ES2278263T3 - Compuesto de polietileno multimodal con homogeneidad mejorada. - Google Patents

Compuesto de polietileno multimodal con homogeneidad mejorada. Download PDF

Info

Publication number
ES2278263T3
ES2278263T3 ES04026094T ES04026094T ES2278263T3 ES 2278263 T3 ES2278263 T3 ES 2278263T3 ES 04026094 T ES04026094 T ES 04026094T ES 04026094 T ES04026094 T ES 04026094T ES 2278263 T3 ES2278263 T3 ES 2278263T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
composition
fraction
polyethylene
base resin
less
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES04026094T
Other languages
English (en)
Inventor
Mats Backman
Erik Van Praet
Bill Gustafsson
Remko Van Marion
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Borealis Technology Oy
Original Assignee
Borealis Technology Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Borealis Technology Oy filed Critical Borealis Technology Oy
Application granted granted Critical
Publication of ES2278263T3 publication Critical patent/ES2278263T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]

Abstract

Composición de polietileno, que comprende una resina de base que comprende tres fracciones (A), (B) y (C) de homopolímero o copolímero de etileno con pesos moleculares promedio en peso MW diferentes, en la que a) la fracción (A) tiene una MFR21 igual o menor de 20 g/10 min, b) la fracción (B) tiene un peso molecular promedio en peso menor que la fracción (C), c) la fracción (C) tiene un peso molecular promedio en peso menor que la fracción (A), d) la composición tiene una viscosidad a un esfuerzo de cizalladura de 747 Pa (eta747) de 350 kPaus o mayor, y e) la composición tiene una MFR5 de 0, 15 g/10 min o mayor y una superficie de puntos blancos del 1% o menor.

Description

Compuesto de polietileno multimodal con homogeneidad mejorada.
La presente invención se refiere a una composición de polietileno multimodal, que comprende una fracción de peso molecular bajo, una fracción de peso molecular alto y un fracción de peso molecular muy alto, con una homogeneidad mejorada. Además, la presente invención se refiere a un procedimiento para la producción de dicha composición, así como a la utilización de dicha composición para la producción de un tubo, para aplicaciones de moldeo y para aplicaciones de hilo y cable.
Frecuentemente, las composiciones de polietileno multimodal se utilizan, por ejemplo, para la producción de tubos, debido a sus propiedades físicas y químicas favorables, tal como resistencia mecánica, resistencia a la corrosión y estabilidad a largo plazo. Si se tiene en cuenta que los fluidos transportados en tubos, tal como agua o gas natural, están frecuentemente presurizados y presentan temperaturas variables, habitualmente dentro de un intervalo entre 0ºC y 50ºC, resulta evidente que la composición de polietileno utilizada en los tubos debe cumplir exigentes requisitos.
Para los polímeros multimodales que comprenden más de una fracción de polímero con pesos moleculares diferentes, se conoce el hecho de que la homogeneidad es una propiedad crítica, dado que grados bajos de homogeneidad afectan negativamente, por ejemplo, a las propiedades de superficie y otras propiedades de la composición de polímero. A efectos de alcanzar un grado de homogeneidad suficiente, la mezcla de las diferentes fracciones de las que se compone la composición debe llegar a escala microscópica.
Además, se conoce el hecho de que, en la producción de polímeros multimodales, particularmente cuando se producen en un procedimiento multietapa, se utiliza ventajosamente un catalizador de polimerización que se ha sometido a una etapa de prepolimerización. En una prepolimerización de este tipo se produce habitualmente una cantidad pequeña de polímero. Sin embargo, mediante la prepolimerización, se introduce una fracción de polímero adicional en la composición de polímero, lo que hace aún más difícil alcanzar la homogeneidad.
Al preparar por mezcla, composiciones de polímeros multimodales, por ejemplo, para la producción de tubos, aparecen los llamados "puntos blancos" en el material preparado. Habitualmente, estos puntos blancos tienen un tamaño comprendido entre menos de 10 y aproximadamente 50 micrómetros, y consisten en partículas de polímero de peso molecular alto que no se han mezclado adecuadamente en la composición. Además, al preparar por mezclado composiciones de polímero, por ejemplo, para la producción de láminas, frecuentemente aparecen partículas de gel con un tamaño comprendido aproximadamente entre 0,01 y 1 mm. Estas partículas de gel también consisten en partículas de polímero de peso molecular alto que no se han preparado adecuadamente, y aparecen como irregularidades que desfiguran la lámina acabada. Además, las irregularidades de las composiciones de polímeros multimodales también pueden provocar ondulaciones en la superficie de los artículos producidos a partir de las mismas.
Como medida para la homogeneidad en resinas multimodales puede aplicarse el ensayo ISO 18553. Originalmente, el ensayo ISO 18553 es un método de evaluación de puntos pigmentados, es decir, sirve para determinar lo bien dispersados que están los pigmentos en un polímero. Dado que la dispersión del pigmento depende de la homogeneidad total del polímero, ya que las irregularidades del polímero no están coloreadas por el pigmento, el ISO 18553 también puede utilizarse como medida para la homogeneidad de un polímero, contando los puntos blancos no coloreados y clasificándolos según el esquema del ensayo ISO 18553.
Como medida adicional para la homogeneidad de un polímero, se ha desarrollado el ensayo de superficie de puntos blancos que, en gran medida, está basado en el ensayo de evaluación de puntos blancos ISO 18553 modificado, tal como se describe en el párrafo anterior. Este ensayo se describe detalladamente a continuación.
Se conoce el hecho de que la homogeneidad de una composición de polímero multimodal puede mejorarse aplicando múltiples etapas de preparación y/o condiciones particulares de preparación a la resina procedente del reactor. Sin embargo, estas medidas presentan la desventaja de que están asociadas a un incremento significativo de los costes de producción para la composición.
Por ello, es un objeto de la presente invención dar a conocer una composición de polietileno multimodal que comprende, entre otros, una fracción de peso molecular muy alto, con una homogeneidad mejorada y, en consecuencia, unas propiedades mejoradas, particularmente propiedades de superficie. Particularmente, es un objeto de la presente invención dar a conocer una composición de polietileno multimodal de este tipo con una homogeneidad mejorada inmediatamente después de su producción. Al mismo tiempo, la composición debe presentar buenas propiedades de procesamiento y buenas propiedades mecánicas.
En una primera realización, la presente invención da a conocer una composición de polietileno que comprende una resina de base que comprende tres fracciones (A), (B) y (C) de homopolímero o copolímero de etileno con pesos moleculares promedio en peso M_{W} diferentes, en la que
a) la fracción (A) tiene una MFR_{21} igual o menor de 20 g/10 min,
b) la fracción (B) tiene un peso molecular promedio en peso menor que la fracción (C),
c) la fracción (C) tiene un peso molecular promedio en peso menor que la fracción (A),
d) la composición tiene una viscosidad a un esfuerzo de cizalladura de 747 Pa (eta_{747}) de 350 kPa\cdots o mayor, y
e) la composición tiene una MFR_{5} de 0,15 g/10 min o mayor y una superficie de puntos blancos del 1% o menor.
Además, en una segunda realización la presente invención da a conocer una composición de polietileno que comprende una resina de base que comprende tres fracciones (A), (B) y (C) de homopolímero o copolímero de etileno con pesos moleculares promedio en peso M_{W} diferentes, en la que
a) la fracción (A) tiene una MFR_{21} igual o menor de 20 g/10 min,
b) la fracción (B) tiene un peso molecular promedio en peso menor que la fracción (C),
c) la fracción (C) tiene un peso molecular promedio en peso menor que la fracción (A),
d) la composición tiene una viscosidad a un esfuerzo de cizalladura de 747 Pa (eta_{747}) de 350 kPa\cdots o mayor, y
e) la composición tiene una MFR_{5} de 0,15 g/10 min o mayor y un valor en el ensayo de evaluación de puntos blancos ISO 18553 menor de 4,5.
Las composiciones de polietileno según la invención presentan un mezclado microscópico mejorado inmediatamente después de su producción, lo que se demuestra por el hecho de que, después de una única etapa de preparación convencional, se obtiene una resina con una homogeneidad excelente. De este modo, la composición combina buenas propiedades mecánicas con buenas propiedades de superficie y, en consecuencia, por ejemplo, una resistencia al impacto mejorada con un aspecto mejorado del producto final.
El término "resina de base" se refiere a la totalidad de componentes poliméricos en la composición de polietileno según la invención, que habitualmente alcanzan, como mínimo, el 90% en peso de la composición total. Preferentemente, la resina de base en su totalidad se compone de las fracciones (A), (B) y (C).
Además de la resina de base, en la composición de polietileno pueden estar presentes aditivos usualmente utilizados en poliolefinas, tal como pigmentos (por ejemplo, negro de carbón), estabilizantes (agentes antioxidantes), antiácidos y/o agentes antirradiación UV, agentes antiestáticos y agentes de utilización (tal como agentes adyuvantes del procesamiento). Preferentemente, la cantidad de estos aditivos es del 10% en peso o menor, más preferentemente del 8% en peso o menor, de la composición total.
Preferentemente, la composición comprende negro de carbón en una cantidad del 8% en peso o menor, más preferentemente de 1 a 4% en peso, de la composición total.
Además, preferentemente, la cantidad de aditivos diferentes de negro de carbón es del 1% en peso o menor, más preferentemente del 0,5% en peso o menor.
Habitualmente, una composición de polietileno que comprende, como mínimo, dos fracciones de polietileno que se han producido en condiciones de polimerización diferentes, dando lugar a pesos moleculares (promedio en peso) diferentes para las fracciones, se designa "multimodal". El prefijo "multi" se refiere al número de fracciones de polímero diferentes de las que se compone la composición. De este modo, por ejemplo, si la composición según la presente invención consiste en las tres fracciones (A), (B) y (C), generalmente se designa "trimodal".
La forma de la curva de distribución de pesos moleculares de un polietileno multimodal de este tipo, es decir, el aspecto del gráfico de la fracción de peso del polímero en función de su peso molecular, presentará dos o más máximos o, como mínimo, se ensanchará de forma significativa en comparación con las curvas de las fracciones individuales.
Por ejemplo, si un polímero se produce en un procedimiento multietapa secuencial, utilizando reactores acoplados en serie y utilizando condiciones diferentes en cada reactor, cada una de las fracciones de polímero producidas en los diferentes reactores presentará su propia distribución de pesos moleculares y su propio peso molecular promedio en peso. Cuando se registra la curva de distribución de pesos moleculares de un polímero de este tipo, las curvas individuales de estas fracciones se superponen, dando lugar a la curva de distribución de pesos moleculares para el producto polimérico total resultante, obteniéndose generalmente una curva con dos o más máximos distintos.
En la primera realización de la composición según la invención, la composición tiene preferentemente un valor en el ensayo de evaluación de puntos blancos ISO 18553 menor de 4,5.
Las siguientes realizaciones preferentes pertenecen tanto a la primera realización como a la segunda realización de la composición según la invención.
Preferentemente, la resina de base tiene una MFR_{5} de 0,1 g/10 min o mayor, más preferentemente de 0,15 g/10 min o mayor.
Además, preferentemente, la resina de base tiene una MFR_{5} de 10 g/10 min o menor, más preferentemente de 5 g/10 min o menor, y aún más preferentemente de 2 g/10 min o menor.
Aún más preferentemente, la resina de base tiene una MFR_{21} comprendida entre 1 y 50 g/10 min.
Preferentemente, la FRR_{21/5} de la resina de base está comprendida entre 10 y 100, y más preferentemente entre 15 y 70.
Preferentemente, la densidad de la resina de base es 915 kg/m^{3} o mayor, más preferentemente 930 kg/m^{3} o mayor. Además, preferentemente la densidad de la resina de base es 970 kg/m^{3} o menor.
Preferentemente, el peso molecular promedio en peso de la resina de base está comprendido entre 100.000 y 1.000.000 g/mol, y más preferentemente entre 200.000 y 800.000 g/mol.
Habitualmente, la composición según la invención, medida después de una única etapa de preparación tal como se define a continuación, tiene una superficie de puntos blancos comprendida entre 0,01 y 1%. Más preferentemente, la composición de polietileno, después de dicha única etapa de preparación, tiene una superficie de puntos blancos de 0,7% o menor, habitualmente comprendida entre 0,01 y 0,7%.
Además, la composición de polietileno, medida después de una única etapa de preparación tal como se define más adelante, tiene preferentemente un valor en el ensayo de evaluación de puntos blancos ISO 18553 menor de 4, más preferentemente menor de 3. En consecuencia, habitualmente la composición, después de dicha única etapa de preparación, tiene un valor en el ensayo de evaluación de puntos blancos ISO 18553 preferentemente comprendido entre 0,01 y menos de 4, más preferentemente entre 0,01 y menos de 3.
Preferentemente, la fracción (A) está presente en la resina de base en una cantidad comprendida entre 0,5 y 15% en peso, más preferentemente en una cantidad comprendida entre 0,5 y 10% en peso, y aún más preferentemente en una cantidad comprendida entre 0,5 y 5% en peso.
Preferentemente, la fracción (A) tiene una densidad de 900 kg/m^{3} o mayor, más preferentemente de 915 kg/m^{3} o mayor. Además, preferentemente, la fracción (A) tiene una densidad de 980 kg/m^{3} o menor, más preferentemente de 965 kg/m^{3} o menor.
Preferentemente, la fracción (B) está presente en la resina de base en una cantidad comprendida entre 20 y 60% en peso de la resina de base.
Además, la fracción (B) es preferentemente un homopolímero de etileno.
Preferentemente, la fracción (B) tiene una densidad de 915 kg/m^{3} o mayor, más preferentemente de 940 kg/m^{3} o mayor. Además, preferentemente, la fracción (B) tiene una densidad de 980 kg/m^{3} o menor.
Preferentemente, la fracción (C) está presente en la resina de base en una cantidad comprendida entre 20 y 60% en peso de la resina de base.
Además, la fracción (C) de la composición de polietileno es preferentemente un copolímero de etileno con uno o más comonómeros alfa-olefínicos.
Preferentemente, el comonómero alfa-olefínico de la fracción (C) tiene de 4 a 8 átomos de carbono, y más preferentemente se selecciona entre 1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno y 1-octeno.
Preferentemente, la composición de polietileno según la invención tiene una MFR_{5} de 0,15 g/10 min o mayor, más preferentemente de 0,20 g/10 min o mayor.
Además, la composición de polietileno según la invención tiene preferentemente un índice de fluidificación por cizalladura SHI_{(2,7/210)} de 5 a 300, más preferentemente de 10 a 280, aún más preferentemente de 15 a 260, y de la forma más preferente de 17 a 150.
El SHI es la relación entre las viscosidades de la composición de polietileno para diferentes esfuerzos de cizalladura. En la presente invención, se utilizan los esfuerzos de cizalladura de 2,7 kPa y 210 kPa a efectos de calcular el SHI_{2,7/210}, que puede servir como medida de la amplitud de la distribución de pesos moleculares.
Además, la composición de polietileno tiene preferentemente una viscosidad a un esfuerzo de cizalladura de 2,7 kPa (eta_{(2,7)}) de 10 a 500 kPa\cdots, más preferentemente de 20 a 450 kPa\cdots, y de la forma más preferente de 40 a 400 kPa\cdots.
Preferentemente, la composición de polietileno según la invención tiene un valor de eta_{747} de 550 kPa\cdots o mayor, más preferentemente de 600 kPa\cdots o mayor.
\newpage
Cuando en el presente documento se indican características preferentes para las fracciones (A), (B) y (C) de la composición según la presente invención, dichos valores son generalmente válidos para los casos en los que los mismos pueden medirse directamente en la fracción respectiva, por ejemplo, cuando la fracción se produce separadamente o se produce en la primera etapa de un procedimiento multietapa.
Sin embargo, la resina de base también puede producirse, y se produce preferentemente, en un procedimiento multietapa en el que, por ejemplo, se producen las fracciones (A), (B) y (C) en etapas sucesivas. En este caso, las propiedades de las fracciones producidas en la segunda y la tercera etapa (o en etapas posteriores) del procedimiento multietapa pueden inferirse a partir de los polímeros, que se producen separadamente en una única etapa aplicando unas condiciones de polimerización idénticas (por ejemplo, temperatura, presiones parciales de los reactivos/disolventes, medio de suspensión y tiempo de reacción idénticos) con respecto a la etapa del procedimiento multietapa en la que se produce la fracción, y utilizando un catalizador en el que no está presente ningún polímero producido previamente. Alternativamente, las propiedades de las fracciones producidas en una etapa más avanzada del procedimiento multietapa también pueden calcularse, por ejemplo, de acuerdo con B. Hagström, Conference on Polymer Processing ["Conferencia sobre procesamiento de polímeros" (The Polymer Processing Society)], resúmenes ampliados y programa final, Gotenburg, 19 a 21 de agosto, 1997, 4:13.
De este modo, aunque no pueden medirse directamente en los productos del procedimiento multietapa, las propiedades de las fracciones producidas en etapas más avanzadas de un procedimiento multietapa de este tipo pueden determinarse aplicando cada uno de los métodos anteriores, o ambos. La persona experta será capaz de seleccionar el método apropiado.
Preferentemente, la fracción (A) tiene un peso molecular promedio en peso comprendido entre 600.000 g/mol y 5.000.000 g/mol, más preferentemente entre 600.000 y 2.000.000 g/mol.
Preferentemente, la fracción (A) tiene una MFR_{21} de 10 g/10 min o menor, más preferentemente de 5 o menor.
Preferentemente, la fracción (B) tiene un peso molecular promedio en peso comprendido entre 2.000 g/mol y 50.000 g/mol, más preferentemente entre 5.000 y 30.000 g/mol.
Preferentemente, la fracción (B) de la composición de polietileno tiene una MFR_{21} de 10 g/10 min o mayor, más preferentemente de 80 g/10 min o mayor.
Preferentemente, el peso molecular promedio en peso de la fracción (C) está comprendido entre 30.000 y 600.000 g/mol, más preferentemente entre 50.000 y 500.000 g/mol.
En la producción de la resina de base se utilizan preferentemente catalizadores Ziegler-Natta (ZN) o metalocenos, utilizándose más preferentemente catalizadores Ziegler-Natta.
El catalizador puede estar soportado, por ejemplo, con soportes convencionales, incluyendo sílice, soportes con contenido en Al y soportes basados en dicloruro de magnesio. Preferentemente, el catalizador es un catalizador ZN, aún más preferentemente el catalizador es un catalizador ZN no soportado en sílice, y del modo más preferente es un catalizador ZN basado en MgCl_{2}.
Más preferentemente, el catalizador Ziegler-Natta comprende un compuesto de metal del grupo 4 (numeración de grupos según el nuevo sistema IUPAC), preferentemente titanio, dicloruro de magnesio y aluminio.
El catalizador puede estar comercialmente disponible, o producirse de acuerdo a la bibliografía o análogamente a la misma. Para la preparación del catalizador preferible utilizable en la invención, se hace referencia a los documentos WO2004055068 y WO2004055069 de Borealis, y EP 0 810 235. El contenido de estos documentos se incorpora como referencia en su totalidad en el presente documento, particularmente con respecto a las realizaciones generales y todas las realizaciones preferentes de los catalizadores descritos en el presente documento, así como los procedimientos para la producción de los catalizadores. En el documento EP 0 810 235 se describen catalizadores Ziegler-Natta particularmente preferentes.
Preferentemente, la resina de base de la composición de polietileno según la invención se produce de tal modo que, como mínimo, una de las fracciones (B) y (C), preferentemente la fracción (C), se produce en una reacción en fase gaseosa.
Con respecto al procedimiento de producción de la composición de polietileno según la invención, resulta preferente que una de las fracciones (B) y (C) de la resina de base, preferentemente la fracción (B), se produzca en una reacción en emulsión, preferentemente en un reactor de circuito cerrado.
Además, la resina de base de polietileno se produce preferentemente en un procedimiento multietapa. Las composiciones de polímero producidas en un procedimiento de este tipo también se designan mezclas "in situ".
Un procedimiento multietapa se define como un procedimiento de polimerización en el que un polímero que comprende dos o más fracciones se produce obteniéndose cada fracción o, como mínimo, dos fracciones poliméricas, en una etapa de reacción separada, habitualmente en condiciones de reacción diferentes en cada etapa, en presencia del producto de reacción de la etapa previa, que comprende un catalizador de polimerización.
De acuerdo con ello, es preferente que las fracciones (A), (B) y (C) de la composición de polietileno se produzcan en etapas diferentes de un procedimiento multietapa.
Preferentemente, el procedimiento multietapa comprende, como mínimo, una etapa en fase gaseosa en la que, preferentemente, se produce la fracción (C).
Más preferentemente, la fracción (C) se produce en una etapa posterior en presencia de la fracción (B), que se ha producido en una etapa previa.
Se conoce con anterioridad la fabricación de polímeros olefínicos multimodales, tal como polietileno multimodal, en un procedimiento multietapa que comprende dos o más reactores conectados en serie. Como ejemplo de esta técnica anterior, debe mencionarse el documento EP 517 868, que se incorpora en el presente documento como referencia en su totalidad, incluyendo todas sus realizaciones preferentes tal como se describen en el mismo, tal como un procedimiento multietapa preferente para la producción de la resina de base de composición de polietileno según la invención.
Preferentemente, las etapas principales de polimerización del procedimiento multietapa son tales como se describen en el documento EP 517 868, es decir, la producción de las fracciones (B) y (C) se lleva a cabo como una combinación de polimerización en emulsión para la fracción (B)/polimerización en fase gaseosa para la fracción (C). La polimerización en emulsión se lleva a cabo preferentemente en un así llamado reactor de circuito cerrado. Más preferentemente, la etapa de polimerización en emulsión precede a la etapa en fase gaseosa.
Preferentemente, las etapas principales de polimerización, es decir, la producción de las fracciones (B) y (C), están precedidas por la producción de la fracción (A) en una primera etapa. Preferentemente, la fracción (A) es un homopolímero de etileno. En esta primera etapa de polimerización, que puede designarse prepolimerización, preferentemente todo el catalizador se carga en un reactor de circuito cerrado y la polimerización se lleva a cabo preferentemente como polimerización en emulsión.
El producto final resultante consiste en una mezcla íntima de los polímeros procedentes de las diferentes etapas de polimerización. Las curvas de distribución de pesos moleculares de estos polímeros, conjuntamente, forman una curva de distribución de pesos moleculares con un máximo ancho o con diversos máximos, es decir, el producto final es una mezcla polimérica multimodal.
Es preferente que la resina de base multimodal de la composición de polietileno según la invención sea una mezcla de polietileno trimodal que consiste en las fracciones (B) y (C), y en la fracción (A). También es preferente que esta mezcla polimérica trimodal haya sido producida por polimerización, tal como se ha descrito anteriormente, en condiciones de polimerización diferentes en dos o más reactores de polimerización conectados en serie. Debido a la flexibilidad con respecto a las condiciones de reacción obtenidas de este modo, es muy preferente que la polimerización se lleve a cabo en una combinación de reactor de circuito cerrado/reactor de fase gaseosa.
Preferentemente, las condiciones de polimerización en el procedimiento multietapa preferente se seleccionan de tal modo que, en una etapa, preferentemente en la primera etapa posterior a la prepolimerización de la fracción (A), se produce el polímero comparativamente con menor peso molecular (B), que no presenta contenido en comonómero, debido a un contenido alto en agente de transferencia de cadena (hidrógeno gaseoso), mientras que el polímero de mayor peso molecular (C), preferentemente con contenido en comonómero, se produce en otra etapa, preferentemente la segunda etapa. Sin embargo, el orden de estas etapas puede invertirse.
En la realización preferente de la polimerización, la temperatura en el reactor de circuito cerrado, en el que preferentemente se produce la fracción (B), está comprendida preferentemente entre 85 y 115ºC, más preferentemente entre 90 y 105ºC, y del modo más preferente entre 92 y 98ºC.
Preferentemente, la temperatura en el reactor de fase gaseosa, en el que se produce preferentemente la fracción (C), está comprendida preferentemente entre 70 y 105ºC, más preferentemente entre 75 y 100ºC, y del modo más preferente entre 82 y 97ºC.
Se añade un agente de transferencia de cadena, preferentemente hidrógeno, según sea necesario, a los reactores, añadiéndose preferentemente entre 100 y 800 moles de H_{2}/kmoles de etileno al reactor cuando se está produciendo la fracción de LMW ("peso molecular promedio más bajo") en dicho reactor, y se añaden entre 0 y 50 moles de H_{2}/kmoles de etileno al reactor de fase gaseosa cuando dicho reactor está produciendo la fracción de HMW ("peso molecular promedio más alto").
Preferentemente, la resina de base de la composición de polietileno se produce a una velocidad, como mínimo, de 5 toneladas/h, más preferentemente, como mínimo, de 10 toneladas/h, y del modo más preferente, como mínimo, de 15 toneladas/h.
\newpage
Preferentemente, la composición según la invención se produce en un procedimiento que comprende una etapa de preparación, en la que la composición de la resina de base, es decir la mezcla, que típicamente se obtiene como polvos de resina base en el reactor, es extruida en una extrusora y, a continuación, se granula hasta obtener gránulos de polímero del modo conocido en la técnica.
Opcionalmente, pueden añadirse aditivos u otros componentes de polímero a la composición durante la etapa de preparación en una cantidad tal como se ha descrito anteriormente. Preferentemente, la composición según la invención obtenida en el reactor se mezcla en la extrusora junto con los aditivos, del modo conocido en la técnica.
La extrusionadora, por ejemplo, puede ser cualquier extrusionadora de uso convencional. Como ejemplo de extrusionadora para la presente etapa de preparación, se mencionan las suministradas por Japan steel works, Kobe steel o Farrel-Pomini, por ejemplo, la JSW 460P.
En una realización, la etapa de extrusión se lleva a cabo utilizando velocidades de producción de como mínimo 400, como mínimo 500, como mínimo 1.000 kg/h en dicha etapa de preparación.
En otra realización, la etapa de preparación puede llevarse a cabo con una velocidad de producción, como mínimo, de 5 toneladas/h, preferentemente, como mínimo, de 15 toneladas/h, más preferentemente, como mínimo, de 20 ó 25 toneladas/h, o incluso, como mínimo, 30 toneladas/h o mayor, tal como como mínimo 50, tal como 1-50, preferentemente 5-40, 10-50, y en algunas realizaciones 10-25 toneladas/h.
Alternativamente, durante la etapa de preparación pueden ser deseables velocidades de producción, como mínimo, de 20 toneladas/h, preferentemente, como mínimo, 25 toneladas/h, incluso como mínimo 30 toneladas/h, por ejemplo, 25-40 toneladas/h.
La presente composición de polietileno multimodal según la invención permite estas velocidades de producción dentro del marco de propiedades de la invención, es decir, con diversas combinaciones de propiedades de las MFR de las fracciones y de variaciones de la resina de base final con una homogeneidad excelente, por citar sólo algunas.
Preferentemente, en dicha etapa de extrusión, el SEI (aporte de energía específica) total de la extrusionadora puede ser, como mínimo, 150, 150-400, 200-350, 200-300 kWh/tonelada.
Se conoce el hecho de que la temperatura de la masa fundida de polímero puede variar en la extrusionadora, siendo típicamente la temperatura más elevada (max) de la masa fundida de la composición en la extrusionadora, durante la etapa de extrusión, mayor de 150ºC, adecuadamente entre 200 y 350ºC, preferentemente entre 250 y 310ºC, y más preferentemente entre 250 y 300ºC.
La ventaja de la invención consiste en el hecho de que ya puede obtenerse una homogeneidad excelente sin un mezclado extensivo, llevando a cabo una vez la etapa de preparación, por ejemplo, la extrusión preferente con velocidades de producción tales como se definen anteriormente, y adicionalmente, junto con el alto grado de homogeneidad, pueden alcanzarse/mantenerse propiedades de polímero deseadas.
Además, la presente invención se refiere a un artículo, tal como un tubo, un artículo moldeado por inyección, un hilo o cable, o una lámina de alta densidad, que comprende una composición de polietileno tal como se describe anteriormente, así como a la utilización de una composición de polietileno de este tipo para la producción de un artículo de este tipo.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayos y ejemplos 1. Definiciones y métodos de medición a) Peso molecular
El peso molecular promedio en peso M_{w} y la distribución de pesos moleculares (MWD = M_{w}/M_{n}, en la que M_{n} es el peso molecular promedio en número y M_{w} es el peso molecular promedio en peso) se miden mediante un procedimiento basado en la norma ISO 16014-4:2003. Se utilizó un instrumento Waters 150CV plus con unas columnas 3 x HT&E styragel, de Waters (divinilbenceno) y triclorobenceno (TCB) como disolvente a 140ºC. El conjunto de columnas se calibró utilizando calibración universal con estándares MWD PS estrechos (constante Mark Howings K: 9,54\cdot10^{-5} y a: 0,725 para PS, y K: 3,92\cdot10^{-4} y a: 0,725 para PE). La relación entre M_{w} y M_{n} es una medida de la anchura de la distribución, dado que cada uno de ellos se ve influenciado por el extremo opuesto de la "población".
\vskip1.000000\baselineskip
b) Densidad
La densidad se mide según ISO 1872, anexo A.
c) Caudal de la masa fundida/ proporción de caudal
El caudal de la masa fundida (MFR) se determina según la norma ISO 1133 y se expresa en g/10 min. El MFR es un índice de la fluidez y, en consecuencia, de la procesabilidad del polímero. Cuanto mayor es el caudal de la masa fundida, menor es la viscosidad del polímero. El MFR se determina a 190ºC y puede determinarse a diferentes cargas, tal como 2,16 kg (ISO 1133, condición D - "MFR_{2}"), 5 kg (ISO 1133, condición T - "MFR_{5}") o 21,6 kg (ISO 1133, condición G - "MFR_{21}").
La cantidad FRR (proporción de caudales) es un índice de la distribución de pesos moleculares y se refiere a la relación entre los caudales para diferentes cargas. De este modo, FRR_{21/5} se refiere al valor MFR_{21}/MFR_{5}.
\vskip1.000000\baselineskip
d) Parámetros reológicos
Los parámetros reológicos, tales como el índice de fluidificación por cizalladura SHI y la viscosidad, se determinan utilizando un reómetro, preferentemente un reómetro Rheometrics Phisica MCR 300. La definición y las condiciones de medición se describen en detalle en la página 8, línea 29 a página 11, línea 25, del documento WO 00/22040.
\vskip1.000000\baselineskip
e) Medición de la homogeneidad - ensayo de superficie de puntos blancos
La composición de polímero según la presente invención tiene una homogeneidad mejorada inmediatamente después de su producción en el reactor de polimerización. Sin embargo, dado que, en primer lugar, la homogeneidad se mide habitualmente sólo en una composición preparada y, en segundo lugar, el modo en el que se lleva a cabo la preparación tiene una influencia decisiva en la homogeneidad de la composición preparada, es importante que las condiciones de mezcla a las que se somete la composición y los equipos de preparación utilizados se defina claramente antes de determinar la homogeneidad de la composición, por ejemplo, en términos del ensayo de superficie de puntos blancos o del ensayo de evaluación de puntos blancos ISO 18553 modificado, tal como se describe a continuación.
De acuerdo con ello, la homogeneidad de las composiciones descritas en el presente documento se determina después de una única etapa de preparación, que debe llevarse a cabo del siguiente modo:
El polvo de resina de base procedente del reactor se transfiere, por ejemplo, a través de tanques de almacenamiento intermedio (50-250 toneladas), a la unidad de preparación, sin manipulación adicional, tal como trituración o refrigeración o procedimientos similares.
A continuación, el polvo se vierte en la entrada del mezclador junto con las cantidades apropiadas de aditivos. Típicamente, los aditivos pueden ser estearatos, antioxidantes, estabilizadores de UV o pigmentos/negros de carbón. Los aditivos pueden añadirse como componentes puros o como lote principal con un portador de PE.
A continuación, la resina de base más los aditivos se hacen pasar a través de la unidad de preparación sólo una vez.
No se permite que el material que ha atravesado una vez que el mezclador sea devuelto a la entrada del mezclador para su tratamiento adicional, y tampoco se permite que el material preparado pase a una segunda unidad de procesamiento.
La idea de la etapa única de preparación es que se permite que el polvo de reacción pase una única vez a través de la unidad de preparación.
El equipo que debe utilizarse para la etapa única de preparación es una extrusionadora de doble husillo paralelo como equipo rotativo de conteo, tal como los suministrados por Japan steel works, por ejemplo, el CIM JSW 460P o un equipo equivalente.
Las condiciones típicas de preparación en la etapa única de preparación, utilizadas en el CIM JSW 460P con un diámetro de husillo de 460 mm son:
Producción: 25 a 30 toneladas/h
Entrada de energía específica (SEI) del mezclador: 260 kWh/tonelada
SEI de la bomba de engranajes: 19 kWh/tonelada
Temp. antes de la bomba de engranajes: 290ºC
Temp. después de la bomba de engranajes: 300ºC
Presión de succión de la bomba de engranajes: 1,6 bar
Velocidad del mezclador: 400 rpm
La superficie de puntos blancos de la composición preparada una vez se determina, como mínimo parcialmente, según ISO 18553, del siguiente modo:
Se analiza una muestra de una composición (incluyendo un pigmento a efectos de hacer visibles las irregularidades, por ejemplo, negro de carbón en una cantidad de aproximadamente 2,5% en peso), obtenida después de una etapa única de preparación, tal como se describe anteriormente, obteniendo, en primer lugar, 6 cortes microtómicos de 6 partes diferentes de la muestra (grosor < 60 micrómetros, diámetro 3 a 5 mm).
Los cortes se evalúan con una ampliación de 100, y se determina el tamaño, es decir, la parte de la superficie de las imperfecciones no coloreadas ("puntos blancos", aglomerados, partículas) en una superficie total de cada corte de 0,7 mm^{2}. Se cuentan todos los puntos blancos con un diámetro > 5 micrones. A continuación, la "superficie de puntos blancos" se expresa como la fracción promediada de los puntos blancos en la superficie total del corte de muestra.
f) Medición de la homogeneidad - Valor en el ensayo de evaluación de puntos blancos ISO 18553 modificado
Además de utilizar el ensayo de superficie de puntos blancos, la homogeneidad se determina adicionalmente según el ensayo de evaluación de puntos blancos ISO 18553 modificado. En este ensayo, las irregularidades de la composición presentes después de una etapa única de preparación, tal como se describe anteriormente, que aparecen como puntos blancos, se determinan y se evalúan de acuerdo con el esquema de evaluación indicado en la norma ISO 18553. Cuanto menor es el valor obtenido para la composición en este ensayo, mejor es la homogeneidad de dicha composición.
2. Composiciones de polietileno
Se llevó a cabo la producción de resinas de base de composiciones de polietileno en una reacción multietapa que comprendía una primera etapa de polimerización en una emulsión en un reactor de circuito cerrado de 50 dm^{3} (fracción (A)), seguido de la transferencia de la emulsión a un reactor de circuito cerrado de 500 dm^{3}, en el que se continuó la polimerización en emulsión a efectos de producir el componente de peso molecular bajo (fracción (B)), y una segunda polimerización en un reactor de fase gaseosa en presencia del producto procedente del segundo reactor de circuito cerrado a efectos de producir el comonómero que contiene el componente de peso molecular alto (fracción (C)). Como comonómero se ha utilizado 1-buteno.
Para el ejemplo 1, se ha utilizado como catalizador Lynx 200, disponible por la empresa Engelhard Corporation, Pasadena, EE.UU.
En el ejemplo comparativo 1, se ha utilizado un catalizador preparado de acuerdo con el ejemplo 1 del documento EP 0 688 794.
Las condiciones de polimerización aplicadas y las propiedades de los polímeros obtenidos se indican en la tabla 1.
Después de la producción de la fracción (C) (y en consecuencia de la resina de base completa), el polvo de polímero obtenido se transfirió a una extrusionadora, en la que se preparó junto con un 2,5% en peso de negro de carbón, de acuerdo con el procedimiento descrito en el anterior punto e).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 1
1

Claims (19)

1. Composición de polietileno, que comprende una resina de base que comprende tres fracciones (A), (B) y (C) de homopolímero o copolímero de etileno con pesos moleculares promedio en peso M_{W} diferentes, en la que
a) la fracción (A) tiene una MFR_{21} igual o menor de 20 g/10 min,
b) la fracción (B) tiene un peso molecular promedio en peso menor que la fracción (C),
c) la fracción (C) tiene un peso molecular promedio en peso menor que la fracción (A),
d) la composición tiene una viscosidad a un esfuerzo de cizalladura de 747 Pa (eta_{747}) de 350 kPa\cdots o mayor, y
e) la composición tiene una MFR_{5} de 0,15 g/10 min o mayor y una superficie de puntos blancos del 1% o menor.
2. Composición de polietileno, que comprende una resina de base que comprende tres fracciones (A), (B) y (C) de homopolímero o copolímero de etileno con pesos moleculares promedio en peso M_{W} diferentes, en la que
a) la fracción (A) tiene una MFR_{21} igual o menor de 20 g/10 min,
b) la fracción (B) tiene un peso molecular promedio en peso menor que la fracción (C),
c) la fracción (C) tiene un peso molecular promedio en peso menor que la fracción (A),
d) la composición tiene una eta_{747} de 350 kPa\cdots o mayor, y
e) la composición tiene una MFR_{5} de 0,15 g/10 min o mayor, y un valor en el ensayo de evaluación de puntos blancos ISO 18553 menor de 4,5.
3. Composición de polietileno, según la reivindicación 1, en la que la composición tiene un valor en el ensayo de evaluación de puntos blancos ISO 18553 menor de 4,5.
4. Composición de polietileno, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la fracción (B) está presente en la resina de base en una cantidad comprendida entre 20 y 60% en peso de resina de base.
5. Composición de polietileno, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la fracción (C) está presente en la resina de base en una cantidad comprendida entre 20 y 60% en peso de resina de base.
6. Composición de polietileno, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la fracción (B) es un homopolímero de etileno.
7. Composición de polietileno, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la fracción (C) es un copolímero de etileno con uno o más comonómeros alfa-olefínicos.
8. Composición de polietileno, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la fracción (A) tiene una densidad comprendida entre 900 y 980 kg/m^{3}, preferentemente entre 915 y 965 kg/m^{3}.
9. Composición de polietileno, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la fracción (B) tiene una densidad comprendida entre 915 y 980 kg/m^{3}, preferentemente entre 940 y 980 kg/m^{3}.
10. Composición de polietileno, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la resina de base tiene una densidad comprendida entre 915 y 970 kg/m^{3}, preferentemente entre 930 y 970 kg/m^{3}.
11. Composición de polietileno, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la resina de base tiene una MFR_{5} comprendida entre 0,1 y 10 g/10 min.
12. Composición de polietileno, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la resina de base se ha producido a una velocidad, como mínimo, de 5 toneladas/h.
13. Composición de polietileno, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que las fracciones (A), (B) y (C) se han producido en etapas diferentes de un procedimiento multietapa.
14. Procedimiento para la producción de una composición de polietileno, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, comprendiendo dicho procedimiento la producción de las fracciones (A), (B) y (C) en presencia de un catalizador Ziegler-Natta.
\newpage
15. Procedimiento, según la reivindicación 14, en el que las fracciones (A), (B) y (C) se producen en etapas diferentes de un procedimiento multietapa.
16. Artículo que comprende una composición de polietileno, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13.
17. Artículo, según la reivindicación 16, en el que dicho artículo es un tubo.
18. Utilización de una composición de polietileno, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, para la producción de un artículo.
19. Utilización, según la reivindicación 18, en la que el artículo es un tubo.
ES04026094T 2004-11-03 2004-11-03 Compuesto de polietileno multimodal con homogeneidad mejorada. Active ES2278263T3 (es)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP04026094A EP1655334B1 (en) 2004-11-03 2004-11-03 Multimodal polyethylene composition with improved homogeneity

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2278263T3 true ES2278263T3 (es) 2007-08-01

Family

ID=34927221

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES04026094T Active ES2278263T3 (es) 2004-11-03 2004-11-03 Compuesto de polietileno multimodal con homogeneidad mejorada.

Country Status (12)

Country Link
US (1) US20090252910A1 (es)
EP (1) EP1655334B1 (es)
KR (1) KR100908391B1 (es)
CN (1) CN101035851B (es)
AR (1) AR051615A1 (es)
AT (1) ATE349489T1 (es)
AU (1) AU2005300654B2 (es)
DE (1) DE602004003960T2 (es)
EA (1) EA011511B1 (es)
ES (1) ES2278263T3 (es)
PT (1) PT1655334E (es)
WO (1) WO2006048257A1 (es)

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2016127B1 (en) 2006-05-02 2010-03-17 Dow Global Technologies Inc. High-density polyethylene compositions, method of making the same, articles made therefrom, and method of making such articles
PL1909013T3 (pl) * 2006-10-04 2010-08-31 Borealis Tech Oy Polietylenowa kompozycja dla przewodów ciśnieniowych o zwiększonej elastyczności
ES2333664T5 (es) * 2006-10-04 2013-10-25 Borealis Technology Oy Composición de polietileno para tuberías de presión con flexibilidad incrementada
EP1939243A1 (en) * 2006-12-28 2008-07-02 Borealis Technology Oy Activated carbon as a means to reduce taste and odour from plastic materials
EP2011822A1 (en) * 2007-07-04 2009-01-07 Borealis Technology Oy Multimodal polyethylene co-polymer resin composition, a preparation process therefore and a polymeric product comprising the same
KR101141494B1 (ko) * 2007-09-05 2012-05-03 에스케이이노베이션 주식회사 다봉 분자량 분포를 갖는 에틸렌 공중합체 및 이의제조방법
EP2067799A1 (en) 2007-12-05 2009-06-10 Borealis Technology OY Polymer
KR101152413B1 (ko) 2008-09-12 2012-06-05 에스케이이노베이션 주식회사 에틸렌 공중합체 및 이의 제조방법
CN102216662A (zh) * 2008-10-31 2011-10-12 博里利斯股份公司 交联的聚乙烯管
PL2354184T3 (pl) 2010-01-29 2013-01-31 Borealis Ag Tłoczywo polietylenowe o ulepszonym stosunku odporność na pękanie /sztywność i ulepszone udarności
EP2354183B1 (en) * 2010-01-29 2012-08-22 Borealis AG Moulding composition
EP2528970B1 (en) * 2010-01-29 2015-07-29 Borealis AG Improving homogeneity in polyethylene blends
US8829102B2 (en) * 2010-10-27 2014-09-09 Cabot Corporation High loading carbon black masterbatch for pressure pipe applications
EP2520625A1 (en) 2011-05-06 2012-11-07 Borealis AG Coating composition
EP2570455A1 (en) * 2011-09-16 2013-03-20 Borealis AG Polyethylene composition with broad molecular weight distribution and improved homogeneity
EP2583998B1 (en) 2011-10-21 2018-02-28 Borealis AG Polyethylene composition with high rapid crack propagation resistance and pressure resistance
EP2620472B1 (en) 2012-01-24 2018-05-30 Borealis AG Poyethylene composition with improved low temperature perssure resistance
GB2498936A (en) * 2012-01-31 2013-08-07 Norner Innovation As Polyethylene with multi-modal molecular weight distribution
EP2831166B1 (en) 2012-03-28 2017-12-27 Borealis AG Multimodal polymer
CN104395394B (zh) * 2012-03-28 2017-04-19 北欧化工股份公司 多峰聚合物
CN103387628B (zh) * 2012-05-07 2015-09-09 中国石油化工股份有限公司 一种烯烃聚合的系统及方法
US20140127438A1 (en) * 2012-11-08 2014-05-08 Robert L. Sherman, Jr. Stabilized high-density polyethylene composition with improved resistance to deterioration and stabilizer system
MX342762B (es) * 2013-02-27 2016-10-12 Basell Polyolefine Gmbh Procesos de polietileno y sus composiciones.
EP2860204B1 (en) * 2013-10-10 2018-08-01 Borealis AG Polyethylene composition for pipe applications
EP3056524B1 (en) * 2014-10-13 2021-09-22 LG Chem, Ltd. Ethylene/1-butene copolymer having excellent processibility and environmental stress cracking resistance
EP3037470A1 (en) * 2014-12-22 2016-06-29 Borealis AG Process for producing multimodal polyethylene blends including ultra-high molecular weight components
ES2652271T3 (es) 2014-12-22 2018-02-01 Borealis Ag Procedimiento para producir mezclas de polietileno multimodal que incluyen componentes de peso molecular ultra elevado
EP3037436B2 (en) * 2014-12-22 2020-11-18 Borealis AG Process for producing multimodal polyethylene in-situ blends including ultra-high molecular weight fractions
US9645131B1 (en) 2015-12-04 2017-05-09 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions having improved processability and methods of making and using same
US9645066B1 (en) 2015-12-04 2017-05-09 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions having improved processability and methods of making and using same
EP3293207B1 (en) * 2016-09-12 2019-08-07 Thai Polyethylene Co., Ltd. Multimodal polyethylene pipe
JP7066682B2 (ja) 2016-09-12 2022-05-13 タイ ポリエチレン カンパニー リミテッド 二峰性ポリエチレン組成物及びそれを含むパイプ
ES2728941T3 (es) 2016-09-12 2019-10-29 Thai Polyethylene Co Ltd Película de polietileno multimodal
EP3293209B1 (en) 2016-09-12 2019-08-14 Thai Polyethylene Co., Ltd. Multimodal polyethylene thin film
HUE045763T2 (hu) 2016-09-12 2020-01-28 Thai Polyethylene Co Ltd Multimodális polietilén csavaros kupak
EP3293214B1 (en) 2016-09-12 2019-12-25 Thai Polyethylene Co., Ltd. High performances multimodal ultra high molecular weight polyethylene
PT3293205T (pt) 2016-09-12 2019-10-31 Scg Chemicals Co Ltd Processo para a preparação de polietileno multimodal
PT3293213T (pt) * 2016-09-12 2019-10-29 Scg Chemicals Co Ltd Contentor de polietileno multimodal
ES2767704T3 (es) 2016-09-12 2020-06-18 Thai Polyethylene Co Ltd Tubería de polietileno multimodal
EP3519444B1 (en) 2016-09-28 2020-11-04 Borealis AG Process for producing a coated pipe
AU2017365191B2 (en) * 2016-11-25 2020-05-07 Borealis Ag New composition and process
EP3418330B2 (en) 2017-06-21 2023-07-19 Borealis AG Polymer composition and a process for production of the polymer composition
RU2670101C1 (ru) * 2017-09-26 2018-10-18 Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" Полиэтиленовая композиция для наружной оболочки кабеля и наружного изоляционного покрытия стальных труб
BR112020011475B1 (pt) 2017-12-26 2023-05-16 Dow Global Technologies Llc Método para produzir um polímero à base de etileno multimodal
US11555084B2 (en) 2017-12-26 2023-01-17 Dow Global Technologies Llc Multimodal ethylene-based polymer processing systems and methods
SG11202005754XA (en) 2017-12-26 2020-07-29 Dow Global Technologies Llc Multimodal ethylene-based polymer compositions having improved toughness
WO2019133394A1 (en) 2017-12-26 2019-07-04 Dow Global Technologies, Llc Compositions comprising multimodal ethylene based polymers and low density polyethylene (ldpe)
JP7467341B2 (ja) 2017-12-26 2024-04-15 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー マルチモーダルエチレン系ポリマーの製造のためのプロセス
US11845854B2 (en) * 2018-09-20 2023-12-19 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for films
EP3873954A1 (en) * 2018-10-31 2021-09-08 Borealis AG Polyethylene composition for high pressure resistant pipes with improved homogeneity
AR124341A1 (es) 2020-12-18 2023-03-15 Dow Global Technologies Llc Composición de polímero
EP4234627A1 (en) * 2022-02-25 2023-08-30 Borealis AG A polyethylene composition with improved stiffness and toughness

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5910724B2 (ja) * 1979-08-24 1984-03-10 旭化成株式会社 エチレンの連続重合法
US5409875A (en) * 1993-03-08 1995-04-25 Queen's University Polymer-supported catalyst for polymerization and copolymerization of olefins
FI111372B (fi) * 1998-04-06 2003-07-15 Borealis Polymers Oy Olefiinien polymerointiin tarkoitettu katalyyttikomponentti, sen valmistus ja käyttö
SE9803501D0 (sv) * 1998-10-14 1998-10-14 Borealis Polymers Oy Polymer composition for pipes
EP1041113A1 (en) * 1999-03-30 2000-10-04 Fina Research S.A. Polyolefins and uses thereof
DE60025551T2 (de) * 2000-04-13 2006-08-24 Borealis Technology Oy Polymerzusammensetzung für Rohre
US7192601B2 (en) * 2002-01-18 2007-03-20 Walker Edward B Antimicrobial and sporicidal composition
JP2006512476A (ja) * 2002-12-24 2006-04-13 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー 大きな容器を製造するためのポリエチレン吹込成形用組成物
EP1460105B1 (en) * 2003-03-20 2012-05-23 Borealis Technology Oy Polymer composition

Also Published As

Publication number Publication date
AR051615A1 (es) 2007-01-24
CN101035851A (zh) 2007-09-12
DE602004003960D1 (de) 2007-02-08
AU2005300654A1 (en) 2006-05-11
DE602004003960T2 (de) 2007-11-08
US20090252910A1 (en) 2009-10-08
EP1655334B1 (en) 2006-12-27
KR100908391B1 (ko) 2009-07-20
ATE349489T1 (de) 2007-01-15
EP1655334A1 (en) 2006-05-10
CN101035851B (zh) 2010-11-24
EA011511B1 (ru) 2009-04-28
WO2006048257A1 (en) 2006-05-11
AU2005300654B2 (en) 2009-05-28
PT1655334E (pt) 2007-03-30
KR20070065389A (ko) 2007-06-22
EA200700732A1 (ru) 2007-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2278263T3 (es) Compuesto de polietileno multimodal con homogeneidad mejorada.
ES2298666T3 (es) Compuesto de polietileno multimodal con homogeneidad mejorada.
ES2291798T3 (es) Composicion de polietileno multimodal para tuberias.
ES2331922T3 (es) Resina de polietileno multimodal para tubos preparada por un catalizador de sitio unico.
ES2339963T3 (es) Tubo que tiene una resistencia a alta temperatura mejorada.
ES2636850T5 (es) Hdpe
ES2236371T5 (es) Material laminar con elevada resistencia al impacto.
ES2276211T3 (es) Composicion de polimeros para moldeo por inyeccion.
ES2354118T3 (es) Composición de polietileno con una relación resistencia al agrietamiento por esfuerzo/rigidez mejorada para moldeo por soplado.
ES2604934T3 (es) Composición polimérica que comprende una mezcla de un polietileno multimodal y un polímero de etileno adicional adecuado para la fabricación de un tubo de riego por goteo
ES2899391T3 (es) Hdpe
ES2340789T3 (es) Composicion de polietileno para tubos de presion con flexibilidad mejorada.
ES2524906T3 (es) Composición de polietileno
ES2309613T3 (es) Resina de polietileno con distribucion estrecha de tamaños de particula.
ES2298875T3 (es) Pelicula de polietileno con capacidad de proceso y propiedades mecanicas mejoradas.
ES2538590T3 (es) Mezcla de polietileno con ESCR mejorada
WO2014086468A1 (en) Polyethylene composition with improved balance of slow crack growth resistance, impact performance and pipe pressure resistance for pipe applications
CN102216343B (zh) 多峰聚合物
ES2652271T3 (es) Procedimiento para producir mezclas de polietileno multimodal que incluyen componentes de peso molecular ultra elevado
CN102333795B (zh) 多峰聚合物
CN101688034B (zh) 用于吹塑小的低密度吹塑品的pe模塑组合物