JP4733881B2 - シーラントフィルム及び容器 - Google Patents
シーラントフィルム及び容器 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4733881B2 JP4733881B2 JP2001301555A JP2001301555A JP4733881B2 JP 4733881 B2 JP4733881 B2 JP 4733881B2 JP 2001301555 A JP2001301555 A JP 2001301555A JP 2001301555 A JP2001301555 A JP 2001301555A JP 4733881 B2 JP4733881 B2 JP 4733881B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- mass
- sealant film
- ethylene
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Wrappers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食品容器、医療用容器などに用いられる易開封性であり、剥離後の剥離面の外観に優れ、ボイル処理等の熱処理による開封強度の低下が少なく、かつ容器成形性に優れた積層体、シーラントフィルム及び容器に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリプロピレンフィルムは、安価で、耐熱性、耐薬品性及び易ヒートシール性などの特徴を生かし各種食品包装材料や各種医療用包装材料として用いられている。
【０００３】
食品包装においては、アルミ箔や塩化ビニリデン樹脂及びエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂鹸化物等をガスバリヤー層とし、ポリアミド樹脂層及びポリエステル樹脂層等と組み合わせ、ヒートシール層にポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂が用いられている。
【０００４】
易開封性のシーラントフィルムとしては、シーラント層にポリプロピレンとポリエチレンを混合した樹脂組成物を用いる方法やポリオレフィン系樹脂にスチレンをグラフト重合した樹脂などを用いる方法が知られている。
【０００５】
米飯容器などの碁盤目シールと線シールを組み合わせた蓋材シーラントフィルムとしては、ポリプロピレンにエチレン−プロピレンランダム共重合体エラストマーやエチレン−ブテンランダム共重合体エラストマーなどをブレンドしたものやポリプロピレンとポリエチレンのブレンド物、エチレン−酢酸ビニル共重合体と他のポリオレフィンとのブレンド物がシーラント層として用いられている。
【０００６】
また、最近では米飯容器を家庭で電子レンジで加熱したり、アウトドアスポーツの普及によりキャンプ地などに於いて温水で加熱し食事するということが行われる。特に、キャンプなどのアウトドアスポーツでは温水で容器ごと加熱しそのまま食するということが行われる。しかし、この温水加熱の時に耐熱性が不足し蓋材シーラントと容器が剥離し内容物の米飯がこぼれでるという問題があった。
そのため、この温水加熱中の内容物の漏出を防止するためにシール部分の幅を広くし、シールの形態も碁盤目模様の平ベタシールで、シール温度及びシール圧力を高くし封緘強度を上げる方法が用いられる。
【０００７】
しかし、このような米飯容器豆腐容器などの碁盤目平シールは、一般にシール部からの漏れを防止するため圧力を高くしてシールされている。このため、従来の上記蓋材シーラントフィルムではシール強度が強くなりすぎ開封しづらいとか、極端な場合は開封時に蓋材フィルムが切断してしまうという問題があった。
【０００８】
また、従来のものはヒートシール強度（ヒートシールされた部分の剥離強度）が２０Ｎ／１５ｍｍ幅以上と強いため、開封しづらいばかりでなく、特定の範囲の安定したヒートシール強度が得られる温度の幅が狭いためヒートシール機の温度調整が不良になったり、ヒートシール圧力に変動があると、ヒートシール強度が高くなりすぎ全く開封できないという問題があった。
【０００９】
また、特開昭５６−１３６８３３号公報、特開昭５６−１８０５０２号公報、特開昭５６−１２７６１３号公報、特開昭５７−１８５３０９号公報、特開昭６１−１５５４１３号公報及び特開平５−２９０４５号公報等に記載されたポリオレフィン系樹脂にスチレンをグラフト重合した樹脂及びその組成物は、開封性に優れたものとして用いられている。しかし、コストが高く経済的でないとか、ヒートシール温度範囲が狭いなどの問題があった。
【００１０】
さらに、特開昭６４−２２５５１号公報にはプロピレン−エチレン共重合体とエチレン−ブテン−１共重合体とポリエチレンとの樹脂組成物との蓋用複合フィルムが開示されている。しかし、これらの方法ついてもヒートシール温度範囲が狭いなどの問題があった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら上記の従来の複合フィルムでは、易開封性に劣り、剥離後に膜残りや糸引きが発生し剥離面の外観が悪く、ヒートシール温度範囲が狭いため剥離強度が安定しないため容器成形性に劣るという問題点を有していた。また、加熱調理時にシール強度が低下し内容物が漏出するという問題があった。
【００１２】
本発明は、かかる状況に鑑みてなされたものであり、易開封性、剥離面の外観、加熱調理時のシール強度の低下がなく、容器成形性を改善した積層体、シーラントフィルム及び容器を提供することを課題とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定の樹脂組成物を含む層とメタロセン触媒またはシングルサイト系触媒により製造された直鎖状低密度ポリエチレンからなる層からなる積層体により上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１４】
すなわち、本発明は以下の（１）〜（８）に示される積層体を備えたシーラントフィルム及び容器であって、特に、碁盤目状の平ベタシール部を形成するために適したシーラントフィルム及び容器に関する。
【００１５】
（１）プロピレン−エチレン−ブテン三元共重合体（ａ）３０〜６０質量％、低密度ポリエチレン（ｂ）５〜２５質量％及びメタロセン触媒またはシングルサイト系触媒により製造された直鎖状低密度ポリエチレン（ｃ）２０〜４０質量％〔但し、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００質量％〕からなる樹脂組成物を含む層〔（Ａ）層〕と、メタロセン触媒またはシングルサイト系触媒により製造された直鎖状低密度ポリエチレン（ｄ）からなる層〔（Ｂ）層〕を含む積層体。
（２）プロピレン−エチレン−ブテン三元共重合体（ａ）が、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定される結晶化ピーク温度（Ｔｃｐ）が７５〜９０℃であり、結晶化エネルギー（△Ｈ）が５５〜８０Ｊ／ｇであることを特徴とする（１）に記載の積層体。
（３）プロピレン−エチレン−ブテン三元共重合体（ａ）は、プロピレン含有量が９６〜７２質量％、エチレン含有量が１〜１０質量％、ブテン−１含有量が３〜１８質量％の共重合体であることを特徴とする（１）または（２）に記載の積層体。
【００１６】
（４）（Ａ）層の（ｃ）成分及び（Ｂ）層の（ｄ）成分の密度が０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレートが０．５〜２０ｇ／１０分であることを特徴とする（１）ないし（３）のいずれかに記載の積層体。
（５）（１）ないし（４）のいずれかに記載の積層体の（Ａ）層をシーラント層とすることを特徴とするシーラントフィルム。
（６）（１）ないし（４）のいずれかに記載の積層体または（５）に記載のシーラントフィルムの（Ｂ）層の（Ａ）層がある側とは反対側にアルミ箔、金属蒸着フィルム、酸化珪素蒸着フィルム、塩化ビニリデン樹脂層、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂鹸化物樹脂層、ポリアミド樹脂層、ポリエステル樹脂層、ポリカーボネート樹脂層及び酸素吸収剤層から選ばれた少なくとも１層を有することを特徴とする易開封性積層体。
【００１７】
（７）（５）に記載のシーラントフィルムを用いたことを特徴とする容器。
（８）（６）に記載の易開封性積層体を用いたことを特徴とする容器。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明における（Ａ）層を構成する樹脂組成物のうち、プロピレン−エチレン−ブテン三元共重合体（ａ）〔以下「ＰＥＢ」または単に（ａ）成分ということもある。〕は、プロピレン、エチレン及びブテン−１を主成分とする共重合体であり、通常多段共重合法で得られる樹脂である。
【００１９】
本発明に用いるＰＥＢは、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）による結晶化ピーク温度（Ｔｃｐ）が７５〜９０℃、結晶化エネルギー（△Ｈ）が５５〜８０Ｊ／ｇであるものを用いるとよい。Ｔｃｐとしては好ましくは７８〜８８℃であり、特に好ましくは８０〜８７℃である。Ｔｃｐが７５℃未満では、ヒートシール強度強度が高くなり、安定したヒートシール強度を得ることが困難となる。一方、９０℃を超えると（Ａ）層を構成する他の成分との相溶性に劣り、低温ヒートシール性が発現しにくいとか剥離時に糸引きを起こし、剥離面が汚くなるという問題が発生しやすくなる。
【００２０】
また、△Ｈは、好ましくは５８〜７８Ｊ／ｇであり、特に好ましくは６０〜７５Ｊ／ｇである。△Ｈが５５Ｊ／ｇ未満では、ヒートシール層が薄くなってヒートシール強度が安定しないとか、ヒートシール強度が高くなり開封性が劣る等の傾向がある。一方、８０Ｊ／ｇを超えると低温ヒートシール性、剥離後のヒートシール部の剥離面の外観が劣る傾向がある。
【００２１】
融解温度（Ｔｍｐ）については、特に限定するものではないが１２５〜１４５℃の範囲のものがよい。
【００２２】
なお、ここでＴｃｐ及び△Ｈは、精秤した約３〜５ｍｇの試料をＤＳＣにセットし、試料温度２３０℃まで昇温し、５分間保持した後、２０℃／分の速度で３０℃まで降温することにより求めることができる。
【００２３】
ＰＥＢの組成割合に関しては、プロピレン含有量が９６〜７２質量％、エチレン含有量が１〜１０質量％、ブテン−１含有量が３〜１８質量％であるものがよい。プロピレン含有量としては９５．３〜７５質量％が好ましく、特に９４．５〜７７質量％が好適である。エチレン含有量としては１．２〜８質量％が好ましく、特に１．５〜７質量％が好適である。また、ブテン−１含有量としては３．５〜１７質量％が好ましく、特に４．０〜１６質量％が好適である。プロピレン含有量が７２質量％未満ではシール強度が弱く内容物の漏洩が生じ易くなる。一方、９６質量％を超えると低温シール性が悪くシール強度が弱くなり内容物の漏洩が生じ易くなる。エチレン含有量が１質量％未満では低温ヒートシール性が劣る傾向がある。一方、１０質量％を超えると易開封性が損なわれる傾向がある。また、ブテン−１含有量が３質量％未満では易開封性が劣る傾向がある。一方、１８質量％を超えると低温ヒートシール性に劣る傾向がある。ＰＥＢの市販品の例としては、例えばサンアロマー（株）社製「商品名：アドフレックス」、チッソ（株）「商品名：チッソポリプロ」などが好適なものとして挙げられる。
【００２４】
本発明に用いられる低密度ポリエチレン（ｂ）〔以下「ＬＤＰＥ」または単に（ｂ）成分ということもある。〕は、特に制限はないがＪＩＳ Ｋ７１１２ Ｄ法に準拠して測定される密度が０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3であり、ＪＩＳ Ｋ７２１０、試験条件４に準拠して測定されるメルトフローレート（以下「ＭＦＲ」という。）が２０ｇ／１０分以下であるものがよい。密度としては０．９１２〜０．９２４ｇ／ｃｍ3が好ましく、とりわけ０．９１５〜０．９２３ｇ／ｃｍ3が好適である。ＭＦＲとしては５ｇ／１０分以下が好ましく、とりわけ０．１〜２．０ｇ／１０分が好適である。
【００２５】
本発明の（Ａ）層に用いられる直鎖状低密度ポリエチレン（ｃ）〔以下（ｃ）成分ということもある。〕及び（Ｂ）層に用いられる直鎖状低密度ポリエチレン（ｄ）〔以下（ｄ）成分ということもある。〕は、メタロセン触媒またはシングルサイト系触媒により製造された直鎖状低密度ポリエチレン（以下「ｍＬＬＤＰＥ」ということもある。）である。
【００２６】
なお、ここでメタロセン触媒は、例えば「メタロセン触媒による次世代ポリマー工業化技術」（原田哲彌、株式会社ジスク、Ｐ.１３、１９９４年）や“オレフィン系、スチレン系樹脂の高機能化”（株式会社技術情報協会、Ｐ.１３、２０００年）等に代表的定義が記載されているが、ここでは一般に定義されるが如く、ジルコニウム、チタン、ハフニウム等の金属原子と少なくとも１個のシクロペンタジエニル環を有する化合物との錯体即ちシクロペンタジエニル錯塩からなる触媒を挙げることができる。助触媒としては、トリフェニル（ヒドロキシフェニル）ボレート、トリスー（ペンタフルオロフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）ボレート等の硼素化合物、メチルアルモキサン等のアルモキサンなどが挙げられるがこれに限定されるものではない。なお、ある種のメタロセン触媒はシングルサイト系触媒の代表的なものであり、これ以降、本発明においてメタロセン触媒とはメタロセン触媒及び／またはシングルサイト系触媒を意味する。
【００２７】
ｍＬＬＤＰＥとしては、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンから選択された一種以上のものとの共重合体が挙げられる。該α−オレフィンとしては、具体的にはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどが挙げられる。これらのα−オレフィンのうち好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンである。共重合体中に占めるα−オレフィンの組成割合は、通常３０モル％以下であり、好ましくは１〜２０モル％である。
【００２８】
本発明に用いられるｍＬＬＤＰＥとしては、ＪＩＳ Ｋ７１１２ Ｄ法に準拠して測定される密度は通常０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3であり、０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3が好ましく、とりわけ０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ3が好適である。密度が０．９００ｇ／ｃｍ3未満では易開封性に劣る傾向がある。一方、０．９４０ｇ／ｃｍ3を超えると他の成分との相溶性、積層体の外観や低温ヒートシール性、剥離外観等に劣る傾向がある。
【００２９】
また、ＪＩＳ Ｋ７２１０ 試験条件４に準拠して測定されるＭＦＲは通常０．５〜２０ｇ／１０分であり、１〜１５ｇ／１０分が好ましく、とりわけ１．５〜１０ｇ／１０分が好適である。
【００３０】
本発明における（Ａ）層中の上記各成分の組成割合は、（ａ）成分が３０〜６０質量％、（ｂ）成分が５〜２５質量％及び（ｃ）成分が２０〜４０質量％〔但し、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００質量％〕である。（ａ）成分としては３５〜５８質量％が好ましく、とりわけ４０〜５５質量％が好適である。（ｂ）成分としては１０〜２３質量％が好ましく、とりわけ１２〜２０質量％が好適である。また、（ｃ）成分としては２５〜３８質量％が好ましく、とりわけ２８〜３５質量％が好適である。
【００３１】
（ａ）成分が３０質量％未満では夾雑物シール性、低温ヒートシール性及び他の成分との相溶性に劣るので好ましくない。一方、６０質量％を超えると易開封性に劣るので好ましくない。（ｂ）成分については、５質量％未満では易開封性に劣り好ましくない。一方、２５質量％を超えると積層体の膜割れやゲル、フィッシュ・アイが増加し外観を損ねるので好ましくない。（ｃ）成分については、２０質量％未満では易開封性に劣るので好ましくない。一方、４０質量％を超えると剥離時にヒートシール部分の糸曳きを伴い、剥離面の外観が劣るので好ましくない。
【００３２】
本発明を構成する（Ａ）層及び（Ｂ）層の樹脂に対しては、熱可塑性樹脂に慣用の他の添加剤、例えば、酸化防止剤、耐候性安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロックキング防止剤、防曇剤、染料、顔料、オイル、ワックス、充填剤等やその他の熱可塑性樹脂を本発明の目的を損なわない範囲で適宜配合できる。
【００３３】
添加剤の具体例を挙げると、酸化防止剤としては２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，６ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−１’−ヒドロキシフェニル）プロピネート、４，４’−チオビス−（６−ブチルフェノール）、紫外線吸収剤としてはエチル−２−シアノ−３、３−ジフェニルアクリレート、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、可塑剤としてはフタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、ワックス、流動パラフィン、りん酸エステル、帯電防止剤としてはペンタエリスリットモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、硫酸化オレイン酸、ポリエチレンオキシド、カーボンワックス、滑剤としてはエチレンビスステアロアミド、ブチルステアレート等、着色剤としてはカーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、酸化チタン、ベンガラ等、充填剤としてはグラスファイバー、アスベスト、マイカ、ワラストナイト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。また、他の多くの高分子化合物も本発明の作用効果が阻害されない程度にブレンドすることもできる。
【００３４】
本発明における（Ａ）層に用いられる樹脂組成物の配合方法は特に制限されるものではなく、公知の方法を使用できる。例えば、ミキシングロール、バンバリミキサー及びヘンシェル、タンブラー、リボンブレンダー等の混合機で各成分を混合した後、押出機を用いペレット化する方法等が挙げられる。また、直接（ａ）〜（ｃ）成分をドライブレンド法で成形機に供給し成形してもよい。
【００３５】
本発明の（Ａ）層と（Ｂ）層を含む積層体は、例えば、共押し出し成形法、共押し出しラミネーション法等の公知の押出ラミネート成形法及び成形機を用いて得ることができる。
【００３６】
本発明のシーラントフィルムは、シーラント層とサポート層からなり、本発明の積層体の（Ａ）層がシーラント層であり、（Ｂ）層がサポート層であることを特徴とする。
【００３７】
本発明のシーラントフィルムの厚みについては、通常２０〜７０μｍであり、２５〜６０μｍが好ましく、特に３０〜５５μｍが好適である。厚みが２０μｍ未満では耐衝撃強度、ヒートシール強度及び水蒸気透過性に劣るので好ましくない。一方、７０μｍを超えると易開封性に劣るので好ましくない。
【００３８】
（Ａ）層と（Ｂ）層の厚み比率は、通常（Ａ）層／（Ｂ）層＝２／８〜８／２であり、１．５／８．５〜８．５／１．５が好ましく、より好ましくは１／９〜９／１である。
【００３９】
層構成に関しては、（Ａ）層／（Ｂ）層の２種２層及び（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ａ）層の２種３層が好ましい。
【００４０】
本発明の易開封性積層体は、本発明の積層体またはシーラントフィルムの（Ｂ）層の（Ａ）層がある側とは反対側にアルミ箔、金属蒸着フィルム、酸化珪素蒸着フィルム、塩化ビニリデン樹脂層、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂鹸化物樹脂層、ポリアミド樹脂層、ポリエステル樹脂層、ポリカーボネート樹脂層及び酸素吸収剤層から選ばれた少なくとも１層からなる（Ｃ）層を積層したことを特徴とする。これらのうち、アルミ箔、金属蒸着フィルム、酸化珪素蒸着フィルム、塩化ビニリデン樹脂層、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂鹸化物樹脂層はガスバリアー層として用いることができる。また酸素吸収剤層としては酸化鉄を含む層などが挙げられる。
【００４１】
本発明の易開封性積層体は、公知のドライラミネート成形機等を用い本発明の積層体またはシーラントフィルムに接着剤を介して、または介さずに（Ｃ）層を積層することによって得ることができる。
【００４２】
本発明の容器は、本発明のシーラントフィルムまたは易開封性積層体を用いたことを特徴とするものである。容器は袋状容器、スタンディングパウチ等の自立性の袋状容器、凹状の樹脂製容器に本発明のシーラントフィルムまたは易開封性積層体を蓋材として用いた容器等が挙げられる。凹状の樹脂製容器としては、ポリプロピレンまたはポリエチレン、接着性樹脂及びエチレン−酢酸ビニル鹸化物樹脂からなる多層シート、ポリプロピレンまたはポリエチレン、接着性樹脂及び塩化ビニリデン樹脂からなる多層シート、ポリプロピレンまたはポリエチレン、接着性樹脂、エチレン―酢酸ビニル鹸化物樹脂及び酸素吸収剤等の樹脂からなるシートを真空成形、圧空成形などで成形したものが挙げられる。これら凹状の樹脂製容器と本発明の積層体、シーラントフィルムまたは易開封性積層体の（Ａ）層が樹脂製容器と接するようにして、温度１２０〜２５０℃で０．１〜２０秒でヒートシールすることにより作成することができる。また本発明の容器に用いられるヒートシールの形態は線シール、平シール、ローレットシールなどがあるが、平シールであることが、剥離面の外観、安定したヒートシール強度が得られるヒートシール温度幅が広く、本発明のシーラントフィルム及び易開封性積層体の剥離面の外観に優れる特徴が充分に引き出されることから好ましい。
【００４３】
本発明の積層体、シーラントフィルムまたは易開封性積層体は、本発明の容器の蓋材として用いることができる。本発明の容器は易開封性、剥離面の外観、容器成形性に優れるため、具体的な用途として豆腐容器、米飯容器等の食品容器、医療用容器などに用いることができる。特に易開封性、剥離面の外観に優れることは食品容器として用いるのに好適である。
【００４４】
【実施例】
以下に本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
なお、実施例で用いた試験方法及び評価方法は次の方法で行った。
【００４５】
［結晶化ピーク温度（Ｔｃｐ）及び結晶化エネルギー（ΔＨ）］
ＤＳＣ装置：ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製ＤＳＣ７型
試料質量：約３〜５ｍｇ
測定方法：試料を温度２３０℃まで昇温し、５分間保持した後、２０℃／分の速度で３０℃まで降温しＴｃｐ及び△Ｈを求めた。
［ヒートシール強度］
オリエンテック社製引張り試験機（ＲＴＡ−１００型）を用いて、引張り速度３００ｍｍ／分の条件でＴ型剥離強度を求めた。
【００４６】
［ヒートシール剥離面の外観］
ヒートシール温度１８０℃の試験片について、シール強度測定後の剥離面を目視でフェザーリング状態や膜残りの状態を観察し、次の４段階で評価した。
◎ ・・・剥離部分が奇麗で全く問題ない
○ ・・・剥離部分が多少フェザーリングを起こしているが使用に耐えうる
△ ・・・剥離部分のフェザーリングが著しい
× ・・・剥離部分フェザーリング及び膜残りが激しい
【００４７】
［開封性］
蓋材フィルムを手で剥離したときの開封性を次の４段階で評価した。
◎ ・・・スムースに完全に剥離できた
○ ・・・剥離時わずかにフィルムが切れたが使用に耐える
△ ・・・剥離の途中でフィルムが切れ使用できない
× ・・・フィルムが２層に剥離し開封不能
また、用いた材料を以下に示す。
【００４８】
［（Ａ）層成分樹脂］
（ａ）成分
ＰＥＢ１：エチレン；２質量％、ブテン−１；４．５質量％、プロピレン；９３．５質量％からなるプロピレン−エチレン−ブテン−１三元共重合体（Ｔｃｐ；８４．５℃、△Ｈ；６３．１Ｊ／ｇ、ＭＦＲ；５．３ｇ／１０分）
ＰＥＢ２：エチレン；２質量％、ブテン−１；８質量％、プロピレン；９０質量％からなるプロピレン−エチレン−ブテン−１三元共重合体（Ｔｃｐ；８３．１℃、△Ｈ；６１．２Ｊ／ｇ、ＭＦＲ；７．２ｇ／１０分）
ＰＥＢ３：エチレン；４質量％、ブテン−１；１５質量％、プロピレン；８１質量％からなるプロピレン−エチレン−ブテン−１三元共重合体（Ｔｃｐ８１．８℃、△Ｈ；６３．８Ｊ／ｇ、ＭＦＲ；６．８ｇ／１０分）
ＰＥＢ４：エチレン；０．５質量％、ブテン−１；０．５質量％、プロピレン；９９．０質量％からなるプロピレン−エチレン−ブテン−１三元共重合体（Ｔｃｐ；９０．８℃、△Ｈ；９２．８Ｊ／ｇ、ＭＦＲ；６．２ｇ／１０分）
【００４９】
（ｂ）成分
ＬＤ１：密度が０．９１８ｇ／ｃｍ3及びＭＦＲが７．２ｇ／１０分である低密度ポリエチレンを用いた。
ＬＤ２：密度が０．９２１ｇ／ｃｍ3及びＭＦＲが３．５である低密度ポリエチレンを用いた。
ＬＤ３：密度が０．９２２ｇ／ｃｍ3及びＭＦＲが０．４ｇ／１０分である低密度ポリエチレンを用いた。
ＰＥ１：密度が０．９５８ｇ／ｃｍ3及びＭＦＲが５．８ｇ／１０分である高密度ポリエチレンを用いた。
【００５０】
（ｃ）成分
ＬＬＤ１：密度が０．９２２ｇ／ｃｍ3及びＭＦＲが３．５ｇ／１０分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレンを用いた。
ＬＬＤ２：密度が０．９２８ｇ／ｃｍ3及びＭＦＲが７．５ｇ／１０分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレンを用いた。
ＬＬＤ３：密度が０．９１４ｇ／ｃｍ3及びＭＦＲが１．５ｇ／分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレンを用いた。
ＬＬＤ４：密度が０．９２２ｇ／ｃｍ3及びＭＦＲが４．５ｇ／１０分であるチーグラー系直鎖状低密度ポリエチレンを用いた。
【００５１】
［（Ｂ）層成分樹脂］
（ｄ）成分
ＬＬＤ１：密度が０．９２２ｇ／ｃｍ3及びＭＦＲが３．５ｇ／１０分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレンを用いた。
ＬＬＤ２：密度が０．９２８ｇ／ｃｍ3及びＭＦＲが７．５ｇ／１０分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレンを用いた。
ＰＥ１：密度０．９５５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ８．２ｇ／１０分である高密度ポリエチレンを用いた。
ＰＰ１：ＭＦＲが７．８ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体を用いた。
【００５２】
実施例１〜１２、比較例１〜７
［（Ａ）層各成分及び（Ｂ）層各成分の混合］
表１に示す（Ａ）層各成分及び（Ｂ）層各成分の種類及び配合量で、タンブラーで混合した後、二軸押出機（神戸製鋼所社製、ＫＴＸ３７型）を用いて、温度１９０〜２１０℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍでペレット化した。
［Ｔダイ成形］
得られた各ペレットをついて、Ｔダイフィルム成形機（東芝機械社製、口径６５ｍｍφ、ダイス幅１，３００ｍｍ）を用いて、ダイス温度２５０℃でフィルムを作製した。なお、層構成は（Ａ）層／（Ｂ）層からなる２種２層構成とし、それぞれの層厚みは、（Ａ）層７．５μｍ及び（Ｂ）層４２．５μｍとした。
次に、得られた各Ｔダイ積層フィルムと厚み１５μｍの二軸延伸ポリアミドフィルムをポリウレタン系接着剤を用い、ドライラミネーション法で（Ｂ）層側に積層した。
【００５３】
[ヒートシール特性評価用試験片の作成]
次に、第一段目のシールが碁盤目模様の平バーシール機構と第二段目のシールが線シール機構を兼ね備えた市販の四国化工機社製「デザートボーイＦＳ０２型」充填シール機を用い、第二段目のシールバーを第一段目と同じ碁盤目模様の平シール機構に変更して、ポリプロピレン製容器（上辺の内寸法７ｃｍ×７ｃｍ、高さ３ｃｍ）に米飯を充填し、容器のフランジ部に各積層フィルムをヒートシール圧力０．２９ＭＰａ、ヒートシール時間１．５秒及びヒートシール温度は１６０℃、１８０℃及び２００℃の３条件でヒートシールしたものを幅１５ｍｍに切り出したものをヒートシール特性評価用試験片とした。
［加熱処理によるヒートシール強度の評価］
前述の容器を用い、温度９０℃×３０分のボイル処理を施した。この熱処理を施した容器のフランジ部を幅１５ｍｍに切り出しヒートシール強度を測定した。
【００５４】
［ヒートシール漏れの評価］
前述の米飯を充填した容器を水中に浸績し、容器から気泡の発生がないか観察することによりヒートシール部分からの漏れがないか評価した。なお、評価は容器３０個についてヒートシール漏れの有無を目視により次の３段階で行った。
○ ・・・漏れが全くない
△ ・・・１〜５個に漏れがあった
× ・・・６個以上に漏れがあった
以上の結果を表２に示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】
【表２】
【発明の効果】
本発明の積層体及びシーラントフィルムは易開封性、剥離面の外観、加熱調理時のシール強度の低下がなく、容器成形性に優れる。また、本発明の容器は易開封性、剥離後の外観に優れ、加熱調理後のシール強度の低下が無く、シール部からの漏れもなく、安価である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、食品容器、医療用容器などに用いられる易開封性であり、剥離後の剥離面の外観に優れ、ボイル処理等の熱処理による開封強度の低下が少なく、かつ容器成形性に優れた積層体、シーラントフィルム及び容器に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリプロピレンフィルムは、安価で、耐熱性、耐薬品性及び易ヒートシール性などの特徴を生かし各種食品包装材料や各種医療用包装材料として用いられている。
【０００３】
食品包装においては、アルミ箔や塩化ビニリデン樹脂及びエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂鹸化物等をガスバリヤー層とし、ポリアミド樹脂層及びポリエステル樹脂層等と組み合わせ、ヒートシール層にポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂が用いられている。
【０００４】
易開封性のシーラントフィルムとしては、シーラント層にポリプロピレンとポリエチレンを混合した樹脂組成物を用いる方法やポリオレフィン系樹脂にスチレンをグラフト重合した樹脂などを用いる方法が知られている。
【０００５】
米飯容器などの碁盤目シールと線シールを組み合わせた蓋材シーラントフィルムとしては、ポリプロピレンにエチレン−プロピレンランダム共重合体エラストマーやエチレン−ブテンランダム共重合体エラストマーなどをブレンドしたものやポリプロピレンとポリエチレンのブレンド物、エチレン−酢酸ビニル共重合体と他のポリオレフィンとのブレンド物がシーラント層として用いられている。
【０００６】
また、最近では米飯容器を家庭で電子レンジで加熱したり、アウトドアスポーツの普及によりキャンプ地などに於いて温水で加熱し食事するということが行われる。特に、キャンプなどのアウトドアスポーツでは温水で容器ごと加熱しそのまま食するということが行われる。しかし、この温水加熱の時に耐熱性が不足し蓋材シーラントと容器が剥離し内容物の米飯がこぼれでるという問題があった。
そのため、この温水加熱中の内容物の漏出を防止するためにシール部分の幅を広くし、シールの形態も碁盤目模様の平ベタシールで、シール温度及びシール圧力を高くし封緘強度を上げる方法が用いられる。
【０００７】
しかし、このような米飯容器豆腐容器などの碁盤目平シールは、一般にシール部からの漏れを防止するため圧力を高くしてシールされている。このため、従来の上記蓋材シーラントフィルムではシール強度が強くなりすぎ開封しづらいとか、極端な場合は開封時に蓋材フィルムが切断してしまうという問題があった。
【０００８】
また、従来のものはヒートシール強度（ヒートシールされた部分の剥離強度）が２０Ｎ／１５ｍｍ幅以上と強いため、開封しづらいばかりでなく、特定の範囲の安定したヒートシール強度が得られる温度の幅が狭いためヒートシール機の温度調整が不良になったり、ヒートシール圧力に変動があると、ヒートシール強度が高くなりすぎ全く開封できないという問題があった。
【０００９】
また、特開昭５６−１３６８３３号公報、特開昭５６−１８０５０２号公報、特開昭５６−１２７６１３号公報、特開昭５７−１８５３０９号公報、特開昭６１−１５５４１３号公報及び特開平５−２９０４５号公報等に記載されたポリオレフィン系樹脂にスチレンをグラフト重合した樹脂及びその組成物は、開封性に優れたものとして用いられている。しかし、コストが高く経済的でないとか、ヒートシール温度範囲が狭いなどの問題があった。
【００１０】
さらに、特開昭６４−２２５５１号公報にはプロピレン−エチレン共重合体とエチレン−ブテン−１共重合体とポリエチレンとの樹脂組成物との蓋用複合フィルムが開示されている。しかし、これらの方法ついてもヒートシール温度範囲が狭いなどの問題があった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら上記の従来の複合フィルムでは、易開封性に劣り、剥離後に膜残りや糸引きが発生し剥離面の外観が悪く、ヒートシール温度範囲が狭いため剥離強度が安定しないため容器成形性に劣るという問題点を有していた。また、加熱調理時にシール強度が低下し内容物が漏出するという問題があった。
【００１２】
本発明は、かかる状況に鑑みてなされたものであり、易開封性、剥離面の外観、加熱調理時のシール強度の低下がなく、容器成形性を改善した積層体、シーラントフィルム及び容器を提供することを課題とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定の樹脂組成物を含む層とメタロセン触媒またはシングルサイト系触媒により製造された直鎖状低密度ポリエチレンからなる層からなる積層体により上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１４】
すなわち、本発明は以下の（１）〜（８）に示される積層体を備えたシーラントフィルム及び容器であって、特に、碁盤目状の平ベタシール部を形成するために適したシーラントフィルム及び容器に関する。
【００１５】
（１）プロピレン−エチレン−ブテン三元共重合体（ａ）３０〜６０質量％、低密度ポリエチレン（ｂ）５〜２５質量％及びメタロセン触媒またはシングルサイト系触媒により製造された直鎖状低密度ポリエチレン（ｃ）２０〜４０質量％〔但し、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００質量％〕からなる樹脂組成物を含む層〔（Ａ）層〕と、メタロセン触媒またはシングルサイト系触媒により製造された直鎖状低密度ポリエチレン（ｄ）からなる層〔（Ｂ）層〕を含む積層体。
（２）プロピレン−エチレン−ブテン三元共重合体（ａ）が、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定される結晶化ピーク温度（Ｔｃｐ）が７５〜９０℃であり、結晶化エネルギー（△Ｈ）が５５〜８０Ｊ／ｇであることを特徴とする（１）に記載の積層体。
（３）プロピレン−エチレン−ブテン三元共重合体（ａ）は、プロピレン含有量が９６〜７２質量％、エチレン含有量が１〜１０質量％、ブテン−１含有量が３〜１８質量％の共重合体であることを特徴とする（１）または（２）に記載の積層体。
【００１６】
（４）（Ａ）層の（ｃ）成分及び（Ｂ）層の（ｄ）成分の密度が０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレートが０．５〜２０ｇ／１０分であることを特徴とする（１）ないし（３）のいずれかに記載の積層体。
（５）（１）ないし（４）のいずれかに記載の積層体の（Ａ）層をシーラント層とすることを特徴とするシーラントフィルム。
（６）（１）ないし（４）のいずれかに記載の積層体または（５）に記載のシーラントフィルムの（Ｂ）層の（Ａ）層がある側とは反対側にアルミ箔、金属蒸着フィルム、酸化珪素蒸着フィルム、塩化ビニリデン樹脂層、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂鹸化物樹脂層、ポリアミド樹脂層、ポリエステル樹脂層、ポリカーボネート樹脂層及び酸素吸収剤層から選ばれた少なくとも１層を有することを特徴とする易開封性積層体。
【００１７】
（７）（５）に記載のシーラントフィルムを用いたことを特徴とする容器。
（８）（６）に記載の易開封性積層体を用いたことを特徴とする容器。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明における（Ａ）層を構成する樹脂組成物のうち、プロピレン−エチレン−ブテン三元共重合体（ａ）〔以下「ＰＥＢ」または単に（ａ）成分ということもある。〕は、プロピレン、エチレン及びブテン−１を主成分とする共重合体であり、通常多段共重合法で得られる樹脂である。
【００１９】
本発明に用いるＰＥＢは、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）による結晶化ピーク温度（Ｔｃｐ）が７５〜９０℃、結晶化エネルギー（△Ｈ）が５５〜８０Ｊ／ｇであるものを用いるとよい。Ｔｃｐとしては好ましくは７８〜８８℃であり、特に好ましくは８０〜８７℃である。Ｔｃｐが７５℃未満では、ヒートシール強度強度が高くなり、安定したヒートシール強度を得ることが困難となる。一方、９０℃を超えると（Ａ）層を構成する他の成分との相溶性に劣り、低温ヒートシール性が発現しにくいとか剥離時に糸引きを起こし、剥離面が汚くなるという問題が発生しやすくなる。
【００２０】
また、△Ｈは、好ましくは５８〜７８Ｊ／ｇであり、特に好ましくは６０〜７５Ｊ／ｇである。△Ｈが５５Ｊ／ｇ未満では、ヒートシール層が薄くなってヒートシール強度が安定しないとか、ヒートシール強度が高くなり開封性が劣る等の傾向がある。一方、８０Ｊ／ｇを超えると低温ヒートシール性、剥離後のヒートシール部の剥離面の外観が劣る傾向がある。
【００２１】
融解温度（Ｔｍｐ）については、特に限定するものではないが１２５〜１４５℃の範囲のものがよい。
【００２２】
なお、ここでＴｃｐ及び△Ｈは、精秤した約３〜５ｍｇの試料をＤＳＣにセットし、試料温度２３０℃まで昇温し、５分間保持した後、２０℃／分の速度で３０℃まで降温することにより求めることができる。
【００２３】
ＰＥＢの組成割合に関しては、プロピレン含有量が９６〜７２質量％、エチレン含有量が１〜１０質量％、ブテン−１含有量が３〜１８質量％であるものがよい。プロピレン含有量としては９５．３〜７５質量％が好ましく、特に９４．５〜７７質量％が好適である。エチレン含有量としては１．２〜８質量％が好ましく、特に１．５〜７質量％が好適である。また、ブテン−１含有量としては３．５〜１７質量％が好ましく、特に４．０〜１６質量％が好適である。プロピレン含有量が７２質量％未満ではシール強度が弱く内容物の漏洩が生じ易くなる。一方、９６質量％を超えると低温シール性が悪くシール強度が弱くなり内容物の漏洩が生じ易くなる。エチレン含有量が１質量％未満では低温ヒートシール性が劣る傾向がある。一方、１０質量％を超えると易開封性が損なわれる傾向がある。また、ブテン−１含有量が３質量％未満では易開封性が劣る傾向がある。一方、１８質量％を超えると低温ヒートシール性に劣る傾向がある。ＰＥＢの市販品の例としては、例えばサンアロマー（株）社製「商品名：アドフレックス」、チッソ（株）「商品名：チッソポリプロ」などが好適なものとして挙げられる。
【００２４】
本発明に用いられる低密度ポリエチレン（ｂ）〔以下「ＬＤＰＥ」または単に（ｂ）成分ということもある。〕は、特に制限はないがＪＩＳ Ｋ７１１２ Ｄ法に準拠して測定される密度が０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3であり、ＪＩＳ Ｋ７２１０、試験条件４に準拠して測定されるメルトフローレート（以下「ＭＦＲ」という。）が２０ｇ／１０分以下であるものがよい。密度としては０．９１２〜０．９２４ｇ／ｃｍ3が好ましく、とりわけ０．９１５〜０．９２３ｇ／ｃｍ3が好適である。ＭＦＲとしては５ｇ／１０分以下が好ましく、とりわけ０．１〜２．０ｇ／１０分が好適である。
【００２５】
本発明の（Ａ）層に用いられる直鎖状低密度ポリエチレン（ｃ）〔以下（ｃ）成分ということもある。〕及び（Ｂ）層に用いられる直鎖状低密度ポリエチレン（ｄ）〔以下（ｄ）成分ということもある。〕は、メタロセン触媒またはシングルサイト系触媒により製造された直鎖状低密度ポリエチレン（以下「ｍＬＬＤＰＥ」ということもある。）である。
【００２６】
なお、ここでメタロセン触媒は、例えば「メタロセン触媒による次世代ポリマー工業化技術」（原田哲彌、株式会社ジスク、Ｐ.１３、１９９４年）や“オレフィン系、スチレン系樹脂の高機能化”（株式会社技術情報協会、Ｐ.１３、２０００年）等に代表的定義が記載されているが、ここでは一般に定義されるが如く、ジルコニウム、チタン、ハフニウム等の金属原子と少なくとも１個のシクロペンタジエニル環を有する化合物との錯体即ちシクロペンタジエニル錯塩からなる触媒を挙げることができる。助触媒としては、トリフェニル（ヒドロキシフェニル）ボレート、トリスー（ペンタフルオロフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）ボレート等の硼素化合物、メチルアルモキサン等のアルモキサンなどが挙げられるがこれに限定されるものではない。なお、ある種のメタロセン触媒はシングルサイト系触媒の代表的なものであり、これ以降、本発明においてメタロセン触媒とはメタロセン触媒及び／またはシングルサイト系触媒を意味する。
【００２７】
ｍＬＬＤＰＥとしては、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンから選択された一種以上のものとの共重合体が挙げられる。該α−オレフィンとしては、具体的にはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどが挙げられる。これらのα−オレフィンのうち好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンである。共重合体中に占めるα−オレフィンの組成割合は、通常３０モル％以下であり、好ましくは１〜２０モル％である。
【００２８】
本発明に用いられるｍＬＬＤＰＥとしては、ＪＩＳ Ｋ７１１２ Ｄ法に準拠して測定される密度は通常０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3であり、０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3が好ましく、とりわけ０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ3が好適である。密度が０．９００ｇ／ｃｍ3未満では易開封性に劣る傾向がある。一方、０．９４０ｇ／ｃｍ3を超えると他の成分との相溶性、積層体の外観や低温ヒートシール性、剥離外観等に劣る傾向がある。
【００２９】
また、ＪＩＳ Ｋ７２１０ 試験条件４に準拠して測定されるＭＦＲは通常０．５〜２０ｇ／１０分であり、１〜１５ｇ／１０分が好ましく、とりわけ１．５〜１０ｇ／１０分が好適である。
【００３０】
本発明における（Ａ）層中の上記各成分の組成割合は、（ａ）成分が３０〜６０質量％、（ｂ）成分が５〜２５質量％及び（ｃ）成分が２０〜４０質量％〔但し、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００質量％〕である。（ａ）成分としては３５〜５８質量％が好ましく、とりわけ４０〜５５質量％が好適である。（ｂ）成分としては１０〜２３質量％が好ましく、とりわけ１２〜２０質量％が好適である。また、（ｃ）成分としては２５〜３８質量％が好ましく、とりわけ２８〜３５質量％が好適である。
【００３１】
（ａ）成分が３０質量％未満では夾雑物シール性、低温ヒートシール性及び他の成分との相溶性に劣るので好ましくない。一方、６０質量％を超えると易開封性に劣るので好ましくない。（ｂ）成分については、５質量％未満では易開封性に劣り好ましくない。一方、２５質量％を超えると積層体の膜割れやゲル、フィッシュ・アイが増加し外観を損ねるので好ましくない。（ｃ）成分については、２０質量％未満では易開封性に劣るので好ましくない。一方、４０質量％を超えると剥離時にヒートシール部分の糸曳きを伴い、剥離面の外観が劣るので好ましくない。
【００３２】
本発明を構成する（Ａ）層及び（Ｂ）層の樹脂に対しては、熱可塑性樹脂に慣用の他の添加剤、例えば、酸化防止剤、耐候性安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロックキング防止剤、防曇剤、染料、顔料、オイル、ワックス、充填剤等やその他の熱可塑性樹脂を本発明の目的を損なわない範囲で適宜配合できる。
【００３３】
添加剤の具体例を挙げると、酸化防止剤としては２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，６ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−１’−ヒドロキシフェニル）プロピネート、４，４’−チオビス−（６−ブチルフェノール）、紫外線吸収剤としてはエチル−２−シアノ−３、３−ジフェニルアクリレート、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、可塑剤としてはフタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、ワックス、流動パラフィン、りん酸エステル、帯電防止剤としてはペンタエリスリットモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、硫酸化オレイン酸、ポリエチレンオキシド、カーボンワックス、滑剤としてはエチレンビスステアロアミド、ブチルステアレート等、着色剤としてはカーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、酸化チタン、ベンガラ等、充填剤としてはグラスファイバー、アスベスト、マイカ、ワラストナイト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。また、他の多くの高分子化合物も本発明の作用効果が阻害されない程度にブレンドすることもできる。
【００３４】
本発明における（Ａ）層に用いられる樹脂組成物の配合方法は特に制限されるものではなく、公知の方法を使用できる。例えば、ミキシングロール、バンバリミキサー及びヘンシェル、タンブラー、リボンブレンダー等の混合機で各成分を混合した後、押出機を用いペレット化する方法等が挙げられる。また、直接（ａ）〜（ｃ）成分をドライブレンド法で成形機に供給し成形してもよい。
【００３５】
本発明の（Ａ）層と（Ｂ）層を含む積層体は、例えば、共押し出し成形法、共押し出しラミネーション法等の公知の押出ラミネート成形法及び成形機を用いて得ることができる。
【００３６】
本発明のシーラントフィルムは、シーラント層とサポート層からなり、本発明の積層体の（Ａ）層がシーラント層であり、（Ｂ）層がサポート層であることを特徴とする。
【００３７】
本発明のシーラントフィルムの厚みについては、通常２０〜７０μｍであり、２５〜６０μｍが好ましく、特に３０〜５５μｍが好適である。厚みが２０μｍ未満では耐衝撃強度、ヒートシール強度及び水蒸気透過性に劣るので好ましくない。一方、７０μｍを超えると易開封性に劣るので好ましくない。
【００３８】
（Ａ）層と（Ｂ）層の厚み比率は、通常（Ａ）層／（Ｂ）層＝２／８〜８／２であり、１．５／８．５〜８．５／１．５が好ましく、より好ましくは１／９〜９／１である。
【００３９】
層構成に関しては、（Ａ）層／（Ｂ）層の２種２層及び（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ａ）層の２種３層が好ましい。
【００４０】
本発明の易開封性積層体は、本発明の積層体またはシーラントフィルムの（Ｂ）層の（Ａ）層がある側とは反対側にアルミ箔、金属蒸着フィルム、酸化珪素蒸着フィルム、塩化ビニリデン樹脂層、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂鹸化物樹脂層、ポリアミド樹脂層、ポリエステル樹脂層、ポリカーボネート樹脂層及び酸素吸収剤層から選ばれた少なくとも１層からなる（Ｃ）層を積層したことを特徴とする。これらのうち、アルミ箔、金属蒸着フィルム、酸化珪素蒸着フィルム、塩化ビニリデン樹脂層、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂鹸化物樹脂層はガスバリアー層として用いることができる。また酸素吸収剤層としては酸化鉄を含む層などが挙げられる。
【００４１】
本発明の易開封性積層体は、公知のドライラミネート成形機等を用い本発明の積層体またはシーラントフィルムに接着剤を介して、または介さずに（Ｃ）層を積層することによって得ることができる。
【００４２】
本発明の容器は、本発明のシーラントフィルムまたは易開封性積層体を用いたことを特徴とするものである。容器は袋状容器、スタンディングパウチ等の自立性の袋状容器、凹状の樹脂製容器に本発明のシーラントフィルムまたは易開封性積層体を蓋材として用いた容器等が挙げられる。凹状の樹脂製容器としては、ポリプロピレンまたはポリエチレン、接着性樹脂及びエチレン−酢酸ビニル鹸化物樹脂からなる多層シート、ポリプロピレンまたはポリエチレン、接着性樹脂及び塩化ビニリデン樹脂からなる多層シート、ポリプロピレンまたはポリエチレン、接着性樹脂、エチレン―酢酸ビニル鹸化物樹脂及び酸素吸収剤等の樹脂からなるシートを真空成形、圧空成形などで成形したものが挙げられる。これら凹状の樹脂製容器と本発明の積層体、シーラントフィルムまたは易開封性積層体の（Ａ）層が樹脂製容器と接するようにして、温度１２０〜２５０℃で０．１〜２０秒でヒートシールすることにより作成することができる。また本発明の容器に用いられるヒートシールの形態は線シール、平シール、ローレットシールなどがあるが、平シールであることが、剥離面の外観、安定したヒートシール強度が得られるヒートシール温度幅が広く、本発明のシーラントフィルム及び易開封性積層体の剥離面の外観に優れる特徴が充分に引き出されることから好ましい。
【００４３】
本発明の積層体、シーラントフィルムまたは易開封性積層体は、本発明の容器の蓋材として用いることができる。本発明の容器は易開封性、剥離面の外観、容器成形性に優れるため、具体的な用途として豆腐容器、米飯容器等の食品容器、医療用容器などに用いることができる。特に易開封性、剥離面の外観に優れることは食品容器として用いるのに好適である。
【００４４】
【実施例】
以下に本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
なお、実施例で用いた試験方法及び評価方法は次の方法で行った。
【００４５】
［結晶化ピーク温度（Ｔｃｐ）及び結晶化エネルギー（ΔＨ）］
ＤＳＣ装置：ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製ＤＳＣ７型
試料質量：約３〜５ｍｇ
測定方法：試料を温度２３０℃まで昇温し、５分間保持した後、２０℃／分の速度で３０℃まで降温しＴｃｐ及び△Ｈを求めた。
［ヒートシール強度］
オリエンテック社製引張り試験機（ＲＴＡ−１００型）を用いて、引張り速度３００ｍｍ／分の条件でＴ型剥離強度を求めた。
【００４６】
［ヒートシール剥離面の外観］
ヒートシール温度１８０℃の試験片について、シール強度測定後の剥離面を目視でフェザーリング状態や膜残りの状態を観察し、次の４段階で評価した。
◎ ・・・剥離部分が奇麗で全く問題ない
○ ・・・剥離部分が多少フェザーリングを起こしているが使用に耐えうる
△ ・・・剥離部分のフェザーリングが著しい
× ・・・剥離部分フェザーリング及び膜残りが激しい
【００４７】
［開封性］
蓋材フィルムを手で剥離したときの開封性を次の４段階で評価した。
◎ ・・・スムースに完全に剥離できた
○ ・・・剥離時わずかにフィルムが切れたが使用に耐える
△ ・・・剥離の途中でフィルムが切れ使用できない
× ・・・フィルムが２層に剥離し開封不能
また、用いた材料を以下に示す。
【００４８】
［（Ａ）層成分樹脂］
（ａ）成分
ＰＥＢ１：エチレン；２質量％、ブテン−１；４．５質量％、プロピレン；９３．５質量％からなるプロピレン−エチレン−ブテン−１三元共重合体（Ｔｃｐ；８４．５℃、△Ｈ；６３．１Ｊ／ｇ、ＭＦＲ；５．３ｇ／１０分）
ＰＥＢ２：エチレン；２質量％、ブテン−１；８質量％、プロピレン；９０質量％からなるプロピレン−エチレン−ブテン−１三元共重合体（Ｔｃｐ；８３．１℃、△Ｈ；６１．２Ｊ／ｇ、ＭＦＲ；７．２ｇ／１０分）
ＰＥＢ３：エチレン；４質量％、ブテン−１；１５質量％、プロピレン；８１質量％からなるプロピレン−エチレン−ブテン−１三元共重合体（Ｔｃｐ８１．８℃、△Ｈ；６３．８Ｊ／ｇ、ＭＦＲ；６．８ｇ／１０分）
ＰＥＢ４：エチレン；０．５質量％、ブテン−１；０．５質量％、プロピレン；９９．０質量％からなるプロピレン−エチレン−ブテン−１三元共重合体（Ｔｃｐ；９０．８℃、△Ｈ；９２．８Ｊ／ｇ、ＭＦＲ；６．２ｇ／１０分）
【００４９】
（ｂ）成分
ＬＤ１：密度が０．９１８ｇ／ｃｍ3及びＭＦＲが７．２ｇ／１０分である低密度ポリエチレンを用いた。
ＬＤ２：密度が０．９２１ｇ／ｃｍ3及びＭＦＲが３．５である低密度ポリエチレンを用いた。
ＬＤ３：密度が０．９２２ｇ／ｃｍ3及びＭＦＲが０．４ｇ／１０分である低密度ポリエチレンを用いた。
ＰＥ１：密度が０．９５８ｇ／ｃｍ3及びＭＦＲが５．８ｇ／１０分である高密度ポリエチレンを用いた。
【００５０】
（ｃ）成分
ＬＬＤ１：密度が０．９２２ｇ／ｃｍ3及びＭＦＲが３．５ｇ／１０分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレンを用いた。
ＬＬＤ２：密度が０．９２８ｇ／ｃｍ3及びＭＦＲが７．５ｇ／１０分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレンを用いた。
ＬＬＤ３：密度が０．９１４ｇ／ｃｍ3及びＭＦＲが１．５ｇ／分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレンを用いた。
ＬＬＤ４：密度が０．９２２ｇ／ｃｍ3及びＭＦＲが４．５ｇ／１０分であるチーグラー系直鎖状低密度ポリエチレンを用いた。
【００５１】
［（Ｂ）層成分樹脂］
（ｄ）成分
ＬＬＤ１：密度が０．９２２ｇ／ｃｍ3及びＭＦＲが３．５ｇ／１０分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレンを用いた。
ＬＬＤ２：密度が０．９２８ｇ／ｃｍ3及びＭＦＲが７．５ｇ／１０分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレンを用いた。
ＰＥ１：密度０．９５５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ８．２ｇ／１０分である高密度ポリエチレンを用いた。
ＰＰ１：ＭＦＲが７．８ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体を用いた。
【００５２】
実施例１〜１２、比較例１〜７
［（Ａ）層各成分及び（Ｂ）層各成分の混合］
表１に示す（Ａ）層各成分及び（Ｂ）層各成分の種類及び配合量で、タンブラーで混合した後、二軸押出機（神戸製鋼所社製、ＫＴＸ３７型）を用いて、温度１９０〜２１０℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍでペレット化した。
［Ｔダイ成形］
得られた各ペレットをついて、Ｔダイフィルム成形機（東芝機械社製、口径６５ｍｍφ、ダイス幅１，３００ｍｍ）を用いて、ダイス温度２５０℃でフィルムを作製した。なお、層構成は（Ａ）層／（Ｂ）層からなる２種２層構成とし、それぞれの層厚みは、（Ａ）層７．５μｍ及び（Ｂ）層４２．５μｍとした。
次に、得られた各Ｔダイ積層フィルムと厚み１５μｍの二軸延伸ポリアミドフィルムをポリウレタン系接着剤を用い、ドライラミネーション法で（Ｂ）層側に積層した。
【００５３】
[ヒートシール特性評価用試験片の作成]
次に、第一段目のシールが碁盤目模様の平バーシール機構と第二段目のシールが線シール機構を兼ね備えた市販の四国化工機社製「デザートボーイＦＳ０２型」充填シール機を用い、第二段目のシールバーを第一段目と同じ碁盤目模様の平シール機構に変更して、ポリプロピレン製容器（上辺の内寸法７ｃｍ×７ｃｍ、高さ３ｃｍ）に米飯を充填し、容器のフランジ部に各積層フィルムをヒートシール圧力０．２９ＭＰａ、ヒートシール時間１．５秒及びヒートシール温度は１６０℃、１８０℃及び２００℃の３条件でヒートシールしたものを幅１５ｍｍに切り出したものをヒートシール特性評価用試験片とした。
［加熱処理によるヒートシール強度の評価］
前述の容器を用い、温度９０℃×３０分のボイル処理を施した。この熱処理を施した容器のフランジ部を幅１５ｍｍに切り出しヒートシール強度を測定した。
【００５４】
［ヒートシール漏れの評価］
前述の米飯を充填した容器を水中に浸績し、容器から気泡の発生がないか観察することによりヒートシール部分からの漏れがないか評価した。なお、評価は容器３０個についてヒートシール漏れの有無を目視により次の３段階で行った。
○ ・・・漏れが全くない
△ ・・・１〜５個に漏れがあった
× ・・・６個以上に漏れがあった
以上の結果を表２に示す。
【００５５】
【表１】
【表２】
本発明の積層体及びシーラントフィルムは易開封性、剥離面の外観、加熱調理時のシール強度の低下がなく、容器成形性に優れる。また、本発明の容器は易開封性、剥離後の外観に優れ、加熱調理後のシール強度の低下が無く、シール部からの漏れもなく、安価である。
Claims (6)
- 碁盤目状の平ベタシール部を形成するためのシーラントフィルムであって、
プロピレン−エチレン−ブテン三元共重合体（ａ）３０〜６０質量％、低密度ポリエチレン（ｂ）５〜２５質量％及びメタロセン触媒またはシングルサイト系触媒により製造された直鎖状低密度ポリエチレン（ｃ）２０〜４０質量％〔但し、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００質量％〕からなる樹脂組成物を含む（Ａ）層と、メタロセン触媒またはシングルサイト系触媒により製造された直鎖状低密度ポリエチレン（ｄ）からなる（Ｂ）層を含み、
前記（Ａ）層をシーラント層とすることを特徴とするシーラントフィルム。 - プロピレン−エチレン−ブテン三元共重合体（ａ）が、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定される結晶化ピーク温度（Ｔｃｐ）が７５〜９０℃であり、結晶化エネルギー（△Ｈ）が５５〜８０Ｊ／ｇであることを特徴とする請求項１に記載のシーラントフィルム。
- プロピレン−エチレン−ブテン三元共重合体（ａ）は、プロピレン含有量が９６〜７２質量％、エチレン含有量が１〜１０質量％、ブテン−１含有量が３〜１８質量％の共重合体であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のシーラントフィルム。
- 前記（Ａ）層の（ｃ）成分及び前記（Ｂ）層の（ｄ）成分の密度が０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレートが０．５〜２０ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれかに記載のシーラントフィルム。
- 請求項１〜４のいずれかに記載のシーラントフィルムを用いたことを特徴とする容器。
- 請求項１ないし請求項４のいずれかに記載のシーラントフィルムの前記（Ｂ）層の前記（Ａ）層がある側とは反対側にアルミ箔、金属蒸着フィルム、酸化珪素蒸着フィルム、塩化ビニリデン樹脂層、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂鹸化物樹脂層、ポリアミド樹脂層、ポリエステル樹脂層、ポリカーボネート樹脂層及び酸素吸収剤層から選ばれた少なくとも１層を有することを特徴とする容器。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001301555A JP4733881B2 (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | シーラントフィルム及び容器 |
| KR1020020058509A KR20030027760A (ko) | 2001-09-28 | 2002-09-26 | 적층체, 실란트 필름 및 용기 |
| TW091122120A TW592959B (en) | 2001-09-28 | 2002-09-26 | Laminates, sealant films using the same, and containers using the same |
| CNB021498911A CN1221383C (zh) | 2001-09-28 | 2002-09-26 | 层压体、密封膜和容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001301555A JP4733881B2 (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | シーラントフィルム及び容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003103727A JP2003103727A (ja) | 2003-04-09 |
| JP4733881B2 true JP4733881B2 (ja) | 2011-07-27 |
Family
ID=19121951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001301555A Expired - Fee Related JP4733881B2 (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | シーラントフィルム及び容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4733881B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1496085A1 (en) | 2003-07-07 | 2005-01-12 | Total Petrochemicals Research Feluy | Heat-sealable and peelable polyethylene films |
| US20050042401A1 (en) * | 2003-08-08 | 2005-02-24 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Plastic container |
| DE102005017200A1 (de) * | 2005-04-13 | 2006-10-19 | Degussa Ag | Verwendung eines hochviskosen, weitgehend amorphen Polyolefins zur Herstellung einer Folie |
| DE102005017201A1 (de) * | 2005-04-13 | 2006-10-19 | Degussa Ag | Hochviskoses, weitgehend amorphes Polyolefin |
| JP2006305886A (ja) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Okamoto Ind Inc | シーラントフィルム、包装材料、蓋材及び容器 |
| WO2014099305A1 (en) * | 2012-12-19 | 2014-06-26 | Dow Global Technologies Llc | Flexible film composition forheat seals and container with same |
| EP2862712A1 (en) | 2013-10-16 | 2015-04-22 | Dow Global Technologies LLC | Flexible film composition for heat seals and container thereof |
| KR102555307B1 (ko) * | 2017-12-12 | 2023-07-17 | 닛폰포리에치렌가부시키가이샤 | 적층용 폴리에틸렌 수지 조성물, 적층체 및 적층체의 제조 방법 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10119207A (ja) * | 1996-10-24 | 1998-05-12 | Dainippon Printing Co Ltd | 積層体及びその製造方法 |
| JP2001219518A (ja) * | 2000-02-08 | 2001-08-14 | Showa Denko Plastic Products Co Ltd | 積層フィルム |
-
2001
- 2001-09-28 JP JP2001301555A patent/JP4733881B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10119207A (ja) * | 1996-10-24 | 1998-05-12 | Dainippon Printing Co Ltd | 積層体及びその製造方法 |
| JP2001219518A (ja) * | 2000-02-08 | 2001-08-14 | Showa Denko Plastic Products Co Ltd | 積層フィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2003103727A (ja) | 2003-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20040241477A1 (en) | Laminate film, sealant film and package | |
| JP5142470B2 (ja) | 易開封性樹脂組成物及びその用途 | |
| KR100909394B1 (ko) | 에틸렌 공중합체 조성물 및 이를 사용한 개봉 용이성 시일재료 | |
| KR100825347B1 (ko) | 올레핀계 중합체 조성물 및 그것을 사용한 개봉용이성 실링재료 | |
| JP2006305886A (ja) | シーラントフィルム、包装材料、蓋材及び容器 | |
| US6794029B2 (en) | Layered film and packaging product thereof | |
| US20030055191A1 (en) | Sealing resin composition sealing films and use thereof | |
| JP5394096B2 (ja) | イージーピールフィルム | |
| JP5582669B2 (ja) | シーラント樹脂組成物、シーラントフィルムおよびその用途 | |
| JP4864257B2 (ja) | 積層フィルム、シーラントフィルム及び包装体 | |
| JP4733881B2 (ja) | シーラントフィルム及び容器 | |
| WO2021014966A1 (ja) | 積層フィルム、ラミネートフィルム及び包装体 | |
| JP2003103729A (ja) | 積層体、シーラントフィルム及び容器 | |
| JP4358345B2 (ja) | ポリプロピレン系フィルム及びその多層フィルム | |
| JPH06328639A (ja) | ポリプロピレン容器用イージーピールフィルム | |
| KR20030027760A (ko) | 적층체, 실란트 필름 및 용기 | |
| JP4304725B2 (ja) | 接着性組成物 | |
| JP2002234123A (ja) | シーラントフィルム及びこれを用いた積層フィルム、包装体。 | |
| JP2001219518A (ja) | 積層フィルム | |
| JP4692818B2 (ja) | 共押出積層フィルム並びにそれを用いたラミネートフィルム及び包装容器 | |
| JP2003072001A (ja) | 積層フィルム及びそれを用いた包装体 | |
| JP6822198B2 (ja) | シーラント用接着剤及び易剥離性フィルム | |
| JP6582461B2 (ja) | 樹脂組成物及び易剥離性フィルム | |
| JPH10152596A (ja) | レトルト用シーラントフィルム | |
| JP3581013B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20060316 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080909 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20080909 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20101214 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110104 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110304 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110329 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110425 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140428 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4733881 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |