BR112013005340B1

BR112013005340B1 - Folha de múltiplas camadas de resina de propileno, e, bolsa de acondicionamento termotratável

Info

Publication number: BR112013005340B1
Application number: BR112013005340-2A
Authority: BR
Inventors: Gen Kanai; Yuji Kadowaki
Original assignee: Japan Polypropylene Corporation
Priority date: 2010-09-14
Filing date: 2011-09-08
Publication date: 2020-06-23
Also published as: JP5636348B2; BR112013005340A2; EP2617567A1; CN103097134B; EP2617567B1; US8877310B2; EP2617567A4; JP2012081745A; WO2012036063A1; CN103097134A; US20130171389A1

Abstract

FOLHA DE MÚLTIPLAS CAMADAS DE RESINA DE PROPILENO, E, MATERIAL DE ACONDICIONAMENTO TERMOTRATÁVEL. A invenção descreve uma folha de múltiplas camadas de resina de propileno e um material de acondicionamento termotratável que têm uma excelente transparência, flexibilidade e resistência ao impacto em temperatura muito baixa, e que reduz a variação de espessura durante a laminação, suprime defeitos de aparência tais como aspereza interfacial e suaviza o adelgaçamento durante a fabricação. A folha de múltiplas camadas de resina de propileno é composta de pelo menos duas camadas, que são (1) uma camada interna e (2) uma camada externa. A camada interna (1) é fabricada de uma composição de resina que contém de 40 a 89% em peso de uma composição de resina de propileno específica (A), 10 a 40 % em peso de um copolímero de etileno0244>-olefina específico (B), e de 1 a 20 % em peso de uma resina de propileno específica (C). A camada externa (2) é fabricada de uma composição de resina de propileno específica.

Description

CAMPO TÉCNICO

[001] A presente invenção se refere a uma folha de múltiplas camadas de resina de propileno e a um material de acondicionamento termotratável que usa a mesma. Mais especificamente, a presente invenção se refere tanto a uma folha de múltiplas camadas de resina de propileno que, mesmo quando submetida ao tratamento térmico sob pressão aplicada tal como tratamento com vapor pressurizado ou tratamento com água quente pressurizada, tem uma excelente resistência térmica e assim não incorre facilmente em deformação, no entanto é dotada com uma boa transparência e flexibilidade, e também tem uma excelente resistência ao impacto, particularmente em temperaturas muito baixas (por exemplo, -25°C); quanto também a um material de acondicionamento termotratável que usa a mesma.

TÉCNICA FUNDAMENTAL

[002] As características de desempenho desejadas em materiais de acondicionamento para pascalização e em bolsas de acondicionamento que devem ser desinfetadas ou esterilizadas sob tratamento pressurizado, tais como bolsas de infusão de IV para medicações e os semelhantes, incluem transparência para permitir que os conteúdos sejam checados, flexibilidade para permitir a descarga de líquido sem formar uma passagem de ar, resistência ao impacto em temperatura baixa de modo que a bolsa não se rompa mesmo com manuseio bruto durante o transporte em regiões muito frias (por exemplo, em um ambiente a -25°C), resistência térmica de modo que a deformação e fusão não ocorram mesmo quando a desinfecção ou esterilização a 121 °C sejam realizadas, e fabricabilidade tal como selabilidade térmica para facilitar a fabricação da bolsa.

[003] Com respeito às bolsas IV em particular, resinas de cloreto de vinila foram antigamente usadas como um material que satisfaz as características de desempenho acima. Entretanto, devido ao vazamento de plasticizantes e problemas de descarte de resíduo, e também às preocupações recentes sobre o ambiente global, tais resinas foram substituídas com resinas de poliolefina.

[004] As bolsas IV compostas primariamente de polietileno, embora dotadas com uma excelente flexibilidade e resistência ao impacto, têm uma resistência térmica insuficiente e assim dá origem aos defeitos de aparência tais como deformação em uma temperatura de esterilização de 121 °C (condições excessivas), tornando-os incapazes de funcionar satisfatoriamente como bolsas IV (ver, por exemplo, o Documento de Patente 1). Por outro lado, as bolsas IV compostas primariamente de polipropileno têm uma boa resistência térmica, mas são duras como um material de bolsa IV e têm uma resistência ao impacto inadequada em temperaturas baixas, como um resultado do que estes também são incapazes de satisfazer as características de desempenho acima (ver, por exemplo, Documento de Patente 2).

[005] Consequentemente, técnica foi descrita em que a flexibilidade e resistência ao impacto são conferidas pela adição de um componente elastomérico ao polipropileno (ver, por exemplo, Documento de Patente 3). Entretanto, problemas com este método são que a resistência térmica do polipropileno é sacrificada, ingredientes de peso molecular baixo vazam a seguir da esterilização, e a transparência piora. Técnicas envolvendo a adição de um elastômero com base em estireno como o componente elastomérico também foi descrito (ver, por exemplo, Documento de Patente 4), mas entupimentos tendem a surgir e a produtividade deixa muito a desejar. Além disso, elastômeros com base em estireno são mais caros do que os elastômeros olefínicos, levando também a problemas relacionados com o custo.

[006] Não relacionado ao acima, copolímeros de bloco de polipropileno em que um componente elastomérico é adicionado pela polimerização contínua usando um catalisador de Ziegler-Natta foram desenvolvidos (ver, por exemplo, Documento de Patente 5). Como seria de se esperar, entretanto, vazamentos surgem a seguir da esterilização, e a transparência é insuficiente. As películas extrusadas em película soprada esfriada em água compostas de um copolímero de bloco de propileno-etileno tendo um componente elastomérico adicionado a este e obtidas pela polimerização contínua usando um catalisador de metaloceno também foi descrito. Estas películas exibem vazamentos reduzidos sob condições de 40°C (ver, por exemplo, Documento de Patente 6), mas não tem ainda uma resistência ao impacto em temperatura baixa suficiente. Além disso, películas para o uso médico que contêm uma combinação heterogênea de resinas foram descritas (ver, por exemplo, Documento de Patente 7), mas estas também carecem de uma resistência ao impacto adequada em temperatura baixa.

[007] Assim, embora exista uma necessidade quanto a materiais de bolsa IV de custo baixo que atinjam um bom equilíbrio entre as propriedades de resistência térmica, transparência, flexibilidade e resistência ao impacto, materiais que satisfaçam uma tal necessidade não foram anteriormente descobertos.

[008] Além disso, o processo de fabricação de bolsa de IV inclui as etapas de soldar as partes moldadas por injeção tais como um repuxo, um orifício de descarga e um orifício de injeção para a bolsa, que requer o derretimento da película para permitir que fusão suficiente ocorra. Para este propósito, a selagem térmica é realizada sob condições muito severas (por exemplo, temperatura alta, pressão alta, duração longa). Em um estado totalmente fundido, a resina fundida acaba gradando na barra de selagem, inevitavelmente piorando a produtividade. Para tratar este problema, a tecnologia foi descrita em que a camada externa e a camada interna de uma película laminada são fornecidas com pontos de fusão diferentes, permitindo que a camada interna seja fundida enquanto que a camada externa permanece sólida (ver, por exemplo, Documento de Patente 7). A camada interna é fabricada de uma resina de polietileno e pode assim suportar uma temperatura de esterilização de 115°C; entretanto, com esterilização a 121 °C, as faces Consequentemente internas da película acabam fundindo uma à outra ("fusão interna")., a resistência térmica é inadequada.

[009] O Documento de Patente 8 divulga uma composição de resina de propileno incluindo: 45 a 85% em peso de uma resina de propileno (A) que contém um componente copolímero aleatório específico de propileno-etileno obtido por uma polimerização sucessiva; 10 a 35% em peso de um copolímero de etileno-a-olefina (B) com uma densidade específica e MFR; e 5 a 20% em peso de um (co)polímero de propileno (C) com uma temperatura de pico de fusão específica.

[0010] O Documento de Patente 9 divulga um laminado incluindo: uma primeira camada com uma composição de um copolímero aleatório de propileno-a-olefina por um catalisador metaloceno e um homopolímero de propileno; uma segunda camada com uma composição de um polímero específico de etileno-a-olefina e um polietileno de alta densidade; e uma terceira camada com uma composição de um copolímero aleatório específico de propileno-a-olefina, em que uma temperatura de pico de fusão e uma viscosidade de fusão em cada uma das camadas são controladas até um valor predeterminado.

[0011] O Documento de Patente 10 divulga um laminado selável a quente, incluindo uma camada selável a quente e uma camada de material base, em que a camada selável a quente contém um copolímero de bloco aleatório propileno-etileno, que é obtido usando um catalisador metaloceno, polimerizando 30 a 70% em peso de um componente copolímero aleatório propileno-etileno (A) com um teor de etileno de 1 a 7% em peso em uma primeira etapa e, em seguida, polimerizando sucessivamente 30 a 70% em peso de um componente copolímero aleatório de propileno-etileno (B) com um teor de etileno maior em 6 a 15% em peso do que o do componente (A) em uma segunda etapa, e que possui, em uma curva tangente à perda de temperatura obtida por uma medição sólida de viscoelasticidade, um pico único a ou abaixo de 0 ° C na curva tan 5, e a camada de material de base contém uma composição de resina de polipropileno com um AHm (calor de fusão) de 50 a 96 mJ / mg.

[0012] O Documento de Patente 11 divulga um laminado incluindo uma camada externa, uma camada intermediária e uma camada interna, nesta ordem, em que a camada intermediária contém uma composição de resina na qual um copolímero específico de propileno-a-olefina à base de metaloceno e um copolímero específico de etileno e a -olefina com 3 a 12 átomos de carbono é composta em uma razão específica.

LISTA DE CITAÇÃO LITERATURA DE PATENTE

[0013] Documento de Patente 1: Pedido de Patente Japonês Aberto ao público No. H9-308682.

[0014] Documento de Patente 2: Pedido de Patente Japonês Aberto ao público No. H9-99036.

[0015] Documento de Patente 3: Pedido de Patente Japonês Aberto ao público No. H9-75444.

[0016] Documento de Patente 4: Pedido de Patente Japonês Aberto ao público No. H9-324022.

[0017] Documento de Patente 5: Pedido de Patente Japonês Aberto ao público No. 2006-307072.

[0018] Documento de Patente 6: Tradução Japonesa do Pedido PCT No. 2008-524391.

[0019] Documento de Patente 7: Pedido de Patente Japonês Aberto ao público No. 2007-245490.

[0020] Documento de Patente 8: Pedido de Patente Japonês Aberto ao público No. 2010-138211.

[0021] Documento de Patente 9: Pedido de Patente Japonês Aberto ao público No. 2009-154332.

[0022] Documento de Patente 10: Pedido de Patente Japonês Aberto ao público No. 2008-279600.

[0023] Documento de Patente 11: Pedido de Patente Japonês Aberto ao público No. 2005-111874.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO PROBLEMA TÉCNICO

[0024] Para fornecer um bom equilíbrio das características de desempenho tais como transparência, resistência térmica e flexibilidade requeridas de bolsas de acondicionamento termotratáveis, é eficaz usar uma combinação de um copolímero aleatório de propileno-a-olefina que exibe resistência térmica com um copolímero aleatório de propileno-a-olefina ao qual foi adicionado uma quantidade específica de a-olefina que é capaz de aumentar a flexibilidade sem uma perda de transparência. Entretanto, neste estado, o material de acondicionamento é incapaz de suportar condições de selagem térmica severas e a espessura das áreas termosseladas diminui (adelgaçamento). Como um resultado, se um material de acondicionamento termotratável na forma de uma bolsa que foi enchida deva ser derrubado, existe uma possibilidade que surjam rachaduras nas bordas termosseladas, fazendo com que a bolsa estoure.

[0025] Consequentemente, a presente invenção fornece tanto uma folha de múltiplas camadas que tem uma excelente flexibilidade, transparência e resistência térmica, pode suportar condições de selagem térmica severas durante a fabricação de bolsa, e tem uma excelente resistência ao impacto, particularmente em temperaturas muito baixas (por exemplo, -25°C); e também fornece um material de acondicionamento termotratável que usa a mesma.

SOLUÇÃO PARA O PROBLEMA

[0026] Foram conduzidas várias investigações e análises com o objetivo de chegar a uma solução para os problemas acima. Como um resultado, eles descobriram que estes problemas podem ser satisfatoriamente resolvidos pela inclusão em uma camada externa de uma resina de propileno tendo uma temperatura de pico de fusão específica e pela combinação em uma camada interna de quantidades específicas de uma mistura de copolímeros de propileno-a-olefina específicos, um componente de copolímero de etileno-a- olefina tendo uma densidade específica e vazão de massa em fusão e uma resina de polipropileno tendo uma temperatura de pico de fusão específica e vazão de massa em fusão específica. Por fim chegaram na presente invenção ao aprender que as formulações de resina acima e a estrutura de camada permite uma folha de múltiplas camadas que permite que os desafios acima sejam obtidos.

[0027] Isto é, em um primeiro aspecto, a invenção fornece uma folha de múltiplas camadas de resina de propileno de pelo menos duas camadas tendo uma camada interna e uma camada externa em que

(1) a camada interna é fabricada de uma composição de resina de propileno (X) que contém:
40 a 89 % em peso de uma composição de resina de propileno (A) que satisfaz as condições de
(A-i) ter de 30 a 70 % em peso de um componente de copolímero aleatório de propileno-a-olefina (Al) tendo uma temperatura de pico de fusão (Tm (Al)) de 120 a 150°C, e de 70 a 30 % em peso de um componente de copolímero aleatório de propileno-a-olefina (A2) tendo um teor de a-olefina C2 e/ou C4-8 (a [A2]) de mais do que 10 % em peso e de até 30 % em peso, e
(A-ii) tendo uma vazão de massa em fusão (MFR (A), a 230°C e 2,16 kg) na faixa de 0,5 a 20 g/10 nún,
de 10 a 40 % em peso de um copolímero de etileno-a-olefina (B)
que satisfaz as condições de
(B-i) ter uma densidade na faixa de 0,860 a 0,910 g/cm3, e
(B-ii) ter uma vazão de massa em fusão (MFR (B), a 190°C e 2,16 kg) de 0,1 a 20 g/10 min, e
de 1 a 20 % em peso de uma resina de propileno (C) que satisfaça as condições de
(C-i) ter uma temperatura de pico de fusão (Tm (C)) de mais do que 150°C e até 170°C, e (C-ii) ter uma vazão de massa em fusão (MFR (C), a 230°C e 2,16 kg) na faixa de 0,5 a 30 g/10 min; e
(2) a camada externa é fabricada de uma composição de resina de propileno (Y) que contém uma resina de propileno (D) tendo uma temperatura de pico de fusão (Tm (D)) na faixa de 150 a 170°C.

[0028] Em um segundo aspecto, a invenção fornece a folha de múltiplas camadas de resina de propileno de acordo com o primeiro aspecto da invenção, em que a composição de resina de propileno (A) é obtida usando um catalisador de Ziegler-Natta.

[0029] Em um terceiro aspecto a invenção fornece a folha de múltiplas camadas de resina de propileno de acordo com o primeiro ou segundo aspectos da invenção em que o componente de copolímero aleatório de propileno-a-olefina (Al) e o componente de copolímero aleatório de propileno-a-olefina (A2) da composição de resina de propileno A são obtidos pela polimerização sucessiva que inclui, na ordem:

uma primeira etapa de polimerização de 30 a 70 % em peso do componente de copolímero aleatório de propileno-a-olefina (Al), e
uma segunda etapa de polimerização de 70 a 30 % em peso do componente de copolímero aleatório de propileno-a-olefina (A2) tendo um teor de a-olefina (a [A2]) de mais do que 10 % em peso e até 30 % em peso.

[0030] Em um quarto aspecto, a invenção fornece a folha de múltiplas camadas de resina de propileno de acordo com o primeiro ou segundo aspectos da invenção, em que o componente de copolímero aleatório de propileno-a-olefina (Al) e o componente de copolímero aleatório de propileno-a-olefina (A2) da composição de resina de propileno A são obtidos pela polimerização sucessiva que inclui, na ordem:

uma primeira etapa de polimerização de 30 a 70 % em peso do componente de copolímero aleatório de propileno-a-olefina (Al), e
uma segunda etapa de polimerização de 70 a 30 % em peso do componente de copolímero aleatório de propileno-a-olefina (A2) tendo um teor de a-olefina (a [A2]) de mais do que 14 % em peso e até 30 % em peso.

[0031] Em um quinto aspecto, a invenção fornece a folha de múltiplas camadas de resina de polipropileno de acordo com qualquer um do primeiro ao quarto aspectos da invenção que inclui ainda uma camada mais interna, com a folha de múltiplas camadas de resina de polipropileno sendo formada de pelo menos três camadas na ordem: camada externa, camada interna, camada mais interna.

[0032] Em um sexto aspecto, a invenção fornece a folha de múltiplas camadas de resina de polipropileno de acordo com qualquer um do primeiro ao quinto aspectos da invenção, em que o copolímero aleatório de propileno- a-olefina (A2) na composição de resina de propileno (A) é um copolímero aleatório de propileno-etileno.

[0033] Em um sétimo aspecto, a invenção fornece a folha de múltiplas camadas de resina de polipropileno de acordo com qualquer um do primeiro ao sexto aspectos da invenção, em que o copolímero aleatório de propileno-a- olefina (Al) na composição de resina de propileno (A) é um copolímero aleatório de propileno-etileno.

[0034] Em um oitavo aspecto, a invenção fornece um material de acondicionamento termotratável que usa a folha de múltiplas camadas de resina de propileno de acordo com qualquer um do primeiro ao sétimo aspectos da invenção.

[0035] Em um nono aspecto, a invenção fornece o material de acondicionamento termotratável de acordo com o oitavo aspecto da invenção que é uma bolsa de infusão IV.

EFEITOS VANTOJOSOS DA INVENÇÃO

[0036] Uma característica básica tanto da folha de múltiplas camadas inventiva quanto do material de acondicionamento inventivo termotratável usando o mesmo é o uso em uma camada interna (1) de uma composição de resina de propileno (X) que contém uma composição de resina de propileno específica (A), um copolímero de etileno-a-olefina específicos (B) e uma resina de propileno (C) tendo uma temperatura de pico de fusão específica, e o uso em uma camada externa (2) de uma composição de resina de propileno (Y) composta primariamente de uma resina de propileno específica (D).

[0037] Porque a composição de resina de propileno (A) usada na camada interna (1) contém um componente de copolímero aleatório de propileno-a-olefina (Al) tendo uma temperatura de pico de fusão em uma faixa específica e um componente de copolímero aleatório de propileno-a- olefina (A2) tendo um teor de a-olefina específico, a mesma tem uma alta resistência térmica, transparência e flexibilidade, uma excelente resistência ao impacto em temperatura baixa, e é capaz de conferir a folha de múltiplas camadas resultante com um bom equilíbrio de flexibilidade e resistência ao impacto em temperatura baixa.

[0038] O copolímero de etileno-a-olefina (B) usado na camada interna (1) é caracterizado em termos da sua densidade e vazão de massa em fusão, e é capaz de conferir à folha de múltiplas camadas resultante a qualidade de ser flexível sem uma perda de transparência e resistência ao impacto em temperatura baixa.

[0039] Além disso, a resina de propileno (C) usada na camada interna (1) é caracterizada pela temperatura de pico de fusão e vazão de massa emfusão, e é capaz de tornar a folha de múltiplas camadas resultante altamente adequada para a fabricação de bolsa pela supressão do adelgaçamento da folha durante a fabricação.

[0040] Na prática da invenção, embora os componentes acima sejam incluídos na camada interna (1), mão é sempre necessário ter o componente de copolímero aleatório de propileno-a-olefina (Al) exibindo uma temperatura de pico de fusão em uma faixa específica e o componente de copolímero aleatório de propileno-a-olefina (A2) tendo um teor de a-olefina específico forma a composição única aqui aludida como composição de resina de propileno (A). Por exemplo, é possível para a produção incluir em uma primeira etapa de polimerização a resina de propileno (C) por um processo de polimerização contínua, depois de uma etapa de polimerização o componente de copolímero aleatório de propileno-a-olefina (A2) tendo um teor específico de a-olefina; e subsequentemente misturando na resina resultante o componente de copolímero aleatório de propileno-a-olefina (Al) separado tendo uma temperatura de pico de fusão em uma faixa específica. Um tal caso também cai dentro do escopo da presente invenção.

[0041] Uma resina de propileno (D) caracterizada em termos da temperatura de pico de fusão é usada na composição de resina de propileno (Y) utilizada na camada externa (2) para impedir a folha de múltiplas camadas de grudar na barra de selagem durante a selagem térmica, e deste modo tornar a folha de múltiplas camadas adequada para a fabricação de bolsa.

[0042] Portanto, a folha de múltiplas camadas de resina de propileno e o material de acondicionamento termotratável obtido usando uma tal folha de múltiplas camadas da invenção têm uma excelente transparência, flexibilidade e resistência ao impacto em temperatura muito baixa, reduz a variação de espessura durante a laminação, suprime defeitos de aparência tais como aspereza interfacial, e suaviza a redução na espessura (adelgaçamento da folha) durante a fabricação. Esta combinação de propriedades as tornam altamente adequada para o uso como materiais de acondicionamento para a pascalização e como bolsas de infusão de IV.

DESCRIÇÃO DAS FORMAS DE REALIZAÇÃO

[0043] A folha de múltiplas camadas de resina de propileno da invenção é composta de pelo menos duas camadas: uma camada interna (1) em que uma composição de resina de propileno (X) é usada, e uma camada externa (2) em que uma composição de resina de propileno (Y) é usada. A invenção também fornece um material de acondicionamento termotratável obtido usando uma tal folha de camada múltipla.

[0044] Os componentes que compõem as respectivas camadas da folha de múltiplas camadas de resina de propileno da invenção, a produção dos componentes em cada camada, e o material de acondicionamento termotratável são descritos abaixo em detalhes.

[I] Componentes Que Compõem as Respectivas Folhas de múltiplas camadas de Resina de Propileno
Camada Interna (1)

[0045] A camada interna (1) é formada de uma composição de resina de propileno (X) que inclui tanto uma composição de resina de propileno composta de um componente (Al), um componente (A2) e um componente (C), e também inclui um copolímero de etileno-a-olefina (B). Em uma forma de realização preferida, a camada interna (1) é formada de uma composição de resina de propileno (X) que inclui uma composição de resina de propileno (A) composta de componentes (Al) e (A2) descrita abaixo, um copolímero de etileno-a-olefina (B), e uma resina de propileno (C).

Composição de resina de propileno (A)
(1-1) Propriedades de Composição de Resina de Propileno (A)

[0046] A composição de resina de propileno (A) (também aludida abaixo como "componente (A)") que é usada como um componente da composição de resina de propileno (X) que compõem a camada interna (1) da folha de múltiplas camadas de resina de propileno da invenção é requerida ter uma alta transparência, flexibilidade e resistência ao impacto. Para satisfazer estas exigências em um alto nível, o componente (A) deve satisfazer as condições (A-i) e (A-ii) abaixo.

[0047] (A-i) inclui de 30 a 70 % em peso de um componente decopolímero aleatório de propileno-a-olefina (Al) tendo uma temperatura de pico de fusão (Tm (Al)) de 120 a 150°C, e de 70 a 30 % em peso de um componente de copolímero aleatório de propileno-etileno (A2) tendo teor de a-olefina (a [A2]) de mais do que 10 % em peso e até 30 % em peso.

[0048] (A-ii) Tem uma vazão de massa em fusão (MFR (A), a 230°C e 2,16 kg) na faixa de 0,5 a 20 g/10 min.

[0049] As condições acima são descritas em detalhes em (i) a (v) abaixo.Temperatura de pico de fusão (Tm (Al)) de Componente de copolímero aleatório de propileno-a-olefina (Al)

[0050] O componente (Al) é um componente que determina a cristalinidade na composição de resina de propileno (componente (A)). Para melhorar a resistência térmica do componente (A), é necessário para a temperatura de pico de fusão Tm (Al) (também aludida abaixo como "Tm (Al)") do componente (Al) ser alta. Entretanto, se a Tm (Al) é muito alta, isto impede a flexibilidade e transparência. Por outro lado, se Tm (Al) é muito baixa, a resistência térmica piora, como um resultado do que o adelgaçamento da folha pode progredir durante a selagem térmica. A Tm (Al) deve estar na faixa de 120 a 150°C, e é preferivelmente de 125 a 150°C, e mais preferivelmente de 130 a 145°C a menos do que 120°C, a resistência térmica é inadequada, tornando difícil manter a forma da folha de múltiplas camadas durante o tratamento térmico. Em mais do que 150°C, a flexibilidade diminui.

[0051] Aqui, a temperatura de pico de fusão Tm é um valor determinado com um calorímetro de varredura diferencial (DSC, disponível da Seiko Instruments, Inc.). Especificamente, é o valor determinado como a temperatura de pico de fusão quando uma amostra de 5,0 mg que foi coletada e mantida a 200°C por 5 minutos é subsequentemente cristalizada pela diminuição da temperatura para 40°C em uma taxa de diminuição de 10°C/min, depois fundida a uma taxa de elevação de 10°C/min.Razão de Componente (Al) no Componente (A)

[0052] Embora o componente (Al) confira termorresistência ao componente (A), se a razão W(A1) do componente (Al) no componente (A) é muito alta, uma flexibilidade suficiente, resistência ao impacto e transparência não podem ser exibidas. Consequentemente, é essencial que a razão de componente (Al) seja de 70 % em peso ou menos. Em mais do que 70 % em peso, a flexibilidade e resistência ao impacto em temperatura baixa piora.

[0053] Por outro lado, quando a razão de componente (Al) é muito baixa, mesmo se a Tm (Al) é suficiente, a resistência térmica é inadequada, como um resultado do que a deformação pode ocorrer em uma etapa de desinfecção ou esterilização. Consequentemente, a razão de componente (Al) deve ser de pelo menos 30 % em peso. A faixa preferida em W(A1) é de 35 a 65 % em peso. Teor de a-Olefina a [A2] em Componente de Copolímero Aleatório de Propileno-a-Olefina (A2)

[0054] O componente (A2) é um componente requerido para aumentar a flexibilidade, resistência ao impacto e transparência do componente (A), e é crítico para a [A2] ser maior do que 10 % em peso. Se a [A2] é 10 % em peso ou menos, a resistência ao impacto em temperatura baixa piora. Por outro lado, se a [A2] é muito aumentado de modo a diminuir a cristalinidade do componente (A2), a transparência e flexibilidade pioram.

[0055] Consequentemente, o teor do componente (A2) a [A2] no componente (A) usado na presente invenção deve ser maior do que 10 % em peso e até 30 % em peso, é preferivelmente maior do que 14 % em peso e até 25 % em peso, e é mais preferivelmente maior do que 17 % em peso e até 25 % em peso. Razão do Componente (A2) no Componente (A)

[0056] Se a razão W(A2) do componente (A2) no componente (A) é muito alta, a resistência térmica é inadequada. Consequentemente, é crítico para W(A2) ser mantido a não mais do que 70 % em peso. Por outro lado, se W(A2) é muito baixo, a flexibilidade e resistência ao impacto em temperatura baixa piora. Consequentemente, é crítico para W(A2) ser de pelo menos 30 % em peso. A faixa preferida para W(A2) é de 35 a 65 % em peso.

Método de Preparar o Componente (A)

[0057] O componente (A) pode ser uma mistura do copolímero de propileno-a-olefina (Al) que satisfaz a temperatura de pico de fusão Tm (Al) acima e o copolímero aleatório de propileno-a-olefina (A2) que satisfaz o teor de a-olefina a [A2], e pode ser preparado pela polimerização sucessiva que segue.

[0058] Um método preferido para preparar o componente (A) pela polimerização sucessiva é um método em que um catalisador de Ziegler-Natta é usado para polimerizar sucessivamente, em uma primeira etapa, de 30 a 70 % em peso de um componente de copolímero aleatório de propileno-a-olefina (Al) tendo uma temperatura de pico de fusão Tm (Al) na faixa de 120 a 150°C e, em uma segunda etapa, de 70 a 30 % em peso de um componente de copolímero aleatório de propileno-a-olefina (A2) tendo um teor de a-olefina a [A2] de mais do que 10 % em peso e até 30 % em peso.

[0059] O método de polimerização sucessiva, embora não particularmente limitado a, pode ser adequadamente selecionado dentre métodos de polimerização e condições de polimerização conhecidos. Os exemplos ilustrativos incluem os seguintes métodos.

[0060] Um catalisador tendo uma alta estereorregularidade é no geral usado como o catalisador de polimerização. Os exemplos incluem catalisadores que são uma combinação de uma composição de tricloreto de titânio, um composto de organoalumínio e um éster de ácido carboxílico aromático, e foram obtidos pela redução de tetracloreto de titânio com um composto de organoalumínio, seguida pelo tratamento com vários tipos de doadores de elétron e aceitadores de elétron (ver os Pedidos de Patente Japonês Abertos ao Público Nos. S56-100806, S56-120712 e S58-104907); e catalisadores sustentados obtidos levando-se o tetracloreto de titânio e vários tipos de doadores de elétron em contato com um haleto de magnésio (ver os Pedidos de Patente Japonês Abertos ao Público Nos. S57-63310, S63-43915 e S63-83116).

[0061] A polimerização de estágio múltiplo por um processo de pasta fluida ou um processo de leito fluidizado na presença de um tal catalisador é preferida. Por exemplo, o componente (A) pode ser obtido pela copolimerização aleatória de propileno e a-olefina na Etapa (1) descrita abaixo, e subsequentemente copolimerização aleatória de propileno e a- olefina na Etapa (2).

[0062] Etapa (1): Propileno e uma a-olefina são polimerizados na presença de hidrogênio como um agente de ajuste de peso molecular. A temperatura da polimerização é no geral selecionada da faixa de 40 a 90°C, e a pressão é no geral selecionada da faixa de 2 x 105a35 x 105 Pa.

[0063] Etapa (2): Propileno e uma a-olefina são polimerizados em uma atmosfera de hidrogênio ou em um estado onde substancialmente nenhum hidrogênio está presente. A polimerização é realizada sem interrupção na presença do polímero formado na Etapa (1) e um catalisador. A temperatura de polimerização é no geral selecionada da faixa de 40 a 90°C, e a pressão é no geral selecionada da faixa de 2 x 105 a 35 x 105 Pa. A quantidade de polímero obtida nesta etapa (2) é no geral ajustada de modo a ser de 70 a 30 % em peso da quantidade total de polímero.

[0064] A Etapa (1) e Etapa (2) podem ser utilizadas em qualquer combinação contato que a vazão de massa em fusão (MFR(A), a 230°C e 2,16 kg) do polímero global obtido como um resultado seja ajustada na faixa de 0,5 a 20 g/10 min.

[0065] A a-olefina usada como o comonômero no componente (Al) e componente (A2) é preferivelmente selecionada dentre a-olefinas C2-20, os exemplos das quais incluem a-olefinas outras que não propileno, tal como etileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 3-metil-l-buteno e 4-metil-l-penteno; e compostos de vinila tal como estireno, vinilciclopenteno, vinilciclohexano e vinilnorbornano. Dois ou mais de tais comonômeros podem ser copolimerizados. O comonômero é preferivelmente etileno e/ou 1-buteno, e o mais preferivelmente etileno.(A-ii) Vazão de massa em fusão do Componente (A) (MFR (A))

[0066] A vazão de massa em fusão MFR (a 230°C e 2,16 kg) do componente (A) (vazão de massa em fusão esta que também é aludida abaixo como "MFR (A)") deve cair dentro da faixa de 0,5 a 20 g/10 min.

[0067] A MFR (A) pode ser determinada pela razão das respectivas MFRs para o componente (Al) e componente (A2) (também aludidas abaixo como "MFR (Al)" e "MFR (A2)"), embora nesta invenção, contanto que MFR (A) esteja na faixa de 0,5 a 20 g/10 min, MFR (Al) e MFR (A2) podem ser quaisquer valores dentro das faixas que não comprometam os objetivos da invenção. Entretanto, porque existe um risco de defeitos de aparência que surgem em casos onde a diferença de MFR entre as duas é muito grande, a razão de MFR (A1)/MFR (A2) de MFR (Al) para MFR (A2) é preferivelmente de 1/5 a 5/1, mais preferivelmente de 1/3 a 3/1, e ainda mais preferivelmente de 1/2 a 2/1. Também, é desejável para MFR (Al) estar na faixa de 2 a 10 g/10 min.

[0068] Se MFR (A) é mais baixo do que 0,5 g/10 min, uma aspereza de aparência surge durante a formação da folha de camada múltipla. Por outro lado, se MFR (A) excede 20 g/10 min, a estabilidade na moldagem piora, dando origem a efeitos indesejáveis tais como uma flutuação na espessura da película e impedindo assim um bom produto de ser obtido.

[0069] A MFR (A) é preferivelmente de 2 a 10 g/10 min.

[0070] Aqui, a MFR é um valor medido de acordo com a JIS K7210. (1-2) Proporção de Componente (A) na Camada Interna (1)

[0071] É crítico que a proporção da camada interna responsável pela composição de resina de propileno (componente (A)) esteja na faixa de 40 a 89 % em peso, e preferivelmente de 50 a 80 % em peso, por 100 % em peso do peso combinado dos componentes (A), (B) e (C).

[0072] Se o teor do componente (A) é muito baixo, uma boa flexibilidade, transparência e resistência ao impacto em temperatura baixa não pode ser obtida. Por outro lado, se o teor do componente (A) é muito alto, o adelgaçamento da folha durante a fabricação tal como na termosselagem pode tornar-se mais pronunciada. Copolímero de etileno-a-olefina (B) (2-1) Propriedades do Componente (B)

[0073] O copolímero de etileno-a-olefina (B) (também aludido abaixo como "componente (B)") que é usado como um componente da composição de resina de propileno (X) que compõem a camada interna (1) da folha de múltiplas camadas de resina de propileno da invenção é um copolímero obtido pela copolimerização de etileno com uma a-olefina tendo preferivelmente de 3 a 20 carbonos. Os exemplos preferidos da a-olefina incluem aquelas tendo de 3 a 20 carbonos, tais como propileno, 1-buteno, 1- penteno, 1-hexeno, 1-octeno e 1-hepteno. O componente (B) é um componente que atua para aumentar a transparência e flexibilidade da composição de resina de propileno (X), e deve satisfazer as condições (B-i) e (B-ii) abaixo.

[0074] A folha de múltiplas camadas de resina de propileno da invenção é requerida ter flexibilidade, transparência e resistência ao impacto em temperatura baixa. Com respeito à transparência, em casos onde o índice refrativo do componente (B) difere consideravelmente daquele do componente (A), a transparência da folha resultante piora. Por esta razão, também é importante ajustar os índices refrativos de modo correspondente. O controle do índice refrativo pela densidade é possível. Na invenção, para obter a transparência requerida, é importante para a densidade ser ajustada dentro de uma faixa específica.

[0075] A adição de componente (B) também é essencial para reforçai' ainda mais a resistência ao impacto em temperatura baixa do componente (A).(B-i) Densidade

[0076] O componente (B) usado na invenção deve ter uma densidade em uma faixa de 0,860 a 0,910 g/cm3.

[0077] Se a densidade é muito baixa, a diferença de índice refrativo tornar-se-á grande, piorando a transparência. Por esta razão, em uma densidade abaixo de 0,860 g/cm3, a transparência requerida nesta invenção não pode ser garantida.

[0078] Por outro lado, se a densidade é muito alta, a resistência ao impacto em temperatura baixa, flexibilidade e transparência pioram. Por esta razão, a densidade não deve ser maior do que 0,910 g/cm3, e preferivelmente não é maior do que 0,905 g/cm3, e ainda mais preferivelmente não maior do que 0,900 g/cm3.

[0079] Aqui, a densidade é um valor medido em acordo geral com a JIS K7112.(B-ii) Vazão de massa em fusão do Componente (B) (MFR (B))

[0080] É crítico para a camada interna (1) na invenção ter propriedades de fluxo adequadas de modo a garantir a formabilidade de folha.

[0081] Portanto, se a vazão de massa em fusão MFR do componente (B) (a 190°C e 2,16 kg) (também aludido abaixo como "MFR (B)") é muito baixa, as propriedades de fluxo serão inadequadas, e problemas tais como dispersão insuficiente ocorrerão, que resulta em uma diminuição na transparência. Por esta razão, é crítico para MFR (B) ser de pelo menos 0,1 g/10 min, preferivelmente pelo menos 0,5 g/10 min, e mais preferivelmente pelo menos 1,0 g/10 min.

[0082] Por outro lado, se MFR (B) é muito alta, a formação de folha é instável e variações na espessura da película surgem. Por esta razão, MFR (B) não deve ser maior do que 20 g/10 min, e preferivelmente não é maior do que 10 g/10 min.

[0083] A MFR é um valor medido em acordo geral com a JIS K7210. (2-2) Método de Produzir o Componente (B)

[0084] O componente (B) usado nesta invenção deve ser ajustado a uma densidade baixa de modo a tornar a diferença de índice refrativo com o componente (A) pequena. Além disso, para suprimir a pegajosidade e vazamentos, é desejável que a cristalinidade e distribuições de peso molecular sejam estreitas. Por esta razão, na produção do componente (B), é desejável usar um catalisador de metaloceno que é capaz de fornecer cristalinidade e distribuições de peso molecular estreita.

[0085] O catalisador de metaloceno e o processo de polimerização que usa este catalisador são descritos abaixo.

Catalisador de metaloceno

[0086] Vários tipos de catalisadores conhecidos usados para polimerizar copolímeros de etileno-a-olefina podem ser utilizados como o catalisador de metaloceno. Os exemplos ilustrativos incluem os catalisadores de metaloceno mencionados no Pedido de Patente Japonês Aberto ao Público Nos. S58- 19309, S59-95292, S60-35006 e H3-163088.

Processo de Polimerização

[0087] Os exemplos ilustrativos de processos de polimerização incluem os seguintes realizados na presença de tais catalisadores: processos de pasta fluida, processos de leito fluidizado de fase de vapor, processos de solução, e processos de polimerização volumosa em alta pressão em uma pressão de pelo menos 200 kg/cm2 e uma temperatura de polimerização de pelo menos 100°C. Um exemplo de um método de produção preferido é a polimerização volumosa em alta pressão.

[0088] O componente (B) usado pode ser adequadamente selecionado dentre polietilenos com base em metaloceno comercialmente disponíveis. Os exemplos de produtos comerciais incluem AFFINITY e ENGAGE (disponível sob estes nomes comerciais da DuPont-Dow), KERNEL (disponível sob este nome comercial da Japan Polyetylene Corporation), e EXACT (disponível sob este nome comercial da Exxon Mobil).

[0089] Ao usar estes polietilenos, um grau que satisfaça a densidade e MFR que são características essenciais do componente (B) deve ser adequadamente selecionado.

Razão do Componente (B) na Estrutura de Camada Principal

[0090] E essencial que a razão do componente (B) na composição da camada interna esteja em uma faixa de 10 a 40 % em peso por 100 % em peso dos componentes de (A) a (C) combinados. Se a razão do componente (B) está abaixo de 10 % em peso, a resistência ao impacto em temperatura baixa conferida será inadequada. Por outro lado, se o teor do componente (B) é muito alta, a resistência térmica piora e irregularidades de espessura surgem na folha, tornando impossível obter uma folha tendo um bom aspecto.

[0091] O teor preferido do componente (B) por 100 % em peso dos componentes de (A) a (C) combinados é de 15 a 35 % em peso.Resina de Propileno (C) (3-1) Propriedades do Componente (C)

[0092] A resina de propileno (C) que é usada como um componente da composição de resina de propileno (X) na camada interna da invenção, é utilizada como um componente que confere formabilidade da folha e suprime o afinamento da folha.

[0093] O Componente (A), que é usado como o componente primário da composição de resina de propileno (X) da camada interna é muito eficaz para comunicar uma alta flexibilidade e transparência a uma folha laminada. Entretanto, porque o componente (Al) é um componente de fusão relativamente baixa, o mesmo tem menos quantidade de componente de cristalinidade alta, e inclui problema de afinamento da folha durante a selagem térmica.

[0094] Quando tentativas são assim feitas para ampliar a distribuição de cristalinidade do componente (A) e deste modo alcança um aumento relativo nos componentes de cristalinidade alta, os componentes de cristalinidade baixa também inevitavelmente aumentam. Como um resultado, estes componentes de cristalinidade baixa vazam para a superfície da folha laminada, dando origem à pegajosidade e defeitos de aparência, que torna a folha inadequada para aplicações que requerem transparência.

[0095] Adicionando-se uma quantidade específica do componente (C) ao componente (A) tendo pouco componente de cristalinidade alta, os componentes de cristalinidade alta podem ser aumentados sem aumentar os componentes de cristalinidade baixa e os componentes de peso molecular baixo. É possível deste modo suprimir defeitos de aparência tais como variações de espessura e aspereza interfacial, e suprimir o afinamento da folha durante a selagem térmica, sem dar origem aos defeitos de aparência tais como vazamentos.

[0096] O Componente (C) é uma resina de propileno que satisfaz as condições (C-i) e (C-ii) abaixo, tais como um homopolímero de propileno, um copolímero aleatório de propileno-a-olefina ou um copolímero de bloco de propileno-a-olefina. (C-i) Temperatura de pico de fusão Tm (C)

[0097] O Componente (C) é preferivelmente uma resina de propileno tendo uma temperatura de pico de fusão (Tm (C)) que é mais alta do que a temperatura de pico de fusão (Tm (Al)) do componente de copolímero aleatório de propileno-a-olefina (Al). Tendo-se a temperatura de pico de fusão mais alta, a folha de múltiplas camadas resultante pode ser conferida com a capacidade de suprimir o afinamento da folha durante a selagem térmica sem causar defeitos de aparência tais como vazamentos.

[0098] É crítico para a temperatura de pico de fusão Tm (C) do componente (C) estar na faixa de mais do que 150°C e até 170°C e preferivelmente de 155 a 170°C. Se Tm (C) é de 150°C ou mais baixa, o componente de cristalinidade alta é inadequado, o escoamento da resina não pode ser controlado em nível baixo, e o afinamento da folha durante a selagem térmica piora como um resultado. O Componente (C) tendo Tm (C) mais alta do que 170°C é difícil de produzir industrialmente. A Tm (C) é mais preferivelmente de 155 a 170°C, e mesmo mais preferivelmente de 158 a 167°C. (C-ii) Vazão de massa em fusão MFR (C)

[0099] Também, de modo a garantir a formabilidade da folha, é importante para o componente (C) ter propriedades de fluxo adequadas. A vazão de massa em fusão MFR (a 230° C e 2,16 kg de carga) (também aludido abaixo como "MFR (C)"), que é uma medida das propriedades de fluxo, deve estar na faixa de 0,5 a 30 g/10 min. Quando a MFR (C) é menor do que 0,5 g/10 min, a dispersão piora, que tende a dar origem aos defeitos de aparência conhecidos como géis e olhos de peixe. Por outro lado, em mais do que 30 g/10 min, a formabilidade da película tende a piorar. O limite superior em MFR (C) é preferivelmente de 15 g/10 min, e mais preferivelmente de 12 g/10 min. A faixa em MFR é o mais preferivelmente de 2,5 a 12 g/10 min.

[00100] Aqui, MFR é um valor medido no geral de acordo com a JIS K7210. (3-2) Método de Produzir o Componente (C)

[00101] O componente (C) de resina de propileno pode ser produzidos por qualquer método, contanto que as propriedades acima sejam satisfeitas. Em casos onde uma composição de um componente de (co)polímero de propileno (Cl) e um copolímero aleatório de propileno-etileno (C2) é produzida, a resina de propileno (C) pode ser produzida usando um aparelho que mistura um (co)polímero de propileno (Cl) e um copolímero aleatório de propileno-etileno (C2) que foram separadamente produzidos, ou a resina de propileno (C) pode ser consecutivamente produzida, em uma primeira etapa, pela produção de um (co)polímero propileno (Cl) e subsequentemente, em uma segunda etapa, produzindo um copolímero aleatório de propileno-etileno (C2) na presença do (co)polímero de propileno (Cl).

[00102] Alternativamente, o componente (C) da resina de propileno pode ser um homopolímero de propileno ou um copolímero aleatório de propileno- a-olefina.

[00103] Ou, uma resina de propileno pode ser continuamente produzida para, em uma primeira etapa, produzir um (co)polímero de propileno (C) que satisfaça as condições (C-i) e (C-ii) e subsequentemente, em uma segunda etapa, produzir um componente de copolímero aleatório de propileno-a- olefina de propileno e uma a-olefina C2 e/ou C4-8 na presença do (co)polímero de propileno (C). Neste caso, se o componente produzido na segunda etapa é um componente de copolímero aleatório de propileno-a-olefina em que o teor da a-olefina C2 e/ou C4.8 é maior do que 10 % em peso e até 30 % em peso, o componente produzido na segunda etapa pode ser considerado como componente (A2).

[00104] Os exemplos preferidos de métodos específicos de produção são descritos nos Pedidos de Patente Japonês Abertos ao Público Nos. 2006- 35516 e 2001-172454, os conteúdos inteiros dos quais são aqui incorporados por referência.

[00105] Também é possível selecionar adequadamente e usar o componente (C) dentre os produtos comercialmente disponíveis. Os exemplos ilustrativos de produtos comercialmente disponíveis incluem NOVATEC PP (disponível sob este nome comercial da Japan Polipropileno Corporation), NEWCON (disponível sob este nome comercial da Japan Polipropileno Corporation), e ZELAS (disponível sob este nome comercial da Mitsubishi Chemical Corporation). No uso destes, um grau que satisfaça a temperatura de pico de fusão e MFR que são as condições da invenção deve ser adequadamente selecionado. (3-3) Proporção do Componente (C) nos Componentes da Camada Interna

[00106] A proporção do componente (C) na camada interna (1) é requerida na faixa de 1 a 20 % em peso por 100 % em peso dos componentes (A), (B) e (C) acima combinados.

[00107] Quando a quantidade do componente (C) é muito baixa, o componente de cristalinidade alta será inadequado e não será possível obter um efeito de suprimir o afinamento de modo suficiente. Por esta razão, esta quantidade deve ser de pelo menos 1 % em peso e é preferivelmente de pelo menos 2 % em peso, e mais preferivelmente de pelo menos 5 % em peso. Ao contrário, quando a quantidade do componente (C) é muito alta, a diminuição nas propriedades físicas tais como flexibilidade e transparência tendem a se tornar evidente, tornando difícil satisfazer a qualidade requerida da composição de resina da invenção. Por esta razão, esta quantidade preferivelmente não deve ser maior do que 20 % em peso, e mais preferivelmente não maior do que 15 % em peso.

2. Camada Externa (2)

[00108] A camada externa (2) da folha de múltiplas camadas da invenção é formada de uma composição de resina de propileno (Y). Propriedades da Composição de Resina de Propileno (Y)

[00109] É essencial que a composição de resina de propileno (Y) (também aludida abaixo como "componente (Y)") usada como a camada externa (2) da folha de múltiplas camadas de resina de propileno da invenção tenha uma excelente transparência e resistência térmica. Para se obter uma transparência e flexibilidade como uma folha de camada múltipla, não apenas a camada interna (1), mas também a camada externa (2) devem ser fabricadas transparentes. Além disso, a camada externa (2) também deve ter resistência térmica, além do que é necessário que a mesma não se deforme mesmo quando submetidas ao tratamento térmico tal como desinfecção ou esterilização, e que não grudem na barra de selagem térmica durante a termosselagem (fabricação).

[00110] Para satisfazer estas exigências em um nível alto, é essencial que a composição de resina de propileno (Y) seja uma resina de propileno (D) (também aludida abaixo como "componente (D)") que tem uma temperatura de pico de fusão Tm (D) na faixa de 150 a 170°C. (D-i) Temperatura de pico de fusão Tm (D)

[00111] É sugerido para o componente (D) ter uma temperatura de pico de fusão Tm (D) na faixa de 150 a 170°C, preferivelmente de 155 a 170°C, e mais preferivelmente de 158 a 168°C.

[00112] Quando a Tm (D) é menor do que 150°C, a resistência térmica é inadequada, como um resultado do que a camada externa (2) gruda na barra de selagem térmica durante a selagem térmica. Na Tm (D) acima de 170°C, a produção industrial é difícil. (D-ii) Vazão de massa em fusão (MFR (D))

[00113] O componente (D) deve ter propriedades de fluxo adequadas de modo a obter uma boa formabilidade que não causa aspereza na interface e aspereza superficial durante a laminação e não dá origem aos problemas tais como variações de espessura. A vazão de massa em fusão MFR (a 230°C e uma carga de 2,16 kg) (algumas vezes aludidas abaixo como "MFR (D)"), que é uma medida de fluidez, está na faixa de preferivelmente 2 a 20 g/10 min, mais preferivelmente de 2 a 15 g/10 min, e ainda mais preferivelmente de 4 a 15 g/10 min.

[00114] Em uma MFR (D) abaixo de 2 g/10 min, a aspereza interfacial e a aspereza superficial tendem a surgir, como um resultado do que uma folha tendo uma boa aparência não pode ser obtida. Por outro lado, em uma MFR (D) em excesso de 20 g/10 min, as variações de espessura facilmente surgem, e a formabilidade é frequentemente difícil.

[00115] Aqui, a MFR é um valor medido no geral de acordo com a JIS K7210.

Método de Produzir o Componente (D)

[00116] A resina de propileno (D) usada na invenção, contanto que a mesma satisfaça a faixa de ponto de fusão acima, pode ser um homopolímero de propileno, um copolímero aleatório com uma outra a-olefina, ou um copolímero de bloco com uma outra a-olefina.

[00117] A resina de propileno (D) usada na invenção pode ser produzida por qualquer método. Em casos onde uma composição (copolímero de bloco) de um componente de (co)polímero de propileno (Dl) e um copolímero aleatório de propileno-etileno (D2) é produzida, a resina de propileno (D) pode ser preparada usando um aparelho que mistura um (co)polímero de propileno (Dl) e um copolímero aleatório de propileno-etileno (D2) que foi separadamente produzido, ou a resina de propileno (D) pode ser consecutivamente produzida primeiro pela preparação de um (co)polímero de propileno (Dl), depois preparando um copolímero aleatório de propileno- etileno (D2) na presença do (co)polímero de propileno (Dl).

[00118] Também é possível selecionar e usar adequadamente o componente (D) dentre produtos comercialmente disponíveis. Os exemplos ilustrativos de produtos comercialmente disponíveis incluem NOVATEC PP (disponível sob este nome comercial da Japan Polipropileno Corporation), NEWCON (disponível sob este nome comercial da Japan Polipropileno Corporation), e ZELAS (disponível sob este nome comercial da Mitsubishi Chemical Corporation). Em que no uso destes, um grau que satisfaz a temperatura de pico de fusão e MFR que são condições da invenção deve ser adequadamente selecionado.

Copolímero de etileno-a-olefina (D3)

[00119] O seguinte componente elastomérico (D3) também pode ser adicionado à resina de propileno (D) de modo a comunicar resistência ao impacto em temperatura baixa.

[00120] O componente elastomérico que pode ser usado na camada externa (2) da folha de camada dupla de resina de polipropileno da invenção é exemplificado pelos copolímeros de etileno-a-olefina. Os copolímeros de etileno-a-olefina são copolímeros obtidos pela copolimerização de etileno com uma a-olefina tendo preferivelmente de 3 a 20 carbonos, os exemplos preferidos da a-olefina incluem aquelas tendo de 3 a 20 carbonos, tais como propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octenoe 1-hepteno.

[00121] Os copolímeros de etileno-a-olefina que podem ser vantajosamente usados nesta invenção devem ter uma densidade que se iguale com aquela do componente (D) de modo a tornar a diferença de índice refrativo com o componente (D) pequena. Além disso, suprimir a pegajosidade e vazamentos, é desejável que a cristalinidade e distribuições de peso molecular sejam estreitas. Por esta razão, é desejável usar um copolímero de etileno-a-olefina polimerizado com um catalisador de metaloceno que é capaz de fornecer uma cristalinidade estreita e uma distribuição de peso molecular estreita.

[00122] O copolímero de etileno-a-olefina usado como componente (D3) pode ser adequadamente selecionado dentre polietilenos com base em metaloceno comercialmente disponível. Os exemplos de produtos comerciais incluem AFFINITY e ENGAGE (disponível sob estes nomes comerciais da DuPont-Dow), KERNEL (disponível sob este nome comercial da Japan Polyetylene Corporation), e EXACT (disponível sob este nome comercial da Exxon Mobil). Em no uso destes, uma densidade adequada e MFR deve ser selecionada de modo a evitar que problemas com transparência, pegajosidade e vazamentos surjam.

[00123] Outros componentes elastoméricos exemplares incluem elastômeros com base em estireno. O elastômero com base em estireno pode ser adequadamente selecionado e usado dentre aqueles que são comercialmente disponíveis. Os exemplos ilustrativos incluem hidrogenados de copolímeros de bloco de estireno-butadieno disponíveis como Kraton G da Kraton Polímero Japan Co., Ltd. ou sob o nome comercial Tuftec da Asahi Chemical Industry Co., Ltd., hidrogenados de copolímeros de bloco de estireno-isopreno disponíveis sob o nome comercial Septon da Kuraray Co., Ltd., hidrogenados de copolímeros de bloco de estireno-vinil poliisopreno disponível sob o nome comercial Hybrar da Kuraray Co., Ltd., e hidrogenados de copolímeros aleatórios de estireno-butadieno disponível sob o nome comercial Dynaron da JSR Corporation.

Razões de Componente dentro do Componente (Y) na Camada Externa

[00124] Quando o componente (D3), que pode ser vantajosamente usado na invenção, é utilizado, é preferível para a proporção da camada externa (2) considerar o componente (D) como estando na faixa de 80 a 99 % em peso, e é preferível para a proporção da camada externa (2) considerar o componente (D3) como estando na faixa de 1 a 20 % em peso. O teor do componente (D) é mais preferivelmente de 85 a 95 % em peso, e o teor do componente (D3) é mais preferivelmente de 5 a 15 % em peso.

[00125] Se o teor do componente (D) é menor do que 80 % em peso, isto é, se o teor do componente (D3) é 20 % em peso ou mais, a resistência térmica pode ser inadequada e deformação pode surgir na etapa de tratamento térmico. Em um componente (D) o teor de 99 % em peso ou mais, isto é, em um componente (D3) o teor de menos do que 1 % em peso, o efeito que comunica a resistência ao impacto em temperatura baixa é inadequado.

Camada mais interna (3)

[00126] Preferivelmente, a folha de múltiplas camadas da invenção também tem uma camada mais interna (3). Isto é, a folha de múltiplas camadas é composta de pelo menos três camadas que incluem, na ordem, uma camada externa (1), uma camada interna (2) e uma camada mais interna (3). Esta camada mais interna (3) pode ser fornecida de modo a, por exemplo, controlar as propriedades de selagem térmica da folha de camada múltipla, ou comunicar selabilidade em temperatura baixa ou descascabilidade fácil, embora o propósito para fornecer esta camada é de nenhum problema particular aqui.

[00127] A composição de resina (Z) usada na camada mais interna não está sujeita a qualquer limitação particular. Vários tipos de resinas podem ser usados dependendo do propósito intencionado, embora seja preferível para esta composição de resina (Z) ter propriedades de fluxo adequadas que permitam formabilidade de folha fácil de modo que a aspereza interfacial e aspereza superficial não surjam durante a laminação e problemas tais como variação de espessura não ocorram. A vazão de massa em fusão MFR (a 230°C e 2,16 kg de carga) está preferivelmente na faixa de 2 a 15 g/10 min, e mais preferivelmente de 2,5 a 10 g/10 min.

[00128] Em uma MFR (Z) de menos do que 2 g/10 min, a aspereza interfacial e a aspereza superficial tendem a surgir, e uma folha tendo uma boa aparência não pode ser obtida. Por outro lado, em uma MFR (Z) maior do que 15 g/min, variações de espessura tendem a surgir e a formação da folha pode ser difícil.

[00129] Aqui, MFR é um valor medido no geral de acordo com a JIS K7210.

[00130] Um componente preferido para o uso na camada mais interna é exemplificado por uma composição de resina de propileno que contém um copolímero aleatório de propileno-etileno (E) produzido usando um catalisador de metaloceno e um copolímero de etileno-a-olefina (F) produzidos usando um catalisador de metaloceno.

[00131] Os exemplos de produtos comerciais que podem ser usados como copolímero (E) incluem aqueles disponíveis sob o nome comercial WINTEC da Japan Polipropileno Corporation. Os exemplos de produtos comerciais que podem ser usados como o copolímero (F) incluem aqueles disponíveis sob os nomes comerciais AFFINITY e ENGAGE da DuPont- Dow, aqueles disponíveis sob o nome comercial KERNEE da Japan Polyetylene Corporation, e aqueles disponíveis sob o nome comercial EXACT da Exxon Mobil.

Ingredientes Adicionais (Aditivos)

[00132] Para permitir que a folha de múltiplas camadas de resina de propileno da invenção seja adequadamente utilizada como uma folha de camada múltipla, as composições de resina de propileno (X), (Y) e (Z) usadas, respectivamente, na camada interna (1), camada externa (2) e camada mais interna (3) da folha de múltiplas camadas da invenção podem incluir aditivos opcionais dentro das faixas que não diminuem significantemente os efeitos vantajosos da invenção com respeito aos vazamentos e os semelhantes. Tais ingredientes opcionais são exemplificados pelos antioxidantes, agentes nucleadores de cristal, clarificadores, lubrificantes, agentes anti-entupimento, agentes anti-estáticos, inibidores de névoa, agentes neutralizantes, inativadores de metal, corantes, dispersantes, peróxidos, enchedores e branqueadores fluorescentes que são usados em materiais de resina de poliolefina convencionais. Os exemplos específicos dos vários aditivos são listados abaixo. Além disso, os elastômeros podem ser incluídos como ingredientes que comunicam flexibilidade dentro de uma faixa que não diminui significantemente os efeitos vantajosos da invenção.

Antioxidantes

[00133] Os exemplos ilustrativos de antioxidantes incluem antioxidantes fenólicos, tais como isocianurato de tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzila), 1,1,3-tris-(2-metil-4-hidróxi-5-t-butilfenil)butano, octadecil-3-(3,5-di-t-butil- 4-hidroxifenil) propionato, pentaeritritil-tetracis {3-(3,5-di-t-butil-4- hidroxifenil)propionato}, 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil)benzeno,3,9-bi s [2- {3 - (3 -t-butil-4-hidróxi-5 -metilfenil) propionilóxi}-1,1 -dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaespiro-[5,5]undecano e ácido l,3,5-tris(4-t-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)isocianúrico.

[00134] Os exemplos de antioxidantes com base em fósforo incluem tris(mono- e di-nonilfenilfosfito misturados), tris(2,4-di-t-butilfenil)-fosfito, 4,4’-butilidenobis(3-metil-6-t-butilfenil-di-tridecil)fosfito, 1,1,3-tris(2-metil- 4-di-tri-decilfosfito-5-t-butilfenil)butano, difosfito de bis(2,4-di-t-butilfenil)- pentaeritritol, difosfito de tetracis(2,4,di-t-butilfenil)-4,4’-bifenileno, difosfito de tetracis(2,4-di-t-butil-5-metilfenil)-4,4’-bifenileno e difosfito de bis(2,6-di- t-butil-4-metilfenil )pentaeritritol.

[00135] Os exemplos de antioxidantes com base em enxofre incluem tiodipropionato de diestearila, tiodipropionato de dimiristila e tetracis(3-lauril tiopropionato) de pentaeritritol.

[00136] Estes antioxidantes podem ser usados isoladamente ou como combinações de dois ou mais destes, até o ponto em que os efeitos vantajosos da invenção não sejam comprometidos.

[00137] A quantidade de antioxidante incluída por 100 partes em peso das respectivas resinas é de 0,01 a 1,0 parte em peso, preferivelmente de 0,02 a 0,5 parte em peso, e mais preferivelmente de 0,05 a 0,1 parte em peso. Se a quantidade incluída está abaixo da faixa acima, um efeito de estabilidade térmica não é obtido e a deterioração ocorre quando a resina é produzida, causando marcas de queimadura e olhos de peixe. Por outro lado, em uma quantidade em excesso da faixa acima, o próprio aditivo se torna uma matéria estranha, causando olhos de peixe, o que é indesejável.

Agentes Antientupimento

[00138] O agente antientupimento tem um tamanho de partícula médio de 1 a 7 ym, preferivelmente de 1 a 5 ym, e mais preferivelmente de 1 a 4 ym. Em um tamanho de partícula médio abaixo de 1 ym, as características de deslizamento e a possibilidade da bolsa abrir diminuem, o que é indesejável. Por outro lado, a mais do que 7 ym, a transparência e a tendência para riscar acentuadamente piora, o que é indesejável. Aqui, o tamanho de partícula médio é um valor medido pelo método do contador de alcatrão.

[00139] Os exemplos de agentes anti-entupimento que podem ser usados incluem agentes inorgânicos tais como sílicas sintéticas ou naturais (dióxido de silício), silicato de magnésio, aluminossilicatos, talco, zeólitos, borato de alumínio, carbonato de cálcio, sulfato de cálcio, sulfato de bário e fosfato de cálcio.

[00140] Os exemplos de agentes anti-entupimento orgânicos incluem metacrilato de polimetila, polimetilsilsesquioxano (silicona), poliamidas, politetrafluoroetileno, resinas epóxi, resinas de poliéster, benzoguanamina formaldeído (resina de uréia) e resinas fenólicas.

[00141] As sílicas sintéticas e metacrilato de polimetila são especialmente preferidas do ponto de vista de equilíbrio na dispersabilidade, transparência, propriedades antientupimento e resistência ao risco.

[00142] O agente antientupimento pode ser um que foi tratado na superfície. Os exemplos de agentes de tratamento de superfície que podem ser usados incluem tensoativos, sabões metálicos, ácidos orgânicos tais como ácido acrílico, ácido oxálico, ácido cítrico e ácido tartárico, álcoois superiores, ésteres, siliconas, fluoroplásticos, agentes de ligação de silano e fosfatos condensados tais como hexametafosfato de sódio, pirofosfato de sódio, tripolifosfato de sódio e trimetafosfato de sódio. O tratamento com ácido orgânico, particularmente o tratamento com ácido cítrico, é especialmente preferido. O método de tratamento não é submetido a nenhuma limitação particular. Uso pode ser feito de um método conhecido, tal como pulverização da superfície ou imersão.

[00143] As partículas de agente antientupimento pode ter qualquer forma. Por exemplo, eles podem ter uma forma que seja esferoidal, angular, colunar, como agulha, como placa ou amorfo.

[00144] Estes agentes anti-entupimento podem ser usados isoladamente ou como combinações de dois ou mais destes, na medida em que os efeitos vantajosos da invenção não sejam comprometidos.

[00145] A quantidade de agente antientupimento composta por 100 partes em peso de resina é tipicamente de 0,01 a 1,0 parte em peso, preferivelmente de 0,05 a 0,7 partes em peso, e mais preferivelmente de 0,1 a 0,5 partes em peso. Quando a quantidade incluída é menor do que a faixa acima, as propriedades da folha antientupimento, características de deslizamento e possibilidade de abertura de bolsa tendem a diminuir. Quando a quantidade é maior do que a faixa acima, uma perda tende a ocorrer na transparência da folha ou o próprio agente antientupimento torna-se matéria estranha e causa olho de peixe, o que é indesejável.

Agentes de deslizamento

[00146] Os agentes de deslizamento exemplares incluem monoamidas, amidas substituídas e bisamidas. Qualquer um ou combinações de dois ou mais destes podem ser usados.

[00147] Os exemplos de monoamidas incluem monoamidas de ácido graxo saturadas, tais como laurilamida, palmitamida, estearamida, beenamida e hidroxiestearamida.

[00148] Os exemplos de monoamidas do ácido graxo insaturadas incluem oleamida, erucamida e ricinolamida.

[00149] Os exemplos de amidas substituídas incluem N-estearil estearamida, N-oleil oleamida, N-estearil oleamida, N-oleil estearamida, N- estearil erucamida e N-oleil palmitamida.

[00150] Os exemplos de bisamidas incluem bisamidas de ácido graxo saturadas tais como metilenobis(estearamida), etilenobis-(capramida), etilenobis-(lauramida), etilenobis(estearamida), etilenobis-(isoestearamida), etilenobis-(hidroxiestearamida), etilenobis(beenamida), hexametilenobis (estearamida), hexametilenobis(beenamida), hexa-metilenobis (hidroxiestearamida), N,N’-diesteariladipamida e N,N’-diestearilsebacamida.

[00151] Os exemplos de bisamidas de ácido graxo insaturadas incluem etilenobis(oleamida), hexametilenobis(oleamida), N,N’-dioleil adipamida, N,N’-dioleil sebacamida.

[00152] Os exemplos de bisamidas aromáticas incluem m-xilileno- bis(estearamida) e N,N’-distearil isoftalamida.

[00153] Destes, entre as amidas de ácido graxo, o uso de oleamida, erucamida e beenamida é especialmente preferido.

[00154] A quantidade de agente deslizante composto por 100 partes em peso da resina é tipicamente de 0,01 a 1,0 parte em peso, preferivelmente de 0,05 a 0,7 parte em peso, e mais preferivelmente de 0,1 a 0,4 parte em peso. Abaixo da faixa precedente, a possibilidade de abertura da bolsa e as características de deslizamento tendem a ser insuficientes. Acima da faixa precedente, a flutuação do agente de deslizamento torna-se excessiva, como um resultado do que o agente de deslizamento vaza para a superfície da folha, piorando a transparência.

Agente de Nucleação

[00155] Os exemplos ilustrativos de agentes de nucleação incluem 2,2- metilenobis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato de sódio, talco, compostos de sorbitol tais como l,3,2,4-di(p-metilbenzilideno) sorbitol, ácido hidróxi-di(t- butilbenzóico) alumínio, ácido 2,2-metilenobis(4,6-di-t-butilfenil)-fosfórico, e misturas de monocarboxilato alifático de lítio Cg-2o (disponível da ADEKA sob o nome comercial NA21).

[00156] O agente de nucleação acima é incluído em uma quantidade por 100 partes em peso das respectivas resinas de tipicamente de 0,0005 a 0,5 parte em peso, preferivelmente de 0,001 a 0,1 parte em peso, e mais preferivelmente de 0,005 a 0,05 parte em peso. Abaixo da faixa precedente, efeitos como um agente de nucleação não são obtidos. Acima da faixa precedente, o agente de nucleação por si só torna-se uma matéria estranha, causando olhos de peixe, o que é indesejável.

[00157] Os exemplos de agentes de nucleação outros que não os acima incluem resinas de polietileno de alta densidade. A resina de polietileno de alta densidade tem uma densidade tipicamente de 0,94 a 0,98 g/cm3, e preferivelmente de 0,95 a 0,97 g/cm3. Nas densidades fora desta faixa, um efeito que melhora a transparência não pode ser obtido. A vazão de massa em fusão (MFR) da resina de polietileno de alta densidade a 190°C é tipicamente de pelo menos 5 g/10 min, preferivelmente de 7 a 500 g/10 min, e mais preferivelmente de 10 a 100 g/10 min. Em uma MFR abaixo de 5 g/10 min, o tamanho das partículas dispersadas de resina de polietileno de alta densidade não se tornam suficientemente pequenas, como um resultado do que a resina de polietileno de alta densidade por si só torna-se uma matéria estranha, causando olhos de peixe, que é indesejável. Também, de modo que a resina de polietileno de alta densidade microdisperse, é preferível para a resina de polietileno de alta densidade ter uma MFR mais alta do que a MFR da resina de propileno na invenção.

[00158] A produção da resina de polietileno de alta densidade usada como um agente de nucleação não está sujeita a qualquer limitação particular que diga respeito ao método de produção e ao catalisador, contanto que um polímero tendo as propriedades físicas desejadas possa ser obtido. Os catalisadores exemplares incluem catalisadores de Ziegler-Natta (isto é, catalisadores com base em uma combinação de um composto de titânio que contém halógeno sustentado ou não sustentado e um composto de organoalumínio) e catalisadores de Kaminsky (catalisadores com base em uma combinação de um composto de metaloceno e um composto de organoalumínio sustentados ou não sustentados, particularmente um alumoxano). A forma da resina de polietileno de alta densidade não está sujeita a nenhuma limitação particular, e pode estar na forma de pelotas ou na forma de pó.

[00159] Quando usado como um agente de nucleação, a quantidade de polietileno de alta densidade combinada por 100 partes em peso da resina é tipicamente de 0,01 a 5 partes em peso, preferivelmente de 0,05 a 3 partes em peso, e mais preferivelmente de 0,1 a 1 parte em peso. Abaixo da faixa precedente, efeitos como um agente de nucleação não são obtidos. Acima da faixa precedente, o próprio polietileno de alta densidade torna-se uma matéria estranha, causando olhos de peixe, o que é indesejável.

Agente de Neutralização

[00160] Os exemplos ilustrativos de agentes neutralizantes incluem estearato de cálcio, estearato de zinco, hidrotalcita e Mizukalac (disponível da Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.).

[00161] Quando um agente de neutralização é incluído, a quantidade combinada por 100 partes em peso da resina é tipicamente de 0,01 a 1,0 parte em peso, preferivelmente de 0,02 a 0,5 parte em peso, e mais preferivelmente de 0,05 a 0,1 parte em peso. Em uma quantidade abaixo da faixa precedente, porque efeitos como um agente de neutralização não são obtidos, a resina deteriorada no interior da extrusora é raspada, causando olhos de peixe. Acima da faixa precedente, o próprio agente de neutralização torna-se uma matéria estranha, causando olhos de peixe, o que é indesejável.

Estabilizadores de Luz

[00162] Estabilizadores de amina impedida são adequadamente usados como o estabilizador de Luz. Os compostos conhecidos na técnica que têm uma estrutura em que todos os hidrogénios ligados aos carbonos nas posições 2 e 6 da piperidina foram substituídos com grupos metila podem ser usados sem limitação particular. Os exemplos de compostos que podem ser usados incluem aqueles listados abaixo.

[00163] Os exemplos ilustrativos incluem policondensados de succinato de dimetila com l-(2-hidroxietil)-4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1,2,3,4-butanotetracarboxilato de tetracis(l ,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila), sebacato de bis(l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila), o condensado de N,N- bis(3-aminopropil)etilenodiamina com 2,4-bis[N-butil-N-(l,2,2,6,6- pentametil-4-piperidil)amino]-6-cloro-l,3,5-triazina, sebacato de bis(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidila), poli[{6-(l,l,3,3-tetrametilbutil)imino-l,3,5-triazina- 2,4-diil} {(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino} hexametileno {2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil}imino] e poli[(6-morfolino-s-triazina-2,4-diil)[(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)-imino]hexametileno {(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)imino}].

[00164] Estes estabilizadores de amina impedida podem ser usados isoladamente ou como uma combinação de dois ou mais destes, na medida em que os efeitos vantajosos da invenção não são comprometidos.

[00165] Nos casos onde um estabilizador de amina impedida é incluído, é desejável para a quantidade combinada por 100 partes em peso da resina ser de 0,005 a 2 partes em peso, preferivelmente de 0,01 a 1 parte em peso, e mais preferivelmente de 0,05 a 0,5 parte em peso.

[00166] Em um estabilizador de amina impedida no teor abaixo de 0,005 parte em peso, não existe nenhum efeito que melhore a estabilidade (por exemplo, resistência térmica, propriedade antidegradante), ao passo que acima de 2 partes em peso, o próprio estabilizador se torna uma matéria estranha, causando olhos de peixe, o que é indesejável.

Agente Antiestático

[00167] Os aditivos conhecidos que até agora foram usados como agentes anti-estáticos podem ser utilizados aqui como agentes anti-estáticos sem nenhuma limitação particular. Os agentes anti-estáticos exemplares incluem tensoativos aniônicos, tensoativos catiônicos, tensoativos não iônicos e tensoativos anfotéricos.

[00168] Os exemplos ilustrativos de tensoativos aniônicos incluem carboxilatos tais como ácido graxo ou sabões ácidos de resina, N- acilcarboxilatos, carboxilatos de éter e sais de amina de ácido graxo; sulfonatos tais como sulfossuccinatos, sulfonatos de éster e N-acilsulfonatos; sulfatos tais como óleos sulfatados, ésteres de ácido sulfúrico, sulfatos de alquila, sais de alquilpolioxietileno de ácidos sulfúricos, sulfatos de éter e sulfatos de amida; e fosfatos tais como fosfatos de alquila, sais de alquilpolioxietileno do ácido fosfórico, fosfatos de éter e fosfatos de amida.

[00169] Os exemplos ilustrativos de tensoativos catiônicos incluem sais de amina tais como sais de alquilamina, sais de amónio quaternário tais como cloreto de alquiltrimetilamônio, cloreto de alquilbenzildimetil-amônio, cloreto de alquildiidroxietilmetilamônio, cloreto de dialquil-dimetilamônio, sais de tetraalquilamônio, sais de N,N-di(polioxietileno)dialquilamônio e sais de amónio de N-alquilalcanamidas; derivados de alquilimidazolina tais como 1- hidroxietil-2-alquil-2-imidazolina e 1 -hidroxietil-1 -alquil-2-alquil-2- imidazolina; e sais de imidazolínio, sais de piridínio e sais de isoquinólio.

[00170] Os exemplos ilustrativos de tensoativos não iônicos incluem aqueles na forma de éteres, tais como éteres de alquilpolioxietileno e éteres de p-alquilfenilpolioxietileno; aqueles na forma de éter ésteres, tais como éteres de polioxietileno sorbitano de ácido graxo, éteres de polioxietileno sorbitol de ácido graxo e éteres de polioxietileno glicerol de ácido graxo; aqueles na forma de ésteres, tais como ésteres de polioxietileno de ácido graxo, monoglicerídeos, diglicerídeos, ésteres de sorbitano, ésteres de sacarose, ésteres de álcool diídrico e ésteres do ácido bórico; e aqueles na forma de compostos que contém nitrogênio, tais como diálcool alquilaminas, ésteres de diálcool alquilamina, alcanolamidas de ácido graxo, N,N-di(polioxietileno) alcanamidas, ésteres de alcanolamina, N,N-di(polioxietileno)alcanaminas, aminóxidos e alquilpolietilenoiminas.

[00171] Os exemplos ilustrativos de tensoativos anfotéricos incluem aqueles na forma de aminoácidos, tais como ácidos monoaminocarboxílicos e ácidos poliaminocarboxílicos; aqueles na forma de N-alquil-P-alaninas, tais como sais do ácido N-alquilaminopropiônico e sais de N,N- di(carboximetil)alquilamina; aqueles na forma de betaínas, tais como N- alquilbetaínas, N-alquilamida betaínas, N-alquilsulfobetaínas, N,N- di(polioxietileno)alquilbetaínas e imidazólio betaína; e derivados de alquilimidazolina, tal como l-carboximetil-l-hidróxi-l-hidroxietil-2-alquil-2- imidazolina e l-sulfoetil-2-alquil-2-imidazolina.

[00172] Destes, os tensoativos não iônicos e tensoativos anfotéricos são preferidos. Os tensoativos não iônicos, na forma de ésteres, tais como monoglicerídeos, diglicerídeos, ésteres do ácido bórico, diálcool alquilaminas, ésteres de diálcool alquilamina e amidas, ou na forma de compostos que contém nitrogênio, e tensoativos anfotéricos na forma de betaínas são especialmente preferidos.

[00173] Os produtos comerciais podem ser usados como o agente antiestático. Os exemplos ilustrativos incluem Electrostripper TS5 (monoestearato de glicerol, disponível sob este nome comercial da Kao Corporation), Electrostripper TS6 (stearil dietanolamina, disponível sob este nome comercial da Kao Corporation), Electro stripper EA (lauril dietanolamina, disponível sob este nome comercial da Kao Corporation), Electrostripper EA-7 (éster caprílico de polioxietileno laurilamina, disponível sob este nome comercial da Kao Corporation), Denon 33IP (monoestearato de estearil dietanolamina, disponível sob este nome comercial da Maruzen Chemical Trading Co., Ltd.), Denon 310 (monoéster de ácido graxo de alquil dietanolamina, disponível sob este nome comercial da Maruzen Chemical Trading Co., Ltd.), Resistat PE-139 (ácido esteárico mono e diglicerideo de ésteres do ácido bórico, disponível sob este nome comercial da Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Chemistat 4700 (alquil dimetilbetaína, disponível sob este nome comercial da Sanyo Chemical Industries, Ltd.) e Leostat S (alquil dietanolamida, disponível sob este nome comercial da Lion Corporation).

[00174] Quando um agente antiestático é incluído, a quantidade combinada por 100 partes em peso de resina é tipicamente de 0,01 a 2 partes em peso, preferivelmente de 0,05 a 1 parte em peso, mais preferivelmente de 0,1 a 0,8 parte em peso, e ainda mais preferivelmente de 0,2 a 0,5 partes em peso. Estes agentes anti-estáticos podem ser usados isoladamente ou como combinações de dois ou mais destes, até o ponto em que os efeitos vantajosos da invenção não são comprometidos. Em uma quantidade abaixo de 0,01 parte em peso, o agente antiestático é incapaz de reduzir a resistividade da superfície e impedir o dano devido à eletricidade estática. Em mais do que 2 partes em peso, a superfície da folha tem uma tendência a deixar cair pó devido ao vazamento.

[00175] O elastômero na invenção é exemplificado por elastômeros com base em estireno. Os produtos comerciais incluem Kraton G (disponível da Kraton Polymer Japan Co., Ltd.), Hybrar (disponível sob esta nome comercial da Kuraray Co., Ltd.) e Dynaron (disponível sob esta nome comercial da JSR Corporation).

[II] Produção de Composições de Resina para as Respectivas Camadas de Folha de múltiplas camadas de Resina de Propileno

[00176] A composição de resina de propileno (X) que compõem a camada interna (1) na folha de múltiplas camadas de resina de propileno da invenção é obtida por um método que envolve misturar a composição de resina de propileno (A) descrita acima, copolímero de etileno-a-olefina (B), resina de propileno (C), e outros ingredientes adicionados como necessário, por exemplo, em um misturador de Henschel, combinador em V, combinador de fita ou combinador de tamboramento, seguida pelo amassamento em uma masseira tal como uma extrusora de rosca dupla, uma extrusora de rosca múltipla, uma amassadeira ou um misturador Banbury.

[00177] A composição de resina de propileno (Y) que compõem a camada externa (2) na folha de múltiplas camadas de resina de propileno da invenção é obtida por um método que envolve misturar a resina de propileno (D) descrita acima e outros ingredientes adicionados como necessário, por exemplo, em um misturador Henschel, combinador em V, combinador de fita ou combinador de tamboramento, seguidos pelo amassamento em uma masseira tal como uma extrusora de rosca dupla, uma extrusora de rosca múltipla, uma amassadeira ou um misturador Banbury.

[00178] A composição de resina de propileno (Z) que compõem a camada mais interna (3) na folha de múltiplas camadas de resina de propileno da invenção é obtida por um método que envolve misturar os componentes da resina desejadas e outros ingredientes adicionados como necessário, por exemplo, em misturador Henschel, combinador em V, combinador de fita ou combinador de tamboramento, seguidos pelo amassamento em uma masseira tal como uma extrusora de rosca dupla, uma extrusora de rosca múltipla, uma amassadeira ou um misturador Banbury.

[00179] Os respectivos componentes podem ser misturados ao mesmo tempo, ou uma porção pode ser preparada como um concentrado, depois misturados e amassados.

III] Folha de múltiplas camadas de resina de propileno

[00180] A folha de múltiplas camadas de resina de propileno da invenção pode ser produzida por um método conhecido que usa as composições de resina de propileno descritas acima. A produção é realizada por uma técnica conhecida, tal como extrusão que usa uma matriz T ou uma matriz circular.

[00181] A folha de múltiplas camadas de resina de propileno da invenção tem uma excelente flexibilidade, transparência, resistência ao impacto, resistência térmica e limpeza, e é capaz de suprimir uma perda de transparência devido aos defeitos de aparência tais como irregularidades de espessura e aspereza interfacial. Além disso, a produtividade é realçada por que o adelgaçamento da folha durante as operações de fabricação tal como na termosselagem pode ser suprimido, possibilitando que uma boa resistência mecânica seja mantida e excelente selabilidade térmica de baixa temperatura seja obtida. Como um resultado, a folha é idealmente adaptada para o uso em bolsas de acondicionamento termotratáveis que devem passar por uma operação de tratamento térmico tal como desinfecção ou esterilização, e particularmente bolsas de infusão IV.

[00182] A folha de resina de polipropileno da invenção é caracterizada por ter uma excelente flexibilidade mesmo depois do tratamento térmico. É desejável que a folha tenha um módulo de tensão, que é uma medida de flexibilidade, de 400 MPa ou menos. Em um módulo de tensão de 400 MPa ou menos, preferivelmente de 380 MPa ou menos, e mais preferivelmente de 350 MPa ou menos, a folha para de ser dura, e assim tem um bom manuseio e é capaz de transmitir um sentido de qualidade, que é uma característica acentuável.

[00183] A folha de múltiplas camadas de resina de propileno da invenção, por ter uma névoa interna (uma medida de transparência) a seguir do tratamento térmico de 15 % ou menos, preferivelmente 13 % ou menos, e mais preferivelmente de 10 % ou menos, permite que os conteúdos sejam claramente observados, uma qualidade que é altamente desejável em que permite que se cheque se matéria estranha está presente nos conteúdos da bolsa.

[00184] A folha de múltiplas camadas de resina de propileno da invenção tem uma resistência ao impacto, particularmente em uma temperatura muito baixa de -25°C, por exemplo, que é excelente. Em um teste de resistência ao impacto a -25 °C, que é uma medida da resistência ao impacto em temperatura baixa, a folha tem uma excelente resistência ao impacto de 5 kJ/m ou mais. Isto é um excelente resultado em que permite que a folha seja usada como um produto que não falhará mesmo que a mesma possa ser deixada cair durante, por exemplo, transporte ou armazenagem.

[00185] Além disso, a folha de múltiplas camadas de resina de propileno da invenção tem uma excelente resistência térmica. A saber, exibe uma resistência térmica notável sem deformação mesmo quando tratamento térmico a cerca de 121 °C é realizado. Uma folha deformada tem uma má aparência e um valor de produto reduzido, tornando-a inadequada para o uso como um produto.

[00186] Além disso, a folha de múltiplas camadas de resina de propileno da invenção tem uma excelente limpeza. Na camada mais interna (3) que entra em contato com os conteúdos, é desejável utilizar uma composição de resina de propileno que é obtida usando um catalisador de metaloceno e tem teores extremamente baixos de componentes de peso molecular baixo e componentes de regularidade baixa que pode contaminar os conteúdos.

EXEMPLOS

[00187] Para explicar mais concreta e claramente a invenção, a invenção é ilustrada abaixo pelos exemplos contrários da invenção com exemplos comparativos, demonstrando deste modo o sentido e significância da constituição da invenção. Entretanto, a invenção não é limitada por estes exemplos. Os métodos de medição das propriedades físicas, métodos de caracterização e materiais de resina usados nos exemplos e exemplos comparativos são descritos abaixo.

Métodos de Medição de Propriedade da Resina
(l)MFR:

[00188] A composição de resina de propileno (A), resina de propileno (C) e resina de propileno (D) foi medida de acordo com a JIS K7210, Método A, Condição M; a saber, em uma temperatura de teste de 230°C, uma carga nominal de 2,16 kg, e uma forma de matriz tendo um diâmetro de 2,095 mm e um comprimento de 8,00 mm.

[00189] O copolímero de etileno-a-olefina (B) foi medida de acordo com a JIS K7210, Método A, Condição D; a saber, em uma temperatura de teste de 190°C, uma carga nominal de 2,16 kg, e uma forma de matriz tendo um diâmetro de 2,095 mm e um comprimento de 8,00 mm.

Densidade:

[00190] A densidade foi medida pelo método do tubo degradiente de densidade no geral de acordo com a JIS K7112, Método D.

Temperatura de pico de fusão:

[00191] Um calorímetro de varredura diferencial (DSC) fabricado pela Seiko Instruments, Inc. foi usado. Depois de colocar uma amostra de 5,0 mg no calorímetro e mantê-la a 200°C por 5 minutos, a amostra foi cristalizada pela diminuição da temperatura para 40°C em uma taxa de redução de 10°C/min, depois fundida em uma taxa de elevação de 10°C/min, tempo no qual a temperatura de pico de fusão foi medida.

Teor de a-Olefina de A2 (a [A2]):

[00192] Isto foi medido pela espectroscopia de absorção de infravermelho. Porque o teor de a-olefina em A2 não pode ser diretamente medido, isto foi determinado calculando-se a partir do teor de a-olefinas da composição de resina de propileno e Al, e do teor do componente A2 obtido pela espectroscopia de emissão de plasma indutivamente ligado (ICP).

2. Métodos de Avaliação por Folha de Camada Múltipla
1) Resistência térmica:

[00193] A folha de múltiplas camadas de resina de propileno tendo uma forma tubular foi cortada em um tamanho de 210 mm na direção da máquina, e um dos cortes laterais foi termosselado (condições de termosselagem: pressão, 3,4 kgf/cm2; tempo, 1,5 segundo; temperatura, 150°C; usando uma termosseladora fabricada pela Tester Sangyo Co., Ltd.) e formada em uma forma de bolsa. Em seguida, o interior foi enchido com 500 ml de água pura, e o outro lado cortado foi selado pela termosselagem com uma seladora de impulso. A selagem foi realizada tal que a distância entre os dois selos por calor fosse de 200 mm. A bolsa de amostra assim obtida foi colocada em um testador de esterilização no cozimento em temperatura alta e pressão alta (RCS-40 RTGN, fabricado pela Hisaka Works, Ltd.), depois que a pressão foi aplicada e a temperatura ambiente foi elevada e mantida a 121 °C por 30 minutos. Isto foi seguido pelo esfriamento a cerca de 40°C, depois do que a bolsa amostra foi removida do testador (a folha de múltiplas camadas (bolsa amostra) que foi submetida a este tratamento de esterilização é algumas vezes aludida abaixo como "a folha de múltiplas camadas termotratada").

[00194] A resistência térmica da folha termotratada foi avaliada de acordo com o seguinte critério.

[00195] NG: Não adequada para o uso devido à deformação, enrugamento ou fusão interna.

[00196] Bom: A condição é boa, com deformação, enrugamento ou fusão interna totalmente ausentes ou de um tal grau leve como para permitir o uso.

Transparência (Névoa Interna):

[00197] A seguir do tratamento térmico, lâminas de vidro foram unidas a ambos os lados da folha laminada com parafina líquida, e a transparência foi medida com um medidor de névoa no geral de acordo com a JIS K7136-2000. Um valor menos significa melhor transparência. Um valor de 15 % ou menos é bom porque os conteúdos são fáceis de checar, dando um efeito de mostruário. O valor é preferivelmente de 13 % ou menos, e mais preferivelmente de 10 % ou menos.

3. Flexibilidade (Módulo de tensão):

[00198] O módulo de tensão da folha laminada termotratada foi medido sob as seguintes condições na direção da máquina (MD) de acordo com a JIS K-7127-1989. Um valor menor significa melhor flexibilidade. Um valor de 400 MPa ou menos é desejável porque a bolsa tem um bom manuseio, dando à mesma um sentido de qualidade. O valor é preferivelmente de 380 MP ou menos, e mais preferivelmente de 350 MPa ou menos.

Comprimento da amostra: 150 mm
Largura da amostra: 15 mm
Intervalo de mandril: 100 mm
Velocidade de cruzeta: 1 mm/min
Resistência ao impacto (Unidades: KJ/m):

[00199] A quantidade de trabalho requerida para a falha de perfuração por espessura de película unitária foi medida usando um testador de impacto de película (da Toyo Seiki). Especificamente, uma folha laminada a seguir do tratamento térmico foi condicionado sendo deixada repousar em um ambiente a -25°C por pelo menos 24 horas, a seguir do que, a -25°C, a película de teste foi ligada a um suporte de 50 mm de diâmetro e golpeada com um perfurador de metal hemisférico de 25,4 mm de diâmetro. A fragilidade da película ao impacto foi medida a partir do trabalho (KJ) requerido para a falha de perfuração.

5) Teste de Corpo em Queda Acumulativo (Unidades: cm):

[00200] Um teste de corpo em queda acumulativo foi realizado como um indicador de fabricabilidade. Quando a área selada de uma folha laminada sofre adelgaçamento durante a fabricação (selagem térmica), a região da borda da selagem em particular sofre uma diminuição na resistência. Consequentemente, a folha laminada, quando derrubada em queda enquanto cheia com água, rompe mais facilmente a partir da região na borda do selo.

[00201] O teste de resistência ao impacto que segue (teste de queda de bolsa acumulativo) foi realizado em um corpo formado que foi termosselado em uma temperatura de termos selagem de 150°C como no teste de termorresistência descrito acima.

[00202] Uma folha de múltiplas camadas termotratada enchida com água foi condicionada a 4°C por 48 horas, a seguir do que, nesta temperatura, a mesma foi derrubada em queda duas vezes sobre uma placa de ferro de uma altura de 50 cm. Se a bolsa não se rompeu, a mesma foi jogada duas vezes de uma altura de 100 cm. Se a bolsa ainda não rompeu, a mesma foi depois derrubada duas vezes de uma altura de 150 cm. Se a bolsa ainda permaneceu sem romper, a mesma foi finalmente derrubada duas vezes de uma altura de 200 cm. É desejável que a falha não ocorra mesmo quando a bolsa é derrubada de 100 cm, preferivelmente que a falha não ocorra mesmo quando a bolsa é derrubada de 150 cm, e mais preferivelmente que a falha não ocorra mesmo quando a bolsa é derrubada de 200 cm. A maior altura na qual a ruptura não ocorre foi usada como o indicador da fabricabilidade. Resinas UsadasComposição de resina de propileno (A) para a camada interna

[00203] As composições de resina de propileno (A-l) a (A-12) obtidas pela polimerização sucessiva nos Exemplos de Produção (A-l) a (A-12) abaixo foram usadas.

Exemplo de Produção A-l
1) Preparação de Catalisador de Polímero de Olefina

[00204] Uma solução mista foi formada carregando-se um frasco de vidro fluxado com nitrogênio com 60 ml de tetracloreto de titânio e 40 ml de tolueno. Em seguida, uma suspensão preparada separadamente usando 20 g de dietoximagnésio tendo um tamanho de partícula médio de 42 ym, 100 ml de tolueno e 7,2 ml de ftalato de di-n-butila foram adicionados à solução mista que foi mantida em uma temperatura líquida de 10°C. A temperatura foi subsequentemente elevada de 10°C para 90°C em um período de 80 minutos e a reação foi realizada por 2 horas sob agitação. A seguir da conclusão da reação, o produto sólido resultante foi enxaguado quatro vezes com 200 ml de tolueno a 90°C, depois mais 60 ml de tetracloreto de titânio e 140 ml de tolueno foram adicionados, a temperatura foi elevada para 112°C, e a reação foi mais uma vez realizada por 2 horas sob agitação. A seguir da conclusão da reação, o produto sólido resultante foi enxaguado dez vezes com 200 ml de n- heptano a 40°C, dando um catalisador de polimerização de olefina (A-l). O catalisador de polimerização de olefina resultante teve um tamanho de partícula médio de 42 jim, e foi composto de 18,9 % em peso de magnésio, 2,2 % em peso de titânio e 61,6 % em peso de cloro.Pré-Ativação de Componente de Catalisador de Polimerização de Poliolefina

[00205] Um reator de aço inoxidável de 20 litros com as pás inclinadas foi fluxado com nitrogênio, depois carregado na temperatura ambiente com 17,7 L de hexano, 100,6 mmoles de trietilalumínio, 15,1 mmoles de di- isopropil-dimetoxissilano e 120,4 g do catalisador de polimerização de poliolefina (A-l) preparados na seção precedente, a seguir do que os conteúdos do reator foram aquecidos a 30°C. Em seguida, 240,8 g de propileno foi alimentado em um período de 3 horas sob agitação, realizando deste modo a pré-ativação. A análise mostrou que 1,9 g de propileno reagiu por grama de catalisador de polimerização de olefina. 3) Primeira Etapa de Polimerização

[00206] Um polimerizador horizontal (L/D = 6; capacidade, 100 litros) equipado com lâminas de agitação foi continuamente carregado com 0,4 g/h do catalisador de polimerização de olefina pré-ativado e com trietilalumínio como o composto de organoalumínio e di-isopropildimetoxissilano como o composto de organossilício de modo a ajustar a razão molar de Al/Mg para 6 e a razão molar de Al/Si para 3. Enquanto se mantém a temperatura de reação a 60°C, a pressão de reação a 2,1 MPa e a velocidade de agitação a 35 rpm, um gás misto de etileno-propileno e hidrogênio como o agente de ajuste de peso molecular foram continuamente fornecidos. O teor de etileno e MFR do polímero (Al) assim produzidos são mostrados na Tabela 1.

[00207] O produto de copolímero aleatório de propileno-a-olefina (Al) foi continuamente removido da porção a jusante do polimerizador em uma tal maneira como para manter o nível de retenção de polímero a 45 % em vol do volume de reação, e foi alimentado ao reator na segunda etapa de polimerização. Neste tempo, porções do copolímero aleatório de propileno-a- olefina (Al) distribuído foram intermitentemente coletadas e usadas como amostras para medir o teor de etileno, MFR e polímero produzido por peso unitário de catalisador. O polímero produzido por peso unitário de catalisador foi calculado a partir do teor de magnésio no polímero que foi medido pela espectrometria de plasma indutivamente ligado (ICP). Segunda Etapa de Polimerização

[00208] O copolímero aleatório de propileno-a-olefina (Al) da primeira etapa de polimerização e o gás misto de etileno-propileno foram continuamente alimentados a um polimerizador horizontal (L/D = 6; capacidade, 100 litros) equipado com lâminas de agitação, e a copolimerização de etileno e propileno foi realizada. A reação foi realizada sob as seguintes condições: velocidade de agitação, 25 rpm; temperatura, 55°C; pressão, 1,9 MPa. Monóxido de carbono como um agente que suprime a atividade de polimerização para regular o grau de polimerização do copolímero aleatório de propileno-a-olefina (A2) e gás hidrogênio para ajustar o peso molecular do copolímero aleatório de propileno-a-olefina (A2) foram cada um alimentados.

[00209] A resina de propileno produzida na segunda etapa de polimerização foi continuamente retirada da porção a jusante do polimerizador em uma tal maneira como para ajustar o nível de retenção de polímero para 60 % em vol do volume de reação.

[00210] A taxa de produção da resina de propileno foi de 10 a 16 kg/h.

[00211] O monômero não reagido foi removido da resina de propileno retirada, e uma porção da resina foi fornecida para a medição da MFR, medição do ponto de fusão, medição do teor de etileno pela espectroscopia de absorção de infravermelho, e medição da quantidade de copolímero (A2) produzida por intermédio da medição do teor de magnésio dentro do polímero por ICP.

[00212] Os vários tipos de resultados analíticos obtidos para a resina de propileno (A-l) são mostrados na Tabela 1. 5) Granulação

[00213] Além disso, 0,05 partes em peso de Antioxidante 1 abaixo de 0,05 partes em peso de Antioxidante 2 abaixo e 0,02 parte em peso do agente de neutralização foram adicionados a 100 partes em peso da resina de propileno (A-l) obtidos acima e completamente agitados e misturados, depois combinados por fusão em uma extrusora de rosca dupla PCM (canhão da rosca, 30 mm; fabricado por Ikegai Seisakusho) em uma velocidade de rosca de 200 rpm, uma taxa de descarga de 10 kg/h e uma Temperatura do extrusora de 200°C. A resina fundida extmsada a partir da matriz de filamento foi coletada enquanto é esfriada e solidificada em um tanque de água de esfriamento. Usando um cortador de filamento, o filamento foi cortado a um diâmetro de cerca de 2 mm e um comprimento de cerca de 3 mm, dando uma composição de resina de propileno (A-l).

Antioxidante 1: Tetracis[metileno-3-(3’,5’-di-t-butil-4’-
hidroxifenil)-propionato]metano (disponível da Ciba Specialty Chemicals sob o nome comercial de Irganox 1010)
Antioxidante 2: Tris(2,4-di-t-butilfenil)fosfato (disponível da Ciba Specialty Chemicals sob o nome comercial de Irganox 168)
Agente de neutralização: Hidrotalcita (disponível da Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Sob o nome comercial DHT-4A)
Exemplos de Produção (A-2) a (A-7)

[00214] À parte de adequadamente mudar as condições de polimerização, a preparação de catalisador, polimerização, análise e granulação foram realizadas pelos mesmos métodos como no Exemplo de Produção (A-l).

[00215] Os resultados analíticos para as composições de resina de propileno (A-2) a (A-7) resultantes são mostrados na Tabela 1. Estas composições satisfazem todas as exigências da invenção como componente (A).

Exemplos de Produção (A-8) a (A-12)

[00216] À parte de mudar adequadamente as condições de polimerização, a preparação de catalisador, polimerização, análise e granulação foram realizadas pelos mesmos métodos como no Exemplo de Produção (A-l).

[00217] Os resultados analíticos para as composições de resina de propileno de (A-8) a (A-12) resultantes são mostrados na Tabela 1. Estas composições não satisfazem as exigências da invenção como componente (A).Tabela 1

(2) Copolímero de Etileno-a-Olefina (B) para a Camada Interna

[00218] O copolímero de etileno-a-olefina (B-l) obtido no Exemplo de Produção (B-l) abaixo, e os produtos comerciais (B-2) e (B-3) abaixo foram usados. Exemplo de Produção (B-l)

[00219] Um copolímero de etileno e 1-hexeno foi produzidos. A preparação de catalisador foi realizada pelo método descrito na Tradução Japonesa do Pedido PCT No. H7-508545 (preparação de sistema de catalisador). Isto é, uma solução de catalisador foi preparada pela adição a 2,0 mmol do complexo dimetilsililenobis(4,5,6,7-tetraidroindenil)háfnio dimetila uma quantidade equimolar de tripentafluorofenilboro, depois diluindo para 10 litros com tolueno.

[00220] Uma mistura de etileno e 1-hexeno foi alimentada a um reator contínuo do tipo autoclave sob agitação tendo uma capacidade de 1,5 litros em um tal modo como para ajustar o teor de 1-hexeno para 73 % em peso, e a reação foi realizada a 127°C enquanto mantém a pressão dentro do reator a 130 MPa. A quantidade de polímero produzida por hora foi de cerca de 2,5 kg.

[00221] Em seguida, 0,05 partes em peso do Antioxidante 1 abaixo e 0,05 partes em peso do Antioxidante 2 abaixo foram adicionados a 100 partes em peso do polímero resultante, e cuidadosamente agitada e misturada, depois misturados por fusão em uma extrusora de rosca dupla PCM (canhão da rosca, 30 mm; fabricada pela Ikegai Seisakusho) em uma velocidade de rosca de 200 rpm, uma taxa de descarga de 10 kg/h e uma temperatura de extrusora de 180°C. A resina fundida extrusada a partir da matriz de filamento foi coletada sob esfriamento e solidificada em um tanque de água de esfriamento. Usando um cortador de filamento, o filamento foi cortado até um diâmetro de cerca de 2 mm e um comprimento de cerca de 3 mm, dando uma composição de copolímero de etileno-hexeno (B-l).

Antioxidante 1: Tetracis[metileno-3-(3’,5’-di-t-butil-4’-hidroxifenilj-propionato]-metano (disponível da Ciba Specialty Chemicals sob o nome comercial Irganox 1010)
Antioxidante 2: Tris(2,4-di-t-butilfenil)fosfato (disponível da Ciba Specialty Chemicals sob o nome comercial Irganox 168)

[00222] A composição de copolímero de etileno-hexeno (B-l) resultante teve um MFR de 2,2 e uma densidade de 0,898.

(B-2): Copolímero de etileno-1-octeno sintetizado com catalisador de metaloceno (Affinity EG8200G, disponível sob este nome comercial da Dow Chemical Japan)
(B-3): Copolímero de etileno-1-hexeno sintetizado com catalisador de metaloceno (Kernel KF380, disponível sob este nome comercial da Japan Polyethylene Corporation)

[00223] A MFR e Tm (B) para cada uma destas resinas são mostradas na Tabela 2. Destas, (B-3) não satisfaz as exigências da presente invenção como componente (B). Tabela 2

(3) Resina de propileno (C) para a camada interna

[00224] As resinas de polipropileno comercialmente disponíveis que seguem (sintetizadas com catalisadores de Ziegler) foram usados.

(C-l): NOVATEC PP MA3, um homopolímero de propileno disponível sob este nome comercial da Japan Polipropileno Corporation
(C-2): NOVATEC PP FY6H, um homopolímero de propileno disponível sob este nome comercial da Japan Polypropylene Corporation
(C-3): NOVATEC PP F203T, um homopolímero de propileno disponível sob este nome comercial da Japan Polypropylene Corporation
(C-4): NOVATEC PP MG3F, um copolímero aleatório de propileno-etileno disponível sob este nome comercial da Japan Polypropylene Corporation
(C-5): NOVATEC PP SA06A, um homopolímero de propileno disponível sob este nome comercial da Japan Polypropylene Corporation

[00225] Os valores de MFR e Tm (C) para estas resinas são mostrados na Tabela 3. Destas, (C-4) e (C-5) não satisfazem as exigências da invenção para o componente (C). Tabela 3

(4) Resina de Propileno (D) para a Camada Externa

[00226] As seguintes resinas de propileno comercialmente disponíveis foram usadas.

(D-l): NOVATEC PP MA3, um homopolímero de propileno sintetizado com um catalisador de Ziegler, disponível sob este nome comercial da Japan Polypropylene Corporation
D-2): NOVATEC PP MA3U, um homopolímero de propileno sintetizado com um catalisador de Ziegler, disponível sob este nome comercial da Japan Polypropylene Corporation
(D-3): NOVATEC PP FY6, um homopolímero de propileno sintetizado com um catalisador de Ziegler, disponível sob este nome comercial da Japan Polypropylene Corporation
(D-4): NOVATEC PP MA1B, um homopolímero de propileno sintetizado com um catalisador de Ziegler, disponível sob este nome comercial da Japan Polypropylene Corporation
(D-5): NOVATEC PP F203T, um homopolímero de propileno sintetizado com um catalisador de Ziegler, disponível sob este nome comercial da Japan Polypropylene Corporation
(D-6): WINTEC WFW4, um copolímero aleatório de propileno- etileno sintetizado com um catalisador de metaloceno, disponível sob este nome comercial da Japan Polypropylene Corporation

[00227] Os valores de MFR e Tm (D) para estas resinas são mostradas na Tabela 4. Destas, (D-6) não satisfaz as exigências da invenção para o componente (D). Tabela 4

(5) Composição de resina de propileno (Z) para a camada mais interna

[00228] As composições de resina de propileno (Z-l) a (Z-3) que seguem que contêm resinas de propileno comercialmente disponíveis e os semelhantes foram usados.

(Z-l): Uma composição de 80 % em peso do copolímero aleatório de propileno-etileno WINTEC WFW4 (acima resina (D-6)) e 20 % em peso de um copolímero de etileno-hexeno (acima resina (B-l)).
(Z-2): Uma composição de 75 % em peso de uma composição de resina de propileno (acima resina (A-3)), 20 % em peso de um copolímero de etileno-hexeno (acima resina (B-1) e 5 % em peso da resina de polipropileno NOVATEC PP MA3 (acima resina (C-l)).
(Z-3): Uma composição de 80 % em peso do copolímero aleatório de propileno-etileno WINTEC WFW4 (acima resina (D-6)) e 20 % em peso do elastômero SEBS Kraton G1657, disponível sob este nome comercial da Kraton Polymer Japan. Exemplos de 1 a 11

[00229] Usando uma extrusora de rosca única tendo um canhão de 50 mm como a extrusora da camada interna e uma extrusora de rosca única tendo um canhão de 40 mm como a camada externa e a extrusora de camada mais interna, pelotas do estoque de alimentação para as várias camadas indicadas nas Tabelas 5 e 6 abaixo foram extrusadas em uma regulagem de temperatura de 200°C nas razões indicadas nas tabelas a partir de uma matriz circular tendo um diâmetro de mandril de 100 mm e uma largura de lábio 3,0 mm, esfriado com água e extrusão de película soprada esfriada com água foi realizada a uma velocidade de 10 m/min a uma largura achatada de 200 mm, deste modo dando um corpo na forma tubular com 200 pm de espessura em uma espessura total da construção da camada como indicado na tabela.

[00230] Em seguida, o corpo de forma tubular resultante composto de uma folha laminada foi termotratado pelo método descrito acima e depois condicionado por pelo menos 24 horas em uma atmosfera a 23° C, 50 % de UR, a seguir do que as propriedades da folha laminada foram avaliadas. Os resultados da evolução são mostrados nas tabelas 5 e 6 abaixo.

[00231] As folhas laminadas que satisfazem as condições da invenção têm uma excelente transparência, flexibilidade, resistência térmica, resistência ao impacto, aparência e fabricabilidade.

Exemplos Comparativos de 1 a 5

[00232] À parte de usar os ingredientes mencionados na Tabela 7 abaixo, as folhas laminadas foram obtidas da mesma maneira como nos exemplos da invenção acima.

[00233] Os resultados de avaliação são mostrados na Tabela 7 abaixo.

[00234] No Exemplo Comparativo 1, a temperatura de pico de fusão (Tm Al)) para o componente (A) foi muito alto, como uma resultado do que a folha laminada teve uma flexibilidade insuficiente. No Exemplo Comparativo 2, a quantidade de componente de copolímero aleatório de propileno-a- olefina (Al) foi muito alta, como um resultado do que a folha laminada teve uma flexibilidade e resistência ao impacto insuficientes.

[00235] No Exemplo Comparativo 3, o teor de a-olefina do componente (A) (a [A2]) foi muito alto, como um resultado do que a folha laminada foi dura e teve uma transparência insuficiente. No Exemplo Comparativo 4, a MFR de componente (A) foi muito alta, resultando em defeitos de aparência. No Exemplo Comparativo 5, a MFR do componente (A) foi muito alta, tornando impossível a formação de folha estável.

Exemplos 12 a 14, Exemplos Comparativos de 6 a 9

[00236] A parte de usar os ingredientes mencionados na Tabela 8, as folhas laminadas foram obtidas do mesmo modo como no Exemplo 1.

[00237] Os resultados de avaliação são mostrados na Tabela 8 abaixo.

[00238] Em cada um dos exemplos precedentes da invenção, a folha laminada teve uma transparência, flexibilidade, termorresistência, resistência ao impacto, aparência e fabricabilidade excelentes.

[00239] Ao contrário, no Exemplo Comparativo 6, a densidade do copolímero de etileno-a-olefina (B) foi muito alta, como um resultado do que a resistência ao impacto foi insuficiente. No Exemplo Comparativo 7, nenhum componente (B) foi adicionado, como um resultado do que a resistência ao impacto foi inadequado. No Exemplo Comparativo 8, o teor do componente (B) foi muito baixo, como um resultado do que a resistência ao impacto foi inadequada. No Exemplo Comparativo 9, o teor de componente (B) foi muito alta, como um resultado do que a deformação se elevou durante o tratamento térmico (esterilização). Exemplos 15 a 18, Exemplos Comparativos 10 a 13

[00240] À parte de usar os ingredientes mencionados na Tabela 9 abaixo, as folhas laminadas foram obtidas do mesmo modo como no Exemplo 1.

[00241] Os resultados de avaliação são mostrados na Tabela 9 abaixo.

[00242] Em cada um dos exemplos precedentes da invenção, a folha laminada teve uma excelente transparência, flexibilidade, termorresistência, resistência ao impacto, aparência e fabricabilidade.

[00243] Ao contrário, no Exemplo Comparativo 10, a temperatura de pico de fusão de resina de propileno (C) (Tm (C)) foi muito baixa, tornado-a difícil de suprimir o adelgaçamento. No Exemplo Comparativo 11, a MFR do componente (C) foi muito alta, como um resultado do que a formação de folha foi instável. No Exemplo Comparativo 12, o teor de componente (C) foi muito alta, como um resultado do que a flexibilidade e transparência foram insuficientes. No Exemplo Comparativo 13, o componente (C) não foi incluído, tornado difícil de suprimir o adelgaçamento.Exemplos 19 a 23, Exemplos Comparativos 14 e 15

[00244] À parte de usar os ingredientes mencionados na Tabela 10 abaixo, folhas laminadas foram obtidas do mesmo modo como no Exemplo 1.

[00245] Os resultados de avaliação são mostrados na Tabela 10 abaixo.

[00246] Em cada um dos exemplos precedentes da invenção, a folha laminada teve uma excelente transparência, flexibilidade, termorresistência, resistência ao impacto, aparência e fabricabilidade.

[00247] Ao contrário, no Exemplo Comparativo 14, a composição de resina de propileno (Y) para a camada externa teve uma temperatura de pico de fusão Tm(D) muito baixa e assim aderiu à barra de selagem térmica, resultando em uma fabricabilidade insuficiente. No Exemplo Comparativo 15, porque a mesma composição de resina como aquela na camada interna foi usada como o componente (D) (temperatura de pico de fusão, 142°C) e assim aderiu à barra de selagem térmica devido a uma temperatura de pico de fusão Tm(D) extremamente baixa, a fabricabilidade foi insuficiente.

APLICABILIDADE INDUSTRIAL

[00248] As folhas de múltiplas camadas de resina de propileno da invenção têm uma excelente flexibilidade, transparência, termorresistência, resistência ao impacto em temperatura baixa e selabilidade térmica em temperatura baixa, possuem uma fabricabilidade que minimiza a ocorrência de defeitos de aparência tais como aspereza interfacial e flutuações de espessura durante a formação da camada múltipla e, porque elas não dão origem facilmente a fluxo de resina fundida e adelgaçamento mesmo sob condições de selagem térmica severas, exibem uma excelente resistência de ruptura de bolsa. As bolsas de acondicionamento termotratáveis obtidas usando uma tal folha são altamente úteis para a bolsa de infusão IV e aplicações de pascalização da bolsa de acondicionamento

Claims

Folha de múltiplas camadas de resina de propileno de pelo menos duas camadas,caracterizada pelo fato de que compreende uma camada interna e uma camada externa, em que:
a camada interna é fabricada de uma composição de resina de propileno (X) que contém:

40 a 89 % em peso de uma composição de resina de propileno (A) que satisfaz as condições de

(A-i) ter de 30 a 70 % em peso de um componente de copolímero aleatório de propileno-a-olefina (Al) tendo uma temperatura de pico de fusão (Tm (Al)) de 120 a 150°C, e de 70 a 30 % em peso de um componente de copolímero aleatório de propileno-a-olefina (A2) tendo um teor de a-olefina C2 e/ou C4-8 (a [A2]) de mais do que 17 % em peso e até 25 % em peso, e

(A-ii) ter uma vazão de massa em fusão (MFR (A), a 230°C e 2,16 kg) na faixa de 0,5 a 20 g/10 min,

de 10 a 40 % em peso de um copolímero de etileno-a-olefina (B) que satisfaz as condições de

(B-i) ter uma densidade na faixa de 0,860 a 0,910 g/cm3, e

(B-ii) ter uma vazão de massa em fusão (MFR (B), a 190°C e 2,16 kg) de 0,1 a 20 g/10 min, e

de 1 a 20 % em peso de uma resina de propileno (C) que satisfaz as condições de

(C-i) ter uma temperatura de pico de fusão (Tm (C)) de mais do que 150°C e até 170°C, e

(C-ii) ter uma vazão de massa em fusão (MFR (C), a 230°C e 2,16 kg) na faixa de 0,5 a 30 g/10 min; e

a camada externa é fabricada de uma composição de resina de propileno (Y) que contém uma resina de propileno (D) tendo uma temperatura de pico de fusão (Tm (D)) na faixa de 150 a 170°C,

em que composição de resina de propileno (A) é obtida usando um catalisador de Ziegler-Natta, e

em que o componente de copolímero aleatório de propileno-a- olefina (Al) e o componente de copolímero aleatório de propileno-a-olefina (A2) da composição de resina de propileno (A) são obtidos pela polimerização sucessiva que inclui, na ordem:

uma primeira etapa de polimerização de 30 a 70 % em peso do componente de copolímero aleatório de propileno-a-olefina (Al), e

uma segunda etapa de polimerização de 70 a 30 % em peso do componente de copolímero aleatório de propileno-a-olefina (A2) tendo um teor de a-olefina (a [A2]) de mais do que 17 % em peso e até 25 % em peso.
Folha de múltiplas camadas de resina de polipropileno de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que compreende ainda uma camada mais interna, com a folha de múltiplas camadas de resina de polipropileno que é formada de pelo menos três camadas na ordem: camada externa, camada interna, camada mais interna.
Folha de múltiplas camadas de resina de polipropileno de acordo com a reivindicação 1 ou 2,caracterizada pelo fato de que o copolímero aleatório de propileno-a-olefina (A2) na composição de resina de propileno (A) é um copolímero aleatório de propileno-etileno.
Folha de múltiplas camadas de resina de polipropileno de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3,caracterizada pelo fato de que o copolímero aleatório de propileno-a-olefina (Al) na composição de resina de propileno (A) é um copolímero aleatório de propileno-etileno.
Bolsa de acondicionamento termotratável, caracterizado pelo fato de que usa a folha de múltiplas camadas de resina de propileno como definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 4.
Bolsa de acondicionamento termotratável de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que é uma bolsa de infusão para injeção intravenosa (IV).