
3.- Preparación de las películas
Las películas, eran películas coextrusionadas por soplado, que comprendían una capa sellante consistente en una mezcla de B1, B2 ó B3, soportada sobre una capa de base, consistente en resina R1. El espesor total de la película, era de 50 \mum. El espesor de la capa sellante, era de 7 \mum. Las mezclas B1, B2 ó B3, y la resina de polietileno R_{1}, se coextrusionaron y se soplaron para su conversión en películas de un equipo de Collin.
Los parámetros de extrusión, para las mezclas B1, B2 ó B3, eran los siguientes:
-
temperatura de extrusión: 200ºC
-
temperatura de la matriz: 210ºC
-
factor de relación de la longitud con respecto al diámetro (L/D) del husillo helicoidal: 25.
Los parámetros de extrusión, para la resina R1, eran los siguientes:
-
temperatura de extrusión: 210ºC
-
temperatura de la matriz: 210ºC
-
factor de relación de la longitud con respecto al diámetro (L/D) del husillo helicoidal: 25.
Las películas se soplaron en un equipo de línea de película soplada, caracterizado por una matriz de 50 mm, una factor de relación de soplado de 2,55, una abertura de paso de la matriz de 1,2 mm, y una temperatura del aire enfriado de 10ºC.
La película F1, se preparó a partir de la mezcla B1, en concordancia con la invención. Las películas F2 y F3, se prepararon a partir de las mezclas comparativas B2 y B3.
Se procedió, a continuación, a sellar por calor las películas F1, F2 y F3, a una temperatura de 170ºC y 175ºC. sobre recipientes contenedores de poliestireno, de productos lácticos, y a una temperatura de de 165ºC y 170ºC, sobre recipientes contenedores de polipropileno, de productos lácticos. El tiempo de sellado, era de 1 segundo y, la presión de sellado, era la correspondiente a un valor comprendido dentro de unos márgenes situados entre 3,5 y 4 bar. Durante el sellado, se empleó un folio de tereftalato de polietileno, de 12 \mum de espesor, entre la barra de sellado y la máquina de sellado de las películas. Después del sellado por calor, los recipientes contenedores de productos lácticos, se mantuvieron a una temperatura de 23ºC, bajo una humedad relativa del 50%.
4.- Propiedades de las películas 4.1.- Resistencia al desprendimiento por arranque
La resistencia al desprendimiento por arranque, definida como la fuerza necesaria par separar la capa de sellado de la película, del recipiente contenedor, se midió con un dinamómetro, a un ángulo de desprendimiento por arranque de 90º, y a una velocidad de desprendimiento por arranque de 100 mm/minuto. La resistencia al desprendimiento por arranque (S2), expresada en Newton (N), se determinó y se basó en unos valores medios de 3 muestras. Además de la resistencia al desprendimiento por arranque, la fuerza necesaria para abrir inicialmente el recipiente contenedor (S1) y la fuerza necesaria para desgarrar completamente la película, del contendor, después del desprendimiento por arranque (S3), se reportan también en Newton (N), y se basan en los valores medios de 3 muestras.
Ejemplo 1
En este ejemplo, se procedió a sellar las películas F1, F2 y F3, a una temperatura de 170ºC y 175ºC, sobre recipientes contenedores de poliestireno, de productos lácticos. Los valores de S1, S2 y S3, se muestran en la tabla II.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA II
5
\hskip0.3cm
n.a: no aplicable. La película, se fundió a la temperatura de sellado.
Este ejemplo, muestra el hecho de que, las películas F1, F2 y F3, se adhieren al recipiente contenedor de poliestireno, de materias lácticas. La adherencia de la película F1, cuya capa de sellado, había sido realizada con la mezcla en concordancia con la presente invención, pudo mejorarse mediante el incremento de la temperatura de sellado, a una temperatura de 175ºC, mientras que, a esta temperatura, las películas comparativas, se fundieron y se rompieron.
Ejemplo 2
En este ejemplo, se procedió a sellar las películas F1, F2 y F3, a una temperatura de 165ºC y 170ºC, sobre recipientes contenedores de polipropileno, de productos lácticos. Los valores de S1, S2 y S3, facilitados en Newton (N), se muestran en la tabla III.
TABLA III
6
\hskip0.3cm
n.a: no aplicable. La medición, no pudo realizarse, debido al hecho de que, la película, se fundió a la temperatura
{}\hskip0.7cm de sellado.
La película F1, fabricada con una mezcla en concordancia con la presente invención, muestra una mejor adherencia sobre el recipiente contenedor de polipropileno, de productos lácticos, que la correspondiente a aquéllas fabricadas con las mezclas comparativas. La adherencia de las películas comparativas F2 y F3, sobre el contenedor de polipropileno, de productos lácticos, es demasiado baja, como para poder asegurar un cierre hermético del recipiente contenedor. La adherencia, no puedo mejorarse mediante el incremento de la temperatura de sellado por calor. Este ejemplo, muestra el hecho de que, la adherencia de la película fabricada con la mezcla en concordancia con la presente invención, es suficiente como para evitar cualquier uso de la capa de unión entre la capa de sellado y el recipiente contenedor.
Ejemplo 3 4.2.- Propiedades de capacidad de desprendimiento por arranque
Se procedió a evaluar la capacidad de desprendimiento por arranque, de las películas correspondientes a los ejemplos 1 y 2.
En los recipientes contenedores de productos lácticos, fabricados a base de poliestireno, la capacidad de desprendimiento por arranque de la película realizada con la mezcla en concordancia con la presente invención, después de haberse sellado a una temperatura de 170ºC ó 175ºC, es excelente. De hecho, el desprendimiento por arranque, es regular, suave, y limpio, todo a lo largo del borde del recipiente contenedor, sin provocar ningún daño a la capa sellable, la cual permanece en la capa de base.
Cuando las películas realizadas a base de las mezclas comparativas, se desprenden por arranque, después de haber sido selladas a una temperatura de 170ºC, sobre los recipientes contenedores de productos lácticos, fabricados a base de poliestireno, se observa el hecho de que, la capa de sellado, permanece en algunos lugares de los bordes del recipiente contenedor. Esto es, de hecho, un desprendimiento de la capa sellable, de la capa de base. En otros lugares del borde del recipiente contenedor, se observa una rotura de la película. Cuando se sella a una temperatura de 175ºC, acontece una rotura total de la película.
Sobre los recipientes contenedores de productos lácticos, fabricados a base de polipropileno, la capacidad de desprendimiento por arranque de la película realizada con la mezcla en concordancia con la presente invención, después de haberse sellado a una temperatura de 165ºC, es regular y suave. Bajo las mismas condiciones, la capacidad de desprendimiento por arranque de las películas fabricadas con las mezclas comparativas, es demasiado débil. Adicionalmente, además, en algunos lugares del borde del recipiente contenedor, hay una rotura de la película.
En cuanto a lo referente a la capacidad de desprendimiento por arranque de las películas, después de haberse sellado a una temperatura de 170ºC, sobre recipientes contenedores para productos lácticos, fabricados a base de polipropileno, la capacidad de desprendimiento por arranque de la película realizada con la mezcla en concordancia con la presente invención, permanece suave y regular. La capacidad de desprendimiento por arranque de la película fabricada con la mezcla comparativa R3/SBS, es irregular, con movimientos bruscos de desprendimiento, y demasiado débil. En este caso, se observa, también, una rotura de la película en algunos lugares, sobre el borde del recipiente contenedor de productos lácticos.
4.3.- Propiedades organolépticas
Se procedió a realizar un test de ensayo con un panel de catadores para valorar el sabor, compuesto por siete personas, el cual se llevó a cabo en concordancia con la certificación NF 114, de Enero del 2001, 2.5.2, en 250 ml de agua, la cual había estado en contacto durante un transcurso de tiempo de cuatro horas, con 8 gramos de gránulos, procedentes de una mezcla de la invención, o de las mezclas comparativas. A continuación, los gránulos, se separaron del agua. Subsiguientemente, dicha agua, se diluyó adicionalmente, en un tercio, en una mitad, y dos tercios, con agua fresca, con objeto de obtener cuatro muestras. Se procedió, a continuación, a detectar el sabor en cada muestra. Se podía atribuir una nota cero, cuando el panel no detectaba ningún sabor en el agua que se ha había separado de los gránulos. Se podía atribuir una nota de 0,5, cuando el panel detectaba un sabor, en el agua que después de haberse separado de los gránulos, se diluyó adicionalmente, en un tercio, con agua fresca. Se podía atribuir una nota de 1, cuando el panel detectaba un sabor, en el agua que después de haberse separado de los gránulos, se había diluido adicionalmente, en una mitad, con agua fresca, y se podía atribuir una nota de 2, cuando el panel detectaba un sabor, en el agua que después de haberse separado de los gránulos, se había diluido adicionalmente, a en un tercio, con agua fresca. Los resultados obtenidos, se facilitan en la tabla IV.
TABLA IV
7
4.4.- Propiedades ópticas
Se procedió a medir las propiedades ópticas de las películas F1, F2 y F3, y éstas, se proporcionan en la tabla V. El brillo, se midió a un ángulo de 45ºC, con un reflectómetro Byk-Gardner de micro-brillo, en concordancia con la norma ASTM D - 2457 y, la opacidad, se midió con el sistema Byk-Gardener Hazegard®, en concordancia con la norma ASTM D - 1003.
TABLA V
8
La opacidad, se encuentra mejorada, con la película que comprende, como capa sellable, la mezcla en concordancia con la presente invención.

Claims (7)

1. Una mezcla homogénea consistente en un porcentaje del 10% al 90%, en peso, de polietileno catalizado con metaloceno (mPE) y un porcentaje del 90% al 10%, en peso, de copolímeros de bloque de estireno - butadieno que comprende un porcentaje del 5% al 40%, en peso, de unidades de monómero de 1,3-butadieno y un porcentaje del 60% al 95%, en peso, de unidades de estireno monómero.
2. Una mezcla homogénea, según la reivindicación 1, en donde, el metaloceno, es un catalizador de metaloceno puenteado.
3. Una mezcla homogénea, según la reivindicación 1 ó la reivindicación 2, en donde, los copolímeros de bloque de estireno - butadieno, tienen una transmitancia del 91% y una opacidad del 3%, cuando ambas, se miden en concordancia con la norma ASTM D 1003.
4. Un procedimiento para la producción de películas desprendibles por arranque, que comprende las etapas de:
a) Preparar una mezcla homogénea, según se define en las reivindicaciones 1, 2 ó 3,
b) Colar, soplar o (co)extrusionar la mezcla homogénea de la etapa a.
5. Películas desprendibles por arranque, producidas según el procedimiento de la reivindicación 4.
6. Uso de la mezcla homogénea tal y como se define en las reivindicaciones 1, 2 ó 3, para producir películas desprendibles por arranque.
7. Uso de las películas según la reivindicación 5, para aplicaciones de envasado de productos alimenticios.
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1496085A1 (en) * 2003-07-07 2005-01-12 Total Petrochemicals Research Feluy Heat-sealable and peelable polyethylene films
US8398306B2 (en) 2005-11-07 2013-03-19 Kraft Foods Global Brands Llc Flexible package with internal, resealable closure feature
US7871697B2 (en) 2006-11-21 2011-01-18 Kraft Foods Global Brands Llc Peelable composite thermoplastic sealants in packaging films
US7871696B2 (en) 2006-11-21 2011-01-18 Kraft Foods Global Brands Llc Peelable composite thermoplastic sealants in packaging films
US9232808B2 (en) 2007-06-29 2016-01-12 Kraft Foods Group Brands Llc Processed cheese without emulsifying salts
DK2178583T3 (en) 2007-07-20 2014-02-24 Roche Diagnostics Gmbh Distribution device with bleeding
US20110132519A1 (en) * 2008-06-30 2011-06-09 Fina Technology, Inc. Polyolefin polylactic acid blends for easy open packaging applications
US20100237068A1 (en) * 2009-03-17 2010-09-23 Rubbermaid Incorporated Container With In-Molded Exposed Panel
CN101701144B (zh) * 2009-10-30 2012-08-22 华南理工大学 一种密封性材料及其应用
NZ591354A (en) 2010-02-26 2012-09-28 Kraft Foods Global Brands Llc A low-tack, UV-cured pressure sensitive acrylic ester based adhesive for reclosable packaging
AU2011220783A1 (en) 2010-02-26 2012-09-06 Intercontinental Great Brands Llc Package having an adhesive-based reclosable fastener and methods therefor
US9533472B2 (en) 2011-01-03 2017-01-03 Intercontinental Great Brands Llc Peelable sealant containing thermoplastic composite blends for packaging applications
CN112155656A (zh) * 2015-02-04 2021-01-01 92号医疗公司 快速抽吸血栓清除系统和方法
KR20190085508A (ko) 2016-11-24 2019-07-18 앰코어 플렉서블스 트랜스팩 비브이비에이 박리가능한 시일 층

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5920557B2 (ja) * 1978-06-29 1984-05-14 電気化学工業株式会社 包装体
US4559607A (en) * 1983-07-11 1985-12-17 International Telephone And Telegraph Corporation Arrangement to provide an accurate time-of-arrival indication for a plurality of received signals
JP2741521B2 (ja) * 1988-11-21 1998-04-22 大日本印刷株式会社 ヒートシーラント層用樹脂組成物
CA2083004A1 (en) * 1992-05-13 1993-11-14 Thomas Hessen Barrier polyprepylene foam trays
JPH07186344A (ja) * 1993-12-24 1995-07-25 Dainippon Printing Co Ltd 蓋 材
US6682825B1 (en) * 1994-06-06 2004-01-27 Cryovac, Inc. Films having enhanced sealing characteristics and packages containing same
JPH08295001A (ja) * 1995-04-27 1996-11-12 Dainippon Printing Co Ltd 蓋材とキャリアテープおよびこれらを用いたテーピング
US6022612A (en) * 1996-06-25 2000-02-08 Applied Extrusion Technologies, Inc. Biaxially oriented polypropylene films having matte-finish and improved cold seal receptivity
US5847051A (en) * 1996-08-29 1998-12-08 Shell Oil Company Block copolymer composition containing polypropylene and polybutene
GB2323363A (en) * 1997-03-19 1998-09-23 Shell Int Research Propylene polymer composition
JPH11130921A (ja) * 1997-10-31 1999-05-18 Jsr Corp 熱可塑性エラストマー組成物およびフィルムまたは シート
JPH11236470A (ja) * 1998-02-20 1999-08-31 Tosoh Corp ポリオレフィン系樹脂組成物及び該組成物からなるフィルム
ES2153793B1 (es) 1999-08-05 2001-10-01 Roige Albert Domingo Procedimiento de generacion de codigos para la designacion y localizacion de lugares y elementos en el territorio.
CN1313266C (zh) * 1999-08-31 2007-05-02 电气化学工业株式会社 透明热合薄膜
EP1312624A1 (en) * 2001-11-14 2003-05-21 Atofina Research S.A. Metallocene film resin
JP4733881B2 (ja) * 2001-09-28 2011-07-27 オカモト株式会社 シーラントフィルム及び容器
CN100343328C (zh) * 2003-01-28 2007-10-17 大日本油墨化学工业株式会社 苯乙烯系树脂组合物
EP1496085A1 (en) * 2003-07-07 2005-01-12 Total Petrochemicals Research Feluy Heat-sealable and peelable polyethylene films

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