KR102644527B1 - 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물 및 이를 이용한 금속 구조물의 시공방법 - Google Patents

경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물 및 이를 이용한 금속 구조물의 시공방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물 및 이를 이용한 금속 구조물의 시공방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 수산기 함유 폴리실록산 100 중량부, 실리콘 경화제 70 내지 100 중량부, 에폭시기 함유 실란 커플링제 1 내지 30 중량부, 카르비놀 변성 실리콘 오일 1 내지 30 중량부, 유기용매 70 내지 100 중량부 및 기능향상 첨가제 1 내지 10 중량부를 포함하되; 상기 기능향상 첨가제는 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무 100 중량부, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 1 내지 10 중량부, α-아미노알킬페논 화합물 1 내지 10 중량부, 폴리벤족사졸(PBO) 섬유 1 내지 10 중량부 및 충전제 1 내지 10 중량부를 함유하고; 상기 α-아미노알킬페논 화합물은 2-메틸-[4-(메틸티오) 페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-디메틸아미노-2-(4-메틸벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)-부탄-1-온 및 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 함유함으로써,
금속 구조물 표면에 코팅하는 간단한 방법으로 표면 보호용 코팅층 형성이 가능하여 가공안정성이 우수하고, 부착강도 및 내열성이 우수하여 표면 경도가 현저하게 향상되고, 동시에 금속 구조물의 물성 변화를 장시간 안정적으로 방지할 수 있을 뿐만 아니라 내식성, 내수성, 내화학성, 내오염성, 내충격성, 내마모성 및 경도 등의 물성 향상 및 장기간 지속적으로 물성을 유지할 수 있는 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물 및 이를 이용한 금속 구조물의 시공방법에 관한 것이다.

Description

경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물 및 이를 이용한 금속 구조물의 시공방법{Coating composition for protecting metal surfaces with enhanced hardness and construction method of metal structures using the same}
본 발명은 금속 구조물 표면에 코팅하는 간단한 방법으로 표면 보호용 코팅층 형성이 가능하여 가공안정성이 우수하고, 부착강도 및 내열성이 우수하여 표면 경도가 현저하게 향상되고, 동시에 금속 구조물의 물성 변화를 장시간 안정적으로 방지할 수 있을 뿐만 아니라 내식성, 내수성, 내화학성, 내오염성, 내충격성, 내마모성 및 경도 등의 물성 향상 및 장기간 지속적으로 물성을 유지할 수 있는 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물 및 이를 이용한 금속 구조물의 시공방법에 관한 것이다.
일반적으로 내, 외장형의 인테리어 건축자재, 엘리베이터 내부마감재, 자동차 부품, 가전제품, 음료용 용기 등의 금속 구조물은 고분자 수지를 이용해 제조한 플라스틱 구조물에 비해 내구성이 우수하여 다양한 분야에서 사용되고 있다.
이러한 금속 구조물은 스테인레스 스틸, 알루미늄, 마그네슘, 철, 구리, 아연, 니켈 또는 이들의 합금 등의 철금속, 비철금속 등을 포함하는 금속재료로 이루어진 경우가 대부분이고, 이들은 대부분 외기에 노출된 상태로 사용된다. 이러한 금속재료는 제조 후 저장하거나 취급 중에, 습기 등의 외부환경에 따라 쉽게 오염되거나 표면에 부식 또는 스크래치가 발생하게 되고, 이는 금속재료의 수명을 단축시키며 재료가 사용된 구조물에 내구성에 문제가 발생하기도 한다. 또한, 알루미늄 등의 금속을 포함하는 비철금속은 그 경도가 매우 약하기 때문에 가공 등의 취급 시 스크래치의 발생이 쉽고, 이로 인하여 상품가치가 떨어질 가능성이 매우 높다.
이를 보완하기 위하여, 금속재료의 표면에 아연 도금을 실시하는 방법 또는 기능성 코팅막을 형성하는 방법을 제시하여 금속재료의 표면 산화를 방지하거나 표면경도를 향상시켰다.
상기 아연 도금을 실시하는 방법의 경우에는 아연금속이 저렴하고, 철강 재료 상에서 희생적으로 부식되는 특징을 가지고 있어 널리 사용되고 있다. 그러나 아연 도금시 발생되는 유해한 중금속에 의한 환경오염 및 강한 산성용액 등의 사용으로 취급의 어려움이 있는 문제가 있다.
또한, 상기 기능성 코팅막을 형성하는 방법의 경우에는 크롬산 염 처리법(chromating), 오르가닉 피복법(coating) 등이 있다.
상기 크롬산 염 처리법은 우수한 부식방지 특성을 가지고 있으나, 크롬산 염 처리에 사용되는 6가 크롬과 3가 크롬이 맹독성을 나타내어 인체에 치명적이라는 심각한 문제점이 있다. 상기 오르가닉 피복법은 에폭시 수지, 아크릴수지, 변성 에폭시 수지, 우레탄 수지 및 멜라민 수지 등과 같은 다양한 수용성 수지를 이용하여 금속 표면에 코팅하는 방법이다. 상기 오르가닉 피복법은 크롬산 염 처리법에 비해 간단하고 쉽게 수행할 수 있어 널리 사용되나, 열에 의하여 코팅막이 열화되고 내용제성, 내식성, 밀착성 등의 물성이 저하되어 안정적으로 코팅막 형성 및 형태 유지가 어려운 문제가 있으므로 이에 대한 연구가 필요한 실정이다.
대한민국 공개특허 제10-2011-0075972호 대한민국 등록특허 제10-0853696호 대한민국 등록특허 제10-2088839호
본 발명의 일 구현예는 코팅막의 열화, 내용제성, 내식성 및 밀착성(접착성) 등의 물성 저하로 인한 코팅막의 형성 및 형태 유지가 안정적이지 못한 문제를 개선할 수 있는 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물 및 이를 이용한 금속 구조물의 시공방법을 제공하고자 하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 다양한 과제들은 이상에서 언급한 과제들에 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
본 발명의 일 구현예는 수산기 함유 폴리실록산 100 중량부, 실리콘 경화제 70 내지 100 중량부, 에폭시기 함유 실란 커플링제 1 내지 30 중량부, 카르비놀 변성 실리콘 오일 1 내지 30 중량부, 유기용매 70 내지 100 중량부 및 기능향상 첨가제 1 내지 10 중량부를 포함하되;
상기 기능향상 첨가제는 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무 100 중량부, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 1 내지 10 중량부, α-아미노알킬페논 화합물 1 내지 10 중량부, 폴리벤족사졸(PBO) 섬유 1 내지 10 중량부 및 충전제 1 내지 10 중량부를 함유하고;
상기 α-아미노알킬페논 화합물은 2-메틸-[4-(메틸티오) 페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-디메틸아미노-2-(4-메틸벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)-부탄-1-온 및 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물을 제공한다.
상기 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무는 표면 개질된 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무이고,
상기 표면 개질된 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무는 이소부틸렌-이소프렌 고무 100 중량부, 말레산 무수물 1 내지 5 중량부 및 디벤조일 과산화물 1 내지 5 중량부를 혼합한 후, 50 내지 100 ℃에서 3 내지 10 시간 동안 교반하여 혼합물을 제조하는 단계; 상기 혼합물에, 1N 농도의 염산 수용액을 1 내지 5 중량부를 투입하고 20 내지 40 ℃에서 30분 내지 2 시간 동안 교반한 후, 70 내지 120 ℃에서 30분 내지 2 시간 동안 교반하여 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무를 제조하는 단계; 및 상기 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무 100 중량부 및 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 1 내지 10 중량부를 혼합하여 표면 개질된 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무를 제조하는 단계;를 포함하는 방법으로 제조된 것일 수 있다.
상기 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무 100 중량부 및 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 1 내지 10 중량부를 혼합하여 표면 개질된 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무를 제조하는 단계;는 알릴 이소티오시아네이트 1 내지 20 중량부를 더욱 혼합하여 표면 개질된 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무를 제조하는 것이고;
상기 알릴 이소티오시아네이트는 4-(메틸설피닐)부틸 이소티오시아네이트, 6-(메틸설피닐)헥실 이소티오시아네이트 또는 이들의 혼합물인 것일 수 있다.
상기 폴리벤족사졸(PBO) 섬유는 키토산으로 코팅된 폴리벤족사졸 섬유이고,
상기 키토산으로 코팅된 폴리벤족사졸 섬유는 폴리벤족사졸 섬유에 물을 첨가하여 폴리벤족사졸 섬유 현탁액을 제조하는 단계; 상기 폴리벤족사졸 섬유 현탁액과, 초산용액에 녹인 키토산 용액을 상기 폴리벤족사졸 섬유 및 키토산의 혼합비율이 100 : 1 내지 30 중량비율이 되도록, 혼합하고, 초음파 처리한 후 원심분리하여 침전물을 제조하는 단계; 및 상기 침전물을 건조하여 키토산이 코팅된 폴리벤족사졸 섬유를 제조하는 단계를 포함하는 방법으로 제조된 것이고,
상기 초산용액에 녹인 키토산 용액은 0.01 내지 1 N 농도의 초산용액 100 중량부, 키토산 1 내지 20 중량부, 알릴 이소티오시아네이트 1 내지 5 중량부 및 글리세린 1 내지 10 중량부를 함유하는 것일 수 있다.
또한, 본 발명의 다른 일 구현예는 상기 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물을 금속 구조물의 표면에 코팅한 후, 경화시켜 금속표면 보호용 코팅층을 형성시키는 단계를 포함하는 금속 구조물의 시공방법을 제공한다.
본 발명의 일 구현예에 따른 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물 및 이를 이용한 금속 구조물의 시공방법에 의하면, 금속 구조물 표면에 코팅하는 간단한 방법으로 표면 보호용 코팅층 형성이 가능하여, 가공안정성이 우수하고 부착강도 및 내열성이 우수하여 표면의 경도를 현저하게 향상시킬 수 있는 효과가 있다.
또한, 본 발명의 일 구현예에 따른 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물 및 이를 이용한 금속 구조물의 시공방법에 의하면, 금속 구조물의 물성 변화를 장시간 안정적으로 방지할 수 있을 뿐만 아니라 내식성, 내수성, 내화학성, 내오염성, 내충격성, 내마모성 및 경도 등의 물성 향상 및 장기간 코팅층의 물성을 안정적으로 유지할 수 있는 효과가 있다. 특히, 90 도(V-cutting) 절곡 후 절곡한 표면에도 우수한 성능을 유지할 수 있는 효과가 있는 바, 금속 구조물의 표면에 고급스럽고 화려한 입체적 질감을 부여하고, 촉각적, 시각적 미려함을 구현하여, 수요자의 다양한 요구에 대응할 수 있는 효과가 있다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 발명의 일 구현예는 수산기 함유 폴리실록산 100 중량부, 실리콘 경화제 70 내지 100 중량부, 에폭시기 함유 실란 커플링제 1 내지 30 중량부, 카르비놀 변성 실리콘 오일 1 내지 30 중량부, 유기용매 70 내지 100 중량부 및 기능향상 첨가제 1 내지 10 중량부를 포함하되;
상기 기능향상 첨가제는 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무 100 중량부, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 1 내지 10 중량부, α-아미노알킬페논 화합물 1 내지 10 중량부, 폴리벤족사졸(PBO) 섬유 1 내지 10 중량부 및 충전제 1 내지 10 중량부를 함유하고;
상기 α-아미노알킬페논 화합물은 2-메틸-[4-(메틸티오) 페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-디메틸아미노-2-(4-메틸벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)-부탄-1-온 및 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물을 제공한다.
본 발명의 일 구현예에 따른 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물 및 이를 이용한 금속 구조물의 시공방법에 의하면, 금속 구조물 표면에 코팅하는 간단한 방법으로 표면 보호용 코팅층 형성이 가능하여, 가공안정성이 우수하고 부착강도 및 내열성이 우수하여 표면의 경도를 현저하게 향상시킬 수 있는 효과가 있다. 또한, 금속 구조물의 물성 변화를 장시간 안정적으로 방지할 수 있을 뿐만 아니라 내식성, 내수성, 내화학성, 내오염성, 내충격성, 내마모성 및 경도 등의 물성 향상 및 장기간 코팅층의 물성을 안정적으로 유지할 수 있는 효과가 있다. 특히, 90 도(V-cutting) 절곡 후 절곡한 표면에도 우수한 성능을 유지할 수 있는 효과가 있는 바, 금속 구조물의 표면에 고급스럽고 화려한 입체적 질감을 부여하고, 촉각적, 시각적 미려함을 구현하여, 수요자의 다양한 요구에 대응할 수 있는 효과가 있다.
이하, 본 발명의 일 구현예에 따른 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물을 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
본 발명의 일 구현예에 따른 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물은 수산기 함유 폴리실록산 100 중량부, 실리콘 경화제 70 내지 100 중량부, 에폭시기 함유 실란 커플링제 1 내지 30 중량부, 카르비놀 변성 실리콘 오일 1 내지 30 중량부, 유기용매 70 내지 100 중량부 및 기능향상 첨가제 1 내지 10 중량부를 포함한다.
상기 수산기 함유 폴리실록산은 내오염성, 내후성, 내열성, 난연성, 발수성 등이 우수하며, 기계적 물성이 우수한 코팅층을 형성시키는 역할을 한다. 상기 수산기 함유 폴리실록산은 폴리실록산의 양 말단에 반응성 수상기를 가지는 실리콘 디올이 바람직하며, 구체적으로 하기 화학식 1일 수 있다.
[화학식 1]
상기 식에서, n은 1 내지 20의 정수이며, 바람직하기로는 n이 3 내지 10의 정수가 바람직하다.
상기 실리콘 경화제는 금속표면 보호용 코팅액 조성물에 포함되는 성분들을 가교시키고 분자간의 가교밀도를 증가시켜 경화시키는 역할을 한다.
상기 실리콘 경화제는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 특별히 한정하지는 않으나, 예를 들면 디-(2,4-디클로로벤조일)-퍼옥사이드, 디벤조일 퍼옥사이드, tert-부틸쿠밀퍼옥사이드 및 디-tert-부틸퍼옥사이드로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 유기과산화물(Organic Peroxide)을 사용할 수 있다.
이러한 실리콘 경화제는 수산기 함유 폴리실록산 100 중량부에 대하여 70 내지 100 중량부를 함유하는 것이 바람직하다. 함유량이 상기 범위 미만이면 그 양이 미미하여 개선 효과가 미미할 수 있고, 함유량이 상기 범위를 초과하는 경우에는 금속 구조물과의 접착성과 내구성 등의 기계적 물성이 저하될 수 있다.
상기 에폭시기 함유 실란 커플링제는 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물에 포함되는 성분들을 가교시키고, 금속 표면과의 접착력을 향상시키는 역할을 한다.
상기 에폭시기 함유 실란 커플링제는 에폭시기 및 반응성 규소기를 가지는 화합물이며, 예를 들면 2-(3,4-에폭시 사이클로헥실) 에틸트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시 사이클로헥실) 에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시 프로필트리메톡시실란 및 3-글리시독시 프로필트리에톡시실로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
이러한 에폭시기 함유 실란 커플링제는 수산기 함유 폴리실록산 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부를 함유하는 것이 바람직하다. 함유량이 상기 범위 미만이면 그 양이 미미하여 개선 효과가 미미할 수 있고, 함유량이 상기 범위를 초과하는 경우에는 방식성이 저하될 수 있다.
상기 카르비놀 변성 실리콘 오일 실리콘 수지의 분산성을 향상시키고, 우수한 접착력, 내수성, 내마모성, 내충격성, 내후성, 내오염성, 표면색상발현 효과 및 코팅후 가공성 개선효과를 구현하는 역할을 한다.
상기 카르비놀 변성 실리콘 오일은 말단이 카르비놀기로 변성된 실리콘 오일로서, 적어도 1개 이상의 카르비놀기를 가지며, 분자량이 400 내지 15000 이고, 수산기가가 10 내지 120 mgKOH/g인 것이 바람직하다.
상기 카르비놀 변성 실리콘 오일은 당 분야에서 일반적으로 사용되는 방법으로 제조된 것을 사용하거나, 상품화된 제품을 사용할 수 있다. 상품화된 제품으로는 예를 들면 측쇄형 카르비놀 변성 실리콘 오일(신에츠 화학공업 주식회사의 X-22-4039제품, X-22-4015제품) 또는 양 말단 카르비놀 변성 실리콘 오일(신에츠 화학공업 주식회사의 X-22-160 AS제품, KF-6000제품, KF-6001제품, KF-6002제품, KF-6003제품) 등이 사용될 수 있다.
이러한 카르비놀 변성 실리콘 오일은 수산기 함유 폴리실록산 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부를 함유하는 것이 바람직하다. 함유량이 상기 범위 미만이면 그 양이 미미하여 개선 효과가 미미할 수 있고, 함유량이 상기 범위를 초과하는 경우에는 코팅도막의 내마모성 및 내식성 등의 성능이 저하될 수 있다.
상기 유기용매는 금속표면 보호용 코팅제 조성물의 흐름성, 작업성, 분산성 등의 특성을 확보하는 역할을 한다.
상기 유기용매는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 특별히 한정하지는 않으나, 예를 들면 부틸 알코올, 에틸 알코올, 메틸 알코올, 프로필 알코올, 이소프로필 알코올, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로벤젠, 클로로포름, 메틸렌클로라이드, 테트라클로로에틸렌, 부틸아세트산, 부틸셀로솔브아세트산, 에틸아세트산, 메틸아세트산, 이소프로필아세트산, 메틸셀로솔브아세트산, 메틸에틸케톤, 아세톤 및 에틸렌글리콜모노 메틸에테르, 에틸렌글리콜모노 에틸에테르, 에틸렌글리콜모노 프로필 에테르, 에틸렌글리콜-n-부틸 에테르, 에틸렌글리콜-t-부틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노 메틸에테르, 프로필렌글리콜 모노 에틸에테르, 프로필렌글리콜 모노 프로필 에테르, 프로필렌 글리콜-n-부틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노-t-부틸 에테르, 에틸렌글리콜 디 메틸에테르, 에틸렌글리콜 디 에틸에테르, 에틸렌글리콜 디 부틸 에테르 및 디에틸 에테르로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다. 이 중 금속표면 보호용 코팅제 조성물에 함유된 성분과의 혼화성 및 분산성 등을 고려하면 에틸렌글리콜모노 메틸에테르, 에틸렌글리콜모노 에틸에테르, 에틸렌글리콜모노 프로필 에테르, 에틸렌글리콜-n-부틸 에테르, 에틸렌글리콜-t-부틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노 메틸에테르, 프로필렌글리콜 모노 에틸에테르, 프로필렌글리콜 모노 프로필 에테르, 프로필렌 글리콜-n-부틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노-t-부틸 에테르, 에틸렌글리콜 디 메틸에테르, 에틸렌글리콜 디 에틸에테르, 에틸렌글리콜 디 부틸 에테르 및 디에틸 에테르 등의 에테르계 용매인 것이 바람직하다.
이러한 유기용매는 수산기 함유 폴리실록산 100 중량부에 대하여 70 내지 100 중량부를 함유하는 것이 바람직하다. 함유량이 상기 범위 미만이면 그 양이 미미하여 개선 효과가 미미할 수 있고, 함유량이 상기 범위를 초과하는 경우에는 작업성이 저하될 수 있다.
상기 기능향상 첨가제는 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무 100 중량부, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 1 내지 10 중량부, α-아미노알킬페논 화합물 1 내지 10 중량부, 폴리벤족사졸(PBO) 섬유 1 내지 10 중량부 및 충전제 1 내지 10 중량부를 함유한다.
이러한 기능향상 첨가제는 수산기 함유 폴리실록산 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부를 함유하는 것이 바람직하다. 함유량이 상기 범위 미만이면 그 양이 미미하여 개선 효과가 미미할 수 있고, 함유량이 상기 범위를 초과하는 경우에는 점도가 높아져 기계적 물성이 저하되고, 가격경쟁력이 저하될 수 있다.
상기 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무는 표면 보호 코팅층의 스크래치나 부식 발생을 억제하고 내충격성 및 내마모성을 개선하는 역할을 한다.
또한, 상기 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무는 금속 구조물 표면과의 접착성을 더욱 향상시키고 이소부틸렌-이소프렌 고무의 내후성을 확보하기 위하여, 표면을 개질시킨 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무를 사용할 수 있다.
상기 표면 개질된 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무는 이소부틸렌-이소프렌 고무 100 중량부, 말레산 무수물 1 내지 5 중량부 및 디벤조일 과산화물 1 내지 5 중량부를 혼합한 후, 50 내지 100 ℃에서 3 내지 10 시간 동안 교반하여 혼합물을 제조하는 단계; 상기 혼합물에, 1N 농도의 염산 수용액을 1 내지 5 중량부를 투입하고 20 내지 40 ℃에서 30분 내지 2 시간 동안 교반한 후, 70 내지 120 ℃에서 30분 내지 2 시간 동안 교반하여 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무를 제조하는 단계; 및 상기 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무 100 중량부 및 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 1 내지 10 중량부를 혼합하여 표면 개질된 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무를 제조하는 단계를 포함하는 방법으로 제조될 수 있다.
상기 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트는 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무를 개질시키는 성분으로, 접착력을 향상시켜 박리 강도가 높은 표면 보호 코팅층을 형성시키는 역할을 한다. 이러한 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트는 상기 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부를 함유하는 것이 바람직하다. 함유량이 상기 범위 미만이면 그 양이 미미하여 개선 효과가 미미할 수 있고, 함유량이 상기 범위를 초과하는 경우에는 기계적 물성이 저하될 수 있다.
또한, 상기 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무 100 중량부 및 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 1 내지 10 중량부를 혼합하여 표면 개질된 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무를 제조하는 단계;는 알릴 이소티오시아네이트 1 내지 20 중량부를 더욱 혼합하여 표면 개질된 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무를 제조할 수 있다.
상기 알릴 이소티오시아네이트는 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무의 저장안정성을 향상시켜 표면 보호 코팅층의 스크래치나 부식 발생을 억제하고 내충격성 및 내마모성을 개선을 장기간 유지할 수 있도록 하는 역할을 한다. 상기 알릴 이소티오시아네이트는 4-(메틸설피닐)부틸 이소티오시아네이트, 6-(메틸설피닐)헥실 이소티오시아네이트 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 이러한 알릴 이소티오시아네이트는 상기 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무 100 중량부에 대하여 1 내지 20 중량부를 함유하는 것이 바람직하다. 함유량이 상기 범위 미만이면 그 양이 미미하여 개선 효과가 미미할 수 있고, 함유량이 상기 범위를 초과하는 경우에는 점도가 상승하여 기계적 물성이 저하될 수 있다.
상기 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트는 접착력을 향상시켜 박리 강도가 높은 표면 보호 코팅층을 형성시키고, 이로 인해 접착력, 내수성, 방식성 등의 특성이 향상된 표면 보호 코팅층을 형성시키는 역할을 한다.
이러한 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트는 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부를 함유하는 것이 바람직하다. 함유량이 상기 범위 미만이면 그 양이 미미하여 개선 효과가 미미할 수 있고, 함유량이 상기 범위를 초과하는 경우에는 기계적 물성이 저하될 수 있다.
상기 α-아미노알킬페논 화합물은 금속 구조물과 표면 보호 코팅층과의 접착력과 내구성을 향상시키고, 경도 등의 기계적 강도가 우수한 표면 보호 코팅층을 형성시키는 역할을 한다.
이때, 상기 α-아미노알킬페논 화합물은 2-메틸-[4-(메틸티오) 페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-디메틸아미노-2-(4-메틸벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)-부탄-1-온 및 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다. 바람직하기로는 2-메틸-[4-(메틸티오) 페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-디메틸아미노-2-(4-메틸벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)-부탄-1-온 및 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1을 1 : 0.1 내지 0.5 : 0.1 내지 0.5 중량비 범위로 혼합 사용하는 것이 좋다.
이러한 α-아미노알킬페논 화합물은 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부를 함유하는 것이 바람직하다. 함유량이 상기 범위 미만이면 그 양이 미미하여 개선 효과가 미미할 수 있고, 함유량이 상기 범위를 초과하는 경우에는 기계적 물성이 저하될 수 있다.
상기 폴리벤족사졸(PBO) 섬유는 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물에 함유된 고분자 수지와의 구조적, 화학적으로 결합되어 물성이 복합화되며, 각각의 고유 물성보다 더욱 우수한 물성을 구현하는 역할을 한다. 특히 열적성능이 우수하고, 탄성, 인장강도 등의 기계적 물성을 강화시키고, 균열에 대한 저항성 및장기 내구성을 향상시키는 역할을 한다. 이러한 폴리벤족사졸 섬유는 길이가 0.01 내지 10 mm이고 직경이 0.5 내지 30 ㎛인 단섬유를 사용할 수 있으며, 시판되는 상품 예를 들면 Toyobo사의 Zylon제품을 사용할 수 있다.
또한, 상기 폴리벤족사졸(PBO) 섬유는 금속 표면과의 부착성 및 표면 경도를 더욱 향상시키기 위하여 키토산으로 코팅된 폴리벤족사졸 섬유를 사용할 수 있다. 상기 키토산은 부착성 및 경도 향상제로서의 기능 뿐만 아니라 충전제로서의 기능을 동시에 수행하고 내산성, 내알칼리성 등의 내부식성을 증가시키는 역할을 한다.
상기 키토산으로 코팅된 폴리벤족사졸 섬유는 폴리벤족사졸 섬유에 물을 첨가하여 폴리벤족사졸 섬유 현탁액을 제조하는 단계; 상기 폴리벤족사졸 섬유 현탁액과, 초산용액에 녹인 키토산 용액을 상기 폴리벤족사졸 섬유 및 키토산의 혼합비율이 100 : 1 내지 30 중량비율이 되도록, 혼합하고, 초음파 처리한 후 원심분리하여 침전물을 제조하는 단계; 및 상기 침전물을 건조하여 키토산이 코팅된 폴리벤족사졸 섬유를 제조하는 단계를 포함하는 방법으로 제조된 것일 수 있다.
상기 키토산의 함유량이 상기 범위 미만이면 그 양이 미미하여 개선 효과가 미미할 수 있고, 함유량이 상기 범위를 초과하는 경우에는 인장강도 및 내구성이 저하될 수 있다.
상기 초산용액에 녹인 키토산 용액은 0.01 내지 1 N 농도의 초산용액 100 중량부, 키토산 1 내지 20 중량부, 알릴 이소티오시아네이트 1 내지 5 중량부 및 글리세린 1 내지 10 중량부를 함유할 수 있다.
상기 알릴 이소티오시아네이트는 폴리벤족사졸 섬유의 저장안정성을 향상시켜, 열적성능, 탄성, 인장강도 등의 기계적 물성 등의 장기 내구성을 유지할 수 있도록 하는 역할을 한다. 상기 알릴 이소티오시아네이트는 4-(메틸설피닐)부틸 이소티오시아네이트, 6-(메틸설피닐)헥실 이소티오시아네이트 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 또한, 상기 글리세린은 폴리벤족사졸 섬유와, 키토산, 알릴 이소티오시아네이트의 분산성 및 혼화성을 증가시켜, 폴리벤족사졸 섬유 표면에 균일한 키토산이 분포하도록 하는 역할을 한다.
상기 알릴 이소티오시아네이트 및 글리세린의 각 함량은 본 발명이 목적으로 하는 키토산으로 코팅된 폴리벤족사졸 섬유의 역할을 구현할 수도록 하는 최적의 범위이므로, 상기 범위를 유지하는 것이 바람직하다.
이러한 폴리벤족사졸 섬유는 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부를 함유하는 것이 바람직하다. 함유량이 상기 범위 미만이면 그 양이 미미하여 개선 효과가 미미할 수 있고, 함유량이 상기 범위를 초과하는 경우에는 점도가 증가하여 작업성이 저하될 수 있다.
상기 충전제는 시공 후에 습기나 기타 액체, 기체의 투과를 방지하고 내습성, 내구성, 내충격성, 내마모성, 내화학성 등의 내후성을 향상시키기는 역할을 한다.
상기 충전재는 주로 기계적, 화학적 물성을 향상시키기 위해 무기계 입자를 포함하는 것이 좋으며, 상기 무기계 입자의 예를 들면, 실리콘카바이드, 알루미나, 실리카, 지르코니아-실리카, 산화아연(ZnO), 산화티타늄(TiO2) 및 탄산칼슘(CaCO3) 로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
이러한 충전제는 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부를 함유하는 것이 바람직하다. 함유량이 상기 범위 미만이면 그 양이 미미하여 개선 효과가 미미할 수 있고, 함유량이 상기 범위를 초과하는 경우에는 점도 및 작업성이 저하될 수 있다.
이외에도 상기 조성물은 발명의 목적을 해치지 않는 범위 내에서 안료, 흐름성 향상제, 유동성 향상제, 소포제, 증점제, 분산제, 항균제, 충전재, 탈취제 및 경화 보조제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수도 있다.
본 발명에서 상기 안료의 예를 들면 이산화티탄, 비스무스 바나데이트, 시아닌 그린, 카본 블랙, 산화철적, 산화철황, 네이비 블루, 시아닌 블루 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있으며, 탈크, 장석, 바륨설페이트, 실리카, 수산화알루미나, 이산화티탄, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 알루미나, 운모, 올라스토나이트(wollastonite), 탈크 또는 이들의 혼합물과 같이 인체 유해성분을 배출하지 않는 회백색의 세라믹 안료를 포함할 수 있다.
상기 흐름성 향상제는 금속표면 보호용 코팅제 조성물의 흐름성을 향상시키는 역할을 하며, 아크릴계 흐름성 향상제, 실리콘계 흐름성 향상제 등을 포함할 수 있다.
상기 유동성 향상제의 예를 들면, 폴리프로필렌계 왁스, 친수성 또는 소수성의 실리카 등을 들 수 있으며, 상기 분산제의 예를 들면 아미드계, 폴리프로필렌계, 올레핀계, 테프론계 왁스 등을 포함할 수 있다.
또한, 본 발명의 다른 일 구현예는 상기 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물을 금속 구조물의 표면에 코팅한 후, 경화시켜 금속표면 보호용 코팅층을 형성시키는 단계를 포함하는 금속 구조물의 시공방법을 제공한다.
상기 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅제 조성물은 금속 구조물의 표면에 스프레이 코팅(spray coating), 딥 코팅(dip coating), 그라비아 코팅(gravure coating) 또는 브러싱(brushing)등과 같은 통상적인 방법을 이용해 코팅할 수 있다. 구체적으로 20 내지 40 ℃, 12 내지 60시간 동안 경화시켜 금속 구조물에 표면 보호 코팅층을 형성시킬 수 있다.
상기 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅제 조성물을 코팅하기 전에 상기와 같은 금속 구조물을 전처리하는 단계를 추가로 포함할 수 있으며, 금속 구조물을 전처리하여 표면에 잔존하는 이물질과 미세 균열 등을 제거해 표면 보호 코팅층 생성에 저해를 주는 결함요소인 스케일이나 이물질을 제거할 수 있다.
상기 전처리는 산부식을 이용한 에칭법, 전기화학적 처리법, 샌드블라스팅(sandblasting)법, 브러싱(brushing)법, 실리콘 코팅법, 프라이머(primer) 코팅법 또는 이들을 혼합한 방법을 대표적인 예로 들 수 있으며, 계면활성제와 연마제가 포함된 세정제로 금속 구조물의 표면을 세정하는 세정법을 사용할 수도 있다.
또한, 상기 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅제 조성물을 코팅하기 전에 상기와 같이 1차 전처리한 금속 구조물의 표면에 형성되는 표면 보호 코팅층의 접착력과 물성을 더욱 향상시키기 위해서, 금속 구조물을 1차 전처리한 다음 금속 구조물에 프라이머 조성물을 코팅하여 표면에 프라이머층을 형성시키는 2차 전처리 단계를 추가로 포함할 수 있다.
상기 프라이머층은 금속 구조물의 표면에 형성된 후 표면 보호 코팅층과의 결합력을 더욱 향상시키고 내부식성 등의 특성을 더욱 강화시킬 수 있으며 금속표면 보호용 코팅액 조성물 성분과의 상용성이 우수한 프라이머 조성물이라면 제한받지 않고 사용할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물 및 이를 이용한 금속 구조물의 시공방법에 의하면, 금속 구조물 표면에 코팅하는 간단한 방법으로 표면 보호용 코팅층 형성이 가능하여, 가공안정성이 우수하고 부착강도 및 내열성이 우수하여 표면의 경도를 현저하게 향상시킬 수 있는 효과가 있다. 또한, 금속 구조물의 물성 변화를 장시간 안정적으로 방지할 수 있을 뿐만 아니라 내식성, 내수성, 내화학성, 내오염성, 내충격성, 내마모성 및 경도 등의 물성 향상 및 장기간 코팅층의 물성을 안정적으로 유지할 수 있는 효과가 있다. 특히, 90 도(V-cutting) 절곡 후 절곡한 표면에도 우수한 성능을 유지할 수 있는 효과가 있는 바, 금속 구조물의 표면에 고급스럽고 화려한 입체적 질감을 부여하고, 촉각적, 시각적 미려함을 구현하여, 수요자의 다양한 요구에 대응할 수 있는 효과가 있다.
이상, 본 발명의 바람직한 실시예를 들어 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술적 사상의 범위 내에서 해당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러 가지 변형이 가능하다.
<제조예 1> 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무
질소가스사 환류되고, 온도 조절이 가능한 냉각장치를 설치한 반응기에, 이소부틸렌(97.7 몰%)-이소프렌(2.3 몰%)고무 100 중량부, 말레산 무수물 4 중량부 및 디벤조일 과산화물 1.6 중량부를 혼합한 후, 약 80 ℃에서 6 시간 동안 교반하였다. 이후에 상기 교반된 혼합물에 1N 농도의 염산 수용액을 3.8 중량부를 투입하고 약 25 에서 1시간 동안 교반한 후, 승온시켜 약 100 ℃에서 50분 동안 교반하여 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무를 제조하였다.
<제조예 2> 표면 개질된 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무
상기 제조예 1과 동일하게 실시하되, 상기 제조된 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무 100 중량부 및 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 4 중량부를 혼합한 후, 실온에서 1시간동안 교반하여 표면 개질된 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무를 제조하였다.
<제조예 3> 표면 개질된 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무
상기 제조예 1과 동일하게 실시하되, 상기 제조된 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무 100 중량부, 4-(메틸설피닐)부틸 이소티오시아네이트 12 중량부 및 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 4 중량부를 혼합한 후, 실온에서 1시간동안 교반하여 표면 개질된 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무를 제조하였다.
<제조예 4> 키토산으로 코팅된 폴리벤족사졸 섬유
폴리벤족사졸 섬유(Zylon제품, Toyobo사, 길이 1 mm, 직경 1 ㎛)에 물을 첨가하여 50 중량% 농도의 폴리벤족사졸 섬유 현탁액을 제조하였다. 별도로 0.1 N 농도의 초산용액 100 중량부에, 키토산((주) 키토라이프) 10 중량부 및 글리세린 5 중량부를 혼합하여 초산용액에 녹인 키토산 용액을 제조하였다. 이후에 상기 폴리벤족사졸 섬유 현탁액과 초산용액에 녹인 키토산 용액을 혼합한 후 초음파 처리하였다. 이때, 상기 혼합은 고형분인 폴리벤족사졸 섬유 100 중량부에 대하여 키토산이 17 중량부가 되도록 함량을 제어하였고, 초음파는 25 ℃에서 5분간 40 kHz로 처리하였다. 이후에, 상기 초음파 처리된 혼합물은 4 ℃, 12000 rpm에서 20분간 원심분리하여 상층액을 제거하고, 침전물은 약 60 ℃에서 1시간동안 건조하여 키토산으로 코팅된 폴리벤족사졸 섬유를 제조하였다.
<제조예 5> 키토산으로 코팅된 폴리벤족사졸 섬유
상기 제조예 4와 동일하게 실시하되, 상기 초산용액에 녹인 키토산 용액은 0.1 N 농도의 초산용액 100 중량부에, 키토산((주) 키토라이프) 10 중량부, 4-(메틸설피닐)부틸 이소티오시아네이트 3 중량부 및 글리세린 5 중량부를 함유하여 키토산으로 코팅된 폴리벤족사졸 섬유를 제조하였다.
<실시예 및 비교예>
하기 표 1에 나타낸 바와 같은 성분 및 함량으로 혼합하여 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물 및 비교용 조성물을 제조하였다.
구분 (중량부) 실시예1 실시예2 실시예3 비교예1 비교예2
수산기 함유 폴리실록산 100 100 100 100 100
실리콘 경화제 디-(2,4-디클로로벤조일)-퍼옥사이드 75 75 75 75 75
에폭시기 함유 실란 커플링제 2-(3,4-에폭시 사이클로헥실) 에틸트리에톡시실란 17 17 17 17 17
카르비놀 변성 실리콘 오일 측쇄형 12 12 - - -
양 말단 - - 12 - -
실리콘오일 - - - 12 12
유기용매 81 81 81 81 81
기능향상 첨가제 8 8 8 8 8
중량부 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무 제조예1
(100)		 - - - 제조예1
(7)
표면 개질된카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무 - 제조예2
(100)		 제조예3
(100)		 - -
펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 6 6 6 - -
α-아미노알킬페논 화합물 4 4 4 - -
중량비 2-메틸-[4-(메틸티오) 페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온 1 1 1 - -
2-디메틸아미노-2-(4-메틸벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)-부탄-1-온 - - 0.2 - -
2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1 - - 0.2 - -
폴리벤족사졸(PBO) 섬유 5 - - - -
유리섬유 - - - 5 5
키토산으로 코팅된 폴리벤족사졸 섬유 - 제조예4
(5)		 제조예5
(5)		 - -
충전제 7 7 7 100 100
수산기 함유 폴리실록산: n은 5의 정수임
측쇄형 카르비놀 변성 실리콘 오일: X-22-4039제품, 신에츠 화학공업 주식회사
양말단 카르비놀 변성 실리콘 오일: KF-6000제품, 신에츠 화학공업 주식회사
실리콘 오일: 메틸하이드록사이드실록산
유기용매: 에틸렌글리콜모노 메틸에테르 + 프로필렌글리콜 모노 프로필 에테르 = 1 : 1 중량비
폴리벤족사졸(PBO) 섬유: Zylon제품, Toyobo사 (길이 1 mm이고 직경이 1 ㎛임)
유리섬유: 길이 1 mm이고 직경이 1 ㎛임
충전제:탄산칼슘
이하에서는 상기 실시예 1 내지 3에 따라 제조된 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물을 보다 용이하게 파악할 수 있도록 상기 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2의 특성을 비교한 실험결과들을 나타낸 것이다.
<실험예>
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2의 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물에 대하여, 하기와 같은 물성평가를 수행하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
[물성평가 방법]
1. 밀착성: KS M ISO 2409 방법으로 측정(2㎜ cross cut).
[기준]
0) : 절단면이 매끄럽다. 박리된 사각형 격자가 없다.
1) : 절단선 교차점에서 도막의 작은 조각이 박리된다. 박리된 크로스컷 영역은 5%이내
2) : 도막이 절단면을 따라 작은 조각으로 박리된다. 박리된 크로스컷 영역은 (5 내지 15%)이내
3) : 도막이 커다란 리본 형태로 일부 또는 전체가 박리된다. 박리된 크로스컷 영역은 (15 내지 35%)이내
4) : 도막이 커다란 리본 형태로 일부 또는 전체가 박리된다. 박리된 크로스컷 영역은 (35 내지 65%)이내
5) : 평가점수 4에도 해당되지 않는것
2. 부착강도(N/㎟): KS M ISO 4624 방법으로 측정.
3. 연필경도: KS M ISO 15184 (미스비시 연필) 방법으로 측정.
4. 내충격성: KS M ISO 6272-2 방법으로 측정. 이때 조건은 가격반지름: 12.7 mm, 높이: 50 cm, 하중: 500 g임.
5. 내마모성: KS L 7103 방법으로 측정.
[기준]
◎ : 전체 면적 중 흠집이 발견되는 면적이 0% 이상, 2% 미만
○ : 전체 면적 중 흠집이 발견되는 면적이 2% 이상 5% 미만
× : 전체 면적 중 흠집이 발견되는 면적이 5% 이상
6. 인장강도: 실시예 및 비교예 조성물을 100 ㎜ × 100 ㎜ × 0.5 ㎜의 필름 형태로 경화한 후, 이를 인장시험기(Instron사)를 이용하여 시편에 외력을 가하고, 그 시편이 파괴될 때의 인장성능을 평가함.
7. 내식성: KS D 9052 방법으로 측정.
조건 1) 염수분무, 240h
조건 2) 염수건습, 8h 염수침지→16h건조,7회 반복
[기준]
◎ : 도막 표면에 변색, 부풀음, 박리가 발생하지 않음
○ : 도막 표면에 변색, 하나 이상의 부풀음, 박리 중 어느 하나의 현상이 하나 이상 세 개 미만 발생함
× : 도막 표면에 변색, 하나 이상의 부풀음, 박리 중 둘 이상의 현상이 하나 이상 세 개 미만 발생함
8. 내오염성: KS M 3802 방법으로 측정. 이때 조건은 흑색유성매직, 24h임.
9. 에릭슨 시험(mm): KS B 0812 방법으로 측정.
10. 90 °절곡가공후 내비등수성: KS D 8303 방법으로 측정. 이때 조건은 98±2℃, 1h임.
11. 90 °절곡가공후 내화학성: KS M ISO 2812-1 방법으로 측정.
조건 1) 5% 초산, 23±2℃, 72h
조건 2) 5% 탄산나트륨, 23±2℃, 72h
조건 3) 5% 락스, 23±2℃, 72h
[기준]
◎ : 도막 표면에 변색, 부풀음, 박리가 발생하지 않음
○ : 도막 표면에 변색, 하나 이상의 부풀음, 박리 중 어느 하나의 현상이 하나 이상 세 개 미만 발생함
× : 도막 표면에 변색, 하나 이상의 부풀음, 박리 중 둘 이상의 현상이 하나 이상 세 개 미만 발생함
12. 90 °절곡가공후 내열성: KS M ISO 2812-1 방법으로 측정. 이때 조건은 120±2 ℃, 8h임.
항목 실시예1 실시예2 실시예3 비교예1 비교예2
밀착성 0) 0) 0) 3) 2)
부착강도(N/㎟) 14.6 15.3 16.1 4.6 7.9
연필경도(H) 9 9 9 5 7
내충격성 이상없음 이상없음 이상없음 이상없음 이상없음
내마모성 ◎ ◎ ◎ × ○
인장강도(Kgf/㎠) 191 198 212 143 164
내식성 조건 1) ◎ ◎ ◎ ×(변색) ◎
조건 2) ◎ ◎ ◎ ×(변색,박리) ○
내오염성 이상없음 이상없음 이상없음 오염 이상없음
에릭슨 시험(mm) 10.7 11.4 12.3 3.2 6.5
내비등수성 이상없음 이상없음 이상없음 이상없음 이상없음
내화학성 조건 1) ◎ ◎ ◎ ×(변색,박리) ○
조건 2) ◎ ◎ ◎ ×(변색,박리) ×(변색)
조건 3) ◎ ◎ ◎ ×(부풀음,박리) ×(부풀음)
내열성 이상없음 이상없음 이상없음 갈라짐 이상없음
상기 표 3에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3의 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물은 비교예 1 내지 2의 금속표면 보호용 코팅액 조성물과 비교하여, 밀착성, 부착강도, 연필경도, 내충격성, 내마모성, 인장강도, 내식성, 내오염성 및 연성(에릭슨 시험)이 우수할 뿐만 아니라 90 도(V-cutting) 절곡가공 후에도 내비등수성, 내화학성 및 내열성이 우수한 것을 확인할 수 있었다.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명이 속하는 기술 분야의 당업자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예는 모두 예시적인 것이며 한정적인 것이 아닌 것으로서 이해해야만 한다. 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 등가개념으로부터 도출되는 모두 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (5)

  1. 수산기 함유 폴리실록산 100 중량부, 실리콘 경화제 70 내지 100 중량부, 에폭시기 함유 실란 커플링제 1 내지 30 중량부, 카르비놀 변성 실리콘 오일 1 내지 30 중량부, 유기용매 70 내지 100 중량부 및 기능향상 첨가제 1 내지 10 중량부를 포함하되;
    상기 기능향상 첨가제는
    카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무 100 중량부, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 1 내지 10 중량부, α-아미노알킬페논 화합물 1 내지 10 중량부, 폴리벤족사졸(PBO) 섬유 1 내지 10 중량부 및 충전제 1 내지 10 중량부를 함유하고;
    상기 α-아미노알킬페논 화합물은
    2-메틸-[4-(메틸티오) 페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-디메틸아미노-2-(4-메틸벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)-부탄-1-온 및 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물.
  2. 제1항에 있어서.
    상기 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무는
    표면 개질된 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무이고,
    상기 표면 개질된 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무는
    이소부틸렌-이소프렌 고무 100 중량부, 말레산 무수물 1 내지 5 중량부 및 디벤조일 과산화물 1 내지 5 중량부를 혼합한 후, 50 내지 100 ℃에서 3 내지 10 시간 동안 교반하여 혼합물을 제조하는 단계;
    상기 혼합물에, 1N 농도의 염산 수용액을 1 내지 5 중량부를 투입하고 20 내지 40 ℃에서 30분 내지 2 시간 동안 교반한 후, 70 내지 120 ℃에서 30분 내지 2 시간 동안 교반하여 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무를 제조하는 단계; 및
    상기 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무 100 중량부 및 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 1 내지 10 중량부를 혼합하여 표면 개질된 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무를 제조하는 단계;를 포함하는 방법으로 제조된 것을 특징으로 하는 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무 100 중량부 및 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 1 내지 10 중량부를 혼합하여 표면 개질된 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무를 제조하는 단계;는 알릴 이소티오시아네이트 1 내지 20 중량부를 더욱 혼합하여 표면 개질된 카르복실기를 갖는 이소부틸렌-이소프렌 고무를 제조하는 것이고;
    상기 알릴 이소티오시아네이트는
    4-(메틸설피닐)부틸 이소티오시아네이트, 6-(메틸설피닐)헥실 이소티오시아네이트 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 폴리벤족사졸(PBO) 섬유는
    키토산으로 코팅된 폴리벤족사졸 섬유이고,
    상기 키토산으로 코팅된 폴리벤족사졸 섬유는
    폴리벤족사졸 섬유에 물을 첨가하여 폴리벤족사졸 섬유 현탁액을 제조하는 단계;
    상기 폴리벤족사졸 섬유 현탁액과, 초산용액에 녹인 키토산 용액을 상기 폴리벤족사졸 섬유 및 키토산의 혼합비율이 100 : 1 내지 30 중량비율이 되도록, 혼합하고, 초음파 처리한 후 원심분리하여 침전물을 제조하는 단계; 및
    상기 침전물을 건조하여 키토산이 코팅된 폴리벤족사졸 섬유를 제조하는 단계를 포함하는 방법으로 제조된 것이고,
    상기 초산용액에 녹인 키토산 용액은
    0.01 내지 1 N 농도의 초산용액 100 중량부, 키토산 1 내지 20 중량부, 알릴 이소티오시아네이트 1 내지 5 중량부 및 글리세린 1 내지 10 중량부를 함유하는 것을 특징으로 하는 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 경도가 강화된 금속표면 보호용 코팅액 조성물을
    금속 구조물의 표면에 코팅한 후, 경화시켜 금속표면 보호용 코팅층을 형성시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 금속 구조물의 시공방법.
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Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100853696B1 (ko) 2007-04-23 2008-08-25 충북대학교 산학협력단 다중색상의 진주안료 및 그 제조방법
JP2009531528A (ja) * 2006-03-23 2009-09-03 ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション カルビノール官能性シロキサン樹脂によるクリアコート塗料
JP2009531522A (ja) * 2006-03-23 2009-09-03 ダウ・コーニング・コーポレイション カルビノール官能性シロキサン樹脂を有するコーティング
JP2010521542A (ja) * 2007-03-15 2010-06-24 ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト シラン官能性を有する付加化合物および亀裂抵抗性が向上した高耐引掻性塗料を含むコーティング剤
KR20110075972A (ko) 2009-12-29 2011-07-06 동부제철 주식회사 크롬프리 표면처리 조성물 및 이를 이용한 흑색전기아연도금강판의 제조방법 및 흑색전기아연도금강판
JP2015120888A (ja) * 2013-11-20 2015-07-02 三菱化学株式会社 半導体発光装置封止材用硬化性オルガノポリシロキサン組成物、該組成物を硬化させてなるオルガノポリシロキサン硬化物及びこれを用いて封止されてなる半導体発光装置
KR20180125344A (ko) * 2017-05-15 2018-11-23 주식회사 엘지화학 반도체 패키지용 수지 조성물과 이를 사용한 프리프레그 및 금속박 적층판
KR20200031650A (ko) * 2017-07-14 2020-03-24 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 반응성 작용성 중합체 및 폴리실록산 수지를 포함하는 경화성 필름-형성 조성물, 다층 복합체 코팅 및 이들의 사용 방법
KR102088839B1 (ko) 2019-09-18 2020-05-26 지유건설(주) 금속표면 보호용 코팅제 조성물 및 이를 이용한 금속 구조물의 시공 방법
KR20210097269A (ko) * 2020-01-29 2021-08-09 주식회사 엘지화학 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물, 프리프레그 및 금속박 적층판

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009531528A (ja) * 2006-03-23 2009-09-03 ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション カルビノール官能性シロキサン樹脂によるクリアコート塗料
JP2009531522A (ja) * 2006-03-23 2009-09-03 ダウ・コーニング・コーポレイション カルビノール官能性シロキサン樹脂を有するコーティング
JP2010521542A (ja) * 2007-03-15 2010-06-24 ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト シラン官能性を有する付加化合物および亀裂抵抗性が向上した高耐引掻性塗料を含むコーティング剤
KR100853696B1 (ko) 2007-04-23 2008-08-25 충북대학교 산학협력단 다중색상의 진주안료 및 그 제조방법
KR20110075972A (ko) 2009-12-29 2011-07-06 동부제철 주식회사 크롬프리 표면처리 조성물 및 이를 이용한 흑색전기아연도금강판의 제조방법 및 흑색전기아연도금강판
JP2015120888A (ja) * 2013-11-20 2015-07-02 三菱化学株式会社 半導体発光装置封止材用硬化性オルガノポリシロキサン組成物、該組成物を硬化させてなるオルガノポリシロキサン硬化物及びこれを用いて封止されてなる半導体発光装置
KR20180125344A (ko) * 2017-05-15 2018-11-23 주식회사 엘지화학 반도체 패키지용 수지 조성물과 이를 사용한 프리프레그 및 금속박 적층판
KR20200031650A (ko) * 2017-07-14 2020-03-24 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 반응성 작용성 중합체 및 폴리실록산 수지를 포함하는 경화성 필름-형성 조성물, 다층 복합체 코팅 및 이들의 사용 방법
KR102088839B1 (ko) 2019-09-18 2020-05-26 지유건설(주) 금속표면 보호용 코팅제 조성물 및 이를 이용한 금속 구조물의 시공 방법
KR20210097269A (ko) * 2020-01-29 2021-08-09 주식회사 엘지화학 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물, 프리프레그 및 금속박 적층판

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