CN101035851B - 具有改良的均一性的多峰聚乙烯组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种包含基础树脂的多峰聚乙烯组合物，该基础树脂包含(A)、(B)和(C)三个具有不同重均分子量Mw的乙烯均聚物或共聚物部分，其中a)(A)部分的MFR21等于或低于20g/10min，b)(B)部分的重均分子量低于(C)部分，c)(C)部分的重均分子量低于(A)部分，d)该组合物在747Pa的剪切应力下具有350kPas或更高的粘度(η747)，以及e)该组合物具有0.15g/10min或更高的MFR5和1％或更低的白斑面积。此外，本发明涉及一种制备该组合物的方法以及该组合物用于制备管材、用于模塑应用及电线和电缆应用的用途。

Description

具有改良的均一性的多峰聚乙烯组合物
技术领域
本发明涉及一种具有改良的均一性的多峰聚乙烯组合物，其包含低分子量部分、高分子量部分和超高分子量部分。此外，本发明涉及一种制备该组合物的方法以及该组合物用于制备管材、用于模塑应用及电线和电缆应用的用途。
背景技术
多峰聚乙烯组合物由于其如机械强度、耐腐蚀性和长期稳定性的优良的物理和化学性质，经常被用于如管材的制备。当考虑到经常在管道中传输的如水和天然气的流体被加压并且具有一般在0℃～50℃的范围内的变化的温度时，显而易见的是用于管材的聚乙烯组合物必须满足所需要求。
由于低程度的均一性对如聚合物组合物的表面性质和其它性质有不利影响，所以对于包含多个具有不同分子量的聚合物部分的多峰聚合物组合物，已知均一性是一种重要的性质。为获得足够程度的均一性，组成组合物的不同部分的混合必须低达微观水平。
此外，已知在多峰聚合物的制备中，尤其是以多级法制备时，使用已加入预聚合步骤的聚合催化剂是有利的。在这种预聚合中通常制备少量的聚合物。然而，通过预聚合，另外的聚合物部分被引入聚合物组合物中，使得均一性的实现更加困难。
当复合多峰聚合物，如用于制备管道时，在复合材料中出现所谓的“白斑”。这些白斑通常具有低于10～约50微米的尺寸，并由组合物中没有充分复合的高分子量聚合物粒子组成。此外，当复合聚合物组合物，如用于制备膜时，通常出现尺寸为约0.01～1mm的凝胶粒子。这些凝胶粒子同样由没有充分复合的高分子量聚合物粒子组成，并且在最终的膜中出现毁损外形的不均一性。更进一步地，多峰聚合物组合物中的不均一性还可以使由其制备的制品表面产生波纹。
可以使用ISO 18553试验作为多峰树脂中的均一性的度量。ISO18553最初为鉴定有色斑点等级的方法，即起到测定颜料在聚合物中是否充分分散的作用。因为，非均一性的聚合物不会被颜料着色，所以颜料的分散取决于聚合物的总体均一性，通过计算未着色的白斑并根据ISO 18553标准鉴定其等级，ISO 18553同样可以被用作聚合物的均一性的度量。
作为聚合物均一性的另一度量，已发展了白斑面积试验，其在很大程度上是基于修改的如上段中所述的ISO 18553白斑评级试验。下面详细地描述该试验。
已知可以通过对来自反应器的树脂采用多个复合步骤和/或特殊复合条件而改进多峰聚合物组合物的均一性。然而，这些方法的缺点在于其与组合物的生产成本的明显提高有关。
发明内容
因此，本发明的一个目的是提供一种其中包含超高分子量部分的多峰聚乙烯组合物，其具有改良的均一性和因此而改良的性质，尤其是表面性质。特别地，本发明的一个目的是提供一种在其制备后立即具有改良的均一性的多峰聚乙烯组合物。同时，该组合物应该具有良好的加工性和良好的机械性能。
本发明在第一实施方式中提供一种包含基础树脂的聚乙烯组合物，该基础树脂包含(A)、(B)和(C)三个具有不同重均分子量Mw的乙烯均聚物或共聚物部分，其中
a)(A)部分的MFR21等于或低于20g/10min，
b)(B)部分的重均分子量低于(C)部分，
c)(C)部分的重均分子量低于(A)部分，
d)该组合物在747Pa的剪切应力下具有350kPas或更高的粘度(η747)，以及
e)该组合物具有0.15g/10min或更高的MFR5和1％或更低的白斑面积。
此外，本发明在第二实施方式中提供一种包含基础树脂的聚乙烯组合物，该基础树脂包含(A)、(B)和(C)三个具有不同重均分子量Mw的乙烯均聚物或共聚物部分，其中
a)(A)部分的MFR21等于或低于20g/10min，
b)(B)部分的重均分子量低于(C)部分，
c)(C)部分的重均分子量低于(A)部分，
d)该组合物在747Pa的剪切应力下具有350kPas或更高的粘度(η747)，以及
e)该组合物具有0.15g/10min或更高的MFR5，并在ISO 18553白斑评级试验中具有低于4.5的等级。
根据本发明的聚乙烯组合物在其制备后立即具有改良的微观混合，其通过在单一、通常复合步骤后已经获得具有优异的均一性的树脂的事实而证实。从而，该组合物结合了良好的机械性能和良好的表面性质，因此，例如最终产品改良的冲击强度和改良的外观。
术语“基础树脂”是指根据本发明的聚乙烯组合物中的全部聚合成分，其通常占全部组合物的至少90wt％。优选地，基础树脂全部由(A)、(B)和(C)部分组成。
除了基础树脂之外，如颜料(例如碳黑)、稳定剂(抗氧化剂)、抗酸剂和/或抗UV剂、抗静电剂和助剂(utilization agent)(如加工助剂)的聚烯烃所用的普通添加剂可以存在于聚乙烯组合物中。优选地，这些添加剂的量为全部组合物的10wt％或更低，进一步优选为8wt％或更低。
优选地，所述组合物包含的碳黑的量为全部组合物的8wt％或更低，进一步优选为1～4wt％。
进一步优选地，不同于碳黑的添加剂的量为1wt％或更低，进一步优选为0.5wt％或更低。
通常，包含至少两个聚乙烯部分的聚乙烯组合物称作“多峰的”，所述聚乙烯部分在不同的聚合条件下制备，从而导致各部分的(重均)分子量不同。前缀“多”是指组成所述组合物的不同聚合物部分的数目。因此，例如，如果根据本发明的组合物由(A)、(B)和(C)三部分组成，其通常被称为“三峰的”。
此类多峰聚乙烯的分子量分布曲线的形状，即作为其分子量的函数的聚合物重量份的曲线的外观将显示两个或多个最大值，或至少与各部分的曲线相比明显地变宽。
例如，如果以连续多级法使用串联的反应器并在各反应器中使用不同的条件来制备聚合物，在不同反应器中制备的聚合物部分将各具有其自己的分子量分布和重均分子量。当此种聚合物的分子量分布曲线被记录时，将来自这些部分的各曲线叠加到总的所得聚合物产物的分子量分布曲线中，通常产生具有两个或多个不同的最大值的曲线。
在根据本发明的组合物的第一实施方式中，该组合物优选在ISO18553白斑评级试验中具有低于4.5的等级。
下面的优选实施方式属于根据本发明的组合物的第一和第二实施方式。
所述基础树脂的MFR5优选为0.1g/10min或更高，进一步优选为0.15g/10min或更高。
此外，所述基础树脂的MFR5优选为10g/10min或更低，进一步优选为5g/10min或更低，且最优选为2g/10min或更低。
更进一步地，所述基础树脂的MFR21为1～50g/10min。
所述基础树脂的FRR21/5优选为10～100，且更优选为15～70。
所述基础树脂的密度优选为915kg/m3或更高，更优选为930kg/m3或更高。此外，基础树脂的密度优选为970kg/m3或更低。
所述基础树脂的重均分子量优选为100,000～1,000,000g/mol、且更优选为200,000～800,000g/mol。
通常，在如下定义的单一复合步骤后测定的根据本发明的组合物的白斑面积为0.01～1％。进一步优选地，在所述单一复合步骤后，聚乙烯组合物的白斑面积为0.7％或更低，通常为0.01～0.7％。
此外，在如下定义的单一复合步骤后测定的聚乙烯组合物在ISO
18553白斑评级试验中的等级优选为低于4，更优选为低于3。那么，通常在所述单一复合步骤后的组合物在ISO 18553白斑试验中的等级优选为0.01～低于4，更优选为0.01～低于3。
(A)部分优选以0.5～15wt％的量、更优选以0.5～10wt％的量、且进一步优选以0.5～5wt％的量存在于基础树脂中。
(A)部分的密度优选为900kg/m3或更高，更优选为915kg/m3或更高。此外，(A)部分的密度优选为980kg/m3或更低，更优选为965kg/m3或更低。
存在于基础树脂中的(B)部分的量优选为基础树脂的20～60wt％。
进一步优选地，(B)部分优选为乙烯均聚物。
(B)部分的密度优选为915kg/m3或更高，更优选为940kg/m3或更高。此外，(B)部分的密度优选为980kg/m3或更低。
存在于基础树脂中的(C)部分的量优选为基础树脂的20～60wt％。
进一步优选地，聚乙烯组合物的(C)部分为乙烯与一种或多种α-烯烃共聚单体的共聚物。
(C)部分的α-烯烃共聚单体优选含有4～8个碳原子，且其更优选选自1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。
根据本发明的聚乙烯组合物的MFR5优选为0.15g/10min或更高，更优选为0.20g/10min或更高。
此外，根据本发明的聚乙烯组合物的剪切稀化指数SHI(2.7/210)为5～300，更优选为10～280，进一步优选为15～260，且最优选为17～150。
SHI为在不同剪切应力下的聚乙烯组合物的粘度的比值。在本发明中，用2.7kPa和210kPa下的剪切应力来计算SHI2.7/210，其可以用作对分子量分布的宽度的度量。
此外，所述聚乙烯组合物在2.7kPa的剪切应力下的粘度(η(2.7))优选为10～500kPas，更优选为20～450kPas，且最优选为40～400kPas。
根据本发明的聚乙烯组合物在747Pa的剪切应力下的粘度(η(747))优选为550kPas或更高，更优选为600kPas或更高。
在本发明中给出本发明的组合物的(A)、(B)和(C)部分的优选特征之处，这些值对于它们可在各部分直接测量的情况下通常是有效的，例如，当该部分单独制备，或者在多级法的第一级中制备时是有效的。
然而，所述基础树脂也可以并优选以多级法制备，其中，例如(A)、(B)和(C)部分在连续阶段中制备。在这种情况下，在多级法的第二步和第三步(或进一步的步骤)中制备的部分的性质可以或者由在单个步骤中单独制备的聚合物推理出，在所述单个步骤中，通过施加与制备所述部分的多级法的步骤相同的聚合条件(例如，相同的温度、反应物/稀释剂的分压、悬浮介质、反应时间)，并通过使用其上面没有先前制备的聚合物存在的催化剂制备所述聚合物。或者，也可计算在多级法的较高级中制备的部分的性质，例如，根据B.
Figure DEST_PATH_GA20188538200580033876501D00051
Conference onPolymer Processing(The Polymer Processing Society)，Extended Abstractsand Final Programme，Gothenburg，8月19～21日，1997，4：13。
因此，尽管不可直接测量多级法的产物，在此种多级法的较高级中制备的部分的性质可通过应用以上两种方法之一或同时应用上述两种方法测定。技术人员将能够选择适当的方法。
(A)部分的重均分子量优选为600,000g/mol～5,000,000g/mol，更优选为600,000g/mol～2,000,000g/mol。
(A)部分的MFR21优选为10g/10min或更低，更优选为5或更低。
(B)部分的重均分子量优选为2,000g/mol～50,000g/mol，更优选为5,000g/mol～30,000g/mol。
聚乙烯组合物的(B)部分的MFR2优选为10g/10min或更高，更优选为80g/10min或更高。
(C)部分的重均分子量优选为30,000g/mol～600,000g/mol，更优选为50,000g/mol～500,000g/mol。
在基础树脂的制备中优选使用齐格勒-纳塔(ZN)或茂金属催化剂，更优选齐格勒-纳塔催化剂。
所述催化剂可以负载于如包括二氧化硅、含铝载体和基于二氯化镁的载体的常规载体上。优选地，催化剂为ZN催化剂，更优选催化剂为非二氧化硅负载的ZN催化剂、且最优选为基于MgCl2的ZN催化剂。
所述齐格勒-纳塔催化剂进一步优选包含第4族(根据新的IUPAC体系的族号)金属化合物，优选为钛、二氯化镁和铝。
所述催化剂可商业购买或者根据或类似于文献制备。参照北方科技有限公司的WO2004055068和WO2004055069和EP0 810 235制备本发明中可用的优选的催化剂。在本发明中全文引入这些文件的内容作为参考，尤其考虑其中所述催化剂的普通的和所有优选实施方式，以及制备催化剂的方法。EP 0 810 235中描述了特别优选的齐格勒-纳塔催化剂。
优选制备根据本发明的聚乙烯组合物的基础树脂，以使(B)和(C)部分中的至少之一、优选(C)部分以气相反应制备。
关于根据本发明的聚乙烯组合物的制备方法，优选的是，所述基础树脂的(B)和(C)部分之一、优选(B)部分以淤浆反应制备，所述淤浆反应优选在环管反应器中进行。
此外，优选以多级法制备聚乙烯基础树脂。在这样的方法中制备的聚合物组合物也称为“原位”混合物。
多级法定义为一种聚合方法，其中，在包含聚合催化剂的前一级的反应产物的存在下，通常在各级中以不同的反应条件，在单独的反应阶段中制备各个或至少两个聚合物部分，以制备包含两个或多个部分的聚合物。
因此，优选的是，聚乙烯组合物的(A)、(B)和(C)部分在多级法的不同阶段中制备。
优选地，多级法包括至少一个气相阶段，(C)部分优选在其中制备。
进一步优选地，在前一阶段已制备的(B)部分的存在下，(C)部分在下一阶段中制备。
先前已知在包括两个或多个串联反应器的多级法中制备如多峰聚乙烯的多峰烯烃聚合物。作为该现有技术的例子，可提及EP 517 868，在本发明中通过引入其全部内容作为参考，其中包括其中所述的全部优选实施方式，作为用于制备根据本发明的聚乙烯组合物的优选多级法。
优选地，多级法的主要聚合阶段如EP 517 868中所述，即，(B)和(C)部分的制备以用于(B)部分的淤浆聚合/用于(C)部分的气相聚合的组合进行。所述淤浆聚合优选在所谓的环管反应器中进行。进一步优选，所述淤浆聚合阶段在气相阶段之前。
优选地，第一阶段中(A)部分的制备在主要聚合阶段，即(B)和(C)部分的制备之前。(A)部分优选为乙烯均聚物。在可以被称为预聚合的该第一聚合阶段中，优选将全部催化剂加入环管反应器中，并且优选以淤浆聚合进行该聚合。
所得终产物由来自不同聚合阶段的聚合物的紧密混合物组成。这些聚合物的不同分子量分布曲线一起形成具有一个宽的最大值或几个最大值的分子量分布曲线，即，终产物为多峰聚合物混合物。
优选的是，根据本发明的聚乙烯组合物的多峰基础树脂为由(B)和(C)部分以及(A)部分组成的三峰聚乙烯混合物。同样优选的是，在两个或多个串联的聚合反应器中在不同的聚合条件下通过如上所述的聚合反应来制备该三峰聚合物混合物。由于关于由此得到的反应条件的灵活性，最优选的是，聚合反应在环管反应器/气相反应器组合中进行。
优选地，由于高含量的链转移剂(氢气)，在优选的多级法中选择聚合条件，以使优选不含共聚单体的相对低分子量的聚合物(B)在一个阶段、优选在(A)部分的预聚合后的第一阶段中制备，而优选含有共聚单体的高分子量聚合物(C)在另一阶段、优选第二阶段中制备。然而，阶段的该优选的顺序可颠倒。
在聚合反应的优选实施方式中，在优选制备(B)部分的环管反应器中的温度优选为85～115℃，更优选为90～105℃，且最优选为92～98℃。
优选地，在优选制备(C)部分的气相反应器中的温度为70～105℃，更优选为75～100℃，且最优选为82～97℃。
根据需要，向反应器中加入优选为氢气的链转移剂，并且当在该反应器中制备LMW部分时，优选向反应器加入100～800摩尔的氢气/千摩尔乙烯，而当该反应器正制备HMW部分时，优选向气相反应器加入0～50摩尔的氢气/千摩尔乙烯。
优选地，聚乙烯组合物的基础树脂以至少5吨/小时、更优选至少10吨/小时、且最优选至少15吨/小时的速度进行制备。
优选地，如果在包括复合步骤的方法中制备本发明的组合物，其中，基础树脂的组合物，即，通常作为基础树脂粉末由反应器得到的混合物，在挤出机中挤压，然后以本领域已知的方法颗粒化为聚合物颗粒。
任选地，添加剂或其它聚合物成分可以如上所述的量在复合步骤中加入到所述组合物中。优选地，由反应器得到的本发明的组合物以本领域已知的方法在挤出机中与添加剂一起混合。
所述挤出机可为例如任何常规使用的挤出机。作为用于本发明的复合步骤的挤出机的例子可为由日本钢铁工厂神户钢铁或Farrel-Pomini提供的挤出机，例如JSW 460P。
在一种实施方式中，使用可在所述复合步骤中使用的至少400、至少500、至少1000kg/h的生产率来进行挤出步骤。
在另一实施方式中，可以至少5吨/小时、优选至少15吨/小时、更优选至少20或25吨/小时、或甚至至少30或更多吨/小时(如至少50)的生产率完成复合步骤，例如1-50，优选5-40、10-50，在一些实施方式中为10-25吨/小时。
作为选择，在复合步骤中需要至少20吨/小时、优选至少25吨/小时、甚至至少30吨/小时、例如25～40吨/时的生产率。
本发明的多峰聚乙烯组合物在本发明的性质范围内实现了这样的生产率，所述性质即具有部分的MFR和最终基础树脂变化与优异的均一性的各种性质结合，这里仅提及少数。
优选地，在所述挤出步骤中，挤出机的总的SEI(比能输入)可为至少150、150～400、200～350、200～300千瓦时/吨。
已知聚合物熔化物的温度在挤出机中可变化，在挤出步骤中组合物的最高(最大)熔解温度通常大于150℃、适于在200～350℃、优选250～310℃、更优选250～300℃。
本发明的优点在于：可以没有大范围的混合而通过实现一次所述复合步骤(例如具有如上定义的生产率的优选的挤出)已经获得优异的均一性，并且还可以一起达到/保持高水平的均一性理想的聚合物性质。
此外，本发明涉及包含如上所述的聚乙烯组合物的如管材、注塑制品、电线或电缆、或高密度膜的制品以及所述聚乙烯组合物用于制备此类制品的用途。
具体实施方式
试验和实施例
1.定义和测量方法
a)分子量
重均分子量Mw和分子量分布(MWD＝Mw/Mn，其中，Mn为数均分子量，而Mw为重均分子量)通过基于ISO 16014-4：2003的方法进行测量。在140℃下，使用Waters 150CV plus仪器和来自Waters的柱子3×HT&E styragel(二乙烯基苯)以及作为溶剂的三氯苯(TCB)。使用通用的窄MWD PS标准(对于PS，马克-豪温克常数K：9.54*10-5以及a：0.725；而对于PE，K：3.92*10-4以及a：0.725)校准柱设置。Mw与Mn的比值是分布宽度的度量，因为每个都受到“群(population)”的相对端的影响。
b)密度
密度根据ISO 1872附录A测量。
c)熔体流动速率/流动速率比
熔体流动速率(MFR)根据ISO 1133测定，并且以g/10min表示。MFR指示聚合物的流动性，并因此指示聚合物的可加工性。熔体流动速率越高，聚合物的粘度越低。MFR在190℃下测定，并可在如2.16kg(ISO 1133条件D“MFR2”)、5kg(ISO 1133条件T“MFR5”)或21.6kg(ISO 1133条件G“MFR21”)的不同的载量下测定。
数值FRR(流动速率比)指示分子量分布并表示不同负载下的流动速率的比值。因此，FRR21/5表示MFR21/MFR5的值。
d)流变学参数
通过使用优选为Rheometrics Phisica MCR 300流变仪的流变仪来测量如剪切稀化指数SHI和粘度的流变学参数。在WO 00/22040的第8页29行至第11页25行中详细描述了定义和测量条件。
e)均一性的测量-白斑面积试验
根据本发明的聚合物组合物在聚合反应器中制备后立即具有改良的均一性。然而，因为，第一，均一性通常只在复合的组合物上测量，第二，进行复合的方法对复合的组合物的均一性具有决定性的影响，所以在测定组合物的均一性之前清楚地定义组合物采用的复合条件和使用的复合设备很重要，例如根据如下所述的白斑面积试验或修改的ISO 18553白斑评级试验。
因此，只在单一复合步骤后测量本发明中描述的组合物的均一性，其按如下进行：
不经过如磨碎或冷却或类似的过程的额外处理，例如通过中间接受罐(50-250吨)将来自反应器的基础树脂粉末转移至复合单元。
然后将粉末与适量的添加剂一起注入混配机的入口。该添加剂通常可以是硬脂酸酯、抗氧化剂、UV稳定剂或颜料/碳黑。可以以纯组分或以母料与PE载体一起加入。
然后，使基础树脂和添加剂只通过复合单元一次。
不允许已通过混配机一次的材料转移回混配机的入口以进一步加工，同样不允许将复合的材料进一步通至第二加工单元。
单一复合步骤的含义是指只允许反应器粉末通过复合单元一次。
用于单一复合步骤的设备为如日本钢铁工厂提供的逆转式设备的双螺杆挤出机，例如CIM JSW 460或等效的设备。
具有460mm的螺杆直径的CIM JSW 460P中使用的单一复合步骤的一般复合条件如下：
生产率：25～30吨/小时
混合器比能输入(SEI)：260千瓦时/吨
齿轮泵SEI：19千瓦时/吨
齿轮泵之前的温度：290℃
齿轮泵之后的温度：300℃
齿轮泵吸入压力：1.6巴
混合器速度：400rpm
至少部分地根据ISO 18553来测量复合一次的组合物的白斑面积，如下：
通过首选获得样品的6个不同部分的6个切片机切片(厚度＜60微米，直径3～5mm)来分析在如上所述的第一复合步骤之后获得的组合物样品(包含如约2.5wt％的量的碳黑的颜料以产生可见的不均一性)。
在放大100倍下评价切片，测定0.7mm2的各切片全部表面上的未着色内含物(“白斑”、团块、颗粒)的尺寸，即表面部分。计算全部直径＞5微米的白斑。以样品切片总表面上的白斑的平均分数表示“白斑面积”。
f)均一性的测量-在修改的ISO 18553白斑评级试验中的等级
除了白斑面积试验之外，根据修改的ISO 18553白斑评级试验测量补充性的均一性。在该试验中，根据ISO18553中给出的评级标准测定并评级以白斑出现的在如上所述的单一复合步骤后存在的组合物的不均一性。组合物在该试验中评级越低，该组合物的均一性越好。
2.聚乙烯组合物
以多级反应进行聚乙烯组合物基础树脂的制备，所述多级反应包括：在50dm3的环管反应器中淤浆的第一聚合阶段((A)部分)；接着将淤浆转移至500dm3的环管反应器，在该反应器继续以淤浆进行聚合反应以制备低分子量成分((B)部分)；以及在来自第二环管反应器的产物的存在下，在气相反应器中进行第二聚合反应以制备包含高分子量成分((C)部分)的共聚单体。使用了1-丁烯作为共聚单体。
使用了来自美国帕萨迪纳安格化工公司的催化剂Lynx 200用于实施例1。
在比较例1中，使用根据EP 0 688 794的实施例1制备的催化剂。
使用的聚合条件和获得的聚合物的性质示于表1。
在制备(C)部分(并因此完全的基础树脂)后，将获得的聚合物粉末转移至挤出机中，在挤出机中根据如上述e)项所述的步骤将其与2.5wt％的碳黑一起复合。
表1：
 
  实施例1   比较例   单位
  预聚合产物/条件
  MFR<sub>2</sub>   40   g/10min
  MFR<sub>21</sub>   ＜0.1   g/10min
  温度   40   70   ℃
  量   2   1.5   wt％
  环管反应器产物/条件
  MFR<sub>2</sub>   103   364   g/10min
  密度   ＞970   ＞970   kg/cm<sup>3</sup>
  温度   95   95   ℃
 
  实施例1   比较例   单位
  压力   56   58   巴
  H<sub>2</sub>/C<sub>2</sub>   900   381   mol/kmol
  量   48   47   wt％
  气相反应器条件/基础树脂性质
  MFR<sub>5</sub>   0.18   0.21   g/10min
  MFR<sub>21</sub>   5.2   7.1   g/10min
  FRR<sub>21/5</sub>   28.3   34
  密度   946   950   kg/cm<sup>3</sup>

Claims (19)

1.一种包含基础树脂的聚乙烯组合物，该基础树脂包含(A)、(B)和(C)三个具有不同重均分子量Mw的乙烯均聚物或共聚物部分，其中
a)(A)部分的MFR21等于或低于20g/10min，
b)(B)部分的重均分子量低于(C)部分，
c)(C)部分的重均分子量低于(A)部分，
d)该组合物在747Pa的剪切应力下具有350kPas或更高的粘度(η747)，以及
e)该组合物具有0.15g/10min或更高的MFR5和1％或更低的白斑面积。
2.一种包含基础树脂的聚乙烯组合物，该基础树脂包含(A)、(B)和(C)三个具有不同重均分子量Mw的乙烯均聚物或共聚物部分，其中
a)(A)部分的MFR21等于或低于20g/10min，
b)(B)部分的重均分子量低于(C)部分，
c)(C)部分的重均分子量低于(A)部分，
d)该组合物具有350kPas或更高的η747，以及
e)该组合物具有0.15g/10min或更高的MFR5，并在ISO 18553白斑评级试验中具有低于4.5的等级。
3.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中，所述组合物在ISO18553白斑评级试验中具有低于4.5的等级。
4.根据前述权利要求中任一项所述的聚乙烯组合物，其中，所述(B)部分以基础树脂的20～60wt％的量存在于基础树脂中。
5.根据权利要求1或2所述的聚乙烯组合物，其中，所述(C)部分以基础树脂的20～60wt％的量存在于基础树脂中。
6.根据权利要求1或2所述的聚乙烯组合物，其中，所述(B)部分为乙烯均聚物。
7.根据权利要求1或2所述的聚乙烯组合物，其中，所述(C)部分为乙烯与一种或多种α-烯烃共聚单体的共聚物。
8.根据权利要求1或2所述的聚乙烯组合物，其中，所述(A)部分具有900～980kg/m3的密度。
9.根据权利要求1或2所述的聚乙烯组合物，其中，所述(B)部分具有915～980kg/m3的密度。
10.根据权利要求1或2所述的聚乙烯组合物，其中，所述基础树脂具有915～970kg/m3的密度。
11.根据权利要求1或2所述的聚乙烯组合物，其中，所述基础树脂的MFR5为0.1～10g/min。
12.根据权利要求1或2所述的聚乙烯组合物，其中，所述基础树脂以至少5吨/小时的速度制备。
13.根据权利要求1或2所述的聚乙烯组合物，其中，(A)、(B)和(C)部分在多级法中的不同阶段中制备。
14.一种制备根据前述权利要求中任一项所述的聚乙烯组合物的方法，该方法包括在齐格勒-纳塔催化剂的存在下制备(A)、(B)和(C)部分。
15.根据权利要求14所述的制备方法，其中，(A)、(B)和(C)部分在多级法中的不同阶段中制备。
16.一种制品，其包含根据权利要求1～13中任一项所述的聚乙烯组合物。
17.根据权利要求16所述的制品，所述制品为管材。
18.根据权利要求1～13中任一项所述的聚乙烯组合物用于制备制品的用途。
19.根据权利要求18所述的用途，其中所述制品为管材。
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