ES2294823T3 - Proceso para la preparacion de una composicion de nanocompuesto de poliamida. - Google Patents
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Abstract
Proceso para la preparación de una composición de nanocompuesto de poliamida mezclando en la fase de fusión una poliamida, una sustancia sólida no hinchada compuesta de partículas anisotrópicas con una alta relación de aspecto y un compuesto líquido o mezcla de compuestos la cual es al menos parcialmente miscible con la poliamida en la fase de fusión o la cual es capaz de provocar que la sustancia sólida se hinche, caracterizado porque el líquido es añadido a y mezclado posteriormente con un producto fundido que comprende al menos la poliamida.
Description
Proceso para la preparación de una composición
de nanocompuesto de poliamida.
La invención se relaciona con un proceso para la
preparación de una composición de nanocompuesto de poliamida
mezclando en la fase de fusión una poliamida, una sustancia sólida
compuesta de partículas anisotrópicas con una alta relación de
aspecto y un líquido.
En el contexto de la presente solicitud se
entenderá que una "composición de nanocompuesto" es una mezcla
de dos o más materiales, la mezcla al menos comprendiendo un primer
material que es un polímero y un segundo material que son
partículas anisotrópicas con una alta relación de aspecto que tiene
dimensiones en el área de los nanómetros, el segundo material
estando dispersado en el primer material, y la mezcla poseyendo
excelentes propiedades mecánicas, en particular una mayor
temperatura de deflexión del calor, resistencia al impacto,
resistencia a la tracción y la rigidez y muy buenas propiedades de
barrera contra la difusión del gas, en comparación con una
composición de poliamida que no comprende este segundo material.
Tal proceso es conocido de
EP-A-398.551 (Ube/Toyota). El
proceso de acuerdo a EP-A-398.551 es
usado para sucesivamente (a) pre-hinchar una
arcilla en presencia de agua y de ácido
12-aminododecanóico, (b) hinchar adicionalmente la
arcilla pre-hinchada en presencia de agua y de
\varepsilon-caprolactama, (c) preparar una
dispersión que consiste en arcilla hinchada, agua,
\varepsilon-caprolactama y nylon-6
y (d) fundir y amasar la dispersión.
El proceso descrito en
EP-A-398.551 implica la desventaja
de que este es consumidor de tiempo porque las partículas
anisotrópicas con una alta relación de aspecto son introducidas en
la composición de poliamida primero provocando una sustancia sólida
hinchable compuesta de partículas anisotrópicas con una alta
relación de aspecto que está disponible como una materia prima
natural o sintética en una condición no hinchada para ser hinchada
antes de la mezcla, que comprende la sustancia sólida hinchada
compuesta de las partículas anisotrópicas con una alta relación de
aspecto, la poliamida y un líquido, se mezclan y amasan. De acuerdo
a EP-A-398.551 la hinchazón se
realiza de esta forma en dos pasos, en presencia de agua y de ácido
12-aminododecanóico a 80ºC durante 60 minutos, y en
presencia de agua y de \varepsilon-caprolactama
durante un tiempo no específico con agitación constante,
respectivamente. El objetivo de efectuar la hinchazón es aumentar la
distancia entre las partículas anisotrópicas con una alta relación
de aspecto en la sustancia sólida compuesta de estas partículas
anisotrópicas de modo que las partículas anisotrópicas estén durante
el mezclado en la fase de fusión liberada de la sustancia sólida
hinchable y dispersada en la mezcla.
Una desventaja adicional del proceso descrito en
EP-A-398.551 es que es necesario
usar agentes de hinchazón específicos, en este caso el ácido
12-aminododecanóico y la
\varepsilon-caprolactama, que pueden dar lugar a
reacciones colaterales indeseadas en el polímero fundido,
conduciendo a, entre otras cosas, una composición impura y por lo
tanto un producto final inferior.
Otra desventaja del proceso descrito en
EP-A-398.551 es que los líquidos,
más específicamente los agentes de hinchazón y los agentes de
dispersión, por ejemplo agua, compuestos orgánicos o mezclas de agua
y compuestos orgánicos presentes en la mezcla que es fundida,
escapa como vapores durante la fusión, por ejemplo a través de la
abertura de la alimentación de un extrusor, y por lo tanto da lugar
a problemas de procesamiento, por ejemplo en la fusión y el
amasamiento del producto fundido, como resultado de lo cual se
obtiene una composición de nanocompuesto de poliamida de calidad
inferior, en particular la composición está descolorida o comprende
sopladuras.
El objetivo de la invención es proporcionar un
proceso que comprende pocos pasos y se puede por lo tanto llevar a
cabo más rápidamente, en el cual no es necesario que la sustancia
sólida compuesta de partículas anisotrópicas con una alta relación
de aspecto sea hinchada antes de que la sustancia sólida sea
mezclada con una poliamida y en el cual no ocurre ningún problema
de procesamiento como resultado de la presencia de un líquido en la
mezcla que es fundida.
Este objetivo es alcanzado añadiendo el líquido
a, y posteriormente mezclándolo con un producto fundido que
comprende al menos la poliamida.
Una ventaja adicional del proceso de acuerdo a
la invención es que el producto fundido, que comprende al menos la
poliamida, la sustancia sólida compuesta de partículas anisotrópicas
con una alta relación de aspecto y el líquido, puede ser amasado y
procesado a una temperatura más baja que la temperatura de fusión de
la poliamida. También fue encontrado que el producto fundido, que
consiste en al menos la poliamida, la sustancia sólida compuesta de
partículas anisotrópicas con una alta relación de aspecto y el
líquido, tiene una viscosidad que es más baja que la viscosidad de
un producto fundido de la poliamida sola, como resultado de lo cual
existe menos necesidad de suministrar energía a los aparatos de
mezclado durante el amasamiento y menos calor de cizallamiento es
desarrollado en la fusión. Como resultado de la disminución tanto de
la temperatura de procesamiento del producto fundido y de la
viscosidad del producto fundido existe un riesgo más pequeño de la
formación de gel o del rompimiento de la cadena durante el mezclado
en la fase de fusión, como resultado de lo cual se obtiene un
producto final mejor.
En principio, todos los solventes comunes o
mezclas de los mismos pueden ser usados como el líquido.
Preferiblemente un compuesto o mezcla de compuestos es seleccionado
el cual es al menos parcialmente miscible con la poliamida en la
fase de fusión o que es capaz de provocar una sustancia sólida
compuesta de partículas anisotrópicas con una alta relación de
aspecto para hincharse. "Mezclas" en este contexto también es
entendido que son mezclas que comprenden un compuesto que sea un
buen agente de hinchazón, pero que sea poco miscible en un producto
fundido de poliamida, y un compuesto que no sea un buen agente de
hinchazón, pero que sea muy miscible en un producto fundido de
poliamida. El líquido por ejemplo es seleccionado del grupo que
comprende agua; hidrocarburos alifáticos y cicloalifáticos que
pueden ser opcionalmente substituidos, por ejemplo heptano,
ciclohexano o diclorometano; hidrocarburos aromáticos que pueden
ser opcionalmente substituidos, por ejemplo benceno, tolueno,
xileno, clorobenceno, diclorobenceno, triclorobenceno o
nitrobenceno; éteres, por ejemplo dioxano, dietil éter o
tetrahidrofurano; cetonas, por ejemplo ciclohexanona o acetofenona;
ésteres, por ejemplo etil acetato o propiolactona; nitrilos, por
ejemplo acetonitrilo o benzonitrilo; alcoholes, por ejemplo metanol,
etanol, n-propanol o isopropanol; o mezclas de los
mismos. Particularmente conveniente es el agua o una mezcla acuosa
de uno o más de los compuestos antes mencionados. Se ha encontrado
sorprendentemente que el proceso de acuerdo a la invención usando
agua como el líquido no provocó ninguna degradación substancial de
la poliamida, mientras que, sin embargo, es comúnmente conocido que
una poliamida se degrada en una temperatura de más de 100ºC en
presencia del agua, es decir, que tiene lugar la ruptura de la
cadena, por ejemplo en un extrusor, a un tiempo de residencia
normal de 2 a 4 minutos. El agua es también - desde un punto de
vista ambiental - una mejor opción para el líquido que por ejemplo
un hidrocarburo aromático.
La cantidad de líquido que puede ser usada no es
crítica. La cantidad de líquido es preferiblemente
5-50% en peso, preferiblemente
10-40% en peso, en relación con el peso de la
poliamida.
Como poliamida puede ser seleccionado cualquier
polímero que comprenda los enlaces ácido-amida
(-CONH-) entre las unidades de repetición, más en particular las
poliamidas y copoliamidas obtenidas de
\varepsilon-caprolactama, ácido
6-aminocapróico,
\omega-enantolactama, ácido
7-aminoheptanóico, ácido
11-aminodecanóico, ácido
9-aminononanóico,
\alpha-pirrolidona o
\alpha-piperidona; polímeros o copolímeros
obtenidos a través de la policondensación de las diaminas, por
ejemplo hexametileno diamina, nonametileno diamina, undecametileno
diamina, dodecametileno diamina o metaxileno diamina, con ácidos
dicarboxílicos, por ejemplo ácido tereftálico, ácido isoftálico,
ácido adípico o ácido sebácico; mezclas de los polímeros y de los
copolímeros antes mencionados. Los ejemplos de tales polímeros son
nylon-6, nylon-9,
nylon-11, nylon-12,
nylon-4,6 y nylon-6,6. El
nylon-6 es seleccionado preferiblemente.
La poliamida tiene preferiblemente un peso
molecular promedio de entre 9,000 y 40,000.
Como la sustancia sólida compuesta de partículas
anisotrópicas con una alta relación de aspecto es seleccionada una
sustancia sólida preferiblemente del grupo que comprende los
materiales inorgánicos en capas y fibrosos.
Una "relación de aspecto" de una partícula
en el contexto de esta invención se entenderá que es la relación de
una dimensión más grande y más pequeña de una partícula individual.
Más en particular la relación de aspecto de una placa es la
relación de la longitud y el grosor promedio de la placa y la
relación de aspecto de una fibra es la relación de la longitud y el
diámetro promedio de la fibra. Una sustancia sólida es seleccionada
preferiblemente de aquella que está compuesta de partículas
anisotrópicas con una alta relación de aspecto, la relación de
aspecto encontrándose entre 5 y 10,000, preferiblemente entre 10 y
10,000, preferiblemente entre 100 y 10,000.
Los materiales inorgánicos en capas convenientes
están compuestos de placas con una relación de aspecto promedio de
entre 5 y 10,000, las placas teniendo un grosor promedio igual a o
menor que alrededor de 2.5 nm y un grosor máximo de 10 nm,
preferiblemente de entre alrededor de 0.4 nm y alrededor de 2.5 nm,
más preferiblemente de entre alrededor de 0.4 nm y alrededor de 2
nm. La longitud promedio de las placas está preferiblemente entre
alrededor de 2 nm y 1,000 nm. Ejemplos de materiales inorgánicos en
capas convenientes son los filosilicatos, por ejemplo los minerales
de la arcilla de esmectita, los minerales de la arcilla de
vermiculita y micas. Ejemplos de los minerales convenientes de la
arcilla de esmectita son la montmorillonita, la nontronita, la
beidelita, la volkonskoita, la hectorita, la estevensita, la
piroisita, la saponita, la sauconita, la magadiita y la keniaita.
La montmorillonita es seleccionada preferiblemente.
En los materiales inorgánicos fibrosos
convenientes las fibras individuales tienen una relación de aspecto
promedio de entre 5 y 10,000, el diámetro de las fibras individuales
siendo igual a o más pequeño que alrededor de 10 nm, con un
diámetro máximo de 20 nm, preferiblemente entre alrededor de 0.5 nm
y alrededor de 10 nm, preferiblemente entre alrededor de 0.5 nm y
alrededor de 5 nm. La longitud promedio de las fibras individuales
en los materiales inorgánicos fibrosos conveniente es generalmente
igual a o más pequeña que alrededor de 2,000 nm, con una longitud
máxima de alrededor de 10,000 nm, preferiblemente entre alrededor de
20 nm y alrededor de 200 nm, preferiblemente entre alrededor de 40
nm y alrededor de 100 nm. Ejemplos de materiales inorgánicos
fibrosos convenientes son el óxido de imogolita y de vanadio.
La cantidad de sustancia sólida compuesta de las
partículas anisotrópicas con una alta relación de aspecto puede ser
seleccionada libremente; la cantidad es dependiente solamente en las
propiedades deseadas de la composición de nanocompuesto de
poliamida a ser obtenida. La cantidad es seleccionada
preferiblemente de entre 0.05% en peso y 30% en peso, en relación
con la poliamida.
La composición de nanocompuesto de poliamida
comprende opcionalmente otros polímeros, pero la cantidad de estos
otros polímeros debe ser seleccionada de modo que no interfieran con
la ejecución de la invención. Ejemplos de tales polímeros son el
polipropileno (PP), el
acrilonitrilo-butadieno-estireno
(ABS), el óxido de polifenileno (PFO), el policarbonato (PC), el
tereftalato del polietileno (PET) y el tereftalato de polibutileno
(PBT).
La composición de nanocompuesto de poliamida
comprende opcionalmente aditivos, por ejemplo rellenadores y
materiales de refuerzo, por ejemplo fibras de vidrio y silicatos,
por ejemplo talco, retardadores de llama, agente espumantes,
estabilizadores, agentes promotores de flujo y pigmentos.
Aunque el proceso de acuerdo a la invención es
particularmente conveniente para la preparación de una composición
de nanocompuesto mezclando en la fase de fusión una poliamida, una
sustancia sólida no-hinchada compuesta de
partículas anisotrópicas con una alta relación de aspecto y un
líquido, la invención no está limitada por el hecho de que el
proceso se puede también realizar usando una sustancia sólida
hinchada compuesta de las partículas anisotrópicas con una alta
relación de aspecto, en este caso la hinchazón se puede efectuar de
cualquier manera conocida por una persona experta en el arte, por
ejemplo de acuerdo a lo descrito en
EP-A-398,551.
Para mezclar el líquido con el producto fundido
de poliamida, se hace uso preferiblemente de un dispositivo de
mezclado equipado con medios para añadir un líquido al producto
fundido de una manera controlada y para prevenir el escape del
líquido durante el proceso de mezclado y amasamiento. El dispositivo
de mezclado puede también estar equipado con medios para permitir
que el líquido se escape de una manera controlada, por ejemplo
antes de que el producto fusionado salga del dispositivo de
mezclado.
En una realización preferida el producto
fundido, que comprende al menos la poliamida, también ya comprende
la sustancia sólida compuesta de partículas anisotrópicas con una
alta relación de aspecto antes de que el líquido sea mezclado con
el producto fundido.
En una segunda realización preferida la
sustancia sólida compuesta de partículas anisotrópicas con una alta
relación de aspecto es dispersada en el líquido y la dispersión así
obtenida es mezclada con el producto fundido de polímero, que
comprende al menos la poliamida.
Una forma mezclada de las dos realizaciones
preferidas antes mencionadas puede por supuesto también ser
usada.
Cualquier método conocido por una persona
experta en el arte puede ser usado para mezclar el producto fundido,
más en particular un método que ejerza fuerzas de cizallamiento en
el producto fundido de polímero. El mezclado se efectúa
preferiblemente con la ayuda del equipamiento usado comúnmente para
mezclar un producto fundido de polímero, por ejemplo agitadores,
mezcladores de tipo Banburry, mezcladores de tipo Brabender,
mezcladores continuos o extrusores. Un extrusor es usado
preferiblemente. En una realización preferida se utiliza un extrusor
que sucesivamente es equipado con una parte de fundición, una parte
de contra-rotación, una puerta de inyección para
añadir el agua, una segunda parte de contra-rotación
y una puerta de desgasificación. En la zona entre los dos partes de
contra-rotación el agua es mezclada con el producto
fundido de polímero y la sustancia sólida compuesta de partículas
anisotrópicas con una alta relación de aspecto bajo presión y a una
temperatura elevada. La presión en esta zona es típicamente
1-1.5 MPa. Es importante que el líquido no pueda
escaparse substancialmente de la zona de mezclado durante el
mezclado. El producto fundido es amasado preferiblemente a una
presión de más de 1 atmósfera y a una temperatura más baja que la
temperatura de fusión de la poliamida. El agua puede ser
opcionalmente removida del producto fundido en su totalidad o en
parte antes de que la composición salga del aparato de mezclado,
por ejemplo a través de una puerta de desgasificación en un extrusor
que por ejemplo es operado a presión disminuida.
La invención también se relaciona con una
composición de nanocompuesto de poliamida obtenida mezclando en la
fase de fusión una poliamida y una sustancia sólida
no-hinchada compuesta de partículas con una alta
relación de aspecto. De
EP-A-398.551 (Ube/Toyota) es
conocida una composición de nanocompuesto de poliamida que ha sido
obtenida mezclando una arcilla hinchada de montmorillonita en la
fase de fusión con nylon-6 (Tabla 1, Ejemplo
Comparativo A). Una desventaja de esta composición es que la
sustancia sólida tiene que ser hinchada antes de ser mezclada con
el producto fundido. También es conocido de
EP-A-398.551 una composición que
mezcla en la fase de fusión una arcilla de montmorillonita
no-hinchada y un nylon-6 (Tabla 1,
Ejemplo Comparativo B). Las placas de montmorillonita no son
dispersadas en esta composición y la composición tiene propiedades
que no son mejores que aquellas de una composición similar sin la
arcilla de montmorillonita, en particular la Temperatura de
Distorsión del Calor (HDT) que no difiere de manera apreciable de la
de un nylon-6 disponible comercialmente (Tabla 1,
Ejemplo Comparativo C). La composición de nanocompuesto de poliamida
de acuerdo a la invención sin embargo tiene una HDT que es
comparable con la HDT de la composición de nanocompuesto de
poliamida de acuerdo a EP-A-398.551.
Las poliamidas y las sustancias sólidas y sus cantidades descritas
anteriormente en esta patente pueden ser seleccionadas como la
poliamida y la sustancia sólida que comprenden las partículas
anisotrópicas con una alta relación de aspecto, respectivamente.
Las composiciones de nanocompuesto de poliamida
obtenidas con el proceso de acuerdo a la invención y las
composiciones de nanocompuesto de poliamida de acuerdo a la
invención pueden ser usadas en todas las partes moldeadas que se
puedan producir con una composición de poliamida y que exijan
particularmente buenas propiedades mecánicas, por ejemplo para el
uso en el compartimiento del motor de un vehículo, para las
cubiertas y para los conectores.
La invención ahora será aclarada con referencia
a los ejemplos, sin estar limitada a estos.
Ejemplo I y Ejemplos Comparativos
A, B y
C
El nylon-6 (Akulon K123, DSM
N.V.) fue molido de manera criogénica a un tamaño de partícula de
< 1 mm. 4750 g del nylon-6 molido y 250 g de
arcilla de montmorillonita (Kunipia F, Kunimine Industries) fueron
mezclados en una centrífuga. La mezcla del polvo (seca) fue
dosificada a un extrusor de doble tornillo ZSK (Werner &
Pfleiderer) que tenía un diámetro del tornillo de 30 mm y una
relación de longitud/diámetro de 39. El tornillo fue equipado con,
sucesivamente (desde la abertura de alimentación), una parte de
fusión, una parte de contra-rotación, una puerta de
inyección para la introducción del agua, una segunda parte de
contra-rotación y una puerta de desgasificación. La
temperatura del extrusor fue fijada a un valor que variaba desde 190
a 215ºC a lo largo de toda la longitud del cilindro, la cual es más
baja que la temperatura de fusión del nylon-6. La
mezcla de nylon/arcilla seca fue alimentada continuamente al
extrusor a una capacidad de procesamiento de 4 kg por hora. El agua
que fue inyectada en el producto fundido a una capacidad de
procesamiento de 20 g por minuto (lo que corresponde a alrededor de
30% en peso del agua, en relación al nylon-6). El
agua que fue inyectada en el producto fundido fue descargada a
través de la puerta de desgasificación en el extremo del extrusor a
una presión que variaba desde 3 a 6 kPa. La composición de
nanocompuesto de poliamida fue extrudida como un cordón que fue
refrescado en agua. El cordón fue picado en gránulos con una
longitud de aproximadamente 3 mm y de un diámetro de
aproximadamente 2 mm. Una película fue impresa a partir de la
composición de nanocompuesto de poliamida así obtenida, probada
mediante el Análisis Reométrico de Tensión (RSA), una técnica con la
cual el módulo de elasticidad se mide en función de la temperatura.
La Temperatura de Distorsión del Calor (HDT) fue deducida de la
medición del RSA y se indica en la Tabla 1. También se incluyen en
esta tabla los valores de la HDT de una poliamida de
nylon-6 de grado comercial (Akulon K123, DSM N.V.) y
de una composición de poliamida preparada usando la montmorillonita
no-hinchada e hinchada de acuerdo a
EP-A-398.551, (Ejemplo 1 y Ejemplo
Comparativo 7).
De la Tabla 1 está claro que la composición
preparada de acuerdo a la invención (Ejemplo I) tiene una HDT
comparable a la de la composición preparada de acuerdo al estado del
arte (ejemplo A). También, se muestra que la composición de acuerdo
a la invención (Ejemplo I) supera la composición de acuerdo al
estado del arte (Ejemplo B).
Fotografías por medio del Microscopio
Electrónico de Transmisión (TEM) fueron hechas de una sección
transversal de una rebanada (grosor de 70 nm) de un gránulo de la
composición de nanocompuesto de poliamida del Ejemplo I (Fig. 1:
aumentada 19,000 x, barra de la escala = 2 micrómetros; Fig. 2:
aumentada 99,000 x, barra de la escala = 500 nm). En las fotos
puede observarse que las placas de la arcilla de montmorillonita
están dispersadas de manera homogénea en la matriz de
nylon-6, lo que demuestra la efectividad de las
medidas de acuerdo a nuestra invención para producir una
composición de nanocompuesto.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Claims (13)
1. Proceso para la preparación de una
composición de nanocompuesto de poliamida mezclando en la fase de
fusión una poliamida, una sustancia sólida no hinchada compuesta de
partículas anisotrópicas con una alta relación de aspecto y un
compuesto líquido o mezcla de compuestos la cual es al menos
parcialmente miscible con la poliamida en la fase de fusión o la
cual es capaz de provocar que la sustancia sólida se hinche,
caracterizado porque el líquido es añadido a y mezclado
posteriormente con un producto fundido que comprende al menos la
poliamida.
2. Proceso de acuerdo a la Reivindicación 1,
caracterizado porque el producto fundido, que comprende al
menos la poliamida, también comprende la sustancia sólida compuesta
de partículas anisotrópicas con una alta relación de aspecto antes
de que el líquido sea mezclado con el producto fundido.
3. Proceso de acuerdo a la Reivindicación 1,
caracterizado porque el líquido comprende la sustancia sólida
compuesta de partículas anisotrópicas con una alta relación de
aspecto.
4. Proceso de acuerdo a cualquiera de las
Reivindicaciones 1-3, caracterizado porque el
agua es seleccionada como el líquido.
5. Proceso de acuerdo a cualquiera de la
Reivindicaciones 1-4, caracterizado porque la
cantidad de líquido es preferiblemente 5-50% en
peso, preferiblemente 10-40% en peso, en relación
con el peso de la poliamida.
6. Proceso de acuerdo a cualquiera de las
Reivindicaciones 1-5, caracterizado porque el
nylon-6 es seleccionado como la poliamida.
7. Proceso de acuerdo a cualquiera de las
Reivindicaciones 1-6, caracterizado porque
las partículas anisotrópicas tienen una relación de aspecto de
entre 5 y 10,000.
8. Proceso de acuerdo a cualquiera de las
Reivindicaciones 1-7, caracterizado porque la
sustancia sólida que está compuesta de partículas anisotrópicas con
una alta relación de aspecto es seleccionada del grupo que
comprende los materiales inorgánicos en capas y fibrosos.
9. Proceso de acuerdo a la Reivindicación 8,
caracterizada porque la montmorrillonita es seleccionada como
el material inorgánico en capas.
10. Proceso de acuerdo a cualquiera de las
Reivindicaciones 1-9, caracterizado porque la
cantidad de sustancia sólida es igual a 0.05-30% en
peso, en relación a la poliamida.
11. Proceso de acuerdo a cualquiera de las
Reivindicaciones 1-10, caracterizado porque
el líquido es mezclado con el producto fundido fusión bajo
presión.
12. Proceso de acuerdo a cualquiera de las
Reivindicaciones 1-11, caracterizado porque
el mezclado en la fase de fusión es efectuado con la ayuda de un
extrusor.
13. Proceso de acuerdo a la reivindicación 12,
caracterizado porque el extrusor está sucesivamente equipado
con al menos una parte de fusión, una parte de
contra-rotación, una puerta de inyección para
introducir el líquido, una segunda parte de
contra-rotación y una puerta de desgasificación.
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