ES2224754T3 - Composiciones de revestimiento que contienen ligantes poliacrilicos modificados de funcionalidad carbamato. - Google Patents
Composiciones de revestimiento que contienen ligantes poliacrilicos modificados de funcionalidad carbamato.Info
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Abstract
Un proceso que comprende las etapas de: (a) proporcionar una resina acrílica que tenga grupos hidroxilo y grupos carbamato primarios, (b) conversión de los grupos hidroxilo de la resina acrílica en nuevos grupos, (c) combinación de la resina acrílica de la etapa (b) que tiene los nuevos grupos con al menos un reticulante aminoplástico para formar una composición de revestimiento, y (d) aplicación de la composición de revestimiento sobre un sustrato y endurecimiento de la capa de revestimiento aplicada para producir un revestimiento endurecido sobre el sustrato; caracterizado porque los nuevos grupos formados en la etapa (b) no reaccionan con el reticulante aminoplástico durante el endurecimiento de la etapa (d).
Description
Composiciones de revestimiento que contienen
ligantes poliacrílicos modificados de funcionalidad carbamato.
Esta invención se refiere a composiciones de
revestimiento endurecibles, especialmente a composiciones para capas
de acabado de alto brillo, particularmente para capas transparentes
de revestimientos compuestos
color-más-transparencia.
Las composiciones de revestimiento endurecibles o
termoendurecibles se utilizan mucho en el campo de los
revestimientos, particularmente como capas de acabado en la
industria del automóvil y en revestimientos industriales. Los
revestimientos compuestos capa base-capa
transparente son capas de acabado que permiten un brillo
excepcional, gran profundidad de color, nitidez de imagen o efectos
metálicos especiales. La industria del automóvil ha extendido el uso
de los revestimientos compuestos capa base-capa
transparente para paneles de carrocerías de automóviles. Las capas
de acabado monocapa y las capas transparentes de los revestimientos
compuestos color-más-transparencia
requieren un grado extremadamente elevado de claridad y de brillo
para lograr el efecto visual deseado. Estos revestimientos exigen un
bajo grado de aberraciones visuales en su superficie con el fin de
conseguir el alto brillo y la gran nitidez de imagen deseados
(DOI).
Debido a que los defectos son tan notables en las
superficies lisas, brillantes necesarias para estos revestimientos,
éstas son especialmente propensas al fenómeno conocido como
corrosión ambiental. "Corrosión ambiental" es un término
aplicado a un tipo de degradación que se produce a la intemperie y
que se caracteriza por manchas o marcas sobre o en el acabado del
revestimiento y que a menudo no pueden borrarse. Resulta difícil
predecir el grado de resistencia a la corrosión ambiental que una
capa de acabado de alto brillo o que un revestimiento compuesto
color-más-transparencia puede
mostrar. Muchas composiciones de revestimiento conocidas por su
durabilidad y/o resistencia a la intemperie que se utilizan en
pinturas para exterior, como los esmaltes tradicionales con alto
contenido en sólidos, en las que un polímero acrílico hidroxilo
funcional se enlaza con una resina
melamina-formaldehído, no proporcionan el nivel
deseado de resistencia a la corrosión ambiental cuando se utilizan
en revestimientos de alto brillo, como en el caso de la capa
transparente de un revestimiento compuesto
color-más-transparencia. Mientras
los enlaces éter formados por los reticulantes de resina
aminoplástica, como resina melamina-formaldehído,
con resinas hidroxilo funcionales son indeseables desde el punto de
vista de la resistencia a la corrosión ambiental, los reticulantes
aminoplásticos son deseables por otras razones, como el hecho de
proporcionar revestimientos con alto contenido en sólidos que poseen
un aspecto excelente y que se endurecen bajo condiciones
modera-
das.
das.
En estudios recientes las composiciones de
revestimiento para automóviles basadas en resinas acrílicas
carbamato funcionales han demostrado ser más resistentes al
deterioro por corrosión ambiental. Las composiciones de
revestimiento endurecibles que utilizan resinas acrílicas carbamato
funcionales están descritas, por ejemplo, en las Patentes de Estados
Unidos Ns. 5.356.669, 5.474.811, 5.552.497, 5.559.195, 5.605.965,
5.639.554, 5.639.828 y 5.726.246. Los grupos carbamato pueden
enlazarse con resinas melamina-formaldehído o con
otras resinas aminoplásticas a temperaturas moderadas. Las
composiciones de revestimiento pueden así sacar provecho de muchas
ventajas de las resinas aminoplásticas y al mismo tiempo formar
revestimientos resistentes al deterioro por corrosión ambiental.
La Patente de Estados Unidos Nº 5.356.669, por
ejemplo, describe los métodos de preparación de un polímero acrílico
con funcionalidad carbamato. Un método sugerido consiste en someter
a reacción un acrílico cíclico carbonato funcional con amoníaco para
formar el grupo o grupos carbamato. Un monómero carbonato funcional
podría convertirse de manera similar en un monómero carbamato
funcional y luego usarse a su vez dicho monómero carbamato funcional
en la polimerización del polímero acrílico carbamato funcional.
Estas vías de síntesis de la funcionalidad carbamato tienen ciertas
ventajas. Un inconveniente de la síntesis por ruptura del anillo
carbonato es que la reacción produce también un grupo hidroxilo que
puede entonces reaccionar con un reticulante aminoplástico (como en
las composiciones tradicionales de esmaltes) para formar enlaces
éter no deseables.
Otros métodos sugeridos para preparar un polímero
acrílico carbamato funcional también resultan o potencialmente
resultan en un polímero acrílico que tiene una funcionalidad
hidroxilo además de la funcionalidad carbamato deseada. La Patente
de Estados Unidos Nº 5.553.497 describe un método de
transesterificación de un acrílico hidroxi funcional con un
compuesto carbamato para producir un polímero acrílico carbamato
funcional. En este caso, de nuevo, el polímero acrílico puede tener
grupos hidroxilo además de los grupos carbamato, ya que normalmente
algunos de los grupos hidroxilo quedan sin transformar. En una vía
de síntesis distinta, la Patente de Estados Unidos 5.552.497
describe una polimerización de adición de monómeros acrílicos
hidroxi funcionales y esterificación simultánea con un carbamato de
alquilo, tal como el carbamato de metilo, para producir un polímero
acrílico carbamato funcional. La polimerización y esterificación
simultáneas evitan problemas de incompatibilidad del monómero que
contiene carbamato en la mezcla de polimerización, así como el
aumento no deseado del peso molecular durante la transesterificación
de un polímero acrílico preformado hidroxilo funcional. No obstante,
el polímero acrílico puede tener grupos hidroxilo si la reacción de
esterificación no es completa. Otro método para producir la
funcionalidad carbamato consiste en hacer reaccionar un grupo
hidroxilo con HNCO, producido por la descomposición térmica de urea,
tal como lo describe la Patente de Estados Unidos Nº 5.605.965. La
funcionalidad hidroxilo permanece sobre el polímero acrílico cuando
se somete a reacción menos de una cantidad estequiométrica de
HNCO.
Ya que cada uno de los métodos que se acaban de
describir es factible para producir polímeros acrílicos con grupos
carbamato, los grupos residuales hidroxilo pueden producir enlaces
éter no deseados con reticulantes aminoplásticos. Sería deseable,
por lo tanto, hacer que la funcionalidad hidroxilo sea incapaz de
reaccionar con el reticulante aminoplástico de modo que solamente
los grupos carbamato formen enlaces durante el endurecimiento de la
resina acrílica con el fin de maximizar la resistencia del
revestimiento ya endurecido a la corrosión ambiental.
La presente invención proporciona un método para
formar un polímero acrílico con funcionalidad carbamato primaria
para una composición de revestimiento endurecible que incluye una
etapa de conversión de todos los grupos hidroxilo de una resina
acrílica que los contiene y los grupos carbamato primario en nuevos
grupos que no reaccionan con el reticulante aminoplástico cuando se
endurece una composición de revestimiento que contiene la resina
acrílica convertida y un reticulante aminoplástico. La conversión de
los grupos hidroxilo impide la reacción de dichos grupos con los
reticulantes aminoplásticos para formar enlaces éter cuando se
endurece el revestimiento. Así, al decir que los grupos procedentes
de la conversión no reaccionan con el reticulante aminoplástico se
quiere decir que los grupos no son reactivos con el reticulante
aminoplástico en las condiciones en la que tiene lugar la reacción
con los grupos carbamato. Cuando se utiliza el término "grupo
carbamato primario" en relación con la invención se refiere a un
grupo que posee una estructura
--- O
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
NH_{2}
La invención proporciona además una composición
de revestimiento obtenida según el método de la invención y un
artículo que tiene un sustrato sobre el cual se encuentra un
revestimiento endurecido que deriva de una composición de
revestimiento según la invención.
El proceso según la presente invención incluye
una primera etapa de conversión de los grupos hidroxilo de una
resina acrílica que los contiene y de grupos carbamato primario en
nuevos grupos no reactivos con un reticulante aminoplástico,
particularmente mediante reacción de los grupos hidroxilo con un
compuesto que permita esto; una segunda etapa de combinación de la
resina acrílica con los nuevos grupos con al menos un reticulante
aminoplástico para formar una composición de revestimiento; y una
tercera etapa de aplicación de la composición de revestimiento sobre
un sustrato y el endurecimiento de la capa de revestimiento
aplicada, en la cual no se forma, en esencia, ningún enlace
éter.
La resina acrílica que tiene grupos hidroxilo y
grupos carbamato primario puede formarse de diversas maneras. Un
método para introducir la funcionalidad carbamato primario en un
polímero acrílico consiste en hacer reaccionar un acrílico carbonato
cíclico funcional con amoníaco para formar los grupos carbamato. Los
polímeros acrílicos carbonato cíclico funcionales son conocidos en
la técnica y vienen descritos, por ejemplo, en la Patente de Estados
Unidos 2.979.514. La reacción de ruptura del anillo produce también
un grupo hidroxilo en beta respecto al grupo carbamato primario.
De manera similar podría convertirse un monómero
carbonato funcional en un monómero \beta-hidroxi
carbamato primario funcional, que a su vez se utiliza en la
polimerización de la resina acrílica que tiene grupos hidroxilo y
grupos carbamato primarios. Además, la funcionalidad carbonato puede
obtenerse por reacción de un monómero que tiene un grupo oxirano (o
epóxido) con CO_{2}. Esto puede realizarse a cualquier presión,
desde presión atmosférica hasta presión supercrítica de CO_{2},
pero se lleva a cabo preferentemente a presión elevada (por ejemplo
a 60-150 psi). La temperatura preferente para esta
reacción es de 60-150ºC. Los catalizadores útiles
incluyen cualquiera de ellos que active un anillo oxirano, como
aminas terciarias o sales cuaternarias (por ejemplo, el bromuro de
tetrametilamonio), combinaciones de haluros de complejos
organo-estaño y haluros de alquilfosfonio (por
ejemplo, (CH_{3})_{3}Snl, Bu_{4}Snl, Bu_{4}Pl,
y
(CH_{3})_{4}Pl), sales de potasio (por ejemplo K_{2}CO_{3} o Kl) preferentemente en combinación con éteres corona, octoato de estaño, octoato de calcio, y similares. El grupo carbonato cíclico puede entonces convertirse en un grupo carbamato tal como se ha descrito anteriormente. Como en el caso de un monómero carbonato funcional, la conversión de un grupo oxirano en un grupo carbamato puede llevarse a cabo antes, durante o después de la reacción de polimerización de adición. Los monómeros oxirano funcionales adecuados incluyen, sin limitación, acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo y alil glicidil éter. Cualquier enlace insaturado puede convertirse también en un grupo carbamato, primero mediante reacción con peróxido para convertirlo en un grupo epoxi, luego con CO_{2} para formar un carbonato cíclico, y luego con amoníaco o una amina primaria para formar el carbamato. Debido a la reactividad de la insaturación etilénica de los monómeros reactivos, la síntesis de la funcionalidad carbamato debería llevarse a cabo después de la polimerización de adición. Por ejemplo, en el polímero acrílico puede introducirse un enlace insaturado mediante la inclusión de un metacrilato de alilo en la polimerización o mediante introducción de la insaturación en el polímero acrílico formado, como mediante reacción del hidroxilo del polímero con metacrilato de isocianatoetilo.
(CH_{3})_{4}Pl), sales de potasio (por ejemplo K_{2}CO_{3} o Kl) preferentemente en combinación con éteres corona, octoato de estaño, octoato de calcio, y similares. El grupo carbonato cíclico puede entonces convertirse en un grupo carbamato tal como se ha descrito anteriormente. Como en el caso de un monómero carbonato funcional, la conversión de un grupo oxirano en un grupo carbamato puede llevarse a cabo antes, durante o después de la reacción de polimerización de adición. Los monómeros oxirano funcionales adecuados incluyen, sin limitación, acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo y alil glicidil éter. Cualquier enlace insaturado puede convertirse también en un grupo carbamato, primero mediante reacción con peróxido para convertirlo en un grupo epoxi, luego con CO_{2} para formar un carbonato cíclico, y luego con amoníaco o una amina primaria para formar el carbamato. Debido a la reactividad de la insaturación etilénica de los monómeros reactivos, la síntesis de la funcionalidad carbamato debería llevarse a cabo después de la polimerización de adición. Por ejemplo, en el polímero acrílico puede introducirse un enlace insaturado mediante la inclusión de un metacrilato de alilo en la polimerización o mediante introducción de la insaturación en el polímero acrílico formado, como mediante reacción del hidroxilo del polímero con metacrilato de isocianatoetilo.
Según otro método, un acrílico hidroxi funcional
puede transesterificarse con un compuesto de carbamato primario de
alquilo para producir un polímero acrílico carbamato primario
funcional. El polímero acrílico tiene también grupos hidroxilo
cuando no todos los grupos hidroxilo están esterificados. Como la
utilización de un exceso del compuesto carbamato de esterificación
tendería a llevar la reacción de esterificación hasta su
terminación, la utilización del compuesto carbamato en exceso podría
generar reacciones secundarias no deseadas y/o exigiría la
eliminación del exceso del compuesto carbamato a la terminación de
la esterificación. Por ello se prefiere no utilizar un exceso de
compuesto carbamato, sino más bien permitir la permanencia de
algunos de los grupos hidroxi. Como ejemplos ilustrativos de
carbamatos de alquilo primarios útiles para la transesterificación
se incluyen, sin limitación, carbamato de metilo, carbamato de
etilo, carbamato de propilo, carbamato de isopropilo, carbamato de
butilo, carbamato de 2-etilhexilo, carbamato de
ciclohexilo, carbamato de fenilo, carbamato de hidroxipropilo,
carbamato de hidroxietilo, etcétera. La transesterificación puede
llevarse a cabo mediante un catalizador como, por ejemplo, los
complejos organometálicos, incluidos los compuestos de estaño como
óxido de dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño, diacetato de
dibutilestaño, dimetóxido de dibutilestaño; compuestos de aluminio
como isopropóxido de aluminio; compuestos del cinc, titanatos, y
catalizadores ácidos fuertes. La cantidad de estos catalizadores de
esterificación puede oscilar entre aproximadamente un 0,05 por
ciento hasta aproximadamente un 5 por ciento en peso de los
reactivos. Típicamente, el catalizador de esterificación se
encontrará entre aproximadamente un 0,1 hasta aproximadamente un 1%
en peso de los reacti-
vos.
vos.
Otro método para preparar una resina acrílica con
grupos hidroxilo y grupos carbamato primarios se describe en la
Patente de Estados Unidos Nº 5.552.497. La polimerización del
polímero acrílico se realiza mediante un monómero hidroxi funcional.
Al mismo tiempo, el grupo hidroxi de este monómero se esterifica
gracias a la inclusión en la mezcla de polimerización de un
carbamato de alquilo, como cualquiera de los mencionados
anteriormente. El intentar llevar la reacción de esterificación
hasta su terminación implica los mismos problemas ya expuestos para
el método de polimerización-esterificación
secuencial que acabamos de describir. El polímero resultante
contendrá grupos hidroxilo cuando no se complete la esterificación
de los grupos hidroxilo, o debido al exceso estequiométrico de
grupos hidroxilo o bien debido a las condiciones de reacción.
También en este caso puede utilizarse un catalizador de
transesterificación en cantidades desde aproximadamente un 0,05 por
ciento hasta aproximadamente un 5 por ciento en peso de los
reactivos (en este caso los monómeros), preferentemente de
aproximadamente un 0,1 hasta aproximadamente un 1%. El catalizador
de transesterificación puede añadirse en una sola carga al principio
de la reacción, pero preferentemente se divide en dos partes, una de
las cuales se añade al principio de la reacción y la otra al
terminar la reacción de polimerización de adición.
Otro ejemplo de un método para producir la
funcionalidad carbamato primario consiste en hacer reaccionar un
grupo hidroxilo con HNCO, producido por la descomposición térmica de
urea, tal como lo describe la Patente de Estados Unidos Nº
5.605.965. La funcionalidad hidroxilo permanece en el polímero
acrílico cuando se somete a reacción menos de una cantidad
estequiométrica de HNCO o si la reacción no progresa hasta su
terminación.
Preferentemente, la resina acrílica tiene un peso
molecular desde aproximadamente 500 hasta aproximadamente 1.000.000,
y especialmente desde aproximadamente 1500 hasta aproximadamente
50.000. Tal como se emplea aquí, el "peso molecular" se refiere
al peso molecular promedio en número, que puede determinarse por el
método GPC con un estándar de poliestireno. La unidad monomérica de
soporte del carbamato primario puede oscilar desde aproximadamente
el 10 hasta aproximadamente el 90 por ciento en peso de la resina
acrílica y preferentemente se encuentra entre aproximadamente el 40
hasta aproximadamente el 60 por ciento en peso de la resina
acrílica.
En cualquiera de los métodos que impliquen la
formación de la resina acrílica que tiene grupos hidroxilo y grupos
carbamato primarios a partir de una resina acrílica hidroxilo
funcional, la resina acrílica hidroxilo funcional puede formarse a
partir de un monómero hidroxilo funcional etilénicamente insaturado
en la polimerización de la resina acrílica. Entre los monómeros
hidroxilo funcionales etilénicamente insaturados útiles se incluyen,
sin limitación, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de
hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, metacrilato de
hidroxipropilo, acrilato de hidroxibutilo, metacrilato de
hidroxibutilo, el producto de reacción de ácido metacrílico con
óxido de estireno, y etcétera. Los monómeros de hidroxilo
preferentes son ésteres de ácido metacrílico o acrílico en los
cuales la parte alcohólica que porta el hidroxilo es una parte
hidroxialquilo lineal o ramificada con 1 a unos 8 átomos de
carbono.
El monómero que porta el grupo hidroxilo, el
grupo carbamato, el grupo epoxi, la insaturación de
no-polimerización, o el grupo carbonato puede
polimerizarse con uno o más monómeros etilénicamente insaturados
distintos. Estos monómeros de copolimerización son conocidos en la
técnica. Como ejemplos ilustrativos se incluyen, sin limitación,
alquil ésteres de ácido acrílico o metacrílico, por ejemplo
metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo,
acrilato de propilo, metacrilato de propilo, acrilato de isopropilo,
metacrilato de isopropilo, acrilato de butilo, metacrilato de
butilo, acrilato de isobutilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de
t-butilo, metacrilato de t-butilo,
acrilato de amilo, metracrilato de amilo, acrilato de isoamilo,
metacrilato de isoamilo, acrilato de hexilo, metacrilato de hexilo,
acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de decilo,
metracrilato de decilo, acrilato de isodecilo, metracrilato de
isodecilo, acrilato de dodecilo, metacrilato de dodecilo, acrilato
de ciclohexilo, metacrilato de ciclohexilo, acrilatos y metacrilatos
de ciclohexilo sustituido, acrilato de
3,5,5-trimetilhexilo, metacrilato de
3,5,5-trimetilhexilo, los ésteres correspondientes
de los ácidos maleico, fumárico, crotónico, isocrotónico,
vinilacético e itacónico, y similares; y monómeros vinílicos como
isocianato de m-tetrametilxileno insaturados,
estireno, t-butilestireno,
alfa-metilestireno, viniltolueno y similares. Otros
comonómeros polimerizables útiles incluyen, por ejemplo, acrilatos y
metacrilatos de alcoxietilo, acrilatos y metacrilatos de acriloxi,
ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados como el ácido
acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido crotónico, ácido
maleico y ácido fumárico; compuestos amina terciarios etilénicamente
insaturados como metacrilato de
N,N'-dimetilaminoetilo,
2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina y
vinilpirrolidina; y compuestos como acrilonitrilo, metacrilonitrilo,
acroleína y metacroleína. Habitualmente se emplean combinaciones de
éstos.
El proceso de la invención incluye una etapa de
conversión de los grupos hidroxilo de una resina acrílica que tiene
grupos hidroxilo y grupos carbamato primarios en nuevos grupos,
preferentemente mediante reacción con un material que convierte los
grupos hidroxilo en nuevos grupos que no reaccionan con el
reticulante aminoplástico durante el endurecimiento de la
composición de revestimiento. El hecho de evitar la posible
formación de enlaces éter por reacción de los reticulantes
aminoplásticos con los grupos hidroxilo incrementa la resistencia
del revestimiento endurecido a la corrosión ambiental. Además, en el
caso de los beta-hidroxicarbamatos, la eliminación
del grupo beta-hidroxi mejora la estabilidad de la
resina acrílica, ya que los grupos
beta-hidroxicarbamato pueden cerrar su anillo en
ciertas condiciones. La ciclación podría impedir potencialmente que
la composición de revestimiento se endurezca completamente.
Con los grupos hidroxilo de la resina acrílica
que los contiene y con los grupos carbamato primarios pueden
reaccionar diversos materiales distintos para convertir los grupos
hidroxilo en nuevos grupos. Preferentemente, los materiales son
seleccionados de entre isocianatos monofuncionales, anhídridos
ácidos de ácidos carboxílicos difuncionales, anhídridos ácidos de
ácidos carboxílicos monofuncionales, ácidos carboxílicos
monofuncionales, haluros de alquilo que incluyen cloruros de
alquilo, y combinaciones de los mismos.
Los isocianatos monofuncionales pueden ser
aromáticos, arilalifáticos o alifáticos. Preferentemente, el
material de isocianato monofuncional incluye un compuesto de
isocianato monofuncional que es un compuesto alifático, incluidos
los compuestos cicloalifáticos. El compuesto de isocianato
monofuncional podría incluir otros grupos no reactivos en la
reacción, como grupos éster o grupos ácidos. Como ejemplos de
compuestos de isocianato monofuncional adecuados se incluyen, sin
limitación, isocianato de butilo, isocianato de propilo, isocianato
de octilo, isocianato de ciclohexilo, isocianatoacetatos de alquilo
como isocianatoacetato de etilo, y combinaciones de los mismos.
Cuando se someten a reacción los grupos hidroxilo
con un anhídrido ácido de un ácido monocarboxílico o dicarboxílico
no se espera que el grupo ácido residual reaccione con el
reticulante aminoplástico significativamente a la temperatura de
endurecimiento de la reacción del grupo carbamato con el reticulante
aminoplástico. En cualquier caso, la reacción no resultaría en un
grupo éter. Los compuestos de anhídrido ácido adecuados incluyen,
sin limitación, anhídrido acético, anhídrido maleico, anhídrido
malónico, anhídrido glutárico y combinaciones de los mismos.
Los grupos hidroxilo de la resina acrílica que
contiene grupos hidroxilo y grupos carbamato primarios pueden
reaccionar también con ácidos monofuncionales en una reacción de
esterificación. Los ácidos monofuncionales adecuados incluyen, sin
limitación, ácido acético, ácido butírico, ácido octanoico,
neoácidos (muchos de los cuales están comercialmente disponibles de
Exxon) y combinaciones de los mismos. Los grupos hidroxilo también
pueden someterse a reacción con haluros ácidos, preferentemente
cloruros ácidos, en una reacción en la que el grupo hidroxilo se
esterifica. Como ejemplos de haluros ácidos útiles se incluyen, sin
limitación, cloruro de acetilo, cloruro de propionilo, cloruro de
butirilo, etcétera.
En otro método de conversión de los grupos
hidroxilo en nuevos grupos que no formen enlace éter con el
reticulante aminoplástico durante el endurecimiento de la
composición de revestimiento, la resina acrílica que tiene grupos
hidroxilo y grupos carbamato primarios puede reaccionar con un
haloformiato de alquilo, particularmente cloroformiato de alquilo.
La reacción forma un grupo éster con HCl como subproducto. Ejemplos
de haloformiatos de alquilo adecuados son, sin limitación,
cloroformiato de etilo, cloroformiato de propilo y combinaciones de
los mismos.
En otra etapa del proceso de la invención, el
producto de reacción de la resina acrílica que tiene grupos
carbamato primario y los nuevos grupos que resultan de la conversión
de los grupos hidroxilo se combina con al menos un reticulante
aminoplástico para formar una composición de revestimiento. El
reticulante aminoplástico posee, en promedio, al menos unos dos
grupos funcionales reactivos con la resina acrílica. Los
reticulantes aminoplásticos, por medio de los cuales se trata de
incluir los aductos fenol/formaldehído, se caracterizan por tener
grupos activos metilol o metilalcoxi. Ejemplos de agentes de
endurecimiento preferentes son, sin limitación, resina
melamina-formaldehído (incluida resina de melamina
monomérica o polimérica y la resina de melamina parcial o totalmente
alquilada), resinas de urea (por ejemplo, las metilolureas como
resina formaldehído-urea, alcoxi ureas como la
resina formaldehído-urea butilada), y las resinas
que tienen grupos acrilamida de isobutoximetilo polimerizada. El
agente de endurecimiento puede consistir en combinaciones de las
mismas. Las combinaciones de
tris(alcoxicarbonilamino)triazina con una resina de
formaldehído-melamina y/o un agente de
endurecimiento de isocianato bloqueado son también adecuadas y
deseables.
La composición de revestimiento puede contener
otros materiales que tengan grupos carbamato o urea. En primer
lugar, la composición de revestimiento puede incluir un componente
(a) que tenga al menos un grupo carbamato o un grupo urea y que
tenga una parte lactona o ácido hidroxicarboxílico. Cuando se
utiliza en relación con la invención, el término "grupo
carbamato" se refiere a un grupo que tiene una estructura
--- O ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
NHR,
\newpage
en la cual R es H o alquilo.
Preferentemente, R es H o un alquilo de 1 hasta aproximadamente 4
átomos de carbono, y con más preferencia R es H (un carbamato
primario). Cuando se utiliza en relación con la invención, el grupo
urea terminal se refiere a un grupo que tiene una
estructura
--- NR' ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
NHR'',
en la cual R' y R'' son,
independientemente, H o alquilo, o R' y R'' forman conjuntamente una
estructura de anillo heterocíclico. Preferentemente, R' y R'' son,
independientemente, H o un alquilo de 1 hasta aproximadamente 4
átomos de carbono o forman conjuntamente un puente etileno, y
especialmente R' y R'' son, independientemente, H. El grupo urea
terminal de la invención se distingue de los grupos reticulantes de
urea para los cuales R'' sería distinto de
alquilo.
Los compuestos (a) preferentes pueden
representarse mediante las estructuras
R^{3}[NH
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- O --- (R^{1} --- \uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- O
---)_{n}R^{1} --- \uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- L
--- R^{2} --- O --- \uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
NHR]_{m}
y
R^{3}[NH
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- O --- (R^{1} --- \uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- O
---)_{n}R^{1} --- \uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- L
--- R^{2} --- NR' --- \uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
NHR'']_{m},
en las cuales R, R' y R'' son tal
como se han definido anteriormente; R^{1} es un alquileno o
arilalquileno, preferentemente alquileno, y particularmente
alquileno de 5 a 10 átomos de carbono; R^{2} es alquileno o
alquileno sustituido de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 4
átomos de carbono preferentemente; R^{3} es alquileno (incluido
cicloalquileno), alquilarileno, arileno, o una estructura que
incluye un anillo cianúrico, un grupo uretano, un grupo urea, un
grupo carbodiimida, una estructura Biuret, o un grupo alofanato,
preferentemente alquileno (incluido el cicloalquileno) o una
estructura que incluye un anillo cianúrico; n se encuentra entre 0 y
aproximadamente 10, preferentemente entre 0 y aproximadamente 5; m
se sitúa entre 2 y aproximadamente 6, preferentemente 2 ó 3; y L es
O, NH, o NR^{4}, donde R^{4} es un alquilo, preferentemente de 1
a aproximadamente 6 átomos de
carbono.
El compuesto (a) puede prepararse mediante un
proceso que implica una etapa de reacción de una lactona o un ácido
hidroxicarboxílico junto con un compuesto que comprende un grupo
carbamato o urea o un grupo que pueda convertirse en un grupo
carbamato o urea y un grupo reactivo con la lactona o el ácido
hidroxicarboxílico. En el caso de un grupo que pueda convertirse en
un grupo carbamato o urea, el grupo se convierte en el grupo
carbamato o urea bien durante o bien después de la reacción con la
lactona o con el ácido hidroxicarboxílico. El proceso para preparar
el compuesto (a) puede incluir otra etapa en la cual un producto
hidroxilo funcional de la primera etapa se somete a reacción con un
compuesto que tiene al menos dos grupos isocianato.
La composición de revestimiento puede incluir un
componente (b) que tiene al menos un grupo carbamato o un grupo urea
terminal de acuerdo con la invención y que tiene al menos dos grupos
reticulantes que son uretano o urea. Los compuestos preferentes (b)
pueden ser representados por cualquiera de las estructuras
R^{3}[NH
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- L --- R^{2} --- O --- \uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---
NHR]_{m},
R^{3}[NH
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- L --- R^{2} --- NR' --- \uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---
NHR'']_{m},
y
en las cuales R, R', R'', R^{2},
R^{3}, L y m son tal como se han definido anteriormente; p se
encuentra entre 1 y 5, preferentemente es 1 ó 2, y m + p es de 2 a
6, preferentemente alrededor de 3. Preferentemente, R^{3} es
alquileno (incluido cicloalquileno), alquilarileno, arileno, o una
estructura que incluye un anillo
cianúrico.
El compuesto (b) puede prepararse mediante un
proceso que consta de una etapa de reacción junto con un
poliisocianato (b) (2) y un compuesto (b) (1) que tiene un grupo
carbamato o urea terminal o un grupo que puede convertirse en un
grupo carbamato o urea terminal y que posee también un grupo
reactivo con la funcionalidad isocianato. En el caso de un grupo que
puede convertirse en carbamato o urea terminal, la conversión en
grupo carbamato o urea terminal se lleva a cabo o bien al mismo
tiempo que la reacción que implica el poliisocianato o bien después
de formar el segundo componente.
Finalmente, la composición de revestimiento puede
incluir un componente (c) que tiene al menos dos grupos
seleccionados de entre grupos carbamato, grupos urea terminales o
combinaciones de ambos y al menos cuatro grupos reticulantes de urea
o uretano. Los compuestos (c) preferentes pueden representarse por
cualquiera de las estructuras
R^{5}[L -—-
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}NHR^{6}NH\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- L --- R^{2} --- O\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
NHR]_{m},
y
R^{5}[L -—-
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}NHR^{6}NH\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- L --- R^{2} --- NR' --- \uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---
NHR'']_{m},
en las cuales R, R', R'', R^{2},
L y m son tal como se han definido anteriormente; R^{5} y R^{6}
son, independientemente, alquileno (incluido cicloalquileno)
preferentemente de 1 a aproximadamente 18 átomos de carbono, de
forma particular y preferente de aproximadamente 5 a aproximadamente
12 átomos de carbono, alquilarileno, o arileno, o R^{6} es una
estructura que incluye un anillo cianúrico, una estructura Biuret o
un grupo
alofanato.
El compuesto (c) puede prepararse por una
síntesis que implica una etapa de reacción junto con un compuesto
(c)(1) que comprende un grupo carbamato o urea terminal o un grupo
que puede convertirse en un grupo carbamato o urea terminal y que
tiene también un grupo isocianato y un compuesto (c)(2) que posee al
menos dos grupos reactivos con la funcionalidad isocianato. Cuando
el compuesto (c)(1) comprende un grupo que puede convertirse en un
grupo carbamato o urea terminal, la conversión en carbamato o urea
puede tener lugar al mismo tiempo que la reacción con el compuesto
que posee al menos dos grupos reactivos con la funcionalidad
isocianato o después de que la reacción se haya terminado, para
generar el componente (c). En la Solicitud de Patente de Estados
Unidos 09/184.195, presentada el 2 de Noviembre de 1998, se
describen de manera más detallada los componentes (a), (b) y
(c).
En la composición de revestimiento puede
incluirse opcionalmente un disolvente. Aunque la composición de
revestimiento pueda utilizarse, por ejemplo, en forma de dispersión
o de un polvo sustancialmente sólido, a menudo es deseable que se
encuentre en un estado sustancialmente líquido, lo cual puede
conseguirse mediante la utilización de un disolvente. En general, el
disolvente puede ser cualquier disolvente orgánico y/o agua. En una
realización preferente, el disolvente es un disolvente orgánico
polar. Con más preferencia, el disolvente se selecciona de entre los
disolventes alifáticos polares o los disolventes aromáticos polares.
Con más preferencia todavía, el disolvente es una cetona, un éster,
un acetato, una amida aprótica, un sulfóxido aprótico, una amina
aprótica, o una combinación de ellos. Como ejemplos de disolventes
útiles se incluyen, sin limitación, etil metil cetona, isobutil
metil cetona, acetato de m-amilo, acetato etilenglicol butil
éter, acetato de propilenglicol monometil éter, xileno,
N-metilpirrolidona, mezclas de hidrocarburos
aromáticos y mezclas de los mismos. En otra realización preferente,
el disolvente es agua o una mezcla de agua con pequeñas cantidades
de codisolventes.
En una realización preferente de la invención, la
cantidad de disolvente presente en la composición de revestimiento
es desde aproximadamente el 0,01 por ciento en peso hasta
aproximadamente el 99 por ciento en peso, preferentemente desde
aproximadamente el 10 por ciento en peso hasta aproximadamente el 60
por ciento en peso, y con más preferencia desde aproximadamente el
30 por ciento en peso hasta aproximadamente el 50 por ciento en
peso.
La composición de revestimiento utilizada en la
práctica de la invención puede incluir un catalizador para mejorar
la reacción de endurecimiento. Por ejemplo, los compuestos
aminoplásticos, especialmente las melaminas monoméricas, pueden
utilizar un catalizador ácido fuerte para incrementar la reacción de
endurecimiento. Estos catalizadores son bien conocidos en la técnica
e incluyen, sin limitación, ácido p-toluensulfónico, ácido
dinonilnaftalenodisulfónico, ácido dodecilbencenosulfónico, fosfato
ácido de fenilo, maleato de monobutilo, fosfato de butilo e hidroxi
fosfato éster. Los catalizadores ácidos fuertes están a menudo
bloqueados, por ejemplo con una amina. Otros catalizadores que
pueden ser útiles en la composición de la invención incluyen ácidos
de Lewis, sales de cinc y sales de estaño.
Agentes adicionales, por ejemplo agentes
tensioactivos, de carga, estabilizadores, humidificantes,
dispersantes, promotores de adherencia, absorbentes de UV,
fotoestabilizadores de amina impedida, etc., pueden incorporarse
dentro de la composición de revestimiento. Ya que estos aditivos son
bien conocidos de la técnica anterior, la cantidad a utilizar debe
controlarse para evitar que afecten desfavorablemente a las
características del revestimiento.
La composición de revestimiento según la
invención se utiliza preferentemente en revestimientos de alto
brillo y/o como capa transparente de un revestimiento compuesto
color-más-transparencia. Los
revestimientos de alto brillo tal como se utilizan aquí son
revestimientos que tienen un brillo de 20º (ASTM
D523-89) o un DOI (ASTM E430-91) de
al menos 80.
Cuando la composición de revestimiento de la
invención se utiliza como revestimiento de pintura pigmentada de
alto brillo, el pigmento puede ser cualquier compuesto orgánico o
inorgánico o materiales coloreados, de carga de láminas metálicas u
de otros inorgánicos como escamas de mica o de aluminio, y demás
materiales del tipo que la técnica normalmente incluye en estos
revestimientos. Los pigmentos y otros compuestos en partícula
insolubles como rellenos generalmente están presentes en la
composición en una cantidad del 1% al 100% respecto al peso total de
sólidos de los componentes del ligante (es decir, una relación del
pigmento con respecto al aglutinante de 0,1 a 1).
Cuando la composición de revestimiento según la
invención se utiliza como capa transparente de un revestimiento
compuesto color-más-transparencia,
la composición de la capa base pigmentada puede ser cualquiera de
los múltiples tipos bien conocidos en la técnica, y no requieren
ninguna explicación detallada aquí. Los polímeros conocidos en la
técnica por ser útiles en las composiciones de capa base incluyen
acrílicos, vinilos, poliuretanos, policarbonatos, poliésteres,
alquidas y polisiloxanos. Los polímeros preferentes son los
acrílicos y poliuretanos. En una realización preferente de la
invención, la composición de capa base presenta también un polímero
acrílico carbamato funcional. Los polímeros de capa base pueden ser
termoplásticos, pero son preferentemente reticulantes y comprenden
uno o más tipos de grupos funcionales reticulantes. Estos grupos
incluyen, por ejemplo, grupos hidroxi, isocianato, amina, epoxi,
acrilato, vinilo, silano y acetoacetato. Estos grupos pueden estar
enmascarados o bloqueados de modo tal que estén desbloqueados y
disponibles para la reacción de reticulación en las condiciones de
endurecimiento deseadas, generalmente a temperaturas elevadas. Entre
los grupos funcionales reticulantes útiles se incluyen grupos
hidroxi, epoxi, ácido, anhídrido, silano y acetoacetato. Los grupos
funcionales reticulantes preferentes son los grupos hidroxi
funcionales y los grupos amino funcionales.
Los polímeros de capa base pueden ser
autorreticulantes o pueden requerir un agente de reticulación
separado reactivo con los grupos funcionales del polímero. Cuando el
polímero comprende grupos hidroxi funcionales, por ejemplo, el
agente de reticulación puede ser una resina aminoplástica,
isocianato e isocianatos bloqueados (incluidos los isocianuratos), y
el ácido o los agentes de reticulación anhídrido funcionales.
Las composiciones de revestimiento pueden
revestir el artículo por medio de cualquiera de una diversidad de
técnicas bien conocidas en la técnica. Estas incluyen, por ejemplo,
revestimiento por pulverización, por inmersión, a rodillo,
revestimiento por cortina y similares. Para los paneles de
carrocerías de automóvil se prefiere el revestimiento por
pulverización.
Preferentemente, las composiciones de
revestimiento descritas aquí están sometidas a tales condiciones que
las capas de revestimientos se endurezcan. Aunque puedan utilizarse
varios métodos de endurecimiento, se prefiere el endurecimiento
térmico. Generalmente, el endurecimiento térmico se realiza
exponiendo el artículo revestido a temperaturas elevadas procedentes
esencialmente de fuentes de calor radiantes. Las temperaturas de
endurecimiento oscilarán según los grupos de bloqueo particulares
utilizados en los agentes de reticulación, no obstante generalmente
se encuentran entre 90ºC y 180ºC. Los primeros compuestos según la
presente invención son preferentemente reactivos incluso a
temperaturas de endurecimiento relativamente bajas. Así, en una
realización preferente, la temperatura de endurecimiento se
encuentra preferentemente entre 115ºC y 150ºC, y especialmente a
temperaturas entre 115ºC y 140ºC para un sistema catalizado por
ácido bloqueado. Para un sistema catalizado por ácido desbloqueado,
la temperatura de endurecimiento se encuentra preferentemente entre
80ºC y 100ºC. El tiempo de endurecimiento variará según los
componentes particulares utilizados y los parámetros físicos como el
espesor de capa; sin embargo, los tiempos de endurecimiento típicos
oscilan entre 15 y 60 minutos, preferentemente 15-25
minutos para los sistemas catalizados por ácido bloqueado y
10-20 minutos para los sistemas catalizados por
ácido desbloqueado.
Se describe más detalladamente la invención en
los ejemplos siguientes. Todas las partes son partes en peso salvo
señalado de otro modo.
Ejemplo comparativo
A
Una mezcla de 824,5 partes en peso de carbonato
cíclico de metacrilato de glicidilo (preparado por reacción de
metacrilato de glicidilo con dióxido de carbono bajo presión), 762,6
partes en peso de acrilato de 2-etilhexilo y 129,8
partes en peso de VAZO®67 (disponible de Dupont) se añaden, durante
cuatro horas, a 995,3 partes de acetato propilenglicol monometil
éter a reflujo. Después de la adición, se añadió una mezcla de 76,4
partes en peso de acetato de propilenglicol monometil éter y 24,3
partes en peso de VAZO®67. La mezcla de reacción se enfrió entonces
a temperatura ambiente y se añadieron 850,1 partes en peso de
metanol. A continuación se hizo burbujear gas amoníaco en la mezcla
de reacción hasta terminar la formación de hidroxicarbamato. Se
eliminó entonces el exceso de amoníaco y metanol por destilación al
vacío. El contenido final no volátil para esta resina fue del 60% en
peso.
Una mezcla de 1164 partes en peso de la resina
del Ejemplo Comparativo A y de 0,4 partes en peso de dilaurato de
dibutilestaño se calentó a 47ºC en atmósfera inerte. A continuación
se añadieron 226 partes en peso de isocianato de ciclohexilo. Cuando
se había añadido la totalidad del isocianato, la temperatura de la
mezcla de reacción se incrementó lentamente hasta 100ºC. Al terminar
la reacción, se añadieron 206,8 partes en peso de acetato de
propilenglicol monometil éter y 10 partes en peso de
n-butanol. El contenido final no volátil para esta
resina fue del 60,1% en peso.
Ejemplo comparativo
B
Una mezcla de 549,6 partes en peso de carbonato
cíclico de metacrilato de glicidilo (preparado por reacción de
metacrilato de glicidilo con dióxido de carbono bajo presión), 339,5
partes en peso de acrilato de 2-etilhexilo, 322,5
partes en peso de estireno, 93,4 partes en peso de metacrilato de
2-etilhexilo, 342,9 partes en peso de metacrilato de
metilo y 131,7 partes en peso de VAZO®67 (disponible de Dupont) se
añadieron, durante cuatro horas, a 995,3 partes de acetato de
propilenglicol monometil éter a reflujo. Después de esta adición, se
añadió una mezcla de 77,6 partes en peso de acetato de
propilenglicol monometil éter y 24,7 partes en peso de VAZO®67. La
mezcla de reacción se enfrió entonces a temperatura ambiente y se
añadieron 863 partes en peso de metanol. Se hizo burbujear amoníaco
gas dentro de la mezcla de reacción hasta terminar la formación de
hidroxicarbamato. Se eliminó entonces el exceso de amoníaco y
metanol por destilación al vacío. El contenido final no volátil para
esta resina fue del 56,7% en peso.
Una mezcla de 1.350 partes en peso de la resina
del Ejemplo Comparativo B y de 0,4 partes en peso de dilaurato de
dibutilestaño se calentó a 65ºC en atmósfera inerte. A continuación
se añadieron 156,3 partes en peso de isocianato de ciclohexilo.
Cuando se había añadido la totalidad del isocianato, la temperatura
de la mezcla de reacción se incrementó lentamente hasta 100ºC. Al
terminar la reacción, se añadieron 20 partes en peso de acetato de
propilenglicol monometil éter y 10 partes en peso de
n-butanol. El contenido final no volátil para esta
resina fue del 62,8% en peso.
Se prepara un aditivo de resina para la
evaluación de la composición de revestimiento mediante la reacción
de 51,7 partes en peso de carbamato de hidroxipropilo junto con 48,3
partes en peso de isocianato de isoforona en una mezcla 50:50 en
peso de acetato de propilenglicol monometil éter y acetato de amilo
junto con un catalizador de dilaurato de dibutilestaño siguiendo el
procedimiento del Ejemplo 1 de la Patente de Estados Unidos Nº
5.373.069 (omitiendo el reactivo
2-etil-1,3-hexanodiol).
El producto final tiene un contenido no volátil del 65,4% en
peso.
Las composiciones de revestimiento de capa
transparente que contienen las resinas de los Ejemplos 1 y 2 y de
los Ejemplos Comparativos A y B se prepararon tal como se indica en
la Tabla siguiente. Las composiciones de revestimiento de capa
transparente se evaluaron mediante el revestimiento de paneles
imprimados con una capa base negra y luego con una de las
composiciones de capa transparente húmedo sobre húmedo. Los paneles
imprimados se endurecieron mediante ahornado a 120ºC durante 30
minutos. Las películas endurecidas de capa transparente tenían un
espesor de aproximadamente 1,8 a 2,0 milipulgadas, 45,7 a 50,8
\mum. Los paneles revestidos se sometieron entonces a una prueba
de exposición a la intemperie durante 14 semanas en Jacksonville,
programa de prueba de corrosión ambiental FL. Se valoró la corrosión
ambiental en una escala de 1 a 10, representando 1 un deterioro de
película nulo o pequeño y 10 un deterioro de película severo.
Se ha descrito la invención en detalle con
referencia a las realizaciones preferentes de la misma.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Claims (18)
1. Un proceso que comprende las etapas de:
- (a)
- proporcionar una resina acrílica que tenga grupos hidroxilo y grupos carbamato primarios,
- (b)
- conversión de los grupos hidroxilo de la resina acrílica en nuevos grupos,
- (c)
- combinación de la resina acrílica de la etapa (b) que tiene los nuevos grupos con al menos un reticulante aminoplástico para formar una composición de revestimiento, y
- (d)
- aplicación de la composición de revestimiento sobre un sustrato y endurecimiento de la capa de revestimiento aplicada para producir un revestimiento endurecido sobre el sustrato;
caracterizado porque los
nuevos grupos formados en la etapa (b) no reaccionan con el
reticulante aminoplástico durante el endurecimiento de la etapa
(d).
2. Proceso según la reivindicación 1,
caracterizado porque la resina acrílica proporcionada en la
etapa (a) se forma mediante reacción de una resina acrílica
carbonato cíclico funcional con amoníaco.
3. Proceso según la reivindicación 1,
caracterizado porque la resina acrílica proporcionada en la
etapa (a) se forma mediante una reacción de polimerización por medio
de un monómero \beta-hidroxicarbamato
funcional.
4. Proceso según la reivindicación 1,
caracterizado porque la resina acrílica proporcionada en la
etapa (a) se forma por transesterificación de una resina acrílica
hidroxilo funcional con un compuesto de carbamato de alquilo.
5. Proceso según la reivindicación 4,
caracterizado porque el compuesto de carbamato de alquilo se
selecciona de entre el grupo consistente en carbamato de metilo,
carbamato de etilo, carbamato de propilo, carbamato de isopropilo,
carbamato de butilo, carbamato de 2-etilhexilo,
carbamato de ciclohexilo, carbamato de fenilo, carbamato de
hidroxipropilo, carbamato de hidroxietilo.
6. Proceso según la reivindicación 1,
caracterizado porque la resina acrílica proporcionada en la
etapa (a) se forma mediante una reacción de polimerización por medio
de la utilización de un monómero que tiene un grupo hidroxilo y una
transesterificación simultánea del grupo hidroxi con un carbamato de
alquilo.
7. Proceso según la reivindicación 1,
caracterizado porque la resina acrílica proporcionada en la
etapa (a) se forma por la reacción de una resina acrílica hidroxilo
funcional con HNCO.
8. Proceso según la reivindicación 1,
caracterizado porque la etapa (b) se lleva a cabo mediante la
reacción de la resina acrílica con un material seleccionado de entre
el grupo consistente en isocianatos monofuncionales, anhídridos
ácidos de ácidos carboxílicos difuncionales, anhídridos ácidos de
ácidos carboxílicos monofuncionales, ácidos carboxílicos
monofuncionales, haluros de alquilo, cloruros de alquilo y
combinaciones de los mismos.
9. Proceso según la reivindicación 8,
caracterizado porque el material comprende un isocianato
monofuncional.
10. Proceso según la reivindicación 8,
caracterizado porque el material comprende isocianato de
butilo.
11. Proceso según la reivindicación 1,
caracterizado porque el reticulante aminoplástico de la etapa
(c) es una resina de formaldehído-melamina.
12. Proceso según la reivindicación 1,
caracterizado porque la composición de revestimiento de la
etapa (c) incluye además un compuesto seleccionado de entre el grupo
que comprende los compuestos que tienen las estructuras.
R^{3}[NH
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- O ---(R^{1} --- \uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
O---)_{n}R^{1} --- \uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- L
--- R^{2} --- O --- \uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
NHR]_{m},R^{3}[NH
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- O --- (R^{1} --- \uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- O
---)_{n}R^{1} --- \uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- L
--- R^{2} --- NR' --- \uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
NHR'']_{m},R^{3}[NH
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- L --- R^{2} --- O --- \uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---
NHR]_{m},R^{3}[NH
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- L --- R^{2} --- NR' --- \uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---
NHR'']_{m},R^{5}[L —--
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}NHR^{6}NH\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- L --- R^{2} --- O\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
NHR]_{m},R^{5}[L -—-
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}NHR^{6}NH\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- L --- R^{2} --- NR' --- \uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---
NHR'']_{m},y mezclas de los mismos; donde R es
H o alquilo; R' y R'' son, independientemente, H o alquilo, o R' y
R'' forman conjuntamente una estructura de anillo heterocíclico;
R^{2} es alquileno o alquileno sustituido; R^{1}, R^{3},
R^{5} y R^{6} son, independientemente, alquileno, cicloalquileno
o arilalquileno, o R^{3}, R^{5} y R^{6} son,
independientemente, arileno o una estructura que incluye un anillo
cianúrico, un grupo uretano, un grupo urea, un grupo carbodiimida,
una estructura Biuret, o un grupo alofanato; n se encuentra entre 0
y aproximadamente 10; m se sitúa entre 2 y aproximadamente 6; y L es
O, NH o NR^{4}, donde R^{4} es un alquilo; en la cual p se
encuentra entre 1 y 5, y m + p es de 2 a 6; donde R^{5} y R^{6}
son, independientemente, alquileno, cicloalquileno, alquilarileno o
arileno o R^{6} es una estructura que incluye un anillo cianúrico,
una estructura Biuret o un grupo
alofanato.
13. Proceso según la reivindicación 1,
caracterizado porque el sustrato de la etapa (d) se
selecciona de entre el grupo que comprende sustratos metálicos y
plásticos.
14. Proceso según la reivindicación 1,
caracterizado porque la composición de revestimiento de la
etapa (c) es una composición de revestimiento de capa de
acabado.
15. Proceso según la reivindicación 1,
caracterizado porque la composición de revestimiento de la
etapa (c) es una composición de revestimiento de capa
transparente.
16. Proceso según la reivindicación 1,
caracterizado porque el revestimiento endurecido de la etapa
(d) es un revestimiento de alto brillo.
17. Revestimiento producido de acuerdo con el
proceso de la reivindicación 1.
18. Composición de revestimiento que
comprende:
- (a)
- una resina acrílica que tiene grupos carbamato primarios y al menos otro tipo de grupos, en la cual el otro tipo de grupos ha sido formado por conversión de los grupos hidroxilo, y
- (b)
- un reticulante aminoplástico;
caracterizada porque los
nuevos grupos no reaccionan con el reticulante aminoplástico en las
condiciones establecidas para someter a reacción los grupos
carbamato primarios con el reticulante
aminoplástico.
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