ES2227649T3 - Agentes reticulantes amino funcionalizados con grupos carbameto y composiciones de revestimiento que los contienen. - Google Patents
Agentes reticulantes amino funcionalizados con grupos carbameto y composiciones de revestimiento que los contienen.Info
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Abstract
AGENTE POLIMERIZANTE QUE CONTIENE UNO O MAS AGENTES CARBAMATO O GRUPOS CONVERTIBLES EN CARBAMATOS Y DOS O MAS GRUPOS AMINO POLIFUNCIONALES QUE TIENE LA FORMULA: DONDE L SE SELECCIONA ENTRE EL GRUPO FORMADO POR UN RADICAL ALQUILO O ARILO, CICLOALQUILO Y ALQUILARILO CON UNA LONGITUD DE CADENA CARBONADA COMPRENDIDA ENTRE 1 Y 6 ATOMOS DE CARBONO Y N ES UN GRUPO AMINO POLIFUNCIONAL. L PUEDE TENER TAMBIEN GRUPOS DE UNION ADICIONALES COMO ESTERES, ETERES, UREAS O URETANOS. SE PRESENTA TAMBIEN UN METODO DE ELABORACION DEL POLIMERIZADOR, UNA COMPOSICION DE CUBIERTA QUE CONTIENE EL POLIMERIZADOR Y UN METODO PARA RECUBRIR UN SUSTRATO CON LA COMPOSICION.
Description
Agentes reticulantes amino funcionalizados con
grupos carbamato y composiciones de revestimiento que los
contienen.
La presente invención se refiere a agentes
reticulantes carbamato funcionales y a las composiciones de
revestimiento que los contienen, en particular a aquellas
composiciones de revestimiento basadas en compuestos amino
polifuncionales, de acabado o de capa transparente, que contienen
tales agentes reticulantes carbamato funcionales.
A menudo, los revestimientos se aplican en
múltiples capas que pueden incluir, por ejemplo, una o más capas de
imprimación y una o más capas de acabado. Las capas de acabado
pueden utilizarse para dar color y demás propiedades estéticas.
Estas capas se aplican comúnmente tanto en una capa como
recubrimiento de color, por ejemplo los conocidos esmaltes
acrílicos, como en dos capas como recubrimiento de color con capa de
acabado transparente. Los revestimientos compuestos
color-más-transparencia se utilizan
mucho, especialmente en la industria del automóvil, debido a su
extraordinario aspecto. Los requisitos impuestos en los
revestimientos de automóviles son particularmente rigurosos. Dichos
revestimientos no sólo deben poseer las características deseables
referentes a su aspecto como alto brillo, profundidad de color,
claridad de imagen, etcétera. También deben ser resistentes a
arañazos, rayados, ataques químicos o salpicaduras procedentes de
deposiciones ambientales, desintegración en polvo y demás formas de
degradación de película. En un revestimiento compuesto
color-más-transparencia resulta
particularmente crítico el que la capa transparente sea resistente a
la degradación de película.
Rehfuss y col. Muestran, en las Patentes de
Estados Unidos Nº 5.356.669 y 5.474.811, composiciones de capa
transparente que comprenden polímeros carbamato funcionales que
pueden endurecerse mediante reacción con compuestos que tengan
múltiples grupos carbamato reactivos.
En WO 87/00851, Hoy y col.; la Patente de Estados
Unidos Nº 5.115.015, Richey, Jr. Y col.; la Patente de Estados
Unidos Nº 4.814.382, Hoy y col.; la Patente de Estados Unidos Nº
4.677.168, Hoy y col.; y la Patente de Estados Unidos Nº 4.520.167,
Blank y col., se describen diluyentes reactivos carbamato
funcionales.
Los diluyentes reactivos carbamato funcionales
son compuestos de bajo peso molecular con un grupo carbamato. Debido
a su monofuncionalidad, estos compuestos no pueden utilizarse como
agentes de reticulación en las composiciones de revestimiento.
En Rehfuss, Patente de Estados Unidos Nº
5.373.069 se describen agentes reticulantes dicarbamato funcionales
basados en polímeros de funcionalidad carbamato.
Agentes de reticulación tricarbamato funcionales
basados en materiales tipo isocianurato se describen en Rehfuss,
Patente de Estados Unidos Nº 5.336.566.
Estos materiales tienen un núcleo cíclico
cianúrico y tres grupos carbamato primario terminales.
Agentes reticulantes
alcoxicarbonilamino-1,3,5-triacina
aparecen descritos en la Patente de Estados Unidos Nº 4.939.213; la
Patente de Estados Unidos Nº 5.084.541; la Patente de Estados Unidos
Nº 5.288.865; Kuang y col., WO 96/15185; Flood y col., WO 96/04258;
Bay, WO 96/11915; y Flood y col., EP 0 624 577.
Los agentes de reticulación descritos en estas
referencias tienen grupos carbamato secundarios en el grupo amino
que reaccionan con alcoholes u con otros materiales activos que
contienen hidrógeno. El mecanismo de reacción está pensado de forma
que implica la pérdida del alcohol procedente del agente reticulante
de carbamato y posterior formación de un enlace anuretano con el
material activo que contiene hidrógeno.
Se ha descubierto ahora que los agentes de
reticulación de funcionalidad carbamato pueden sintetizarse en base
a compuestos amino polifuncionales. Las composiciones de la presente
invención incluyen los agentes reticulantes de carbamato primario o
secundario funcionales basados en compuestos amino polifuncionales
en combinación con resinas aglutinantes, tales como polímeros de
adición o resinas aminoplásticas y aquellos materiales que poseen al
menos dos grupos reactivos con funcionalidad carbamato. Los
revestimientos formados a partir de las composiciones de la presente
invención poseen redes reticuladas con enlaces uretano. Estos
enlaces han demostrado ser duraderos y resistentes a los ataques
ambientales, tal como se analiza en Rehfuss y col., en las Patentes
de Estados Unidos Nº 5.356.669 y 5.474.811.
De acuerdo con la presente invención, se
proporciona un agente de reticulación carbamato funcional basado en
compuestos amino polifuncionales así como una composición de
revestimiento endurecible que comprende el agente de reticulación
carbamato funcional. El agente reticulante comprende uno o más
grupos carbamato, o transformables en carbamato, y una o más restos
amino polifuncionales que tienen, en promedio por molécula, más de
un grupo amino, un grupo amino alcoxilado, un grupo alquilol amino,
o cualquier mezcla de éstos, seleccionándose dichos restos amino
polifuncionales a partir del grupo formado por urea, urea
sustituida, tiourea, melaminas, benzoguanaminas, guanaminas,
dihidroxietilenureas, acetoguanaminas, ciclohexilcarboguanaminas,
N,N'-dimetilureas, acetilendiureas, dicianodiamidas,
guanil ureas, glicolurilos, guanidinas, triacinas, triazoles,
diacinas, dicarbamatos y alquilol y alcoxi dicarbamatos, el producto
de reacción de estos compuestos con aldehídos, y condensados de los
mismos, de Fórmula
---
\uelm{N}{\uelm{\para}{}} --- L --- O ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
NHR
donde L es un grupo alquilo, arilo
o cicloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono. L puede tener también
grupos puente adicionales como grupos éster, éter, urea o uretano. R
es hidrógeno, alquilo o cicloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, y N
es un resto amino
polifuncional.
El resto amino polifuncional puede consistir en
grupos amina primarios o secundarios, alquilol amina, alcoxi amina.
Se piensa que los revestimientos que utilizan los citados agentes de
reticulación carbamato primario funcionales basados en resinas amino
ofrecen ventajas con respecto a los agentes reticulantes como los
descritos en WO 96/15185 ya que, en éstos últimos, la proximidad del
anillo triacina activa el enlace endurecido formado con la resina
principal haciendo más probable la degradación del enlace de
reticulación.
Los agentes de reticulación carbamato funcionales
que comprenden una parte amino polifuncional según la invención
pueden formarse a partir de cualquier resto amino o aminoplástico o
de cualquier mezcla de los mismos que tenga, en promedio por
molécula, más de un grupo amino, amino alcoxilado, alquilol amino o
cualquier mezcla de estos tres grupos. Los aminoplásticos son bien
conocidos como materiales y en el comercio están disponibles
numerosos aminoplásticos, por ejemplo los de Cytec Industries, Inc.,
West Paterson, NJ bajo las marcas comerciales CYMEL® y BEETLE®, o de
Monsanto Corporation, ADDRESS, bajo la marca comercial RESIMENE®. La
parte amino puede comprender ureas, tioureas, melaminas,
benzoguanaminas, dihidroxietilenureas, acetoguanaminas, alcoxi
nitritos, ciclohexilcarboguanaminas,
N,N'-dimetilureas, acetilendiureas, amidas,
dicianodiamidas, guanil ureas, glicolurilos, y similares, así como
derivados de éstos con aldehídos como formaldehído y condensados de
los mismos. Pueden utilizarse también otras triacinas, triazoles,
diacinas, guanidinas, ureas sustituidas o guanaminas.
Tal como se menciona, la parte amino puede
convertirse parcial o completamente en grupos alquilol mediante
reacción con un aldehído. Habitualmente se emplea formaldehído, pero
son también útiles otros aldehídos como acetaldehído,
paraformaldehído, trioxano, crotonaldehído y benzaldehído. La resina
amina-formaldehído se fabrica de manera conocida
mediante condensación catalizada por ácidos, preferentemente
utilizando formaldehído acuoso. En una realización preferente, se
utiliza resina
amino-triacina-aldehído modificada,
como aquellas utilizadas en la Patente de Estados Unidos Nº
3.082.180.
También es posible eterificar, de manera parcial
o prácticamente total, los grupos alquilol mediante uno o más
alcoholes monofuncionales, por ejemplo metanol, etanol, propanol,
isopropanol, butanol, isobutanol, tert-butanol, o
alcohol bencílico. Un conjunto de compuestos amino preferente es el
formado por melaminas prácticamente totalmente metiladas, totalmente
metiloladas, que pueden fabricarse, por ejemplo, siguiendo el
proceso descrito en la Patente de Estados Unidos Nº 4.293.692.
Otro tipo de compuestos amino a utilizar son los
derivados alquilados totalmente mezclados, derivados glicolurilos
prácticamente totalmente metilolados tal como el dimetoximetil
dietoximetil glicolurilo, como se describe la Patente de Estados
Unidos Nº 4.105.708.
La resina amino puede ser también el producto de
reacción de un hidrógeno del grupo amino con un epoxi, o el producto
de intercambio de una amina funcionalizada, como
5-aminohexanol con melamina.
Es especialmente preferente que la parte amino
sea melamina, urea, compuestos que contengan urea,
melamina-formaldehído, y
glicolurilo-formaldehído. La
melamina-formaldehído y el
glicolurilo-formaldehído pueden estar alquilados y
metilolados de manera parcial o prácticamente total. Así, los
compuestos preferentes pueden tener grupos amino
no-modificados, grupos metilol, grupos éter, y
cualquier combinación de mezclas de éstos. Como ejemplos
particularmente preferentes se citan melamina, hexametilol melamina,
pentametilol melamina, tetrametilol melamina, trimetilol melamina,
dimetilol melamina, y monoetilol melamina; y derivados alquilados
parcial o sustancialmente total de las mismas, como hexametoximetil
melamina.
Los grupos carbamato pueden generalizarse en la
estructura -O-C(=O)-NHR.
Los agentes de reticulación carbamato funcionales
basados en compuestos amino polifuncionales se forman mediante
reacción de la parte aminoplástica o amino con un compuesto que
tenga uno o más grupos carbamato, o con un compuesto que tenga uno o
más grupos transformables en grupos carbamato.
Los grupos transformables en grupos carbamato
incluyen los grupos carbonato cíclico, grupos epoxi y enlaces
insaturados. Los grupos carbonato cíclico pueden convertirse en
grupos carbamato mediante reacción con amoníaco o con una amina
primaria para formar un \beta-hidroxicarbamato.
Los grupos epoxi pueden convertirse en carbonato cíclico mediante
reacción con CO_{2} seguido de conversión en
\beta-hidroxicarbamato. La conversión del grupo
oxirano en un carbonato cíclico puede realizarse a cualquier
presión, desde presión atmosférica hasta presiones de CO_{2}
supercríticas, preferentemente desde aproximadamente 414 kPa hasta
aproximadamente 1034 kPa (desde aproximadamente 60 hasta
aproximadamente 150 psi) y a temperaturas desde aproximadamente 60ºC
hasta aproximadamente 150ºC. Los catalizadores útiles son
cualesquiera que activen un anillo oxirano, tal como sales de amina
terciaria o cuaternaria, por ejemplo bromuro de tetrametilamonio;
combinaciones de haluros de complejos organo-estaño
y haluros de alquilfosfonio, por ejemplo yoduro de tetrametil-
estaño, yoduro de tetrabutil-estaño, yoduro de
tetrabutilfosfonio, y yoduro de tetrametilfosfonio; sales de
potasio, por ejemplo carbonato de potasio y yoduro de potasio,
preferentemente en combinación con éteres corona; octoato de estaño,
octoato de calcio, y similares.
Los enlaces insaturados pueden convertirse en
grupos carbamato mediante reacción con peróxido para generar un
grupo epoxi, luego conversión del grupo epoxi en grupo carbonato y
finalmente conversión en grupo carbamato de acuerdo con los
procedimientos descritos anteriormente. El carbamato termina en un
grupo NR primario o secundario, donde R es H, alquilo o cicloalquilo
de entre 1 y 6 átomos de carbono y que puede estar o no
sustituido.
En una síntesis útil de los compuestos carbamato
funcionales de la invención, un grupo metilol de la resina amino
puede someterse a reacción con urea o ácido ciánico a temperatura
elevada, preferentemente en presencia de un catalizador, para formar
un grupo carbamato primario. Puede formarse también un grupo
carbamato por reacción de un alcohol con fosgeno, y luego con
amoníaco o con una amina para formar un grupo carbamato. Un
compuesto amino alcoxilado puede reaccionar con un carbamato de
hidroxialquilo. Siguiendo otros camino de síntesis, se somete a
reacción un isocianato medio impedido con un hidroxicarbamato, tal
como carbamato de hidroxipropilo, con un grupo alcohol de la resina
amino. Un tercera técnica es la esterificación de un alcohol con un
carbamato de alquilo. Para la transesterificación son preferentes
los compuestos carbamato con grupos alquilo inferiores. La
esterificación puede estar catalizada por ácidos de Lewis,
catalizadores estaño o titanato. Como ejemplos de catalizadores
útiles se incluyen, sin limitación, dilaurato de dibutilestaño,
óxido de dibutilestaño y titanato de isobutoxilo. La reacción puede
estar también catalizada por ácidos de Brönsted, tal como ácido
para-toluensulfónico.
Siguiendo otro método, una resina amino
alcoxilada puede someterse a reacción con carbonato de glicerina. El
anillo carbonato puede entonces abrirse con amoníaco o una amina
para formar un beta-hidroxicarbamato. Como
alternativa, el anillo carbonato puede abrirse con una amina
primaria o secundaria y luego convertirse en un grupo carbamato
mediante cualquiera de los métodos descritos aquí.
En otro caso, se lleva a cabo una reacción de
intercambio entre los grupos amino de la resina amino y una amina
que contiene un grupo funcional transformable en carbamato. El grupo
funcional se convierte entonces en un grupo carbamato. Un ejemplo no
limitativo de esto es la reacción de intercambio de melamina con un
aminoalcohol, como 1-aminohexanol, seguida de
reacción con fosgeno, luego con amoníaco o una amina.
Finalmente, los carbamatos pueden prepararse por
transcarbamilación de un alcohol con un carbamato de alquilo, por
ejemplo, carbamato de metilo, carbamato de etilo o carbamato de
butilo, para formar un grupo carbamato sobre la resina amino. La
transcarbamilación se lleva a cabo, preferentemente, a temperatura
elevada y preferentemente en presencia de un catalizador, como un
catalizador organometálico, por ejemplo dilaurato de
dibutilestaño.
Otro tipo de compuestos útiles como reticulantes
carbamato funcionales incluye resinas de policarbamato y
policarbamato alcoxilado disponibles bajo la marca comercial
PLASTOPAL® de BASF Corporation, Mt. Olive, NJ. En particular, los
compuestos preferentes incluyen dicarbamatos, dicarbamatos
alquilolados o alcoxilados, o dicarbamatos con mezclas de estos
grupos. Los compuestos preferentes tienen la Fórmula
donde R1, R2, R3 y R4 se
seleccionan, independientemente, a partir del grupo compuesto por H,
R6OH y R6OR7, donde R6 es un grupo alquilo de hasta 6 átomos de
carbono y R7 es un alquilo de hasta 6 átomos de carbono; y además
donde R5 es un alquileno de hasta 20 átomos de
carbono.
En una realización preferente, la resina de
policarbamato alcoxilado se selecciona a partir de aquellas
eterificadas con isobutanol, n-butanol o metanol.
Ejemplos de compuestos o resinas adecuadas incluyen, sin limitación,
Plastopal BTB, Plastopal BTA, Plastopal BTM y Plastopal LR8822,
todos comercialmente disponibles de BASF Corporation, Mt. Olive,
NJ.
Si se utiliza un policarbamato, los grupos amino
pueden convertirse parcial o totalmente en grupos alquilol mediante
reacción con un aldehído. Habitualmente se emplea formaldehído, pero
también son útiles otros aldehídos como acetaldehído,
para-formaldehído, trioxano, crotonaldehído y
benzaldehído. La resina amina-formaldehído se
fabrica de manera conocida mediante condensación catalizada por
ácido, preferentemente con formaldehído acuoso.
También es posible eterificar, parcial o
sustancialmente totalmente, los grupos alcohol mediante uno o más
alcoholes monofuncionales, por ejemplo metanol, etanol, propanol,
isopropanol, butanol, isobutanol, tert-butanol o
alcohol bencílico. Un grupo preferente de resinas amino es el de las
resinas de policarbamato metilado sustancialmente totalmente,
totalmente metilolado. Otro tipo útil de resina amino es la resina
de policarbamato metilolada sustancialmente totalmente mezcla
alquilada.
En la composición de recubrimiento de la
invención, el compuesto carbamato funcional se combina con una
resina aminoplástica, un material, o un polímero amino que tiene más
de un grupo reactivo con funcionalidad carbamato. La resina, el
material o el polímero que tiene más de un grupo reactivo con
funcionalidad carbamato puede ser cualquier resina del tipo que se
sabe es útil en las composiciones de revestimiento. Preferentemente,
y en particular para revestimientos del automóvil, se utiliza al
menos una resina seleccionada del grupo de poliésteres,
poliuretanos, polímeros de adición, copolímeros de injerto
poliuretano poliéster, aminoplásticos y mezclas de éstos.
Particularmente se prefiere utilizar polímeros de adición que tengan
uno o más grupos carbamato primarios reactivos funcionales. Estos
polímeros de adición incluyen, sin limitación, polímeros acrílicos,
polímeros vinílicos como los copolímeros de ésteres vinílicos, y
similares. Entre ellos, como resinas que tienen al menos dos grupos
carbamato primarios reactivos funcionales son particularmente
preferentes los polímeros acrílicos y mezclas que incluyen polímeros
acrílicos. Como alternativa pueden utilizarse resinas
aminoplásticas, donde las resinas de melamina son aminoplásticas
preferentemente. Los grupos carbamato reactivos son,
preferentemente, isocianato, anhídrido, siloxano o grupos amino
alcoxilados.
Estos materiales pueden endurecerse por sí
mismos, o en combinación con otros agentes reticulante. Estos otros
agentes de reticulación pueden ser o no reactivos con carbamato o
con las especies carbamato reticulantes. Pueden estar en materiales
individuales o enlazados de manera covalente a una o más partes del
reticulante amino carbamato funcional y/o en el grupo reactivo con
el reticulante amino carbamato funcional. Un ejemplo no limitativo
de esto es la adición de resina anepoxi funcional con una resina
ácido funcional. Otro ejemplo no limitativo es la adición del agente
reticulante
alcoxicarbonilamino-1,3,5-triacina
descrito en la Patente de Estados Unidos Nº 4.939.213 y una resina
acrílica hidroxi funcional.
Cuando el compuesto carbamato reactivo es un
polímero de adición con al menos dos grupos carbamato reactivos
funcionales, los polímeros de adición preferentes pueden formarse
mediante la inclusión de monómeros tales como, sin limitación,
acrilamidas alcoxiladas y metacrilamidas alcoxiladas como
N-butoximetacrilamida,
N-metoximetacrilamida y
N-isobutoximetacrilamida; alquil
acrilamidoglicolatoalquil éteres y derivados acrilamida o
metacrilamida eterificados o esterificados, incluido metil
acrilamidoglicolatometil éter (vendido bajo la marca comercial
MAGME por Cytec Industries, Stamford, CT) y metil
acrilamidoglicolatobutil éter; acrilatos y metacrilatos de urea
alcoxilados, como metacrilato de hidroxietiletilenurea (HEEU
esterificado con ácido metacrílico, comercialmente disponible como
Norsocryl 100 de Elf Atochem), seguido por reacción con un aldehído;
los monómeros isocianato funcionales, como isocianato de
meta-isopropenil-\alpha,\alpha-dimetilbencilo
(comercialmente disponible bajo la marca comercial TMI®, de Cytec
Industries, Stamford, CT), metacrilato de etilisocianato (disponible
comercialmente de Dow Corp., Midland, MI); monómeros anhídrido
funcionales, como anhídrido maleico; y monómeros de siloxano o
macromonómeros de polisiloxano, tales como aquellos comercialmente
disponibles de Huls. Como ejemplos de amidas alcoxiladas útiles se
incluyen, sin limitación, compuestos como
N-(1,1-dimetil-3-oxobutil)acrilamida,
N-alcoxiamidas como metilolamidas;
N-alcoxiacrilamidas como
n-butoxiacrilamida;
N-aminoalquilacrilamidas o metacrilamidas como
aminometilacrilamida,
1-aminoetil-2-acrilamida,
1-aminopropil-2-acrilamida,
1-aminopropil-2-metacrilamida,
N-1-(N-butilamino)propil-(3)-acrilamida
y 1-aminohexil-(6)-acrilamida y
1-(N,N-dimetilamino)etil-(2)-metacrilamida,
1-(N,N-dimetilamino)propil-(3)-acrilamida
y
1-(N,N-dimetilamino)hexil-(6)-metacrilamida.
Los copolímeros acrílicos que contienen MAGME están descritos en
Howard R. Lucas, Effect of \alpha-Methyl Groups
on Room Temperature Crosslinking in Acrylic Polymers Containing
MAGME Monomers, Journal of Coatings Technology, Vol. 57, Nº 731
a 49 (Diciembre 1985).
Los polímeros de
N-(alcoximetil)acrilamidas están descritos en muchas
referencias, incluidas Christenson y col., U.S. 3.079.434; Tucker,
U.S. 3.326.868; Flegenheimer, U.S. 3.344.097; y Christenson y col.,
U.S. 3.247.139.
El monómero insaturado que contiene un grupo
carbamato reactivo funcional puede ser polimerizado junto con uno o
más monómeros insaturados copolimerizables conocidos en la técnica.
Estos monómeros copolimerizables incluyen, sin limitación, ácidos
monocarboxílicos \alpha,\beta- etilénicamente insaturados de 3 a
5 átomos de carbono y ésteres o nitritos de estos ácidos; ácidos
dicarboxílicos \alpha,\beta-etilénicamente
insaturados de 4 a 6 átomos de carbono y sus anhídridos,
monoésteres y diésteres; ésteres vinílicos, éteres vinílicos,
cetonas vinílicas, y compuestos vinílicos aromáticos o
heterocíclicos alifáticos.
Ejemplos representativos de ésteres útiles de
ácidos acrílicos, metacrílicos y crotónicos incluyen, sin
limitación, aquellos como ésteres de alquilo y
alquil-sustituido de dichos ácidos, particularmente
los procedentes de la reacción con alcoholes alifáticos y
cicloalifáticos saturados de 1 a 20 átomos de carbono, como
acrilatos y metacrilatos de metilo, etilo, propilo, isopropilo,
n-butilo, isobutilo, tert-butilo,
2-etilhexilo, laurilo, estearilo, ciclohexilo,
trimetilciclohexilo, tetrahidrofurfurilo, estearilo, sulfoetilo e
isobornilo; y los acrilatos y metacrilatos de
polialquilenglicol.
Como ejemplos representativos de otros monómeros
polimerizables etilénicamente insaturados se incluyen, sin
limitación, compuestos como anhídrido fumárico, maleico e
itacónico, sus ésteres parciales y sus ésteres.
Como ejemplos representativos de monómeros
vinílicos de polimerización se incluyen, sin limitación, compuestos
como acetato de vinilo, propionato de vinilo, éteres vinílicos como
etil vinil éter, haluros vinílicos y de vinilideno, y etil vinil
cetonas.
Como ejemplos representativos de compuestos
vinílicos aromáticos o heterocíclicos alifáticos se incluyen, sin
limitación, compuestos como estireno,
\alpha-metilestireno, viniltolueno,
t-butilestireno y
2-vinilpirrolidona.
Otros monómeros copolimerizables adecuados
incluyen \alpha-olefinas tales como etileno,
propileno; compuestos dieno tales como butadieno e isopreno; y
compuestos con átomos de flúor o silicio, tales como acrilato de
1H,1H,5H-octafluoropentilo y acrilato de
trimetilsiloxietilo.
Los copolímeros de adición son preferentemente
polímeros acrílicos. Para el propósito de esta invención, los
polímeros acrílicos se definen como aquellos polímeros que incluyen
uno o más ácidos monocarboxílicos
\alpha,\beta-etilénicamente insaturados de 3 a 5
átomos de carbono o derivados de estos ácidos, tales como los
ésteres nombrados anteriormente. Los polímeros acrílicos preferentes
pueden prepararse mediante técnicas convencionales, como
polimerización por radicales libres, polimerización catiónica o
polimerización aniónica, por ejemplo, en procesos discontinuos o
semi-discontinuos. Por ejemplo, la polimerización
puede realizarse mediante calentamiento de los monómeros
etilénicamente insaturados en conjunto o en solución orgánica o en
dispersión acuosa en presencia de una fuente de radicales libres,
como un peróxido orgánico o un compuesto azo y, opcionalmente, un
agente de transferencia de cadena para un proceso discontinuo; o,
alternativamente, los monómeros, el(los)
iniciador(es) y cualquier agente de transferencia de cadena
pueden alimentar, a velocidad controlada, un reactor calentado
cargado con un disolvente en un proceso
semi-discontinuo.
Las fuentes de radicales libres usuales son
peróxidos orgánicos que incluyen peróxidos de dialquilo, como
peróxido de di-tert-butilo y
peróxido de dicumilo, peroxiésteres como
2-etilhexanoato de peróxido de
tert-butilo y pivalato de peróxido de
tert-butilo; peroxidicarbonatos, como
diperoxidicarbonato de 2-etilhexilo y
diperoxidicarbonato de ciclohexilo; peróxidos de diacilo, como
peróxido de dibenzoilo y peróxido de dilaurilo; hidroperóxidos, como
hidroperóxido de cumeno e hidroperóxido de
tert-butilo; peróxidos de cetonas, como peróxido de
ciclohexanona y peróxido de metil isobutil cetona; y peroxicetales,
como
1,1-bis(tert-butilperoxi)-3,5,5-trimetilciclohexano
y
1,1-bis(tert-butilperoxi)ciclohexano;
así como compuestos azo, tales como
2,2'-azobis(2-metilbutanonitrilo)
y 1,1'-azobis(ciclohexanocarbonitrilo). Los
agentes de transferencia de cadena usuales son los mercaptanos como
el octil mercaptano, n- o tert-dodecil mercaptano,
ácido tiosalicílico, ácido mercaptoacético y mercaptoetanol;
compuestos halogenados; y alfa-metilestireno
dímero.
La polimerización por radicales libres se lleva a
cabo habitualmente a temperaturas desde aproximadamente 20ºC hasta
aproximadamente 200ºC, preferentemente desde 90ºC hasta 170ºC. La
reacción puede realizarse convenientemente a reflujo, aunque éste no
se requiera.
Cuando la resina que tiene al menos dos grupos
reactivos con las funcionalidades carbamato sea un polímero
acrílico, el polímero tendrá, por regla general, un peso molecular
promedio en número desde aproximadamente 1.000 hasta aproximadamente
40.000, preferentemente desde aproximadamente 1.000 hasta
aproximadamente 6.000, y particularmente desde aproximadamente 1.000
hasta aproximadamente 3.000. El peso molecular puede determinarse
mediante cromatografía de permeabilidad en gel con un estándar de
poliestireno. El peso equivalente oscila generalmente entre
aproximadamente 200 y 1.500, y preferentemente caerá entre
aproximadamente 300 y 340. La temperatura de transición vítrea puede
ajustarse siguiendo métodos bien conocidos en la técnica mediante la
selección y reparto de los comonómeros. En una realización
preferente, la Tg del acrílico con funcionalidad carbamato reactivo
puede encontrarse entre aproximadamente -20ºC y 80ºC,
preferentemente entre aproximadamente 20ºC y
60ºC.
60ºC.
También es posible y, en algunos casos es
preferible, formar la resina que tiene al menos dos grupos reactivos
con funcionalidad carbamato mediante la adición de un polímero o de
una resina preformada con un compuesto que posea la funcionalidad
carbamato reactiva. Por ejemplo, puede utilizarse un compuesto que
tenga al menos un grupo isocianato, un grupo anhídrido, un grupo
amino alcoxilado, o un grupo siloxano, junto con al menos un grupo
reactivo con funcionalidad en el polímero o la resina. En una
síntesis preferente del polímero o la resina que tiene al menos dos
grupos reactivos con funcionalidad carbamato, se somete a reacción
un polímero o resina ácido funcional con hidroxietiletilenurea, que
posteriormente reacciona con un aldehído. Otras combinaciones del
compuesto de adición y del polímero o resina funcionales que
resultarán en un polímero o resina con al menos dos grupos reactivos
con funcionalidad carbamato primario se contemplan y son conocidas
por el técnico.
Las composiciones de revestimiento de la
invención incluyen al menos uno de los agentes reticulantes
carbamato funcionales de la invención y al menos un polímero o
resina que tenga al menos dos grupos reactivos con la funcionalidad
carbamato. El agente de reticulación carbamato funcional puede
incluirse en una cantidad desde aproximadamente un 10 por ciento en
peso hasta aproximadamente un 90 por ciento en peso, preferentemente
desde aproximadamente un 20 por ciento en peso hasta aproximadamente
un 80 por ciento en peso, con respecto al peso total de la
composición, disolventes excluidos. En una realización
particularmente preferente, el agente reticulante carbamato
funcional está presente en una cantidad desde aproximadamente un 30
por ciento en peso hasta aproximadamente un 70 por ciento en peso,
con respecto al peso total de la composición, disolventes excluidos.
El polímero o la resina que tiene al menos dos grupos reactivos con
la funcionalidad carbamato primario puede incluirse en una cantidad
desde aproximadamente un 10 por ciento en peso hasta aproximadamente
un 90 por ciento en peso, preferentemente desde aproximadamente un
20 por ciento en peso hasta aproximadamente un 80 por ciento en
peso, con respecto al peso total de la composición, disolventes
excluidos. En una realización particularmente preferente, el
polímero o la resina que tiene al menos dos grupos reactivos con la
funcionalidad carbamato primario está presente en una cantidad desde
aproximadamente un 30 por ciento en peso hasta aproximadamente un 70
por ciento en peso, con respecto al peso total de la composición,
disolventes excluidos.
Las composiciones pueden incluir uno o más
catalizadores y preferentemente presentan al menos un catalizador
para la reacción de reticulación.
Entre los catalizadores útiles se incluyen, sin
limitación, ácidos alquilsulfónicos, ácidos arilsulfónicos y ácidos
alquilarilosulfónicos, tales como ácido metanosulfónico, ácido
p-toluensulfónico y ácido dodecilbencenosulfónico; ácidos
dinonilnaftalenodisulfónicos; ácido fosfórico y sus ésteres, como
fosfato ácido fen(il)ico, hidroxi fosfato éster, y
fosfato de butilo; ácidos de Lewis como eterato de trifluoruro de
boro, ácido trimelítico, maleato de monobutilo, ácido tríflico;
etcétera. Cuando se incluye un catalizador, éste se utiliza a
niveles desde aproximadamente un 0,01 por ciento en peso hasta
aproximadamente un 2,0 por ciento en peso, preferentemente desde
aproximadamente un 0,05 por ciento en peso hasta aproximadamente un
1,0 por ciento en peso, con respecto al peso total de la composición
de revestimiento.
Aunque las composiciones de revestimiento de la
presente invención puedan utilizarse como revestimientos en polvo,
en una realización preferente las composiciones de revestimiento
incluyen, además, disolventes orgánicos o agua. En una realización
particularmente preferente, las composiciones son composiciones de
revestimiento con soporte de disolventes. El disolvente orgánico
puede estar presente en una cantidad desde aproximadamente un 5 por
ciento hasta aproximadamente un 99 por ciento en peso,
preferentemente desde aproximadamente un 20 por ciento hasta
aproximadamente un 80 por ciento en peso, y especialmente desde
aproximadamente un 20 por ciento hasta aproximadamente un 50 por
ciento en peso de la composición de revestimiento.
La elección de los disolventes particulares puede
realizarse de acuerdo con métodos bien conocidos en la técnica. El
disolvente óptimo, o mezcla óptima de disolventes, puede
determinarse mediante pruebas sencillas en la mezcla en particular.
En general, los disolventes útiles incluirán, sin limitación,
ésteres, particularmente acetatos, propionatos, y butiratos;
alcoholes, cetonas, disolventes aromáticos, glicol éteres y glicol
ésteres. Como ejemplos no limitativos de disolventes útiles se
incluyen etil metil cetona, isobutil metil cetona, acetato de
amilo, acetato de butilo, etilenglicol butil éter, acetato de
propilenglicol metil éter, xileno, tolueno, isopropanol, butanol,
nafta y demás mezclas de hidrocarburos aromáticos,
N-metilpirrolidona, acetato de butilo e isobutirato
de isobutilo. El tipo o tipos particulares de disolvente(s)
utilizados, así como sus niveles óptimos, dependen del aglutinante
específico y del agente de reticulación de la composición de
revestimiento. La selección y reparto de los disolventes puede
decidirse mediante pruebas sencillas.
Las composiciones según la invención pueden ser
también composiciones basadas en agua. En las composiciones acuosas,
el agua puede incluirse en una cantidad desde aproximadamente un 20
por ciento en peso hasta aproximadamente un 95 por ciento en peso,
preferentemente desde aproximadamente un 30 por ciento en peso hasta
aproximadamente un 70 por ciento en peso de la composición de
revestimiento. Las composiciones basadas en agua también incluyen,
preferentemente, uno o más codisolventes orgánicos, tal como butil
cellosolve, acetato de cellosolve o Texanol, a niveles desde
aproximadamente el 1 por ciento en peso hasta aproximadamente el 20
por ciento en peso, preferentemente desde aproximadamente el 5 por
ciento en peso hasta aproximadamente el 10 por ciento en peso, con
respecto al peso total de la composición de revestimiento.
Cualquiera de los aditivos habituales puede
incluirse en las composiciones de revestimiento de la invención,
incluidos, sin limitación, agentes tensioactivos, de rellenos,
estabilizadores, agentes humidificantes, dispersantes, promotores
de adherencia, absorbentes de UV, antioxidantes, aminas impedidas o
fotoestabilizadores de amida, aditivos de control de reología como
tixotropos, agentes niveladores, agentes de deslizamiento, agentes
tensioactivos, ceras, diluyentes reactivos, aditivos
anti-craterización, etcétera. Las cantidades y
combinaciones de estos aditivos pueden determinarse de acuerdo con
métodos habituales empleados en la técnica.
La composición puede incluir tecnologías de
reticulación adicionales que pueden o no reaccionar con los grupos
funcionales carbamato o carbamatos reactivos. Estas tecnologías
adicionales de reticulación pueden estar separadas o unidas
covalentemente a una o más partes del reticulante amino carbamato
funcional y/o el grupo reactivo con el reticulante amino carbamato
funcional. Un ejemplo no limitativo de ello es la adición de resina
epoxi funcional con una resina ácido funcional. Otro ejemplo no
limitativo es la adición del agente de reticulación
alcoxicarbonilalquilamino-1,3,5-triacina
descrito en la Patente de Estados Unidos Nº 5.300.328. En otro
ejemplo no limitativo, el reticulante carbamato funcional se
endurece con una mezcla de aminoplásticos basados en melamina, tales
como hexametoximetilmelamina monomérica y una resina acrílica de
isobutoximetilacrilamida.
Las composiciones de revestimiento de la
invención pueden aplicarse mediante las técnicas habituales, tales
como, por ejemplo, pulverización, incluidos los métodos de
revestimiento electrostáticos, por inmersión, por laminado, en
cortina, etcétera. Para los paneles de carrocerías de automóvil se
prefieren los métodos de revestimiento por pulverización.
Las composiciones de revestimiento de la
invención pueden aplicarse sobre muchos tipos diferentes de
sustratos, incluidos, sin limitación, sustratos metálicos,
plásticos, cerámicos, de papel, de cuero, de madera y similares a la
madera. Preferentemente, las composiciones de la invención se
aplican sobre una capa de imprimación.
Cuando las composiciones de revestimiento de
acuerdo con la invención se utilizan como capa final pigmentada, el
pigmento puede ser cualquier pigmento orgánico o inorgánico o un
tinte, relleno, pigmento en láminas metálico o de otro tipo, o una
combinación de ellos. El pigmento en láminas puede ser, por ejemplo,
laminillas de mica o de aluminio. En composiciones de capa de
acabado, los pigmentos se utilizan habitualmente a niveles desde
aproximadamente un 0,1 hasta aproximadamente un 1,0 como proporción
entre el pigmento y el aglutinante.
En una realización preferente, la composición de
la invención puede utilizarse como capa transparente sobre una capa
base pigmentada como parte de un revestimiento
color-más-transparencia compuesto.
La capa base pigmentada se aplica preferentemente sobre una capa de
imprimación. Las composiciones de capa base pigmentada para estos
revestimientos compuestos son bien conocidas en la técnica y vienen
descritas en detalle en muchas patentes y otros documentos. Los
polímeros conocidos en la técnica por ser útiles en las
composiciones de capa base incluyen acrílicos, vinilos,
poliuretanos, policarbonatos, alquidas de poliésteres y
polisiloxanos. Los polímeros preferentes incluyen acrílicos y
poliuretanos. Las composiciones de capa base son, preferentemente,
composiciones termoendurecibles que se endurecen hasta una capa de
revestimiento reticulada, insoluble. Se prefieren los sistemas
base/transparencia
húmedo-sobre-húmedo, en los cuales
la composición de capa transparente se aplica sobre la composición
de capa base antes de endurecer esta última.
Después de revestir el artículo con al menos la
composición de la invención, que tiene un agente reticulante
carbamato funcional basado en una resina amino, el artículo
recubierto puede someterse a las condiciones necesarias para
endurecer la capa o capas de revestimiento. Aunque sean posibles
varios métodos de endurecimiento, el endurecimiento térmico es el
método habitual y preferido. Generalmente, éste puede efectuarse
exponiendo el artículo recubierto a temperaturas elevadas
procedentes, por ejemplo, de fuentes de calor radiantes. La
temperatura de endurecimiento oscila preferentemente entre
aproximadamente 82 y aproximadamente 154ºC (desde aproximadamente
180 hasta aproximadamente 310ºF), y especialmente desde
aproximadamente 121 hasta 140ºC (desde aproximadamente 250 hasta
285ºF). El artículo puede endurecerse durante un tiempo de
aproximadamente 15 hasta aproximadamente 45 minutos, preferentemente
desde aproximadamente 20 hasta aproximadamente 30 minutos.
La invención se describe además en los ejemplos
siguientes. Los ejemplos son meramente ilustrativos y no limitan de
ningún modo el alcance de la invención tal como se describe y
reivindica. Todas las partes son partes en peso salvo que se indique
específicamente de otro modo.
Se calentó a 69ºC en atmósfera inerte una mezcla
de 914 partes en peso de CYMEL® 303 (disponible de Cytec Industries,
Stamford, CT), 826,8 partes de carbamato de hidroxipropilo y 1.000
partes de metanol. Se añadió a la mezcla un total de 12 partes de
ácido dodecilbencenosulfónico. La mezcla de reacción se mantuvo a
70ºC hasta que todo el carbamato de hidroxipropilo se incorporase
dentro de la melamina. En este punto, se añadieron a la mezcla 379,5
partes de carbamato de metilo. Se calentó la mezcla a reflujo y éste
se mantuvo de nuevo hasta que no se incorporase más el carbamato de
metilo.
Después de la adición de 3,5 partes de
AMP-95 (aminometilpropanol al 95%, comercialmente
disponible de Angus Chemical Corp., Buffalo Grove, IL), la mezcla de
reacción se extrajo al vacío para eliminar el carbamato de metilo
sin reaccionar. Después de la extracción en vacío, se añadieron 882
partes en peso de acetato de amilo. La solución de resina resultante
tenía un peso equivalente de hidroxilo de 348 g/equiv. en
solución.
Se formó un mezcla de 68 partes en peso de
diisocianato de isoforona, 73,6 partes en peso de metil isoamil
cetona y 0,2 partes en peso de dilaurato de dibutilestaño y se
añadieron lentamente a esta mezcla 36,5 partes en peso de carbamato
de hidroxipropilo. Durante la adición no se deja que la temperatura
de reacción supere los 39º C. Después de que se determinara que el
carbamato de hidroxipropilo había sido incorporado mediante
titulación NCO con dibutilamina, se añadieron 110,5 partes en peso
de la melamina hidroxilo funcional de la Parte A. Se calentó la
mezcla de reacción a 65ºC hasta que se consumió todo el isocianato,
tal como se determinó mediante titulación con dibutilamina. Se
enfrió la mezcla de reacción y se añadieron entonces 28 partes en
peso de n-butanol.
Una mezcla de 52,8 partes en peso de la melamina
carbamato funcional producida en la Parte B, 3,9 partes en peso de
hexametoximetilmelamina y 0,3 partes en peso de ácido
dodecilbencenosulfónico se estiró sobre un vidrio de 8 milímetros de
espesor. La capa estirada se coció en un horno a 141ºC (285ºF)
durante 30 minutos. La capa de revestimiento endurecida era dura y
transparente. La capa de revestimiento endurecida se puso en remojo
durante un minuto en etil metil cetona sin que se observase ningún
efecto. También se sometió a prueba la capa de revestimiento
endurecida con 200 fricciones dobles con etil metil cetona sin
ningún efecto observable.
En un reactor adecuado se calentó lentamente a
60ºC en atmósfera inerte una mezcla de 400 partes en peso de
hexametoximetilmelamina monomérica, 318 partes de carbamato de
hidroxipropilo, 300 partes en peso de carbamato de butilo y una
cantidad catalítica de nitrato de cinc. Se aplicó vacío a la mezcla
de reacción para eliminar el subproducto de reacción de metanol.
Cuando la mezcla de reacción alcanzó 100ºC, la temperatura se
mantuvo a aproximadamente 100ºC hasta que se eliminara el peso
calculado de metanol.
En este punto, se añadieron al reactor 500 partes
en peso de tolueno, 260 partes en peso de carbamato de metilo y una
cantidad catalítica de óxido de dibutilestaño. Se calentó la mezcla
de reacción a reflujo. Se eliminó el subproducto de la reacción de
transcarbamación, el metanol. El progreso de la reacción fue
controlado por titulación de la funcionalidad hidroxilo. Cuando la
concentración de hidroxilo se redujo a menos del 10% de su nivel
inicial, se extrajeron al vacío el conjunto de disolventes y
materiales sin reaccionar. La viscosidad de la resina producida se
ajustó por adición de 104 partes en peso de Dowanol® PM (disponible
de Dow Corp., Midland, MI).
Una mezcla de 120 partes en peso de la melamina
carbamato funcional producida en la Parte A, 14,5 partes en peso de
hexametoximetilmelamina, 35 partes en peso de Dowanol® PM y 1,0
partes en peso de ácido dodecilbencenosulfónico bloqueado por
oxazolidinona se estiró sobre un vidrio de 8 milímetros de espesor.
La capa estirada se coció en un horno a 135ºC (275ºF) durante 25
minutos. La capa de revestimiento endurecida era dura y
transparente. La capa de revestimiento endurecida se puso en remojo
durante un minuto en etil metil cetona sin ningún efecto observable.
También se sometió a prueba la capa de revestimiento endurecida con
200 fricciones dobles con etil metil cetona sin ningún efecto
observable.
En un recipiente adecuado provisto de un
condensador se calentaron a reflujo bajo nitrógeno 1125 partes en
peso de isobutanol. Una vez en reflujo, se cerró el paso de
nitrógeno y se añadió, a lo largo de dos horas, una mezcla de 988
partes de N-isobutoximetacrilamida, 748 partes de
estireno, 747 partes de acrilato de 2-etilhexilo,
248 partes de VAZO-67 (disponible de DuPont de
Nemours, Inc., CITY, ST) y 115 partes de isobutanol. Todas las
partes son en peso. Al terminar la adición, se añadieron 200 partes
de isobutanol. Se mantuvo el reflujo durante 30 minutos más.
Se formó una mezcla a partir de 35,6 partes en
peso de la melamina carbamato funcional del Ejemplo 1, Parte B, 27,2
partes en peso de polímero N-isobutoximetacrilamida
del Ejemplo 3, Parte A, y 0,19 partes en peso de ácido
dodecilbencenosulfónico. La mezcla se estiró sobre un vidrio de 8
milímetros de espesor. La capa estirada se coció en un horno a 141ºC
(285ºF) durante 30 minutos. La capa de revestimiento endurecida era
dura y transparente. La capa de revestimiento endurecida se puso en
remojo durante un minuto en etil metil cetona sin ningún efecto
observable. También se sometió a prueba la capa de revestimiento
endurecida con 200 fricciones dobles con etil metil cetona sin
ningún efecto observable.
Claims (12)
1. Agente reticulante que comprende una parte
amino polifuncional que posee, como promedio por molécula, más de un
grupo amino, un grupo amino alcoxilado, un grupo alquilol amino, o
cualquier mezcla de estos grupos, seleccionándose dicha parte amino
polifuncional de entre el grupo compuesto por urea, urea sustituida,
tiourea, melaminas, guanaminas, benzoguanaminas,
dihidroxietilenureas, acetoguanaminas, ciclohexilcarboguanaminas,
N,N'-dimetilureas, acetilendiureas, dicianodiamidas,
guanil ureas, glicolurilos, guanadinas, triacinas, triazoles,
diacinas, dicarbamatos y dicarbamatos alquilolados y alcoxilados, el
producto de reacción de estos compuestos con aldehídos, y
condensados de los mismos, y que tiene, por tanto, uno o más grupos
carbamato o grupos transformables en carbamato
-O-C(=O)-NHR y de Fórmula:
parte amino
polifuncional-L-O-C(=O)-NHR,
donde -L- es alquilo, arilo o
cicloalquilo con una longitud de cadena carbonada de entre 1 y 6
átomos de carbono y -L- comprende también grupos puente adicionales
seleccionados de entre el grupo compuesto por ésteres, éteres, ureas
y grupos uretano y R es hidrógeno, alquilo o cicloalquilo con una
longitud de cadena carbonada de entre 1 y 6 átomos de
carbono.
2. Agente reticulante según la reivindicación 1,
caracterizado porque la parte amino polifuncional comprende
un aminoplástico alcoxilado o una resina amino.
3. Agente reticulante según la reivindicación 1,
caracterizado porque la parte amino polifuncional se
selecciona de entre el grupo compuesto por glicolurilo alquilado
metilolado mezclado, urea y restos que contienen urea.
4. Método para fabricar un agente reticulante
carbamato funcional según la reivindicación 1, que comprende someter
a reacción un compuesto amino polifuncional con un compuesto que
posee grupos reactivos con la amina polifuncional y con un compuesto
de carbamato primario o un compuesto que tiene grupos transformables
en carbamato.
5. Método según la reivindicación 4,
caracterizado porque se utiliza un compuesto transformable en
carbamato que comprende, además, la conversión del grupo carbamato
transformable en una funcionalidad carbamato.
6. Método según la reivindicación 4,
caracterizado porque los grupos reactivos en la resina amino
se convierten en funcionalidad carbamato mediante reacción de los
mismos con fosgeno y se someten luego a reacción con una amina o
amoníaco.
7. Método según la reivindicación 4,
caracterizado porque los grupos reactivos en la resina amino
se convierten en carbamato por reacción de los mismos con un
isocianato carbamato primario funcional.
8. Método según la reivindicación 4,
caracterizado porque los grupos reactivos en la resina amino
están esterificados con un carbamato de alquilo.
9. Método según la reivindicación 4,
caracterizado porque los grupos reactivos en la resina amino
están formados mediante reacción de epoxi con un hidrógeno del grupo
amino, seguido por conversión del grupo hidroxi en un grupo
carbamato.
10. Composición de revestimiento que
comprende
- a)
- una resina o material que tiene más de un grupo reactivo con funcionalidad carbamato, y
- b)
- un agente reticulante según una de las reivindicaciones 1 a 3.
11. Composición de revestimiento según la
reivindicación 10, caracterizada porque la resina o material
que tiene funcionalidad reactiva con carbamato se selecciona de
entre el grupo compuesto por poliésteres, poliuretanos, polímeros de
adición, copolímeros de injerto poliuretano poliéster,
aminoplásticos y mezclas de éstos.
12. Método para revestir un sustrato que
comprende
- a)
- la aplicación a un sustrato de una composición de revestimiento que comprende una resina o material que tiene más de un grupo reactivo con la funcionalidad carbamato y un agente reticulante que comprende una parte amino polifuncional que tiene, como promedio por molécula, más de un grupo amino, un grupo amino alcoxilado, un grupo aquilol amino, o cualquier mezcla de estos grupos, seleccionándose dicha parte amino polifuncional de entre el grupo compuesto por urea, urea sustituida, tiourea, melaminas, guanaminas, benzoguanaminas, dihidroxietilenureas, acetoguanaminas, ciclohexilcarboguanaminas, N,N'-dimetilureas, acetilendiureas, dicianodiamidas, guanil ureas, glicolurilos, guanadinas, triacinas, triazoles, diacinas, dicarbamatos y dicarbamatos alquilolados y alcoxilados, el producto de reacción de estos compuestos con aldehídos, y condensados de tales resinas y que tiene, por tanto, uno o más grupos carbamato o grupos transformables en carbamato -O-C(=O)-NHR y de Fórmula:
parte amino
polifuncional-L-O-C(=O)-NHR,
- donde -L- es alquilo, arilo o cicloalquilo con una longitud de cadena carbonada de entre 1 y 6 átomos de carbono y -L- comprende también grupos puente adicionales seleccionados de entre el grupo compuesto por ésteres, éteres, ureas y grupos uretano y R es hidrógeno, alquilo o cicloalquilo con una longitud de cadena carbonada de entre 1 y 6 átomos de carbono; y
- b)
- el endurecimiento del revestimiento mediante su cocción a temperaturas situadas entre 82ºC (180ºF) y 154ºC (310ºF) durante 15 a 45 minutos.
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