REVESTIMIENTOS DE CAPA TRANSPARTENTE CON RESINA DE SILOXANO
CARBINOL-FUNCIONAL CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona con composiciones de revestimiento industriales y automotrices, particularmente para capas superiores o revestimientos que forman la capa más externa de los revestimientos compuestos. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los revestimientos compuestos de capa transparente-capa de base se usan ampliamente en el ramo de los revestimientos y son notables por el lustre, profundidades de color, distinción de imagen y/o efectos metálicos especiales deseables. Los sistemas compuestos se utilizan particularmente por la industria automotriz para lograr efectos visuales ventajosos, especialmente un alto grado de claridad. Sin embargo, un alto grado de claridad en la capa transparente facilitar observar defectos. Los materiales que contienen silicio que han introducido en composiciones de revestimiento para aumentar la resistencia de revestimientos a rayado y arañazos superficiales. Una capa de revestimiento con materiales que contienen silicio pueden tener baja adhesión con capas de revestimiento subsecuentemente aplicadas, sin embargo, debido
a la baja tensión superficial producida por los átomos de silicio. Generalmente, cuando los materiales que contienen silicio se añaden a la capa de revestimiento externa para resistencia al rayado y arañazo se contempla que ninguna capa de revestimiento adicional se aplicará sobre esta capa de revestimiento externa. En ocasiones se hace necesario aplicar una capa adicional, sin embargo, tal como cuando un defecto en el revestimiento externo se debe reparar aplicando una capa de revestimiento de reparación. Una reparación exitosa requiere buena adhesión de la capa de revestimiento de reparación a la capa de revestimiento subyacente, que puede estar comprometida cuando la capa de revestimiento subyacente incluye materiales que contienen silicio. Pasos extra se debe entonces tomar para asegurar buena adhesión de la capa de reparación, por ejemplo, enarenado y limpieza del revestimiento subyacente antes de aplicar la capa de revestimiento de reparación. COMPENDIO DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona una composición de revestimiento de capa transparente que contiene un material de formación de pelicula carbamato-funcional, una resina de polisiloxano no lineal, carbinol-funcional, y un agente de reticulación de aminoplasto. En otro aspecto, la
invención proporciona un método para realizar una reparación de horneado elevado de un revestimiento de capa transparente automotriz aplicando la composición de revestimiento de capa transparente de la invención en una capa de revestimiento transparente, curar la capa de revestimiento transparente aplicada, y aplicar y curar la segunda capa de revestimiento transparente. Las capas transparentes de la invención proporcionan excelente resistencia al rayado mientras que tienen excelente adhesión a capas de revestimiento de reparación de horneado elevado sin el uso de preparaciones especiales ni capas de imprimador. "Un" y "una" como se usan en la presente indican "cuando menos uno" del articulo está presente; una pluralidad de dichos artículos pueden estar presentes, cuando sea posible. "Alrededeo" cuando se aplica a calores indica que el cálculo o la medición permite alguna imprecisión ligera en el valor (con algún acercamiento a la exactitud en el valor, aproximada o razonablemente cercano al valor, casi) . Si, por alguna razón, la imprecisión provista por "alrededor" no se entiende de otra manera en el ramo con este significado ordinario, entonces "alrededor" como se usa en la presente indica una posible variación de hasta 5% en el valor.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS La siguiente descripción de las modalidades preferidas es meramente de ejemplo en naturaleza y de ninguna manera se pretende que limite la invención, su aplicación o usos. Las composiciones de revestimiento de capa transparente de la invención incluyen un material de formación de pelicula carbamato-funcional, una resina de siloxano no lineal, carbinol-funcional, y un agente de reticulación de aminoplasto. La resina de siloxano carbinol funcional incluye una estructura
en donde R es un radical hidrocarbilo que tiene tres carbonos. Se contempla que esta estructura se puede formar mediante reacción de un alqueno con un siloxano, v.gr., con un catalizador de platino. La resina de siloxano carbinol-funcional tiene una estructura reticular tridimensional en la que ciertos átomos de silicio están ligados a tres o más átomos de oxigeno. La resina de siloxano de preferencia incluye cuando menos alrededor de 20 por ciento molar, de
preferencia alrededor de 20 a alrededor de 80 por ciento molar de unidades monoméricas que tienen una estructura:
En ciertas modalidades, el peso molecular promedio en peso de la resina de siloxano no linea, carbinol-funcional puede ser entre 1000 y 200,000, de preferencia entre 1000 y 80,000. En ciertas modalidades preferidas, el peso molecular promedio en peso del siloxano no lineal, carbinol-funcional es cuando menos alrededor de 2500, de preferencia cuando menos alrededor de 3000. También en ciertas modalidades, el peso molecular promedio en peso de la resina de siloxano carbinol-funcional puede ser hasta alrededor de 30,000, de preferencia hasta alrededor de 28,000. El por ciento molar de unidades de siloxano que tienen funcionalidad carbonol es una consideración adicional. En ciertas modalidades, de alrededor de 5 a alrededor de 25 por ciento molar de unidades de siloxano tienen funcionalidad carbinol. También en ciertas modalidades, cuando menos 5 por ciento molar de unidades de siloxano tienen funcionalidad carbinol. Todavía adicionalmente, hasta alrededor de 25 por
ciento molar, de preferencia hasta alrededor de 20 por ciento molar de unidades de siloxano tienen funcionalidad carbinol. La resina de siloxano no linear, carbinol-funcional, se puede incluir en la composición de revestimiento de capa transparente en una cantidad de cuando menos alrededor de 0.1 por ciento en peso, de preferencia cuando menos alrededor de 0.2 por ciento en peso, basado en los materiales de formación de pelicula (vehiculo fijo o no volátil) . En ciertas modalidades, la resina de siloxano carbinol-funcional se puede incluir en la composición de revestimiento de capa transparente en una cantidad de 0.1 a alrededor de 20 por ciento en peso, de preferencia de 0.1 a alrededor de 5 por ciento en peso, basado en los materiales de formación de pelicula (vehiculo fijo o no volátil) . El material de formación de pelicula carbamato-funcional puede incluir un polimero acrilico que tiene grupos carbamato. Un grupo carbamato de conformidad con la invención se puede representar mediante la estructura
en la que R' es H o alquilo. De preferencia, R' es H o alquilo de 1 a alrededor de 4 átomos de carbono, y más preferentemente R' es H (un carbamato primario) .
En general, un polimero acrilico con grupos carbamato se puede preparar de dos maneras. Primera, el polimero acrilico con grupos carbamato se puede preparar mediante polimerización usando un monómero que tiene un grupo carbamato. Segundo, el polimero acrilico se puede preparar mediante polimerización de un monómero que tiene funcionalidad que se puede convertir a o añadir con funcionalidad carbamato después de la polimerización. Cualquiera de los métodos descritos en la Patente de EUA No. 6,160,058, cuya exposición se incorpora en la presente por referencia, se puede usar. En el primer método, el polimero acrilico se prepara mediante polimerización de un monómero que tiene un grupo carbamato. Por ejemplo, la Patente de EUA No. 5,412,049, incorporada en la presente por referencia, describe la polimerización del producto de reacción de un éster de (met) acrilato de hidroxilo de un compuesto de carbamato de hidroxialquilo. En otra modalidad del primer método, el polimero acrilico se puede polimerización mediante un monómero de carbamato ß-hidroxi que tiene la estructura
en la que ya sea que cada R es hidrógeno o una R es hidrógeno y la otra R es metilo; n es de 1 a 4, de preferencia 1; y uno de Y y Z es OH y el otro de Y y Z es un carbamato o grupo urea como ya se definió. En una síntesis típica de dicho monómero, las cinéticas de reacción producen un producto que es una mezcla de los compuestos en los que Y es hidroxilo y Z es hidroxilo. Cuando Y es el grupo hidroxilo, el monómero también proporciona un grupo hidroxilo secundario para el polímero acrílico. Una forma de preparar un monómero de ß-hidroxi carbamato de esta estructura es haciendo reaccionar un monómero polimerizable que contiene grupo glicidilo primero con dióxido de carbono para convertir el grupo oxirano en un grupo carbonato cíclico, y luego con amoníaco o una amina primaria para convertir el grupo carbonato cíclico en un grupo ß-hidroxi carbamato. Los ejemplos de monómeros polimerizables que contienen grupo oxirano incluyen, sin limitación, acrilato de glicidílo, metacrilato de glicidilo, crotonato de glicidilo y éter de alilglicidilo. Los grupos oxirano se pueden convertir en grupos carbamato convirtiendo
primero a un grupo carbonato cíclico mediante reacción con C02. Esto se puede hacer a cualquier presión desde atmosférica hasta presiones de C02 supercríticas, pero de preferencia bajo presión elevada (v.gr., 4.218-10.434 kg/cm2 (60-150 psi) ) . La temperatura para esta reacción es de preferencia 60-150°C. Los catalizadores útiles incluyen cualquiera que activa un anillo de oxirano, tal como amina terciaria o sales cuaternarias (v.gr., bromuro de tetrametilamonio) , combinaciones de haluros de organoestaño complejos y haluros de alquilfosfonio (v.gr., (CH3)3Snl, Bu4PI, y (CH3)4PI(=), sales de potasio (v.gr., K2C03, KI=) de preferencia en combinación con éteres de corona, octoato de estaño, octoato de calcio, y lo semejante. El grupo carbonato cíclico se hace reaccionar con amoníaco o una amina primaria. La amina primaria de preferencia tiene hasta cuatro carbonos, v.gr., metilamina. De preferencia, el carbonato cíclico se hace reaccionar con amoníaco. El amoníaco puede ser amoníaco acuoso (es decir, NH4OH) . La reacción abre anillo del carbonato cíclico para formar monómero de ß-hidroxi carbamato. Otro método para preparar el monómero carbamato-funcional es haciendo reaccionar un monómero hidroxifuncional, etilénicamente insaturado, que se puede formar
mediante la descomposición térmica de urea o ácido cianúrico. Un método adicional es haciendo reaccionar un monómero etilénicamente insaturado isocianato-funcional o ácido-funcional se puede hacer reaccionar con un compuesto de hidroxialquilcarbamato, tal como carbamato de hidroxipropilo, o con un compuesto epóxido que contiene hidroxi con el grupo epóxido siendo convertido subsecuentemente a un grupo carbamato como se describe arriba. En método todavía adicional, un monómero etilénicamente insaturado hidroxilo-funcional se puede hacer reaccionar con un alquilcarbamato en una reacción de transesterificación para introducir el grupo carbamato. Otra forma de formar un monómero etilénicamente insaturado, carbamato-funcional es haciendo reaccionar un monómero etilénicamente insaturado, ácido-funcional con un compuesto de epihalohidrina, luego haciendo reaccionar el grupo oxirano con dióxido de carbono para formar el carbono, luego haciendo reaccionar el anillo de carbonato con amoníaco o una amina primaria para formar un carbamato primario o carbamato secundario, respectivamente. Todavía otra técnica involucra la formación de un carbamato de hidroxialquilo haciendo reaccionar una amina o diamina primaria o secundaria con un carbonato cíclico tal como carbonato de etileno. El grupo hidroxilo en el carbamato ' de hidroxialquilo luego se
esterifica mediante reacción con ácido acrílico o metacrílico para formar el monómero. Detalles adicionales para sintetizar monómeros que tienen funcionalidad carbamato se describen, por ejemplo, en las Patentes de EUA Nos. 3,479,328, 3,674,838, 4,126,747, 4,279,833, 4,340,497 y 5,356,669 y WO 94/10211, las exposiciones de cada una de las cuales se incorporan en la presente por referencia. En el segundo método, se prepara un polímero acrílico que tiene un grupo funcional que se hace reaccionar después de la polimerización para proporcionar un grupo carbamato. Las Patentes de EUA No. 4,758,632 y 5,356,669, las exposiciones de cada una de las cuales se incorporan en la presente por referencia, describen preparar una estructura de polímero que tiene anexada a la misma cuando menos un grupo carbamato-funcional de esta manera. Una técnica involucra descomponer térmicamente urea (para desprender amoníaco y HNCO) o ácido cianúrico en presencia de un polímero acrílico hidroxi-funcional para formar un polímero acrílico carbamato-funcional. Otra técnica involucra hacer reaccionar el grupo hidroxilo de un hidroxialquicarbamato con grupos isocianato o grupos de ácido carboxílico en el polímero acrílico. Los acrílicos isocianato-funcionales se preparan mediante polimerización de monómero de vinilo de Isocianato, que
incluyen isocianato de m-tetrametilxileno insatrurado y metacrilato de isocianatoetilo. Los ejemplos de polímeros acrílicos ácido carboxílico funcionales incluyen aquellos preparados mediante polimerización de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido protónico, y anhídrido maleico que se hidroliza después de la síntesis. Todavía otra técnica es hacer reaccionar el grupo carbonato cíclico en un polímero cíclico carbonato-funcional con amoníaco o una amina primaria para formar el acrílico carbamato-funcional . Los polímeros acdrílicos cíclicos carbonato-funcionales son conocidos en el ramo y se describen, por ejemplo, en la Patente de EUA No. 2,979,514, cuya exposición se incorpora en la presente por referencia. Otra técnica es transcarba ilar un polímero hdroxi-funcional con un alquilcarbamato. Una forma más difícil, pero factible de preparar el polímero sería transesterificar un polímero con un hidroxialquilcarbamato. Un método adicional es hacer reaccionar un polímero acrílico que contiene grupo glicidilo con dióxido de carbono para producir un grupo carbonato cíclico, y luego con amon'ñiaco o una amina primaria como antes para proporcionar la funcionalidad carbamato. Los polímeros acrílicos que contienen grupo glicidilo se pueden producir copolimerizando acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo o éter de
alil glicidilo, por ejemplo. El polímero acrílico que tiene funcionalidad carbamato se puede polimerizar usando uno o más comonómeros. Los ejemplos de dichos comonómeros incluyen, sin limitación, áciso monocarboxílicos a, ß-etilénicamente insaturados que contienen 3 a 5 átomos de carbono tales como ácidos acrílicos, metacrílicos y protónicos y los esteres de esos ácidos; ácidos dicarboxílicos a, ß-etilénicamente insaturados que contienen 4 a 6y átomos de carbono y los anhídridos, monoésteres, y diésteres de esos ácidos, esteres de vinilo, éteres de vinilo, vinilcetonas, y compuestos de vinilo alifático aromático o heterocíclico. Los ejemplos representativos dee esteres apropiados de ácidos acrílico, metacrílico, y protónico incluyen, sin limitación, aquellos esteres de reacción con alcoholes alifáticos y cicloalifáticos saturados que contienen 1 a 20 átomos de carbono, tales como metilo, etilo, propilo, ísopropilo, n-butilo, isobutilo, butilo terciario, 2-etilhexilo, laurilo, estearilo, ciciohexilo, trimetilciclohexilo, tetrahidrofurfurilo, estearilo, sulfoetilo y acrilatos, metacrilatos y crotonatos de isobornilo. Los ejemplos representativos de otros monómeros polimerizables etilénicamente insaturados incluyen, sin limitación,
compuestos tales como an 'hídridos fumárico, maleico e itacónico, monoésteres, y diésteres con alcoholes tales como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, y ter-butanol. Los ejemplos representativos de monómeros de vinilo de polimerización incluyen, sin limitación, compuestos tales como acetato de vinilo, propionato de vinilo, éteres de vinilo tales como éter de viniletilo, haluros de vinilo y vinilideno, y viniletilcetona. Los ejemplos representativos de compuestos de vinilo alifático aromático o heterocíclico incluyen, sin limitación, compuestos tales como estireno, a-metilestireno, viniltolueno, estireno de butilo terciario, y 2-vinilpirrolidona. Los comonómeros se pueden usar en cualquier combinación deseada para producir las propiedades deseadas de polímero acrílico. El polímero acrílico se puede preparar usando técnicas convencionales, tales como calentando los monómeros en presencia de un agente de iniciación de polimerización y opcionalmente agentes de transferencia de cadena. La polimerización se lleva a cabo de preferencia en solución, aún cuando también es posible polimerizar el polímero acrílico en volumen. Los solventes de polimerización apropiados incluyen, sin limitación, esteres, cetonas, éteres de monoalquilo de etilenglicol y éteres de monoalquilo de
propilenglicol, e hidrocarburos aromáticos tales como xileno, tolueno, y Aromatic 100. Los iniciadores típicos son peróxidos orgánicos tales como peróxidos de dialquilo tales como peróxido de di-t-butilo, peroxiésteres tales como peroctoato de t-butilo y peracetato de t-butilo, peroxidicarbonatos, peróxidos de diacilo, k hidroperóxidos tales como hidroperóxido de t-butilo, y peroxicetales; compuestos azoicos tales como 1, 1' azobis (2-metilbutanonitrilo) y 1,1'-azobis (ciclohexanocarbonitrilo) ; y combinaciones de estos. Los agentes de transferencia de cadena típicos son mercaptanos tales como mercaptano de octilo, mercaptano de n-o ter-dodecilo, compuestos halogenados, ácido tiosalicílico, ácido mercaptoacético, mercaptoetanol y alfa-metilestireno dimérico. El olvente o mezcla de solvente se puede calentar a la temperatura de reacción y los monómeros e iniciadores y opcionalmente agentes de transferencia de cadena añadidos a un régimen controlado durante un período de tiempo, típicamente alrededor de dos a alrededor de seis horas. La reacción de polimerización usualmente se puede llevar a cabo a temperaturas de alrededor de 20°C a alrededor de 200°C. La reacción se puede hacer convenientemente a la temperatura a
la que el solvente o mezcla de solvente refluye, aún cuando el control apropiado de una temperatura inferior al reflujo se puede mantener. El iniciador se debe seleccionar para coincidir con la temperatura a la que se lleva a cabo la reacción, de modo que la vida media del iniciador a esa temperatura de preferencia no debe ser más de alrededor de treinta minutos, más preferentemente no más de alrededor de cinco minutos. Solvente adicional se puede añadir concurrentemente. La mezcla se puede mantener a la temperatura de reacción después de que se completan las adiciones durante un período de tiempo para completar la polimerización. Opcionalmente, iniciador adicional se puede agregar para asegurar la conversión completa de monómeros a polímero. El polímero acrílico puede tener un peso molecular promedio en peso de alrededor de cuando menos 2400, en algunas modalidades cuando menos alrededor de 3000, en modalidades adicionales cuando menos alrededor de 3500, y en ciertas modalidades preferidas cuando menos alrededor de 4000. El peso molecular promedio en peso se puede determinar mediante cromatografía de permeación de gel usando norma de poliestireno. Además, el peso molecular promedio en peso de ciertas modalidades puede ser hasta alrededor de 5000, en
algunas modalidades hasta alrededor de 4750, y en todavía otras modalidades hasta alrededor de 4500. El polímero acrílico que tiene funcionalidad carbamato puede tener un peso equivalente, basado en la funcionalidad de carbamato, de hasta alrededor de 700 gramos por equivalente, en algunas modalidades hasta alrededor de 500 gramos por equivalente, y en algunas modalidades hasta alrededor de 425 gramos por equivalente. El peso equivalente de carbamato puede ser cuando menos alrededor de 350 gramos por equivalente. Las composiciones de revestimiento de capa transparente pueden incluir además un material carbamato-funcional que es el producto de reacción de (1) un compuesto que comprende un grupo carbamato primario y un grupo hidroxilo y (2) un compuesto que es reactivo con grupos hidroxilo en una pluralidad de moléculas del compuesto (1), pero que es no reactivo con los grupos carbamato en el compuesto (1). El compuesto (1) puede ser, por ejemplo y sin limitación, carbamato de hidroxietilo, carbamato de hidroxipropilo, o carbamato de hidroxibutilo. El compuesto (2) es de preferencia un diisocianato, triisocianato, isocianurato o biuret de los mismos, mezcla de dichos compuestos. Los compuestos (2) particularmente preferidos son el isocianurato de diisocianato de isoforona y el
isocianurato de diisocianato de hexametileno. El compuesto carbsamato-funcional que es el producto de reacción de los compuestos (1) y 2) se puede incluir en la composición de capa transparente en una cantidad de alrededor de 5 por ciento en peso a alrededor de 30 por ciento en peso, basado en el peso del vehículo. En ciertas modalidades, el compuesto carbamato-funcional se puede incluir en la composición de capa transparente en una cantidad de alrededor de 10 por ciento en peso a alrededor de 15 por ciento en peso, basado en el peso del vehículo. El "peso de vehículo" es el peso total de los componentes de formación de película, termoendurecidos en la composición de revestimiento . La composición de revestimiento de capa transparente puede incluir otros compuestos carbamato-funcionales. Estos compuestos carbamato-funcionales incluyen, sin limitación, cualquiera de aquellos descritos en las Patentes de EUA No. 6,160,058, 6,084,038, 6,080,825, 5,994,479, las exposiciones de las cuales se incorporan por referencia. En particular, la composición puede incluir un material carbamato-funcional o urea-funcional que comprende cuando menos dos grupos funcionales, cuando menos uno de los cuales es un grupo carbamato o urea que es el producto de
reacción de (1) un grupo hidroxilo de un primer compuesto que es el resultado de la reacción de apertura de anillo entre un compuesto con un grupo epoxi y un compuesto con un grupo ácido orgáncio y (2 ) ácido ciánico o un compuesto que contiene grupo carbamato o urea. En • otra modalidad, la composición de capa transparente puede incluir un material carbamato-funcional o urea-funcional que es el producto de reacción de (1) un compuesto que comprende un grupo carbamato o urea y un grupo hidrógeno activo que es reactivo con (2) , y (2) una lactona o un ácido hidroxicarboxílico. En una modalidad particularmente preferida, el grupo de hidrógeno activo del compuesto (12) es un grupo hidroxilo y el compuesto (2) es e-caprolactona. El compuesto (1) puede ser, por ejemplo y sin limitación, carbamato de hidroxietilo, carbamato de hidroxipropilo o carbamato de hidroxibutilo. En otra modalidad, la composición de revestimiento transparente puede incluir un material carbamato-funcional o urea-funcional que es el producto de reacción de un primer material (A) que se prepara haciendo reaccionar (1) un compuesto que comprende un carbamato primario o un grupo de urea primario y un grupo hidroxilo y (2) una lactona o un ácido hidroxicarboxílico, como se acaba de describir,
reaccionado además con un segundo material (B) que es reactivo con grupos hidroxilo en una pluralidad de moléculas del compuesto (A) , pero que no es reactivo con los grupos carbamato o urea en el compuesto (A) . Por ejemplo, el compuesto (B) puede ser un políisocianato, especialmente un isocianato, particularmente el isocianurato de diisocianato de isoforona. Nuevamente, el compuesto (2) es de preferencia e-caprolactona. En todavía otra modalidad, la composición de capa transparente puede incluir un material carbamato-funcional o urea-funcional que es el producto de reacción de un primer material (A) que se prepara haciendo reaccionar (1) un compuesto que comprende un grupo carbamato primario o urea primario y un grupo hidroxilo y (2) una lactona o un ácido hidroxicarboxílico, como se acdaba de describir, reaccionado además con un segundo material o materiales (B) que se convierte en grupo hidroxilo en el producto de reacción a un grupo de carbamato, o un componente que comprende un grupo que es reactivo con un grupo hidroxilo y un grupo carbamato o urea o grupo que se puede convertir en carbamato o urea. El grupo hidroxilo se puede hacer reaccionar, por ejemplo, sin limitación, con monoioscianatos tales como isocianato de metilo e isocianato de butilo, que reaccionan para formar un
grupo carbamato secundario; ácido ciánico (que se puede formar mediante la descomposición térmica de urea) , que reacción con grupos hidroxilo para formar un grupo carbamato primario; o fosgeno, seguido por reacción con amoníaco (grupo carbamato primario) o una amina primaria (grupo carbamato secundario) . En otra modalidad, la composición de capa transparente puede incluir un material carbamato-funcional o urea—funcional que es el producto de reacción de (1) un primer material que es el producto de reacción de una mezcla que incluye cuando menos un poliisocianato y un agente de extensión de cadena que contiene hidrógeno con (2) un compuesto que comprende un grupo que es reactivo con el primer material y un grupo carbamato o grupo que se puede convertir en carbamato. Los ejemplos apropiados del material
(1) incluyen, sin limitación, el producto de reacción de una mezcla que incluye cuando menos un diisocianato, triisocianato, isocianurato o biuret de los mismos, mezcla de dichos compuestos, y cuando menos un agente de extensión de cadena seleccionado de 1, 6-hexandiol, ciclohexandimetilo, 2-etil-1, 6-hexandiol, 3-hidroxi-2, 2-dimetilolpropilo, 3-hidroxi-2, 2-dimetilpropionato, 1, -butandiol, y mezclas de los mismos. Los ejemplos apropiados del compuesto 82)
incluyen, sin limitación, carbamato dee hidroxietilo, carbamato de hidroxibutilo, carbamato de hidroxipropilo, y combinaciones de estos. La composición de revestimiento de capa transparente incluye además uno o más reticuladores de aminoplasto. Los reticuladores útiles incluyen, sin limitación, materiales que tienen grupos metilol activo o metilaloxi. Los ejemplos de dichos compuestos de agente de curado incluyen reticulares de melamina formaldehído, incluyendo resina de melamina formaldehído monomérica o polimérica y resina de melamina formaldehído parcial o totalmente alquilada, resinas de urea, y ureas de metilol tal como resina de urea formaldehído, alcoxi ureas tales como resina de urea formaldehído butilada. En ciertas modalidades, el reticulador de aminoplasto puede ser cuando menos alrededor de 5%, más preferentemente por lo menos alrededor de 10% en peso del vehículo no volátil. "Vehículo no volátil" se refiere a los componen tes de formación de película. También se prefiere que el reticulador de aminoplasto sea hasta alrededor de 40%, más preferentemente hasta alrededor de 30% en peso del vehículo no volátil. En ciertas modalidades, el reticulador puede ser de alrededor de 5% a alrededor de 40%, más
preferentemente de alrededor de 10% a alrededor de 35%, y todavía más preferentemente de alrededor de 15% a alrededor de 35% en peso del vehículo no volátil. La composición de revestimiento de capa transparente puede incluir un catalizador para mejorar la reacción de curado. Por ejemplo, especialmente cuando se usan melaminas monoméricas como un agente de curado, un catalizador ácido fuerte se puede utilizar para mejorar la reacción de curado. Estos catalizadores son bien conocidos en el ramo e incluyen, sin limitación, ácido p-toluensulfónico, ácido dinonilnaftaleno disulfónico, ácido dodecilbencensulfónico, fosfato de ácido de fenilo, maleato de monobutilo, fosfato de butilo, y éster de fosfato hidroxi. Los catalizadores ácidos fuertes frecuentemente están bloqueados, v.gr., con una amina. Un solvente o solventes se pueden utilizar en la composición de revestimiento usada en la práctica de la presente invención. En general, el solvente puede ser cualquier solvente orgánico y/o agua. En una modalidad preferida, el solvente incluye un solvente orgánico polar. Más preferentemente, el solvente incluye uno o más solventes orgánicos seleccionados de solventes alifáticos polares o solventes aromáticos polares. Todavía más preferentemente, el
solvente incluye una cetona, éster, acetato, amida aprótica, sulfóxido aprótico, amina aprótica, o una combinación de cualquiera de estos. Los ejemplos de solventes útiles incluyen, sin limitación, metiletilcetona, metilisobutilcetona, acetato de m-amilo, áter de etilenglicol butilo-acetato, acetato de éter monometílico de propilenglicol, xileno, N-metilpirrolidona, mezcdlas de hidrocarburos aromáticos, y mezclas de estos. En otra modalidad preferida, el solvente es agua o una mezcla de agua con cantidades pequeñas de co-solventes. La composición de revestimiento de conformidad con la invención es útil como la capa transparente de un revestimiento de color-más-transparente compuesto automotriz. Los agentes adicionales, por ejemplo agentes tensioactivos, estabilizadores, agentes humectantes, agentes de control de reología, agentes dispersantes, promotores de adhesión, absorbedores de UV, estabilizadores de luz de amina impedida, etc., se pueden incorporar en la composición de revestimiento . Las composiciones de revestimiento se pueden revestir sobre el artículo mediante cualquiera de un número de técnicas bien conocidas en el ramo. Estas incluyen, por ejemplo, revestimiento por aspersión, revestimiento por
inmersión, revestimiento con rodillo, revestimiento de cortina, y lo semejante. Para paneles de carrocería automotriz, se prefiere el revestimiento por aspersión. La composición de revestimiento de conformidad con la invención se usa cmo la capa transparente de un revestimiento compuesto de color-más-transparente. La composición de capa de base pigmentada sobre la que se aplica puede ser cualquiera de un número de tipos bien conocidos en el ramo, y no requiere explicación detallada en la presente. Los polímeros conocidos en el ramo como útiles en las composiciones de capa de base incluyen acrílicos, vinilos, poliuretanos, policarbonatos, poliésteres, alquidos y polisiloxanos. Los polímeros preferidos incluyen acrílicos y poliuretanos. En una modalidad preferida de la invención, la composición de capa de base también utiliza un polímero acrílico carbamato-funcional. Los polímeros de capa de base pueden ser termoplásticos, pero de preferencia son reticulables y comprenden uno o más tipos de grupos funcionales reticulables. Estos grupos incluyen, por ejemplo, grupos hidroxi, isocianato, amina, epoxi, acrilato, vinilo, silano y acetoacetato. Estos grupos pueden estar enmascaradeos o bloqueados de tal manera que se desbloquean y están disponibles para la reacción de reticulación bajo las
condiciones de curado deseadas, generalmente temperaturas elevadas. Los grupos funcionales reticulables útiles incluyen grupos hidroxi, epoxi, ácido, anhídrido, silano y acetoacetato. Los grupos funcionales reticulables preferidos incluyen grupos hidroxi funcionales y grupos amino funcionales . Los polímeros de capa de base pueden ser auto-reticulables, o pueden requerir un agente de reticulación separado que es reactivo con los grupos funcionales del polímero. Cuando el polímero comprende grupos hidroxi funcionales, por ejemplo, el agente de reticulación puede ser una resina de aminoplasto, isocianato e isocianatos bloqueados (incluyendo isocianuratos) , ' y los agentes de reticulación ácido o anhídrido funcionales. La composición de revestimiento de capa delgada se puede aplicar húmedo sobre húmedo sobre una composición de revestimiento de capa de base como se hace ampliamente en la industria. Las composiciones de revestimiento descritas en la presente de preferencia se someten a condiciones de manera de curar las capas de revestimiento. Aún cuando diversos métodos de curado se pueden usar, se prefiere el curado térmico. Generalmente, el curado térmico se efectúa exponiendo el artículo revestido a temperaturas elevadas provisto
principalmente por fuentes de calor raiactivo, generalmente temperaturas entre 901C y 180°C. En ciertas modalidades, la temperatura de curado puede ser entre 115°C y 150°C, y típicamente se usan temperaturas entre 115°C y 140°C para un sistema catalizado con ácido bloqueado. Para un sistema catalizado con ácido no bloqueado, la temperatura de curado típicamente puede ser entre 80°C y 100°C. El tiempo de curado variará dependiendo de los componentes particulares usados, y los parámetros físicos tales como el espesor de las capas; sin embargo, los tiempos de curado típicos varían de 15 a 60 minutos, y más generalmente 15-25 minutos para sistemas catalizados con ácido bloqueado y 10-20 minutos para sistemas catalizados con ácido no bloqueado. Los tiempos de curado también se pueden expresar como tiempo después de que la temperatura de metal alcanza la temperatura de horneado ("temperatura de metal") . Por ejemplo, el tiempo de curado puede ser durante 5. a 30 minutos, de preferencia 10 a 20 minutos, a temperatura de metal. En un método para reparar la capa de revestimiento transparente para un revestimiento automotriz, la capa de revestimiento transparente se enarena, si es necesario, para remover un defecto, luego la composición de revestimiento de capa transparente de la invención se aplica sobre cuando
menos una porción de la capa de revestimiento transparente para formar una segunda capa de revestimiento transparente, que luego se cura. La segunda capa de revestimiento transparente se puede revestir a de 15 minutos a 129° (265°F) a 30 minutos a 149°C (300°F) ya mencionado. La composición de capa transparente de la invención ofrece mejora significativa en adhesión cuando se aplica sobre la primera capa de revestimiento transparente curada. La invención se ilustra por los siguientes ejemplos. Los ejemplos son meramente ilustrativos y de ninguna manera limitan el alcance de la invención como se describe y reivindica. Todas las partes son en peso a menos que se anote de otra manera. Ejemplos Ejemplo 1 2 3 4 5
R10CG069 320g 320 g 320 g 320 g 320 g
Resina de siloxano 0 . 0 0.11 0.22 0.67 g 0.12 g
Adhesión falló falló falló pasó pasó Las composiciones de capa transparente se prepararon como se muestra en el cuadro arriba usando
R10CG069 (lote 101319739), un producto comercial de BASF
Corporation, y añadiendo una resina de siloxano no lineal
(69.5% NV. Resina de siloxano carbinol funcional en Aromatic
100, 25 por ciento molar - Osi (CH3) 2 ( (CH2) 2 (CH3) 2ON) , 72.7 por ciento molar de
el resto -OSi (CH3)20-). La prueba de adhesión se corrió como sigue. Panales electrochapados (Cathogard 310B) de 10.16 x 30.48 cm (4X12 pulgadas) se imprimaron con imprimador en polvo G17AM127 de
BASF Corp. Los paneles luego se revistieron con base con
R174KW502 de BASF Corp. y se secaron instantáneamente durante
minutos a temperatura ambiente antes del revestimiento transparente. El compuesto de capa de base-capa transparente luego se horneó durante 20 minutos a temperatura de metal a
141°C (285°F) . Después de enfriar, el panel se rayó con una herramienta de rayado de 1 mm. Cinta adhesiva Marca Scotch
898 se aplicó sobre el área rayada y se desprendió. Si cualquiera de la segunda capa de capa transparente se removió de la primera capa, el resultado se registró como falla. Si nada se removió, el resultado se registro como pasa. Los Ejemplos 4 y 5 pasaron la prueba de adhesión. La descripción de la invención es meramente de ejemplo en naturaleza y, de esta manera, variaciones que no abandonar el espíritu de la invención se pretende que queden
dentro del alcance de la invención. Estas variaciones no deben considerarse como una salida del espíritu y alcance de la invención.