ES2261379T3 - Procedimiento de tratamiento de superficie de substratos de polimeros. - Google Patents
Procedimiento de tratamiento de superficie de substratos de polimeros.Info
- Publication number
- ES2261379T3 ES2261379T3 ES01907664T ES01907664T ES2261379T3 ES 2261379 T3 ES2261379 T3 ES 2261379T3 ES 01907664 T ES01907664 T ES 01907664T ES 01907664 T ES01907664 T ES 01907664T ES 2261379 T3 ES2261379 T3 ES 2261379T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- surface treatment
- mixture
- treatment method
- gas
- substrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/12—Chemical modification
- C08J7/123—Treatment by wave energy or particle radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C59/00—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
- B29C59/10—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by electric discharge treatment
- B29C59/12—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by electric discharge treatment in an environment other than air
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/12—Chemical modification
- C08J7/16—Chemical modification with polymerisable compounds
- C08J7/18—Chemical modification with polymerisable compounds using wave energy or particle radiation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
Abstract
Procedimiento de tratamiento de superficie de substratos de polímeros durante el cual se somete al substrato a una descarga eléctrica con barrera dieléctrica, en una mezcla gaseosa de tratamiento que incluye un gas portador, así como un gas reductor y un gas oxidante, a una presión sensiblemente igual a la presión atmosférica, estando comprendido el contenido de gas oxidante en la mezcla dentro de un intervalo que va de 50 a 2000 ppm en volumen, y estando comprendido el contenido de gas reductor en la mezcla dentro de un intervalo que va de 50 a 30.000 ppm en volumen.
Description
Procedimiento de tratamiento de superficie de
substratos de polímeros.
La presente invención se refiere al campo de los
tratamientos de superficie de substratos de polímeros, que se
utilizan comúnmente en un gran número de industrias, especialmente
la del embalaje, del aislamiento térmico, o además para la
fabricación de componentes eléctricos aislantes.
Sin embargo, estos materiales lo más frecuente
es que tengan propiedades de superficie que dificulten su
utilización en procesos de transformación tales como la impresión o
el encolado, procesos en los que son indispensables el empapado del
substrato y su adhesión con una capa (tinta, cola, barniz): en
efecto, su reducida capacidad para empaparse, resultante de su
estructura, dificulta mucho, por ejemplo, la aplicación de tintas o
colas sobre tales superficies.
Se han desarrollado de manera industrial
numerosos tipos de tratamiento (preparación) de superficie de
substratos de polímeros para mejorar sus propiedades. Estos
tratamientos de superficie son utilizados tanto por los productores
de películas de polímeros, como por los transformadores posteriores
(impresión de películas de embalaje, fabricación de condensadores
eléctricos).
Entre los métodos más comúnmente utilizados para
efectuar estas operaciones de tratamiento de superficie, se
encuentran, especialmente, métodos en fase líquida.
Además de que estos métodos en fase líquida
presentan, indiscutiblemente, problemas ligados a las normas de
respeto al medio ambiente, que son cada vez más severas, ha de
señalarse también que la aplicación de estos métodos en fase
líquida se revela como muy delicada y difícil de controlar.
En este contexto, ha hecho su aparición una
segunda categoría de métodos de tratamiento de superficies de
polímeros, que se califican como "métodos por vía seca".
En esta categoría, puede citarse el ejemplo de
tratamientos por flameado, utilizados desde hace mucho tiempo en
esta industria, pero cuyo importante efecto térmico los hace
difícilmente compatibles con los substratos de espesor reducido
(películas, láminas).
Igualmente, puede citarse en esta categoría de
tratamientos por vía seca los tratamientos de superficie por plasma
a presión baja, con vistas a introducir en la superficie del
polímero funcionalidades/grupos químicos tales como grupos amina,
amida, nitrilo, o además carbonilo, carboxilo y otro alcohol ó
éster, y cambiar así las propiedades de superficie del polímero, por
ejemplo para conferirle una cierta hidrofilia. Puede ilustrarse
esta categoría de tratamientos a baja presión con la ayuda de la
obra de N. Inagaki de 1996 (``Plasma surface modification and plasma
polymerization, Laboratory of Polymer Chemistry at Shizuoka
University, TECHNOMIC Publishing Co. Inc), así como por el
documento EP-A-679 680 que se
refiere a tratamientos de plasma a baja presión con la ayuda de
mezclas que incluyen del 20 al 60% de CO_{2}, o del 40 al 80% de
N_{2}O. Estos métodos son a primera vista muy atractivos pues
presentan la ventaja de un elevado respeto al medio ambiente, pero
su gran potencialidad no puede ocultar sus importantes
inconvenientes ligados al hecho de que se practican a presión
reducida en modo discontinuo, y son, por tanto, incompatibles con el
tratamiento de grandes superficies de polímeros o además, con las
cadencias de producción elevadas que deben ponerse en práctica en el
modo continuo.
Siempre dentro de esta categoría de tratamiento
de superficie "por vía seca" ha de señalarse que el tratamiento
más utilizado en la industria es un tratamiento del polímero por
descarga eléctrica en aire a presión atmosférica (llamado en la
industria "tratamiento corona"). A pesar de la gran difusión de
este tratamiento, no puede ignorarse el hecho de que los valores de
energía superficial obtenidos por este tratamiento son muy reducidos
en el caso de ciertos polímeros tales como el polipropileno, y que
la mayoría de ellos disminuyen rápidamente con el tiempo (mal
enveje-
cimiento).
cimiento).
Ha de señalarse que el solicitante, en los
documentos EP-A-516 804 y
EP-A-622 474, propuso un
procedimiento de tratamiento de superficie de substratos de
polímeros durante el cual se somete al substrato a una descarga
eléctrica con barrera dieléctrica, en una atmósfera que incluye un
gas portador, un silano, y un gas oxidante, a una presión
sensiblemente igual a la presión atmosférica, con vistas a depositar
en la superficie del substrato una capa a base de silicio. Como ya
lo refieren estos documentos, los procedimientos en cuestión dan
lugar, indiscutiblemente, a unas propiedades de superficie
excelentes, pero se concibe que la utilización de un silano
conlleva unos costes adicionales que no siempre son aceptables según
la industria implicada (aplicaciones con valor añadido
reducido).
Igualmente, pueden citarse, en el campo de los
métodos de tratamiento de superficie por descarga eléctrica a
presión atmosférica, los trabajos de la sociedad Toray Industries
tales como los especialmente referidos en el documento
EP-A-10 632, en los que el autor
refiere los resultados de tratamientos de superficie de substratos
de polímeros según los cuales se efectúa una descarga corona a
presión atmosférica en una mezcla de
nitrógeno-CO_{2}, yendo el contenido de CO_{2}
de la mezcla de 5000 ppm al 50%. Todos los ejemplos dados en el
documento muestran claramente que los mejores resultados del
tratamiento, por ejemplo en lo que se refiere a la energía
superficial (energía de 60 dinas/cm y superior), se obtienen por
contenidos de CO_{2} de varios % incluso varias decenas de % en la
mezcla.
En este contexto de métodos existentes, los
trabajos que el solicitante ha llevado adelante sobre este tema han
mostrado la necesidad de proponer nuevas condiciones de tratamiento
de superficie de substratos de polímeros por descarga eléctrica,
por las siguientes razones:
- las necesidades en lo que se refiere a las
propiedades de superficie (energía superficial, capacidad de
empaparse...) son muy diferentes de un sector de la industria a
otro: por ejemplo entre un productor de películas de polímeros que
requerirá una muy buena conservación de la energía superficial de
las películas a lo largo del tiempo (teniendo en cuenta los tiempos
de almacenamiento de los productos antes de su transformación) y un
transformador que necesitará, con mucha frecuencia, unas buenas
propiedades inmediatas (por ejemplo, en el momento de la aplicación
de su tratamiento de impresión).
- los procedimientos según la técnica anterior
proponen con mayor frecuencia propiedades muy elevadas, más
elevadas de lo necesario para ciertas aplicaciones industriales que
podrían, por ejemplo, satisfacerse con valores de energía
superficial más reducidos.
Así pues, la presente invención tiene como
objetivo aportar una respuesta a los problemas técnicos mencionados
anteriormente en el presente documento, proponiendo especialmente
nuevas condiciones de tratamiento de superficies de polímeros por
descarga eléctrica que permitan controlar la naturaleza química de
las funciones insertadas sobre la superficie tratada, así como su
densidad por unidad de superficie, y así como proporcionar las
propiedades requeridas por cada emplazamiento usuario, en unas
condiciones económicas.
La aplicación del procedimiento de tratamiento
de superficie según la invención tendrá como objetivo,
especialmente, facilitar la aplicación de una operación posterior,
por ejemplo facilitar el enganche de un revestimiento de tinta, de
barniz o además de cola.
El procedimiento de tratamiento de superficie de
substratos de polímeros según la invención, durante el cual se
somete el substrato a una descarga eléctrica con barrera
dieléctrica, en una mezcla gaseosa de tratamiento que incluye un gas
portador, así como un gas reductor y un gas oxidante, a una presión
sensiblemente igual a la presión atmosférica, se caracteriza
entonces por la puesta en práctica de las siguientes medidas:
- el contenido de gas oxidante en la mezcla está
comprendido dentro de un intervalo que va de 50 a 2000 ppm en
volumen,
- el contenido de gas reductor en la mezcla está
comprendido dentro de un intervalo que va de 50 a 30000 ppm en
volumen.
Por otro lado, el procedimiento según la
invención puede adoptar una o varias de las características técnicas
siguientes:
- El gas oxidante es el CO_{2} o el N_{2}O o
H_{2}O o una mezcla de estos gases.
- Siendo R la razón entre dicho contenido de gas
reductor y dicho contenido de gas oxidante en la mezcla, se tiene
que 0 < R < 15.
- El contenido de gas oxidante en la mezcla de
tratamiento está comprendido dentro de un intervalo que va de 100 a
1000 ppm en volumen, estando comprendida la razón R entre dicho
contenido de gas reductor y dicho contenido de gas oxidante en la
mezcla, dentro del intervalo de 0,5 \leq R \leq 8.
- Dichos contenidos y dicha razón R entre dicho
contenido de gas reductor y dicho contenido de gas oxidante en la
mezcla de tratamiento se ajustan para obtener una energía
superficial de los substratos así tratados que sea de un nivel
intermedio como la situada dentro del intervalo que va de 40 a 50
mN/metro.
- Dichos contenidos y dicha razón R entre dicho
contenido de gas reductor y dicho contenido de gas oxidante en la
mezcla de tratamiento se ajustan para obtener una energía
superficial de los substratos así tratados que sea superior a 50
mN/metro.
- Dicho gas reductor es hidrógeno.
- Previamente, se ha sometido el substrato a un
pre-tratamiento mediante el paso por una descarga
eléctrica con barrera dieléctrica, a una presión sensiblemente igual
a la presión atmosférica, en una mezcla gaseosa de
pre-tratamiento compuesta de aire o un gas inerte,
siendo este gas inerte, preferiblemente, el nitrógeno, el argón, el
helio o una mezcla de estos gases.
- Dicho substrato tiene la forma de una
lámina.
- Dicho substrato tiene la forma de una
película.
- Dicho substrato es una espuma.
- Dicho substrato está compuesto por fibras de
polímeros tejidas o no tejidas.
- El polímero es una poliolefina, un polímero
vinílico, un poliestireno, un poliéster, una poliamida o un
policarbonato.
- El gas portador es un gas inerte.
- El gas portador es el nitrógeno, o el argón, o
el helio o una mezcla de estos gases.
Como se habrá comprendido con la lectura de lo
anterior, la noción de "gas oxidante" según la presente
invención cubre, de manera muy general, el oxígeno así como los
gases susceptibles de liberar oxígeno. Sin embargo, según la
presente invención se prefiere utilizar el CO_{2} o el N_{2}O o
H_{2}O o una mezcla de esos gases.
Asimismo, aunque se haya ilustrado de manera
particular en lo anterior el caso del hidrógeno como gas reductor,
se concibe que muchos otros gases entren dentro de esta categoría
sin salirse en ningún momento del marco de la presente
invención.
A continuación va a mostrarse, con la ayuda de
numerosos ejemplos de puesta en práctica, que la presente invención
permite, en efecto, proporcionar las propiedades de superficie
requeridas para cada tipo de emplazamiento usuario, se traten de
propiedades inmediatas o de conservación a lo largo del tiempo, y
esto en unas condiciones sumamente económicas.
Igualmente, va a mostrarse en el siguiente
análisis que estas condiciones y resultados están en contradicción
con lo que hasta ahora anunciaba la bibliografía existente.
En el presente documento, se describe un primer
ejemplo de tratamiento de superficie (no conforme a la invención),
sobre una película comercialmente disponible de polipropileno sin
aditivos, de espesor de 15 micras, estando tratada esta película
bajo diferentes mezclas N_{2}/CO_{2}, para una velocidad de
deslizamiento de la película de 50 m/min y una potencia específica
de descarga de 60 Wmn/m^{2}. En cada caso se mide la energía
superficial así como el resultado de una prueba de adhesión, una
prueba de adhesión llamada "prueba de cinta adhesiva a 90º"
("tape test à 90º") puesta en práctica comúnmente en la
industria y durante la cual se atribuye una nota de 1 a 5
(utilización en esta ocasión de cinta 4104 de la marca Tesa®).
Se obtiene entonces para este primer ejemplo los
siguientes resultados (tabla 1).
\vskip1.000000\baselineskip
| Contenido de CO_{2} en la mezcla | Energía superficial justo después | Prueba de adhesión |
| del tratamiento a 90º | ||
| 500 ppm | 58 | Nota 4/5 |
| 5000 ppm | 58 | Nota 3/5 |
| 10% | 52 | Nota 3/5 |
Así pues, se observa inmediatamente con el
examen de los resultados de la tabla 1 que, contrariamente a lo que
anuncia la bibliografía citada anteriormente en la presente
solicitud, se obtienen excelentes resultados, tanto en términos de
energía superficial como de adhesión, para contenidos reducidos de
CO_{2}. Mientras que se produce una degradación para contenidos
que alcanzan el 10% (aún más con varias decenas de %).
A continuación (tabla 2) va a ilustrarse dentro
del marco de un segundo ejemplo de tratamiento de superficie
(parcialmente conforme a la invención), la influencia del hidrógeno
sobre los resultados obtenidos. La película aquí tratada es la
misma que la del ejemplo 1, lo mismo para la velocidad de
deslizamiento, mientras que aquí la potencia específica de descarga
es de 35 Wmn/m^{2}.
| Mezcla gaseosa | Contenidos (ppm) | Energía superficial justo después |
| del tratamiento (mN/m) | ||
| * N_{2}/CO_{2} | 250 ppm CO_{2} | 52 |
| * N_{2}/CO_{2} | 500 ppm CO_{2} | 55 |
| N_{2}/CO_{2}/H_{2} | 250 ppm CO_{2} y 250 ppm H_{2} | 58 |
| * N_{2}/H_{2} | 250 ppm H_{2} | 55 |
| * N_{2}/H_{2} | 500 ppm H_{2} | 56 |
| * Aire | '' | 34 |
| * ensayo comparativo |
Se comprueba entonces en esta tabla el interés
de la mezcla ternaria para este polímero, incluso para contenidos
reducidos de CO_{2} y de hidrógeno.
Por su parte, la tabla 3 siguiente ilustra,
dentro del marco de un tercer ejemplo de puesta en práctica de la
invención, la influencia de la razón H_{2}/N_{2}O (en una
atmósfera de N_{2}/N_{2}O/H_{2} con 250 ppm de N_{2}O) sobre
los resultados observados.
Para este tercer ejemplo, la película tratada es
la misma que la del ejemplo 1, la velocidad de deslizamiento es aquí
de 80 m/min, mientras que la potencia específica de la descarga es
aquí de 25 Wmn/m^{2}.
Se comprueba entonces sobre esta tabla 3 que el
valor de la razón H_{2}/N_{2}O ejerce influencia sobre los
resultados obtenidos inmediatamente después del tratamiento, y que
cuanto más se eleva el valor de la razón de H_{2} más mejoran los
resultados (siendo esto válido hasta un cierto nivel de la razón
H_{2}/N_{2}O).
Por otro lado, se observará que los resultados
tras 100 días de envejecimiento (no presentados en la tabla)
muestran un resultado relativamente constante de 40 mN/m sea cual
sea la razón H_{2}/N_{2}O (a título ilustrativo se observa que
se obtiene, en esas mismas condiciones de envejecimiento a los 100
días, un valor de 34 mN/m para el caso de un tratamiento de corona
con aire de esta misma película).
\vskip1.000000\baselineskip
| razón H_{2}/N_{2}O | Energía superficial justo después del |
| tratamiento (mN/m) | |
| * 0 (= N_{2}/N_{2}O) | 44 |
| 0,5 | 42 |
| 1 | 42 |
| 2 | 44 |
| 4 | 46 |
| 8 | 46 |
| * ensayo comparativo |
La tabla 4 siguiente ilustra, dentro del marco
de un 4º ejemplo de puesta en práctica de la invención, la
influencia de la razón H_{2}/CO_{2} (dentro de una atmósfera de
N_{2}/CO_{2}/H_{2} con 500 ppm de CO_{2}) sobre los
resultados observados.
Para este 4º ejemplo, la película tratada es la
misma que la del ejemplo 1, la velocidad de deslizamiento es aquí de
50 m/min, mientras que la potencia específica de la descarga es aquí
de 50 Wmn/m^{2}.
En este caso se observa bien que, la razón
H_{2}/CO_{2} sólo tiene poca influencia sobre los resultados a t
= 0, mientras que por el contrario su influencia es grande a los 100
días.
La tabla 5 siguiente ilustra el efecto de la
potencia específica sobre los resultados obtenidos, para la misma
película anterior, siendo la mezcla gaseosa de tratamiento una
mezcla de N_{2}/N_{2}O con 250 ppm de N_{2}O.
Los resultados de la tabla 5 permiten comprobar
el hecho de que cuanto más elevada es la potencia, más mejoran los
resultados, incluso en el envejecimiento (también se observa que
cuanto más elevada es la potencia más elevada es la degradación en
relación al tiempo).
\vskip1.000000\baselineskip
| Razón H_{2}/CO_{2} | Energía superficial inmediatamente | Energía superficial a |
| después del tratamiento (mN/m) | t = 100 días (mN/m) | |
| * N_{2}/CO_{2} 500 ppm | 58 | 46 |
| 0,5 | 60 | 44 |
| 1 | 60 | 46 |
| 2 | 60 | 48 |
| 4 | 60 | 42 |
| 8 | 60 | 52 |
| * ensayo comparativo |
\vskip1.000000\baselineskip
| Potencia específica | Velocidad de | Energía inmediatamente | Energía superficial a |
| Wmn/m^{2} | deslizamiento | después del | t = 100 días (mN/m) |
| tratamiento (mN/m) | |||
| 25 | 80 m/min | 44 | 42 |
| 35 | 50 m/min | 48 | 40 – 44 |
| 50 | 50 m/min | 58 | 48 |
La tabla 6 muestra entonces el efecto
comparativo de un pre-tratamiento corona con aire
según la invención por una parte sobre el polímero ya evocado en el
marco de los ejemplos 1 a 5 (polipropileno sin aditivos) y por otra
parte sobre polipropileno con aditivos (fuente comercialmente
disponible). El tratamiento principal según la invención se efectúa
con la ayuda de una velocidad de deslizamiento de 50 m/min, de una
potencia específica de 50 Wmn/m^{2}, siendo la mezcla de
tratamiento utilizada un mezcla N_{2}/CO_{2}/H_{2} con 500
ppm de CO_{2} y 500 ppm de hidrógeno.
Se observa bien entonces que el comportamiento
de estos dos tipos de substratos frente al
pre-tratamiento no es idéntico: en el caso del
polipropileno sin aditivos el pre-tratamiento
degradó la superficie conllevando una caída de los resultados,
mientras que en el caso del polipropileno con aditivos el efecto del
tratamiento es, indiscutiblemente, positivo.
| Película | Pre-tratamiento con | Energía inmediatamente después |
| 50 Wmn/m^{2} | del tratamiento (mN/m) | |
| PP con aditivos | No | 44 |
| PP con aditivos | Sí | 54 |
| PP sin aditivos | Sí | 41 |
Se concibe entonces que, en efecto, se ha
demostrado bien con la ayuda de los numerosos ejemplos anteriores
que la presente invención ofrece nuevas condiciones de tratamiento
de superficie de substratos de polímeros por vía seca que permiten,
en efecto, proporcionar las propiedades de superficies requeridas
por cada tipo de emplazamiento usuario, ya requiera este
emplazamiento propiedades de superficie inmediatas o requiera
propiedades que se mantengan en el tiempo, esto en condiciones
sumamente económicas (puesta en práctica de gas barata con, en
resumen, contenidos de gases activos extremadamente reducidos con
respecto a lo que se recomienda en la bibliografía existente).
Del mismo modo, como se habrá comprendido con la
lectura de lo anterior, que aunque la presente invención se haya
descrito en relación a modos de realización particulares, ésta no
está limitada por eso sino que al contrario es susceptible de
modificaciones y variaciones que serán evidentes para el experto en
la técnica en el marco de las siguientes reivindicaciones. Así,
aunque se haya insistido de manera particular en lo anterior sobre
las grandes familias de polímeros de utilización muy común tales
como los poliestirenos o además las poliolefinas, se habrá
comprendido que la presente invención aporta una respuesta técnica a
todos los tipos de aplicaciones, e incluso sobre los polímeros
utilizados menos comúnmente tales como las poliamidas o además los
poliacrilonitrilos, dados éstos a título ilustrativo de numerosas
familias de polímeros presentes en la industria, de ningún modo
limitativos.
Claims (12)
1. Procedimiento de tratamiento de superficie de
substratos de polímeros durante el cual se somete al substrato a una
descarga eléctrica con barrera dieléctrica, en una mezcla gaseosa de
tratamiento que incluye un gas portador, así como un gas reductor y
un gas oxidante, a una presión sensiblemente igual a la presión
atmosférica, estando comprendido el contenido de gas oxidante en la
mezcla dentro de un intervalo que va de 50 a 2000 ppm en volumen, y
estando comprendido el contenido de gas reductor en la mezcla dentro
de un intervalo que va de 50 a 30.000 ppm en volumen.
2. Procedimiento de tratamiento de superficie
según la reivindicación 1, caracterizado porque dicho gas
oxidante es el CO_{2} o el N_{2}O o H_{2}O o una mezcla de
estos gases.
3. Procedimiento de tratamiento de superficie
según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque siendo R
la razón entre dicho contenido de gas reductor y dicho contenido de
gas oxidante en la mezcla, se tiene que 0 < R < 15.
4. Procedimiento de tratamiento de superficie
según la reivindicación 3, caracterizado porque el contenido
de gas oxidante en la mezcla de tratamiento está comprendido dentro
de un intervalo que va de 100 a 1000 ppm en volumen, estando
comprendida la razón R dentro del intervalo 0,5 \leq R \leq
8.
5. Procedimiento de tratamiento de superficie
según la reivindicación 3 ó 4, caracterizado porque dichos
contenidos y dicha razón R se ajustan para obtener una energía
superficial de los substratos así tratados que sea de un nivel
intermedio como la situada dentro del intervalo que va de 40 a 50
mN/m.
6. Procedimiento de tratamiento de superficie
según la reivindicación 3 ó 4, caracterizado porque dichos
contenidos y dicha razón R se ajustan para obtener una energía
superficial de los substratos así tratados que sea superior a 50
mN/m.
7. Procedimiento de tratamiento de superficie
según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado
porque previamente, se ha sometido el substrato a un
pre-tratamiento mediante el paso por descarga
eléctrica con barrera dieléctrica, a una presión sensiblemente
igual a la presión atmosférica, en una mezcla gaseosa de
pre-tratamiento compuesta de aire o un gas inerte, o
una mezcla de estos gases.
8. Procedimiento de tratamiento de superficie
según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado
porque dicho substrato tiene la forma de una lámina.
9. Procedimiento de tratamiento de superficie
según una de las reivindicaciones anteriores 1 a 7,
caracterizado porque dicho substrato tiene la forma de una
película.
10. Procedimiento de tratamiento de superficie
según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque
dicho substrato está compuesto por fibras de polímeros tejidas o no
tejidas.
11. Procedimiento de tratamiento de superficie
según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque
dicho substrato es una espuma.
12. Procedimiento de tratamiento de superficie
según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado
porque el polímero es una poliolefina, un polímero vinílico, un
poliestireno, un poliéster, una poliamida o un policarbonato.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP00400403 | 2000-02-11 | ||
| EP00400403A EP1125972A1 (fr) | 2000-02-11 | 2000-02-11 | Procédé de traitement de surface de subtrats polymères |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2261379T3 true ES2261379T3 (es) | 2006-11-16 |
Family
ID=8173556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES01907664T Expired - Lifetime ES2261379T3 (es) | 2000-02-11 | 2001-01-22 | Procedimiento de tratamiento de superficie de substratos de polimeros. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7147758B2 (es) |
| EP (2) | EP1125972A1 (es) |
| JP (1) | JP2003526712A (es) |
| KR (1) | KR20020092950A (es) |
| CN (1) | CN1187397C (es) |
| AT (1) | ATE322516T1 (es) |
| AU (2) | AU2001235577B2 (es) |
| CA (1) | CA2399403C (es) |
| DE (1) | DE60118536T2 (es) |
| DK (1) | DK1268622T3 (es) |
| ES (1) | ES2261379T3 (es) |
| WO (1) | WO2001058992A1 (es) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2833513B1 (fr) * | 2001-12-19 | 2006-05-26 | Air Liquide | Procede de traitement de surface de substrats en polyolefine |
| WO2004082401A1 (en) * | 2003-03-13 | 2004-09-30 | Red Arrow Products Co., Llc. | Browning composition for application to a film for holding a food product |
| FR2855322B1 (fr) * | 2003-05-21 | 2005-07-01 | Air Liquide | Dispositif de traitement de surface par zone d'un article |
| US7442442B2 (en) * | 2004-07-01 | 2008-10-28 | 3M Innovative Properties Company | Methods, systems, and polymer substances relating to consideration of H2O levels present within an atmospheric-pressure nitrogen dielectric-barrier discharge |
| FR2873705B1 (fr) * | 2004-07-27 | 2006-12-01 | Coating Plasma Ind Soc Par Act | Procede de traitement de surface d'un substrat en polyester ou polyamide |
| DE102005029360B4 (de) * | 2005-06-24 | 2011-11-10 | Softal Corona & Plasma Gmbh | Zwei Verfahren zur kontinuierlichen Atmosphärendruck Plasmabehandlung von Werkstücken, insbesondere Materialplatten oder -bahnen |
| EP1884248A1 (fr) * | 2006-08-01 | 2008-02-06 | L'AIR LIQUIDE, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Procédé continu de fonctionnalisation et aseptisation d'éléments plans d'emballages alimentaires par plasma atmosphérique |
| FR2911610B1 (fr) * | 2007-01-24 | 2012-09-21 | Air Liquide | Procede de traitement de surface de substrats polymeres, substrats ainsi obtenus et leur utilisation pour la realisation de materiaux multicouches. |
| FR2925911A1 (fr) * | 2007-12-27 | 2009-07-03 | Bmuestar Silicones France Sas | Silicones-autoadhesifs, procede de fabrication, complexes les utilisant et applications |
| DE102011075470A1 (de) | 2011-05-06 | 2012-11-08 | Tesa Se | Klebeband, bevorzugt Selbstklebeband, bestehend aus mindestens zwei direkt aufeinander laminierten Schichten A und B, wobei mindestens eine oder beide Schichten A oder B eine Klebmasse ist |
| DE102011110154A1 (de) | 2011-08-12 | 2013-02-14 | Deutsche Institute Für Textil- Und Faserforschung Denkendorf | Verfahren zur herstellung von oberflächenmodifizierten polyolefin-garnen, die danach erhältlichen polyolefingarne sowie deren verwendung |
| CN104145298B (zh) | 2011-09-07 | 2017-07-28 | 金达胶片美国有限责任公司 | 金属化膜、压敏标签结构及制备它们的方法 |
| GB2495273B (en) * | 2011-09-27 | 2014-08-13 | Innovia Films Ltd | Printable film |
| GB2510647A (en) * | 2013-02-12 | 2014-08-13 | Innovia Films Ltd | In-mould labeling |
| GB2512357B (en) * | 2013-03-27 | 2016-12-21 | Innovia Films Ltd | Printable film |
| CN103778193A (zh) * | 2014-01-06 | 2014-05-07 | 北京星网锐捷网络技术有限公司 | 一种提高网页显示速度的方法及浏览器 |
| CN109863025A (zh) | 2016-12-22 | 2019-06-07 | 金达胶片美国有限责任公司 | 涂覆的金属化膜 |
| KR102416434B1 (ko) * | 2018-06-28 | 2022-07-01 | 어플라이드 머티어리얼스, 인코포레이티드 | 중합체 막에 대한 표면 처리 방법 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3661735A (en) * | 1969-10-14 | 1972-05-09 | Johnson & Johnson | Shaped articles having improved surface properties and corona discharge methods and apparatus for making the same |
| JPS5366973A (en) * | 1976-11-29 | 1978-06-14 | Toray Industries | Polypropylene film for packaging |
| JPS5550034A (en) * | 1978-10-05 | 1980-04-11 | Toray Ind Inc | Surface-treatment of plastic |
| US4216254A (en) * | 1979-05-05 | 1980-08-05 | Union Carbide Corporation | Method of selectively treating a plastic film surface to prevent blocking |
| GB2131030B (en) * | 1982-10-08 | 1986-07-09 | Toyo Boseki | Surface modification of polyolefin shaped product |
| JPH062830B2 (ja) * | 1983-04-13 | 1994-01-12 | 東洋紡績株式会社 | 高接着性複合ポリエステル成形物の製造方法 |
| FR2670506B1 (fr) | 1990-12-17 | 1993-02-19 | Air Liquide | Procede de depot d'une couche d'oxyde de silicium liee a un substrat en polyolefine. |
| JP3134001B2 (ja) * | 1991-08-20 | 2001-02-13 | 東レ株式会社 | フッ素フイルムの表面改質方法 |
| JPH0559197A (ja) * | 1991-08-30 | 1993-03-09 | Toppan Printing Co Ltd | プラスチツク成形品の表面処理方法 |
| JPH05247254A (ja) * | 1992-03-06 | 1993-09-24 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂発泡体の表面処理法 |
| JP3286816B2 (ja) * | 1992-12-24 | 2002-05-27 | イーシー化学株式会社 | 大気圧グロ−放電プラズマ処理法 |
| FR2704558B1 (fr) | 1993-04-29 | 1995-06-23 | Air Liquide | Procede et dispositif pour creer un depot d'oxyde de silicium sur un substrat solide en defilement. |
| US5468560A (en) * | 1994-04-19 | 1995-11-21 | The Boc Group, Inc. | Product and process for polymeric article with improved surface |
| US6106659A (en) * | 1997-07-14 | 2000-08-22 | The University Of Tennessee Research Corporation | Treater systems and methods for generating moderate-to-high-pressure plasma discharges for treating materials and related treated materials |
| CN1272203A (zh) * | 1997-09-29 | 2000-11-01 | 陶氏化学公司 | 无定形饱和烃热塑性基材的改进粘附性 |
| US5972176A (en) * | 1997-10-03 | 1999-10-26 | 3M Innovative Properties Company | Corona treatment of polymers |
-
2000
- 2000-02-11 EP EP00400403A patent/EP1125972A1/fr not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-01-22 CN CNB018047556A patent/CN1187397C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-01-22 WO PCT/FR2001/000202 patent/WO2001058992A1/fr active IP Right Grant
- 2001-01-22 AT AT01907664T patent/ATE322516T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-01-22 EP EP01907664A patent/EP1268622B1/fr not_active Revoked
- 2001-01-22 JP JP2001558135A patent/JP2003526712A/ja active Pending
- 2001-01-22 CA CA2399403A patent/CA2399403C/fr not_active Expired - Fee Related
- 2001-01-22 AU AU2001235577A patent/AU2001235577B2/en not_active Ceased
- 2001-01-22 DK DK01907664T patent/DK1268622T3/da active
- 2001-01-22 DE DE60118536T patent/DE60118536T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-22 AU AU3557701A patent/AU3557701A/xx active Pending
- 2001-01-22 ES ES01907664T patent/ES2261379T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-22 KR KR1020027010306A patent/KR20020092950A/ko not_active Application Discontinuation
- 2001-01-22 US US10/203,501 patent/US7147758B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1125972A1 (fr) | 2001-08-22 |
| CA2399403A1 (fr) | 2001-08-16 |
| EP1268622B1 (fr) | 2006-04-05 |
| AU3557701A (en) | 2001-08-20 |
| CN1398277A (zh) | 2003-02-19 |
| CA2399403C (fr) | 2010-04-27 |
| WO2001058992A1 (fr) | 2001-08-16 |
| ATE322516T1 (de) | 2006-04-15 |
| DE60118536T2 (de) | 2007-01-25 |
| US7147758B2 (en) | 2006-12-12 |
| JP2003526712A (ja) | 2003-09-09 |
| CN1187397C (zh) | 2005-02-02 |
| DK1268622T3 (da) | 2006-07-31 |
| AU2001235577B2 (en) | 2005-04-07 |
| DE60118536D1 (de) | 2006-05-18 |
| KR20020092950A (ko) | 2002-12-12 |
| US20030075432A1 (en) | 2003-04-24 |
| EP1268622A1 (fr) | 2003-01-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2261379T3 (es) | Procedimiento de tratamiento de superficie de substratos de polimeros. | |
| EP3467041B1 (en) | High-strength transparent polyamidimide and method for preparing same | |
| JP6721041B2 (ja) | ポリイミドフィルム積層体 | |
| KR940000523A (ko) | 수직 배향 처리제 | |
| EP3150655A1 (en) | Polyimide-based liquid and polyimide-based film produced using same | |
| EP3578590A1 (en) | Polyimide precursor solution and polyimide film produced using same | |
| JPWO2008133082A1 (ja) | 片面が平滑性のポリイミドフィルム | |
| JP6404028B2 (ja) | 多孔質ポリイミド膜の製造方法、セパレータの製造方法、及びワニス | |
| TW200704729A (en) | Process for producing a thin glasslike coating on substrates for reducing gas permeation | |
| KR20230157271A (ko) | 폴리이미드 필름 | |
| KR20140068846A (ko) | 폴리이미드 수지, 이것을 사용한 수지 조성물 및 적층 필름 | |
| KR101109846B1 (ko) | 기판 처리 장치의 클리닝 기판 및 그에 사용하기에 적합한 내열성 수지 | |
| WO2018221374A1 (ja) | ポリイミドフィルムと無機基板の積層体 | |
| US20100035496A1 (en) | Method For Processing The Surface Of Polymer Substrates, Substrates Thus Obtained And Use Thereof In The Production Of Multilayered Materials | |
| CN109721747B (zh) | 树脂膜的制造方法及微小伤痕少的树脂膜 | |
| JP7155597B2 (ja) | 含窒素ポリマーフィルムおよび積層フィルム | |
| JP5782671B2 (ja) | 撥水性離型薄膜形成方法 | |
| JP2018144285A (ja) | ガスバリア層付きポリイミド／無機基板積層体およびその製造方法 | |
| JP2013109843A (ja) | リチウムイオン電池用セパレータ | |
| JPS62132940A (ja) | 高分子基材へのプラズマ重合薄膜形成方法 | |
| JP5709018B2 (ja) | 金属積層体 | |
| JP2019151842A (ja) | 樹脂フィルムの製造方法 | |
| KR20190084279A (ko) | 가스 배리어성 필름 및 그것을 포함하는 디바이스 | |
| Miron et al. | Structural Modifications of Polymers by Pulsed Electrical Discharges in Liquids | |
| JP2020111066A (ja) | 高分子複合フィルム |