ES2286334T3 - Composicion de revestimiento transparente. - Google Patents
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Abstract
Composición de revestimiento de capa transparente, que comprende: (a) al menos un elemento seleccionado de entre el grupo consistente en: (1) un polímero acrílico que tiene tanto la funcionalidad hidroxilo secundario como una funcionalidad seleccionada de entre el grupo consistente en funcionalidad carbamato, funcionalidad urea y funcionalidad tanto carbamato como urea, y (2) una mezcla de un primer polímero acrílico con la funcionalidad hidroxilo secundario y un segundo polímero acrílico con una funcionalidad seleccionada de entre el grupo consistente en funcionalidad carbamato, funcionalidad urea y funcionalidad tanto carbamato como urea; (b) un material carbamato funcional o urea funcional que es el producto de reacción de: (1) un compuesto que comprende un grupo carbamato primario o urea primaria y un grupo hidroxilo, y (2) un compuesto que es reactivo frente a los grupos hidroxilo de múltiples moléculas del compuesto (1), pero que no es reactivo con los grupos carbamato o urea del compuesto (1); y (c) un componente reticulante que comprende un agente de reticulación reactivo con grupos hidrógeno activos.
Description
Composición de revestimiento transparente.
Esta invención se refiere a composiciones de
revestimiento transparentes termoendurecibles, en especial para
vehículos automóviles.
Los revestimientos transparentes para
automóviles deben cumplir muchos requisitos. Deben ser lisos y
lustrosos para proporcionar el atractivo estético deseado. También
deben ser duraderos, tanto para conservar el aspecto del
revestimiento como para proteger el sustrato de acero gracias a su
resistencia al rayado y a los arañazos y también a la degradación
debida a los rayos UV de la luz solar, la corrosión ambiental y el
calor. Pero los revestimientos transparentes también tienen al
menos un requisito importante que cumplir en cuanto a la seguridad.
Los parabrisas y demás cristales fijos se adhieren al bastidor del
vehículo revestido con un adhesivo de unión. El revestimiento
transparente debe formar un enlace fuerte con los materiales en
ambos lados para cumplir con los estándares federales de seguridad
Barrera contra Choques para vehículos motorizados (MVSS 212), que
somete a prueba, entre otras cosas, la seguridad estructural frente
a choques del parabrisas y demás instalaciones de cristales fijos.
En situaciones de choque y bloqueo, el parabrisas, la ventanilla
trasera y demás paneles de cristales fijos pueden proporcionar un
soporte adicional al techo del vehículo y deben quedar unidos a la
carrocería de éste. En el pasado, se utilizaban procesos de
protección mediante cintas o se aplicaba una imprimación especial
entre la capa transparente y el sellador del parabrisas para obtener
la fuerza de unión deseada.
La Patente de Estados Unidos Nº 4.643.794 de
Saracsan y col. describe la utilización de una imprimación para
unir la superficie metálica de un revestimiento transparente de un
vehículo y una superficie de vidrio. La imprimación comprende una
dispersión de una resina de poliéster lineal, un agente reticulante
poliisocianato, negro de carbón y un disolvente orgánico volátil.
Se aplica un sellador a la superficie imprimada y luego se unen las
superficies de metal y vidrio.
La Patente de Estados Unidos Nº 5.147.927 de
Baghdachi y col. describe un sellador de poliuretano endurecible
con humedad que puede aplicarse a sustratos metálicos imprimados con
una capa transparente sin una capa de imprimación adicional. Aunque
el proceso de Baghdachi no necesite adherencia entre la capa
transparente y el sellador, en general los fabricantes de
automóviles siguen realizando la unión de los paneles fijos del
parabrisas de vidrio a la capa transparente, no la capa de
imprimación de la capa transparente. La composición selladora de
Baghdachi está formulada específicamente para su aplicación sobre
una imprimación de la capa transparente y no da instrucciones para
conseguir la adherencia entre una capa transparente y un sellador
para vidrio.
En importantes estudios han empezado a elaborar
revestimientos transparentes más resistentes a la degradación de
tipo corrosión ambiental. Las Patentes de Estados Unidos Nºs
5.238.993 y 5.115.086 de Hsieh describen composiciones de
imprimación que han sido formuladas específicamente para ser
aplicadas entre las capas transparentes resistentes a la corrosión
ambiental y el sellador de vidrio para el parabrisas. Las
composiciones incluyen un poliéster, un poliisocianato aromático
determinado y, en la patente Nº 5.238.993, una parte que contiene
silano. Las patentes de Hsieh no proporcionan instrucciones que
permitan eliminar la necesidad de una capa de imprimación.
La eliminación de la capa de imprimación sería
beneficiosa para simplificar el proceso de fabricación, ya que se
podrían eliminar las etapas de aplicación y endurecimiento de la
imprimación del parabrisas, junto con el equipo necesario para
estas etapas y las emisiones reguladas que resultan de ellas.
La invención proporciona una composición de
revestimiento de capa transparente para revestir exteriores de
automóviles donde se puede aplicar directamente un adhesivo de unión
para cristales fijos sin aplicar primero una imprimación especial.
La composición de revestimiento de capa transparente
termoendurecible incluye un polímero acrílico con funcionalidad
hidroxilo secundario y la funcionalidad carbamato o urea, o dos
polímero acrílicos, teniendo el primero la funcionalidad hidroxilo
secundario y teniendo el segundo la funcionalidad carbamato o urea;
y un componente de reticulación que incluye un reticulante
aminoplástico. La composición de revestimiento de capa transparente
incluye además un material carbamato funcional o urea funcional que
es el producto de reacción de (1) un compuesto que comprende un
grupo carbamato primario o urea primario y un grupo hidroxilo y (2)
un compuesto reactivo frente a los grupos hidroxilo de múltiples
moléculas del compuesto (1), pero que no es reactivo frente a los
grupos carbamato o urea del compuesto (1).
La invención proporciona además un método de
ensamblaje para un vehículo automóvil donde la composición de
revestimiento de capa transparente de la invención se aplica al
exterior del vehículo y se endurece para producir una capa
transparente endurecida, entonces se aplica un adhesivo de unión a
vidrio directamente sobre la capa transparente endurecida. Al
adhesivo se une un panel de cristal fijo, por ejemplo un
parabrisas.
La composición de revestimiento de capa
transparente genera una capa transparente que tiene un aspecto
excelente, alta resistencia a la corrosión ambiental y al rayado y
a los arañazos, proporcionando también una adherencia excelente
MVSS sin tener que utilizar una imprimación especial de
parabrisas.
La descripción siguiente de la(s)
realización(es) preferente(s) sólo tiene carácter de
ejemplo y no se pretende en absoluto limitar la invención, su
aplicación o usos.
La composición de revestimiento de capa
transparente incluye grupos hidroxilo secundarios en un polímero
acrílico y grupos carbamato o urea en un polímero acrílico. Los
grupos hidroxilo secundarios y los grupos carbamato o urea pueden
encontrarse en el mismo o en distintos polímeros acrílicos. Un grupo
carbamato según la invención puede representarse por la
estructura
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R' es H o alquilo.
Preferentemente, R' es H o alquilo de 1 a aproximadamente 4 átomos
de carbono, y con más preferencia R' es H (un carbamato primario).
Un grupo urea puede ser representado por la
estructura
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R'' y R''' son cada uno,
independientemente, H o alquilo o R'' y R''' forman conjuntamente
una estructura de anillo heterocíclico. Preferentemente, R'' y R'''
son cada uno independientes o forman conjuntamente un puente
etileno, y con más preferencia R'' y R''' son ambos H (una urea
primaria). Un grupo hidroxilo secundario de acuerdo con la
invención es un grupo hidroxilo unido a un carbono de un alquileno,
es decir, un carbono que está unido a dos otros átomos de
carbono.
En general, los polímeros acrílicos con grupos
carbamato o urea pueden prepararse de dos maneras. En primer lugar,
el polímero acrílico con grupos carbamato o urea puede prepararse
mediante polimerización, utilizando un monómero que tiene un grupo
carbamato o urea. En segundo lugar, el polímero acrílico puede
prepararse mediante polimerización de un monómero que tiene una
funcionalidad tal que puede convertirse en o adicionarse a la
funcionalidad carbamato o urea después de la polimerización. Se
pueden utilizar cualquiera de los métodos descritos en la Patente
de Estados Unidos Nº 6.160.058.
En el primer método, el polímero acrílico se
prepara por polimerización de un monómero que tiene grupos carbamato
o urea. Por ejemplo, la Patente de Estados Unidos Nº 5.412.049
describe la polimerización del producto de reacción de un éster
hidroxil-(met)acrilato de un compuesto
hidroxialquilcarbamato.
En otra realización del primer método, el
polímero acrílico puede polimerizarse con un monómero de
\beta-hidroxi-carbamato de
estructura
donde cada R es hidrógeno o una R
es hidrógeno y la otra R es metilo; n es de 1 hasta aproximadamente
4, preferentemente 1; y uno de Y y Z es OH y el otro de Y y Z es un
grupo carbamato o urea tal como ya se ha definido. En una síntesis
típica de un monómero como éste, la cinética de reacción resulta en
un producto que es una mezcla de compuestos en los cuales Y es
hidroxilo y Z es hidroxilo. Cuando Y es un grupo hidroxilo, el
monómero proporciona también un grupo hidroxilo secundario para el
polímero
acrílico.
Una forma de preparar el monómero de
\beta-hidroxicarbamato de tal estructura es
mediante la reacción de un monómero polimerizable que contiene un
grupo glicidilo primero con dióxido de carbono, convirtiendo el
grupo oxirano en un grupo carbonato cíclico, y después con amoníaco
o con una amina primaria para convertir el grupo carbonato cíclico
en un grupo \beta-hidroxicarbamato. Ejemplos de
monómeros polimerizables adecuados que contienen un grupo oxirano
incluyen, sin limitación, acrilato de glicidilo, metacrilato de
glicidilo, crotonato de glicidilo y alil glicidil éter. Los grupos
oxirano pueden convertirse en grupos carbamato mediante conversión
inicial en grupos carbonato cíclico por reacción con CO_{2}. Esto
puede realizarse a cualquier presión, desde la atmosférica hasta
presión de CO_{2} supercrítico, pero es preferible a una presión
elevada (por ejemplo de 60-150 psi). La temperatura
para esta reacción preferentemente es de 60-150ºC.
Los catalizadores útiles son cualesquiera que activen un anillo
oxirano, tal como una amina terciaria o sales cuaternarias (por
ejemplo, bromuto de tetrametilamonio), combinaciones de haluros
complejos de organotina y haluros de alquilfosfonio (por ejemplo
(CH_{3})_{3}Snl, Bu_{4}Snl, Bu_{4}Pl, y
(CH_{3})_{4}Pl), sales de potasio (por ejemplo
K_{2}CO_{3}, Kl) preferentemente en combinación con éteres
corona, octoato de estaño, octoato de calcio y similares. El grupo
carbonato cíclico se hace reaccionar con amoníaco o con una amina
primaria. Preferentemente, la amina primaria tiene hasta cuatro
carbonos, por ejemplo metilamina. Preferentemente, el carbonato
cíclico se somete a reacción con amoníaco. El amoníaco puede ser
amoníaco acuoso (es decir NH_{4}OH). La reacción de apertura de
anillo abre el carbonato cíclico para formar un monómero de
\beta-hidroxicarbamato.
Otro método para preparar un monómero carbamato
funcional consiste en someter a reacción un monómero hidroxi
funcional etilénicamente insaturado con ácido ciánico, que puede
formarse por descomposición térmica de urea o ácido cianúrico. Otro
método consiste en someter a reacción un monómero isocianato o ácido
funcional etilénicamente insaturado con un compuesto carbamato de
hidroxialquilo, tal como carbamato de hidroxipropilo, un compuesto
urea que contiene hidroxilo, tal como hidroxietiletilenurea, o con
un compuesto epóxido que contiene hidroxilo, conviertiéndose el
grupo epóxido posteriormente en un grupo carbamato tal como se ha
descrito anteriormente. En todavía otro método, se puede someter a
reacción un monómero hidroxilo funcional etilénicamente insaturado
con un carbamato de alquilo según una reacción de
transesterificación, para introducir el grupo carbamato. Otra forma
de obtener un monómero carbamato funcional etilénicamente insaturado
es mediante reacción de un monómero ácido funcional etilénicamente
insaturado con un compuesto epihalohidrina, reacción posterior del
grupo oxirano con dióxido de carbono para formar el carbonato,
entonces reacción del anillo carbonato con amoníaco o con una amina
primaria para formar un carbamato primario o secundario
respectivamente. Todavía otra técnica implica la formación de un
carbamato de hidroxialquilo mediante reacción de una amina o diamina
primaria o secundaria con un carbonato cíclico tal como carbonato
de etileno. El grupo hidroxilo del carbamato de hidroxialquilo se
esterifica entonces por reacción con ácido acrílico o metacrílico
para formar el monómero. En las Patentes de Estados Unidos Nºs
3.479.328, 3.674.838, 4.126.747, 4.279.833, 4.340.497 y 5.356.669 y
en la WO 94/10211, por ejemplo, se describe con más detalle la
síntesis de monómeros carbamato funcionales.
En el segundo método, se prepara un polímero
acrílico que tiene un grupo funcional que se somete a reacción
después de la polimerización para proporcionar un grupo carbamato o
urea. Las Patentes de Estados Unidos Nºs 4.758.632 y 5.356.669
describen la preparación de un esqueleto polimérico al que se une al
menos un grupo carbamato funcional de esta manera. Una técnica
implica la descomposición térmica de urea (para desprender amoníaco
y HNCO) o de ácido cianúrico en presencia de un polímero acrílico
hidroxi funcional para formar un polímero acrílico carbamato
funcional. Si los grupos hidroxilo son secundarios, los grupos
hidroxilo secundarios pueden estar en exceso para proporcionar un
polímero acrílico que posea tanto grupos carbamato como hidroxilo
secundarios. Otra técnica implica la reacción del grupo hidroxilo de
un carbamato de hidroxialquilo con grupos isocianato o ácido
carboxílico del polímero acrílico. Los acrílicos isocianato
funcionales se preparan por polimerización de monómeros vinílicos
de isocianato, que incluyen isocianato de m-tetrametilxileno
insaturado y metacrilato de isocianatoetilo. Entre los ejemplos de
polímeros acrílicos con funcionalidad ácido carboxílico se incluyen
aquellos que se preparan por polimerización de los ácidos acrílico,
metacrílico, crotónico, y anhídrido maleico que se hidroliza
después de la síntesis. Todavía otra técnica consiste en someter a
reacción el grupo carbonato cíclico de un polímero carbonato
cíclico funcional con amoníaco o con una amina primaria para formar
el acrílico carbamato funcional. Los polímeros acrílicos con
funcionalidad carbonato cíclico son conocidos en la técnica y se
describen, por ejemplo, en la Patente de Estados Unidos Nº
2.979.514. Otra técnica consiste en someter a transcarbamilación un
polímero hidroxi funcional con un carbamato de alquilo. Una manera
más difícil, pero factible, de preparar el polímero sería la de
transesterificar un polímero con un carbamato de hidroxialquilo. De
nuevo en estos dos métodos, cuando el grupo hidroxilo es un grupo
hidroxilo secundario y se encuentra en exceso, el polímero acrílico
resultante tiene tanto grupos hidroxilo secundarios como grupos
carbamato. Otro método consiste en someter a reacción un polímero
acrílico que contiene un grupo glicidilo con dióxido de carbono,
para producir un grupo carbonato cíclico, y luego con amoníaco o con
una amina primaria como anteriormente, para proporcionar la
funcionalidad carbamato. Polímeros acrílicos que contienen grupos
glicidilo pueden obtenerse por copolimerización de acrilato de
glicidilo, metacrilato de glicidilo o alil glicidil éter, por
ejemplo.
Se puede preparar un polímero acrílico con la
funcionalidad hidroxilo secundario mediante copolimerización de un
monómero que posee la funcionalidad hidroxilo secundario, por
ejemplo, y sin limitación, acrilato de
3-hidroxibutilo, metacrilato de
3-hidroxibutilo, acrilato de
2-hidroxipropilo, metacrilato de
2-hidroxipropilo y ésteres
\beta-hidroxi formados mediante la reacción de un
monómero glicidilo funcional con un ácido monocarboxílico o
mediante la reacción de un monómero con funcionalidad ácido
carboxílico con un compuesto monoglicidilo, incluidos glicidil
ésteres, glicidil éteres y epóxidos cicloalifáticos.
El o los polímeros acrílicos que tienen la
funcionalidad hidroxilo secundario y la funcionalidad carbamato o
urea pueden polimerizarse utilizando uno o más comonómeros. Ejemplos
de estos comonómeros incluyen, sin limitación, ácidos
monocarboxílicos \alpha,\beta-etilénicamente
insaturados que contienen de 3 a 5 átomos de carbono tales como los
ácidos acrílico, metacrílico y crotónico y ésteres de estos ácidos;
ácidos dicarboxílicos
\alpha,\beta-etilénicamente insaturados que
contienen de 4 a 6 átomos de carbono y sus anhídridos, monoésteres
y diésteres; vinil ésteres, vinil éteres, vinilcetonas y compuestos
vinílicos alifáticos aromáticos o heterocíclicos. Como ejemplos
representativos de ésteres adecuados de los ácidos acrílico,
metacrílico y crotónico se incluyen, sin limitación, los ésteres
procedentes de la reacción con alcoholes alifáticos y
cicloalifáticos saturados de 1 a 20 átomos de carbono, tales como
acrilatos, metacrilatos y crotonatos de metilo, etilo, propilo,
isopropilo, n-butilo, isobutilo,
tert-butilo, 2-etilhexilo, laurilo,
estearilo, ciclohexilo, trimetilciclohexilo, tetrahidrofurfurilo,
estearilo, sulfoetilo e isobornilo. Ejemplos representativos de
otros monómeros polimerizables etilénicamente insaturados incluyen,
sin limitación, compuestos tales como los anhídridos fumárico,
maleico e itacónico, monoésteres y diésteres con alcoholes como
metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol y
tert-butanol. Ejemplos representativos de
polimerización de monómeros vinílicos incluyen, sin limitación,
compuestos tales como acetato de vinilo, propionato de vinilo,
vinil éteres como etil vinil éter, haluros de vinilo y vinilideno y
vinil etil cetona. Ejemplos representativos de compuestos vinílicos
aromáticos o heterocíclicos alifáticos incluyen, sin limitación,
compuestos tales como estireno,
\alpha-metilestireno, viniltolueno,
tert-butilestireno y
2-vinilpirrolidona. Se pueden utilizar los
comonómeros en cualquier combinación.
El o los polímeros acrílicos pueden prepararse
mediante técnicas convencionales, como por calentamiento de los
monómeros en presencia de un agente iniciador de polimerización y
opcionalmente agentes de transferencia de cadena. La polimerización
se lleva a cabo preferentemente en solución, aunque también es
posible polimerizar el polímero acrílico en masa. Como disolventes
adecuados para la polimerización se incluyen, sin limitación,
ésteres, cetonas, etilenglicol monoalquil éteres y propilenglicol
monoalquil éteres, alcoholes e hidrocarburos aromáticos.
Los iniciadores típicos son peróxidos orgánicos,
por ejemplo peróxidos de dialquilo tales como peróxido de
di-t-butilo, peroxiésteres como
peroctoato y peracetato de t-butilo,
peroxidicarbonatos, peróxidos de diacilo, hidroperóxidos como
hidroperóxido de t-butilo y peroxicetales;
compuestos azo como
2,2'-azo-bis(2-metilbutanonitrilo)
y
1,1'-azo-bis(ciclohexanocarbonitrilo);
y combinaciones de los mismos. Agentes de transferencia de cadena
típicos son mercaptanos como octilmercaptano, n- o
tert-dodecilmercaptano; compuestos halogenados,
ácido tiosalicílico, ácido mercaptoacético, mercaptoetanol y
alfa-metilestireno dimérico.
Generalmente, el disolvente o la mezcla de
disolventes se calienta hasta la temperatura de reacción y los
monómeros e iniciador(es), y opcionalmente el(los)
agente(s) de transferencia de cadena, se añaden a una
velocidad controlada durante un cierto período de tiempo,
típicamente desde aproximadamente dos hasta aproximadamente seis
horas. Normalmente la reacción de polimerización se lleva a cabo a
temperaturas de aproximadamente 20ºC hasta aproximadamente 200ºC.
La reacción puede llevarse a cabo convenientemente a la temperatura
a la cual el disolvente o la mezcla de disolventes refluye, aunque
con un control adecuado se pueda mantener una temperatura por
debajo del reflujo. El iniciador debe ser elegido para adecuarse a
la temperatura a la cual se lleva a cabo la reacción, para que la
vida media del iniciador a tal temperatura sea, preferentemente, de
no más de treinta minutos aproximadamente, en particular de no más
de cinco minutos aproximadamente. El disolvente adicional puede
añadirse simultáneamente. La mezcla se mantiene normalmente a la
temperatura de reacción después de haber terminado las adiciones
durante un período de tiempo hasta completar la polimerización.
Opcionalmente, se puede añadir un iniciador adicional para
asegurarse de la conversión total en polímero de los monómeros.
El o los polímeros acrílicos debe tener un peso
molecular promedio en peso de al menos 2.400 aproximadamente,
preferentemente de al menos 3.000 aproximadamente, en especial de al
menos 3.500 aproximadamente y en particular de al menos 4.000
aproximadamente. El peso molecular promedio en peso puede
determinarse por cromatografía de permeabilidad en gel con un
patrón de poliestireno. Además, el peso molecular promedio en peso
preferentemente es de hasta aproximadamente 5.000, en especial de
hasta aproximadamente 4.750 y en particular de hasta aproximadamente
4.500. El polímero acrílico con funcionalidad hidroxilo secundario
tiene un peso equivalente en hidroxilo, con respecto a los grupos
hidroxilo secundarios, preferentemente hasta aproximadamente 600
gramos por equivalente, en especial de hasta aproximadamente 400
gramos por equivalente y en particular de hasta aproximadamente 300
gramos por equivalente. Preferentemente el equivalente en hidroxilo
es de al menos aproximadamente 150 gramos por equivalente. El
polímero acrílico con funcionalidad carbamato o urea tiene un peso
equivalente, con respecto a la funcionalidad carbamato o urea o a
la combinación de ambas, preferentemente de hasta aproximadamente
700 gramos por equivalente, en especial de hasta aproximadamente 500
gramos por equivalente y en particular de hasta aproximadamente 425
gramos por equivalente. El peso equivalente en carbamato y/o urea es
preferentemente de al menos 350 gramos por equivalente
aproximadamente.
La composición de revestimiento de capa
transparente incluye además un material carbamato o urea funcional
que es el producto de reacción de (1) un compuesto que comprende un
grupo carbamato primario o urea primaria y un grupo hidroxilo y (2)
un compuesto que es reactivo frente a los grupos hidroxilo de
múltiples moléculas del compuesto (1), pero que no es reactivo
frente a los grupos carbamato o urea del compuesto (1). El compuesto
(1) puede ser, por ejemplo y sin limitación, carbamato de
hidroxietilo, carbamato de hidroxipropilo, o carbamato de
hidroxibutilo. El compuesto (2) es preferentemente un diisocianato,
triisocianato, isocianurato o un biuret de los mismos o una mezcla
de estos compuestos. Los compuestos (2) particularmente preferentes
son isocianurato de diisocianato de isoforona y el isocianurato de
diisocianato de hexametileno.
El compuesto carbamato funcional que es el
producto de reacción de los compuestos (1) y (2) está incluido en
la composición de capa transparente en una cantidad desde
aproximadamente el 5 por ciento en peso hasta aproximadamente el 30
por ciento en peso, preferentemente desde aproximadamente el 10 por
ciento en peso hasta aproximadamente el 15 por ciento en peso, con
respecto al peso del vehículo. El "peso del vehículo" es el
peso total de los componentes termoendurecibles filmógenos de la
composición de revestimiento.
La composición de revestimiento de capa
transparente puede incluir otros compuestos carbamato funcionales.
Estos compuestos carbamato funcionales incluyen, sin limitación,
cualquiera de los descritos en las Patentes de Estados Unidos Nºs
6.160.058, 6.084.038, 6.080.825, 5.994.479. En particular, la
composición puede incluir un material carbamato o urea funcional
que comprenda al menos dos grupos funcionales, siendo al menos uno
de ellos un grupo carbamato o urea que es el producto de reacción de
(1) un grupo hidroxilo de un primer compuesto que es el resultado
de una reacción de apertura de anillo entre un compuesto con un
grupo epoxi y un compuesto con un grupo ácido orgánico y (2) ácido
ciánico o un compuesto que contiene el grupo carbamato o urea.
En otra realización, la composición de capa
transparente puede incluir un material carbamato o urea funcional
que es el producto de reacción de (1) un compuesto que comprende un
grupo carbamato o urea y un grupo hidrógeno activo que es reactivo
con (2), y (2) una lactona o un ácido hidroxicarboxílico. En una
realización particularmente preferente, el grupo hidrógeno activo
del compuesto (1) es un grupo hidroxilo y el compuesto (2) es
\varepsilon-caprolactona. El compuesto (1) puede
ser, por ejemplo y sin limitación, carbamato de hidroxietilo, de
hidroxipropilo o de hidroxibutilo.
En otra realización, la composición de capa
transparente puede incluir un material carbamato o urea funcional
que es el producto de reacción de un primer material (A) que se
prepara por reacción de (1) un compuesto que comprende un grupo
carbamato primario o urea primaria y un grupo hidroxilo y (2) una
lactona o un ácido hidroxicarboxílico, tal como se acaba de
describir, sometido a reacción luego con un segundo material (B) que
es reactivo con los grupos hidroxilo de múltiples moléculas del
compuesto (A), pero que no es reactivo frente a los grupos
carbamato o urea del compuesto (A). Por ejemplo, el compuesto (B)
puede ser un poliisocianato, especialmente un isocianato,
particularmente el isocianurato de diisocianato de isoforona. De
nuevo, el compuesto (2) es preferentemente
\varepsilon-caprolactona.
En todavía otra realización, la composición de
capa transparente puede incluir un material carbamato o urea
funcional que es el producto de reacción de un primer material (A)
que se prepara mediante la reacción de (1) un compuesto que
comprende un grupo carbamato primario o urea primaria y un grupo
hidroxilo y (2) una lactona o un ácido hidroxicarboxílico, tal como
se acaba de describir, sometido a reacción luego con un segundo
material o materiales (B) que conviertan un grupo hidroxilo del
producto de reacción en un grupo carbamato, o un componente que
comprenda un grupo reactivo frente a un grupo hidroxilo y un grupo
carbamato o urea o un grupo que pueda convertirse en carbamato o
urea. El grupo hidroxilo puede someterse a reacción, por ejemplo,
sin limitación, con monoisocianatos tales como isocianato de metilo
y de butilo, que reaccionan para formar un grupo carbamato
secundario; ácido ciánico (que puede formarse por descomposición
térmica de urea), que reacciona con los grupos hidroxilo para
formar un grupo carbamato primario; o fosgeno, seguido de reacción
con amoníaco (grupo carbamato primario) o con una amina primaria
(grupo carbamato secundario).
En otra realización preferente, la composición
de capa transparente incluye un material carbamato o urea funcional
que es el producto de reacción de (1) un primer material que es el
producto de reacción de una mezcla que incluye al menos un
poliisocianato y un agente de extensión de cadena que contiene
hidrógeno activo con (2) un compuesto que comprende un grupo
reactivo frente a dicho primer material y un grupo carbamato o un
grupo que pueda convertirse en carbamato. Ejemplos adecuados del
material (1) incluyen, sin limitación, el producto de reacción de
una mezcla que incluye al menos uno de entre diisocianato,
triisocianato, isocianurato o biuret de los mismos, la mezcla de
estos compuestos, con al menos un agente de extensión de cadena
seleccionado de entre 1,6-hexanodiol,
ciclohexanodimetilol,
2-etil-1,6-hexanodiol,
propionato de
3-hidroxi-2,2-dimetilpropilo
o de
3-hidroxi-2,2-dimetilo,
1,4-butanodiol y mezclas de los mismos. Ejemplos
adecuados del compuesto (2) incluyen, sin limitación, carbamato de
hidroxietilo, de hidroxibutilo, de hidroxipropilo y combinaciones de
los mismos.
En una realización preferente, la composición de
revestimiento de capa transparente puede incluir además materiales
tal como los descritos en la Solicitud de Patente en tramitación de
Estados Unidos Nº 09/741.511, presentada a 19 de diciembre de 2000
(WO 02/50203). La composición de revestimiento de capa transparente
incluye, en particular, un material carbamato funcional que tiene
al menos dos grupos carbamato, preferentemente de dos a cuatro
grupos carbamato y en especial dos grupos carbamato y una parte
hidrocarburo de aproximadamente 24 a aproximadamente 72 átomos de
carbono, preferentemente de aproximadamente 36 a aproximadamente 72
átomos de carbono, con más preferencia de aproximadamente 36 a
aproximadamente 54 átomos de carbono y en particular de
aproximadamente 36 átomos de carbono. La parte hidrocarburo puede
incluir estructuras cicloalifáticas o aromáticas. Estos materiales
pueden prepararse, por ejemplo, por una reacción de adición de
ácidos grasos monofuncionales insaturados de 12 a 18 átomos de
carbono según métodos conocidos, seguida de conversión del grupo
ácido en un grupo carbamato. Los ácidos grasos insaturados pueden
ser dimerizados, trimerizados o tetramerizados. Los productos
oligoméricos superiores también son posibles, pero no preferentes.
Los grupos ácido pueden convertirse en grupos carbamato o urea
mediante diversos métodos conocidos. Por ejemplo, el ácido puede
reducirse a un grupo alcohol y luego el grupo alcohol puede
someterse a reacción con un compuesto hidroxicarbamato o urea, tal
como carbamato de hidroxipropilo o hidroxietilenetilurea, para
introducir la funcionalidad carbamato. Otro método de síntesis
implica la reacción de un grupo hidroxilo con ácido ciánico (que
puede formarse por descomposición térmica de urea). Los grupos
hidroxilo pueden convertirse también en grupos carbamato mediante
la reacción con monoisocianatos de bajo peso molecular (por ejemplo
isocianato de metilo,de etilo, de propilo y de butilo). Un grupo
hidroxilo también puede someterse a reacción con fosgeno y luego con
amoníaco o con una amina primaria para formar un grupo
carbamato.
\newpage
Como ejemplos preferentes de estos materiales se
incluyen los compuestos de las siguientes estructuras:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde cada grupo R es,
independientemente, un alquilo de 5 a 8 átomos de
carbono.
Cualquiera de estos materiales adicionales
carbamato funcionales puede incluirse en la composición de capa
transparente en una cantidad de aproximadamente un 5 por ciento en
peso hasta aproximadamente un 30 por ciento en peso,
preferentemente desde aproximadamente un 10 por ciento en peso hasta
aproximadamente un 15 por ciento en peso, con respecto al peso del
vehículo.
La composición de revestimiento de capa
transparente incluye además uno o más agentes de reticulación
reactivos frente a los grupos hidrógeno activo. Agentes de
reticulación particularmente útiles son, sin limitación, aquellos
materiales que contienen grupos metilalcoxi o metilol activos, tales
como agentes de reticulación aminoplásticos o aductos de
fenol/formaldehído. Ejemplos de compuestos empleados como agentes de
endurecimiento incluyen reticulantes
melamina-formaldehído, incluidos resinas de melamina
monomérica o polimérica y resinas de melamina parcial o totalmente
alquiladas, resinas de urea y metilolureas tal como resina
urea-formaldehído, alcoxiureas como resina
urea-formaldehído butilada. Otros reticulantes
útiles incluyen, sin limitación, poliisocianatos y poliisocianatos
bloqueados. El agente de endurecimiento puede ser una combinaciones
de los anteriores. Son especialmente preferentes las resinas
aminoplásticas, tales como las resinas
melamina-formaldehído o las resinas
urea-formaldehído.
En las realizaciones preferentes, el agente de
endurecimiento constituye al menos aproximadamente el 5%, en
especial al menos aproximadamente el 10% en peso del vehículo no
volátil. "Vehículo no volátil" se refiere a los componentes
filmógenos. También es preferente que el reticulante constituya
hasta aproximadamente el 40%, en especial hasta aproximadamente el
30% en peso del vehículo no volátil. El agente de endurecimiento
preferentemente constituye desde aproximadamente el 5% hasta
aproximadamente el 40%, en especial desde aproximadamente el 10%
hasta aproximadamente el 35% y en particular desde aproximadamente
el 15% hasta aproximadamente el 35% en peso del vehículo no
volátil.
La composición de revestimiento de capa
transparente puede incluir un catalizador para intensificar la
reacción de endurecimiento. Por ejemplo, cuando se utilizan
compuestos aminoplásticos, en especial melaminas monoméricas, como
agente de endurecimiento se puede utilizar un catalizador ácido
fuerte para aumentar la reacción de endurecimiento. Estos
catalizadores son bien conocidos en la técnica e incluyen, sin
limitación, ácido p-toluensulfónico, ácido
dinonilnaftalenodisulfónico, ácido dodecilbencenosulfónico, fosfato
ácido de fenilo, maleato de monobutilo, fosfato de butilo e
hidroxifosfato ésteres. Los catalizadores ácido fuerte a menudo
están bloqueados, por ejemplo con una amina. Otros catalizadores
que pueden ser útiles en la composición de la invención incluyen
ácidos de Lewis, sales de zinc y sales de estaño.
Se puede utilizar uno o más disolventes en la
composición de revestimiento empleada en la práctica de la presente
invención. En general, el disolvente puede ser cualquier disolvente
orgánico y/o agua. En una realización preferente, el disolvente
incluye un disolvente orgánico polar. Con más preferencia, el
disolvente incluye uno o más disolventes orgánicos seleccionados de
entre disolventes alifáticos polares o disolventes aromáticos
polares. En particular, el disolvente incluye una cetona, un éster,
un acetato, una amida aprótica, un sulfóxido aprótico, una amina
aprótica o una combinación de cualquiera de ellos. Como ejemplos de
disolventes útiles se incluyen, sin limitación, metil etil cetona,
metil isobutil cetona, acetato de m-amilo, acetato de
etilenglicol butil éter, acetato de propilenglicol monometil éter,
xileno, N-metilpirrolidona, combinaciones de
hidrocarburos aromáticos, y mezclas de los mismos. En otra
realización preferente, el disolvente es agua o una mezcla de agua
con pequeñas cantidades de codisolventes.
La composición de revestimiento de acuerdo con
la invención se utiliza preferentemente como capa transparente en
un revestimiento compuesto
color-más-transparencia para
automóviles. En la composición de revestimiento pueden incorporarse
agentes adicionales, por ejemplo agentes tensoactivos,
estabilizantes, agentes humidificantes, agentes de control de
reología, dispersantes, promotores de adherencia, absorbentes UV,
fotoestabilizadores tipo amina impedida, etc. Aunque estos aditivos
son bien conocidos en la técnica anterior, debe controlarse la
cantidad empleada para evitar que afecten negativamente a las
características del revestimiento.
Las composiciones de revestimiento pueden
revestir el artículo por medio de diversas técnicas bien conocidas
en la técnica. Estas incluyen, por ejemplo, revestimiento por
pulverización, por inmersión, a rodillo, por cortina y similares.
Para los paneles de carrocería de automóviles, es preferente el
revestimiento por pulverización.
La composición de revestimiento según la
invención se utiliza como capa transparente en un revestimiento
compuesto color-más-transparencia.
La composición de capa base pigmentada sobre la que se aplica puede
ser cualquiera de los diversos tipos bien conocidos en la técnica y
no necesita explicación detallada alguna aquí. Los polímeros
conocidos en la técnica por ser útiles en las composiciones de capa
base incluyen acrílicos, vinilos, poliuretanos, policarbonatos,
poliésteres, alquidas y polisiloxanos. Los polímeros preferentes
incluyen acrílicos y poliuretanos. En una realización preferente de
la invención, la composición de capa base utiliza también un
polímero acrílico carbamato funcional. Los polímeros de capa base
pueden ser termoplásticos, pero preferentemente son reticulables y
comprenden uno o más tipos de grupos funcionales reticulables. Estos
grupos incluyen, por ejemplo, grupos hidroxilo, isocianato, amina,
epoxi, acrilato, vinilo, silano y acetoacetato. Estos grupos pueden
estar enmascarados o bloqueados de modo tal que estén desbloqueados
y disponibles para la reacción de reticulación bajo las condiciones
de endurecimiento deseadas, generalmente a temperaturas elevadas.
Los grupos funcionales reticulables útiles incluyen grupos
hidroxilo, epoxi, ácido, anhídrido, silano y acetoacetato. Los
grupos funcionales reticulables preferentes incluyen grupos
funcionales hidroxilo y amino.
Los polímeros de capa base pueden ser
autorreticulables o pueden necesitar un agente de reticulación
individual que sea reactivo frente a los grupos funcionales del
polímero. Cuando el polímero comprende grupos funcionales
hidroxilo, por ejemplo, el agente de reticulación puede ser una
resina aminoplástica, isocianato e isocianatos bloqueados
(incluidos los isocianuratos), y agentes de reticulación ácido o
anhídrido funcionales.
La composición de revestimiento de capa
transparente se aplica generalmente
húmedo-sobre-húmedo sobre una
composición de revestimiento de capa base, tal como es usual en la
industria. Las composiciones de revestimiento descritas aquí
preferentemente están sujetas a condiciones que permiten endurecer
las capas del revestimiento. Aunque se puedan utilizar diversos
métodos de endurecimiento, es preferente el endurecimiento térmico.
Generalmente, el endurecimiento térmico se lleva a cabo mediante la
exposición del artículo revestido a temperaturas elevadas
proporcionadas esencialmente por fuentes de calor radiante. Las
temperaturas de endurecimiento variarán según los grupos de bloqueo
particulares utilizados en los agentes de reticulación, sin embargo
generalmente oscilan entre 90ºC y 180ºC. En una realización
preferente, la temperatura de endurecimiento se sitúa
preferentemente entre 115ºC y 150ºC y en especial a temperaturas
entre 115ºC y 140ºC, para un sistemas catalizados por ácidos
bloqueados. Para un sistema catalizado por ácidos desbloqueados, la
temperatura de endurecimiento se encuentra preferentemente entre
80ºC y 100ºC. El tiempo de endurecimiento variará según los
componentes particulares empleados y parámetros físicos tales como
el espesor de capa; sin embargo, los tiempos típicos de
endurecimiento oscilan entre 15 y 60 minutos, preferentemente entre
15 y 25 minutos para los sistemas catalizados por ácidos
bloqueados, y entre 10 y 20 minutos para los sistemas catalizados
por ácidos desbloqueados. Los tiempos de endurecimiento pueden
expresarse también como el tiempo transcurrido después de que la
temperatura del metal haya alcanzado la temperatura de ahornado
("temperatura del metal"). Por ejemplo, el tiempo de
endurecimiento puede ser de 5 a 30 minutos, preferentemente de 10 a
20 minutos, a la temperatura del metal.
Los componentes de la composición de capa
transparente se seleccionan de forma que la película de capa
transparente endurecida tenga una dureza Knoop de al menos 9
aproximadamente, preferentemente como mínimo de 11 aproximadamente.
La dureza Knoop se mide en la película de capa transparente
endurecida de acuerdo con ASTM D 1474-98.
Se describe además la invención mediante los
siguientes ejemplos. Los ejemplos son simplemente ilustrativos y no
limitan en absoluto el alcance de la invención tal como está
descrita y reivindicada. Todas las partes son partes en peso, salvo
indicado de otra manera.
Ejemplo 1 de la
Invención
Se preparó una composición de revestimiento de
capa transparente combinando 41 partes en peso de un polímero
acrílico carbamato primario funcional (peso equivalente carbamato de
425 gramos por equivalente, 70% en peso de no volátiles en un
disolvente orgánico), 25,9 partes en peso del producto de reacción
de un carbamato de hidroxialquilo y un isocianurato (peso
equivalente carbamato de 379 gramos por equivalente, 32% en peso de
no volátiles en el disolvente orgánico), 8,5 partes en peso de un
polímero acrílico hidroxilo primario funcional (peso equivalente
hidroxilo secundario de 308 gramos por equivalente, 65% en peso de
no volátiles en el disolvente orgánico), 11,7 partes en peso de una
resina melamina-formaldehído (peso equivalente 118
gramos por equivalente, 100% de no volátiles en peso), 1,6 partes
en peso de un componente como agente de control de reología (100%
de no volátiles en peso) disperso en una parte del polímero acrílico
carbamato primario funcional, 6,3 partes en peso de los aditivos
usuales para pinturas y 5 partes en peso de un disolvente orgánico
para ajustar la composición de revestimiento a la viscosidad de
pulverización.
Ejemplo Comparativo
A
Se preparó una composición de revestimiento de
capa transparente comparativa combinando 67 partes en peso del
polímero acrílico carbamato primario funcional del Ejemplo 1; 13
partes en peso del producto de reacción del carbamato de
hidroxialquilo y del isocianurato del Ejemplo 1; 8,4 partes en peso
de la resina melamina-formaldehído del Ejemplo 1;
1,6 partes en peso del componente agente de control de reología del
Ejemplo 1 (de nuevo disperso en una parte del polímero acrílico
carbamato primario funcional); 6,3 partes en peso de los aditivos
para pinturas del Ejemplo 1; y 3,8 partes en peso de disolvente
orgánico para ajustar la composición de revestimiento a la
viscosidad de pulverización.
El Ejemplo 1 y el Ejemplo Comparativo A se
aplicaron húmedo-sobre-húmedo sobre
varios colores de composiciones de revestimiento de capa base
comerciales sobre paneles de 100 x 300 mm y se endurecieron.
Entonces se sometieron a prueba los paneles de acuerdo con la Norma
de Ingeniería de General Motors GM9522P, "Knife Quick Adhesion
Test for Stationary Glass Bonding Materials to Paint" (Rev. A,
8/91), salvo que no se utilizó imprimación de unión a vidrio. Los
test ambientales eran a aire ambiental y 14 días a una humedad
relativa del 100%. Los paneles revestidos con el Ejemplo
Comparativo A mostraban fallos cohesivos de la capa base en las
pruebas de humedad posteriores, especialmente con los colores de
efecto metálico. Se observaron también fallos adhesivos con
diversos paneles con capa base de color sólido, tanto a aire
ambiental como a la exposición a la humedad. Los paneles de prueba
revestidos con la composición de capa transparente del Ejemplo 1
pasaron todas las pruebas con una adherencia del 100%, tanto a aire
ambiente como expuestos a humedad.
La invención ha sido descrita en detalle con
referencia a las realizaciones preferentes de la misma. Se debe
entender, sin embargo, que se pueden realizar variaciones y
modificaciones dentro del alcance de la invención.
Claims (16)
1. Composición de revestimiento de capa
transparente, que comprende:
- (a)
- al menos un elemento seleccionado de entre el grupo consistente en:
- (1)
- un polímero acrílico que tiene tanto la funcionalidad hidroxilo secundario como una funcionalidad seleccionada de entre el grupo consistente en funcionalidad carbamato, funcionalidad urea y funcionalidad tanto carbamato como urea, y
- (2)
- una mezcla de un primer polímero acrílico con la funcionalidad hidroxilo secundario y un segundo polímero acrílico con una funcionalidad seleccionada de entre el grupo consistente en funcionalidad carbamato, funcionalidad urea y funcionalidad tanto carbamato como urea;
- (b)
- un material carbamato funcional o urea funcional que es el producto de reacción de:
- (1)
- un compuesto que comprende un grupo carbamato primario o urea primaria y un grupo hidroxilo, y
- (2)
- un compuesto que es reactivo frente a los grupos hidroxilo de múltiples moléculas del compuesto (1), pero que no es reactivo con los grupos carbamato o urea del compuesto (1); y
- (c)
- un componente reticulante que comprende un agente de reticulación reactivo con grupos hidrógeno activos.
2. Composición de revestimiento de capa
transparente según la reivindicación 1, caracterizada porque
dicho polímero acrílico (a) (1) y dicho segundo polímero acrílico
tienen la funcionalidad carbamato primario.
3. Composición de revestimiento de capa
transparente según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada
porque dicha funcionalidad hidroxilo secundario se forma por
reacción entre un grupo glicidilo y un grupo ácido carboxílico.
4. Composición de revestimiento de capa
transparente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3,
caracterizada porque dicho polímero acrílico o polímeros
acrílicos de (a) tienen un peso molecular promedio en peso de al
menos aproximadamente 2.400.
5. Composición de revestimiento de capa
transparente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4,
caracterizada porque dicho polímero acrílico o polímeros
acrílicos de (a) tienen un peso molecular promedio en peso de hasta
aproximadamente 5.000.
6. Composición de revestimiento de capa
transparente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5,
caracterizada porque dicho polímero acrílico (a) (1) o dicho
primer polímero acrílico de (a) (2) tiene un peso equivalente en
hidroxilo de hasta aproximadamente 700 gramos por equivalente.
7. Composición de revestimiento de capa
transparente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6,
caracterizada porque dicho polímero acrílico (a) (1) o dicho
primer polímero acrílico de (a) (2) tiene un peso equivalente en
hidroxilo de al menos aproximadamente 150 gramos por
equivalente.
8. Composición de revestimiento de capa
transparente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7,
caracterizada porque el compuesto (b) (1) es un elemento
seleccionado de entre el grupo consistente en carbamato de
hidroxietilo, carbamato de hidroxipropilo y carbamato de
hidroxibutilo.
9. Composición de revestimiento de capa
transparente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8,
caracterizada porque el compuesto (b) (2) es un elemento
seleccionado de entre el grupo consistente en isocianurato de
diisocianato de isoforona e isocianurato de diisocianato de
hexametileno.
10. Composición de revestimiento de capa
transparente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9,
caracterizada porque la composición de revestimiento de capa
transparente comprende aproximadamente de un 5 por ciento en peso
hasta aproximadamente un 30 por ciento en peso del compuesto (b),
con respecto al peso del vehículo.
11. Composición de revestimiento de capa
transparente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, que
comprende además un material carbamato funcional o urea funcional
seleccionado de entre el grupo consistente en un material carbamato
funcional o urea funcional que comprende al menos dos grupos
funcionales, siendo al menos uno de ellos un grupo carbamato o urea
que es el producto de reacción de:
- (1)
- un grupo hidroxilo de un primer compuesto que es el resultado de una reacción de apertura de anillo entre un compuesto con un grupo epoxi y un compuesto con un grupo ácido orgánico, y
- (2)
- un compuesto que contiene ácido ciánico o un grupo carbamato o urea;
un producto de reacción de:
- (1)
- un compuesto que comprende un grupo carbamato o urea y un grupo hidrógeno activo que es reactivo con (2), y
- (2)
- una lactona o un ácido hidroxicarboxílico;
\vskip1.000000\baselineskip
un producto de reacción de:
- (A)
- el producto de reacción de:
- (1)
- un compuesto que comprende un grupo carbamato primario o urea primaria y un grupo hidroxilo, y
- (2)
- una lactona o un ácido hidroxicarboxílico, y
- (B)
- un compuesto que es reactivo con los grupos hidroxilo de múltiples moléculas del compuesto (A), pero que no es reactivo con los grupos carbamato o urea del compuesto (A);
\vskip1.000000\baselineskip
un producto de reacción de:
- (A)
- el producto de reacción de:
- (1)
- un compuesto que comprende un grupo carbamato primario o urea primaria y un grupo hidroxilo y
- (2)
- una lactona o un ácido hidroxicarboxílico, y
- (B)
- un compuesto que convierte un grupo hidroxilo de (A) en un grupo carbamato, o un compuesto que comprende un grupo que es reactivo con un grupo hidroxilo y un grupo carbamato o un grupo urea o un grupo que puede convertirse en carbamato o urea;
\vskip1.000000\baselineskip
un producto de reacción de:
- (1)
- un primer material que es el producto de reacción de una mezcla que incluye al menos un poliisocianato y un agente de extensión de cadena que contiene hidrógeno activo, con
- (2)
- un compuesto que comprende un grupo que es reactivo con dicho primer material y un grupo carbamato o un grupo que puede convertirse en un grupo carbamato;
y combinaciones de los mismos.
12. Composición de revestimiento de capa
transparente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, que
comprende otro material que tiene al menos dos grupos carbamato y
una parte hidrocarburo que tiene de aproximadamente 24 a
aproximadamente 72 átomos de carbono.
13. Composición de revestimiento de capa
transparente según la reivindicación 12, caracterizada porque
el otro material tiene de dos a cuatro grupos carbamato.
14. Composición de revestimiento de capa
transparente según la reivindicación 12 ó 13, que comprende otro
material que tiene una estructura seleccionada de entre el grupo
consistente en:
\vskip1.000000\baselineskip
caracterizada porque cada
grupo R es, independientemente, un grupo alquilo de 5 a 8 átomos de
carbono.
15. Composición de revestimiento de capa
transparente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14,
caracterizada porque (c) es un reticulante
aminoplástico.
16. Método para ensamblar un vehículo automóvil,
que comprende las etapas de:
- (a)
- aplicar al vehículo una composición de revestimiento de capa transparente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15,
- (b)
- endurecer la composición aplicada para obtener una capa transparente endurecida y
- (c)
- aplicar directamente sobre la capa transparente endurecida un adhesivo de unión de vidrio.
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