JP2003526712A - ポリマー基材の表面処理方法 - Google Patents

ポリマー基材の表面処理方法

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JP2003526712A
JP2003526712A JP2001558135A JP2001558135A JP2003526712A JP 2003526712 A JP2003526712 A JP 2003526712A JP 2001558135 A JP2001558135 A JP 2001558135A JP 2001558135 A JP2001558135 A JP 2001558135A JP 2003526712 A JP2003526712 A JP 2003526712A
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ココリオ、パネオティス
クーレ、フランソワ
フォルスター、フランク
ジェロー、ジャン−ルイ
マルテンス、ベルント
プリンツ、エクハルト
ラム−ラングラード、ジェラルディンヌ
ビラーム、アラン
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レール・リキード−ソシエテ・アノニム・ア・ディレクトワール・エ・コンセイユ・ドゥ・スールベイランス・プール・レテュード・エ・レクスプロワタシオン・デ・プロセデ・ジョルジュ・クロード
ソフタル エレクトロニック エリク ブルーメンフェルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、基材が大気圧に実質的に等しい圧力でキャリア気体並びに還元気体および／または酸化気体を含む気体混合物中で誘電バリア放電に供されるポリマー基材の表面処理のための方法に関する。本発明は、以下の実施条件を具備することを特徴とする。混合物が酸化性気体を含むとき、混合物中の酸化性気体含有量は５０から２０００体積ｐｐｍの範囲にある。混合物が還元性気体を含むとき、混合物中の還元性気体含有量は５０から３００００体積ｐｐｍの範囲にある。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、きわめて多くの産業、特に包装および断熱材産業において、または
絶縁性の電気用コンパウンドの製造のために広く用いられるポリマー基材の表面
処理の分野に関する。
【０００２】 にもかかわらず、それらの材料は、しばしば、印刷または結合のように基材の
濡れとコーティング（インク、接着剤、ワニス等）に対する基板の接着が絶対に
必須である加工プロセスにおける使用を困難にさせる表面特性を有する。ポリマ
ー基材の構造に由来するポリマー基材の低い濡れ性は、かかる表面に例えばイン
クや接着剤を適用することを困難にさせる。
【０００３】 それゆえ、ポリマー基材の多くのタイプの表面処理がポリマー基材の特性を改
善するために工業的規模で開発されてきた。これらの表面処理は、ポリマーフィ
ルム製造業者とその後の加工業者（包装フィルムの印刷、コンデンサーの製造等
）により用いられる。
【０００４】 これらの表面処理操作を実施するために最も広く用いられている方法の中には
、特に液相法がある。
【０００５】 これらの液相法が、疑問なく徐々に厳しくなる環境保護基準についての問題を
提起することがうたがいないものであることを別にしても、これらの液相法の適
用が極めて手の込んだものであり、制御するのに困難であることが明らかである
こともまた指摘されるべきであろう。
【０００６】 このような状況において、第２のカテゴリーのポリマー表面処理方法が開発さ
れ、その方法は「乾式法」と呼ばれる。
【０００７】 このカテゴリーにおいて、火炎ブラッシング処理の例について言及がなされ得
るものであり、この処理はこの産業で長い間用いられてきたが、しかし、その顕
著な熱効果は、この処理を薄い基材（フィルムまたはシート）に対して容易には
適合させない。
【０００８】 このカテゴリーの乾式処理において、アミン、アミド、ニトリルまたはカルボ
ニル、カルボキシルまたは他のアルコールまたはエステル基のような化学的官能
基／基をポリマーの表面上に導入し、このようにして、例えば、ある程度の親水
性をポリマーに付与するためにポリマーの表面特性を変化させる低圧プラズマ表
面処理についてもまた言及がなされ得る。このカテゴリーの低圧処理は、１９９
６年から始まるＮ．イナガキによる研究（静岡大学の高分子化学ラボ、ＴＥＣＨ
ＮＯＭＩＣ出版株式会社、「プラズマ表面修飾およびプラズマ重合」）、および
２０から６０％までのＣＯ2 または４０から８０％までのＮ2 Ｏを含む混合物を
用いる低圧プラズマ処理に関する刊行物ＥＰ−Ａ−６７９６８０による研究を助
けとして例証され得る。それらの方法は、最初のアプローチとしてきわめて魅力
的である。というのは、それらはきわめて環境に優しいという利点を有するから
である。しかし、それらの大きな潜在能力は、それらが回分方式で減圧下で実施
されるという事実にまつわるそれらの大きな欠点を隠しえない。そしてそれゆえ
、大きなポリマー表面の処理とは、または連続方式で達成されねばならない大き
な製造速度とは合致しない。
【０００９】 また、この「乾式」表面処理のカテゴリーの中で、産業において最も用いられ
る処理は大気圧での空気中での放電によるポリマーの処理（該産業において「コ
ロナ処理」ともまた呼ばれる）であるということを指摘するべきである。この処
理のきわめて普及した性質にもかかわらず、当業者は、この処理により得られる
表面エネルギー値がポリプロピレンのようなある種のポリマーの場合にはきわめ
て低く、加えて、それは時間とともに急速に減少する（貧弱化エージング）とい
う事実を無視し得ない。
【００１０】 それゆえ、本出願人は、刊行物ＥＰ−Ａ−５１６８０４およびＥＰ−Ａ−６２
２４７４において、基材が、基材の表面上にシリコン系層を堆積させる目的のた
めに大気圧に実質的に等しい圧力で、キャリア気体、シランおよび酸化性気体を
含む雰囲気中で誘電バリア（ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ ｂａｒｒｉｅｒ）による放
電に供されるポリマー基材を表面処理する方法を提案してきたことが指摘される
べきである。それらの刊行物が指摘するように、その方法は疑いなく良好な表面
特性を生じさせるが、しかし、シランの使用は、関連する産業（低付加価値用途
の産業）には常には許容し得ないほどさらにコストを高めることが認識されてい
る。
【００１１】 大気圧での放電を用いる表面処理方法の本分野では、東レによる研究、特に、
コロナ放電がＣＯ2 含有量がほぼ５０００ｐｐｍから５０％までの範囲である窒
素／ＣＯ2 混合物の中で大気圧で発生されるポリマー基材の表面処理の結果を報
告する、文献ＥＰ−Ａ−１０６３２において報告されている方法にもまた言及が
なされ得る。この文献において示される全ての例は、明確に、例えば表面エネル
ギー（６０ダイン／ｃｍ以上のエネルギー）の観点では、最良の処理結果が、該
混合物中の数％または数十％のＣＯ2 含有量について得られることを示す。
【００１２】 現存する方法の背景の中で、この主題について本出願人によりなされた研究は
、以下の理由のために放電によるポリマー基材の表面処理について新たな条件を
提案する必要を示した。
【００１３】 −表面特性（表面エネルギー、濡れ性など）の観点での必要項目は、例えば、
（加工前の製品の貯蔵時間も考慮して）時間に関してフィルムの表面エネルギー
についてきわめて良好な持続時間を必要とする者と、（例えば印刷処理を適用す
るとき）即座の良好な特性をきわめて高頻度で必要とする加工業者との間のよう
にポリマーフィルム業者の間で、産業のある分野と別の分野で極めて異なる。
【００１４】 −先行技術による方法は、通常、例えば、はるかに低い表面エネルギー値で満
足し得るであろう一部の産業用途について、必要とされるより高度の、きわめて
高い特性を提供する。
【００１５】 それゆえ、本発明の目的は、特に、処理された表面上にグラフト化された官能
基の化学的性質とその表面密度を制御することを可能とする放電によるポリマー
表面の処理のための新規な条件を提案することにより上記技術的問題に解決を提
供することおよびそのようにして経済的な条件の下でそれぞれのユーザーの現場
に要求される特性を提供することである。
【００１６】 それゆえ、本発明による表面処理を適用する目的は、例えば、インク、ワニス
、または接着剤被覆の結合を容易にする続く操作の適用を容易にすることであろ
う。
【００１７】 基材が大気圧にほぼ等しい圧力でキャリア気体並びに還元性気体および／また
は酸化性気体を含む処理気体混合物中で誘電バリアによる放電に供される本発明
によるポリマー基材の表面処理方法は、以下の条件の使用を特徴とする。
【００１８】 −処理混合物が酸化性気体を含むとき、混合物中の酸化性気体の含有量は、５
０から２０００ｐｐｍｖまでの範囲にあり、 −処理気体混合物が還元剤を含むとき、混合物中の還元性気体の含有量は、５
０から３００００ｐｐｍｖまでの範囲にある。
【００１９】 本発明による方法はさらに、以下の技術的特徴の１以上を採用しうる。
【００２０】 −処理混合物が酸化性気体を含むとき、この酸化性気体は、ＣＯ2 またはＮ2 ＯまたはＨ2 Ｏまたはそれらの気体の混合物である。
【００２１】 −処理混合物がキャリア気体、酸化性気体および還元性気体を含み、前記混合
物中の前記還元性気体の含有量対前記酸化気体の含有量の比であるＲは、０＜Ｒ
＜１５である。
【００２２】 −処理混合物中の酸化性気体の含有量は、１００から１０００ｐｐｍｖまでの
範囲にあり、混合物中の前記還元性気体の含有量対前記酸化性気体の含有量の比
は、０．５≦Ｒ≦８の範囲に存在する。
【００２３】 −表面処理された生成物の表面エネルギーが４０から５０ｍＮ／メートルまで
の範囲の中間レベルとなるように処理混合物中の前記含有量および前記還元性気
体の前記含有量対前記酸化性気体の前記含有量の前記比Ｒを調節する。
【００２４】 −表面処理された生成物の表面エネルギーが５０ｍＮ／メートルを超えるよう
に処理混合物中の前記含有量および前記還元性気体の含有量対前記酸化性気体の
含有量の前記比Ｒを調節する。
【００２５】 −前記還元気体は水素である。
【００２６】 −基材は、空気または不活性気体からなり、その不活性気体は好ましくは窒素
、アルゴンまたはヘリウム、またはそれらの気体の混合物である、前処理気体混
合物中で大気圧にほぼ等しい圧力で誘電バリアによる放電内を通過することによ
り予め前処理に供されている。
【００２７】 −前記基材はシートの形態にある。
【００２８】 −前記基材はフィルムの形態にある。
【００２９】 −前記基材は発泡体の形態にある。
【００３０】 −前記基材は織製または不織ポリマー繊維からなる。
【００３１】 −ポリマーは、ポリオレフィン、ビニルポリマー、ポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリアミドまたはポリカーボネートである。
【００３２】 −キャリア気体は不活性気体である。
【００３３】 −キャリア気体は、窒素またはアルゴンまたはヘリウムまたはそれらの気体の
混合物である。
【００３４】 前述の記載を読むことで理解されうるように、本発明による「酸化性気体」の
概念は、広く一般的に酸素および酸素を放出することが可能な気体をカバーする
。にもかかわらず、本発明によれば、ＣＯ2 またはＮ2 ＯまたはＨ2 Ｏまたはそ
れらの気体の混合物を用いることが好ましい。
【００３５】 同様に、還元性気体として水素の場合を前述ではほとんど特定して例示してき
たけれども、多くの他の気体が本発明の範囲から少しも逸脱することなくこのカ
テゴリーに含まれることが理解されるべきである。
【００３６】 多くの例の助けにより、本発明は、表面特性が注目すべき経済的に優れた条件
の下で、即座の特性かまたは時間がたっても維持される特性かに拘わらず、それ
ぞれのタイプのユーザーの現場により必要とされる表面特性を実際に提供するこ
とが以下にこれから示される。
【００３７】 以下の分析において、本条件および結果は、現存する文献がこれまでに言及し
ていたことに反することもまた示されるであろう。
【００３８】 商業的に入手可能な厚さ１５ミクロンの添加剤を含有しないポリプロピレンフ
ィルムに対する（部分的に本発明による）表面処理の第１の例が以下に記載され
る。このフィルムは、５０ｍ／ｍｉｎのフィルム走行速度および６０Ｗｍｉｎ／
ｍ2 の比放電パワー（ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｄｉｓｃｈａｒｇｅ ｐｏｗｅｒ）に
ついて様々のＮ2 ／ＣＯ2 混合物によりコートされる。それぞれの場合において
、接着試験の結果とともに表面エネルギーが測定される。接着試験は当該産業で
広く用いられる「９０°テープテスト」と呼ばれ、そこでは１から５の評点が割
り当てられる（この場合、テサ（Ｔｅｓａ）（登録商標）ブランドの４１０４テ
ープを用いる）。
【００３９】 その結果、以下の結果（表１）がこの第１の例について得られる。
【００４０】
【表１】 それゆえ、本出願の記載において上記引用された文献に記載されていたことと
は反対に、表面エネルギーと接着の両方の観点で良好な結果が低ＣＯ2 含有量に
ついて得られることが表１における結果を調べることで即座に明らかになる。し
かしながら、１０％に達する（ましてや数十％では）含有量の場合には、ある程
度の劣化が起こる。
【００４１】 （部分的に本発明による）表面処理の第２の例をもって以下に示されているも
の（表２）は、得られる結果についての水素の影響である。ここで処理されたフ
ィルムは、例１におけるものと同じであり、それは走行速度も同様であり、一方
、比放電力はこの場合において３５Ｗｍｉｎ／ｍ2 である。
【００４２】
【表２】 すなわち、この表は、低ＣＯ2 および水素含有量についての場合を含む、この
ポリマーに対する３元混合物の利益を示す。
【００４３】 以下の表３については、表３は、観察された結果について（２５０ｐｐｍの Ｎ2 Ｏを含むＮ2 ／Ｎ2 Ｏ／Ｈ2 雰囲気で）、Ｈ2 ／Ｎ2 Ｏ比の影響を本発明の
実施の第３の例を用いて例示する。
【００４４】 この第３の例について、処理されたフィルムは例１のそれと同じであり、走行
速度は、この場合には８０ｍ／ｍｉｎであり、一方、比放電パワーはこの場合に
は２５Ｗｍｉｎ／ｍ2 である。
【００４５】 すなわち、この表３は、Ｈ2 ／Ｎ2 Ｏ比の値が処理後に即座に得られる結果に
対して影響を及ぼし、Ｈ2 比が高いほど結果が良好であることを示す（このこと
はある程度のレベルのＨ2 ／Ｎ2 Ｏ比まで確かである）。
【００４６】 さらに、（表には示されていない）１００日のエージング後の結果は、Ｈ2 ／
Ｎ2 Ｏ比が何であれ、４０ｍＮ／ｍで比較的一定の結果を示しているということ
に注目される（例示として、この同じフィルムの空気コロナ処理の場合について
同じ１００日エージング条件の下で３４ｍＮ／ｍの値が得られたことは注目され
うる）。
【００４７】
【表３】 以下の表４は、本発明の実施の第４の例により、観察された結果についての（
５００ｐｐｍのＣＯ2 を含むＮ2 ／ＣＯ2 ／Ｈ2 雰囲気における）Ｈ2 ／ＣＯ2 比の影響を例示する。
【００４８】 この第４の例については、処理されたフィルムは例１のフィルムと同じであり
、この場合の走行速度は５０ｍ／ｍｉｎであり、一方比放電パワーはこの場合に
は５０Ｗｍｉｎ／ｍ2 である。
【００４９】 すなわち、上記事例においては、Ｈ2 ／ＣＯ2 比は、ｔ＝０では結果にわずか
な影響しか有さず、他方、１００日たつとその影響は強いことが明らかに見て取
れる。
【００５０】 以下の表５は、これまでの例と同じフィルムについて得られた結果について比
放電パワーの効果を例示し、処理気体混合物は、２５０ｐｐｍのＮ2 Ｏを含むＮ 2 ／Ｎ2 Ｏ混合物である。
【００５１】 表５の結果により、エージングを含めて、放電パワーがより強いほど性能がよ
り向上するということができる（しかし、放電パワーが大きいほど時間経過後の
相対的な劣化が大きくなることにもまた注意すべきである）。
【００５２】
【表４】
【表５】 従って、表６は、一方で、例１から５（添加剤を含有しないポリプロピレン）
ですでに言及されたポリマーについて、そして他方で、添加剤を含有するポリプ
ロピレン（商業的に入手可能なもの）について、本発明による空気中でのコロナ
前処理の比較効果を例示する。本発明による主たる処理は、５０ｍ／ｍｉｎの走
行速度および５０Ｗｍｉｎ／ｍ2 の比放電パワーを用いて実施され、用いられる
処理混合物は、５００ｐｐｍのＣＯ2 および５００ｐｐｍの水素を含むＮ2 ／Ｃ
Ｏ2 ／Ｈ2 混合物である。
【００５３】 すなわち、前処理についてのそれら２つのタイプの基材の挙動は同一ではない
ことが明らかに理解されうる。添加剤を含有しないポリプロピレンの場合には、
前処理は表面を劣化させ、性能の低下をもたらし、他方、添加剤を含有するポリ
プロピレンの場合には、前処理の効果は疑いなく良好である。
【００５４】
【表６】 それゆえ、本発明は、乾式法によるポリマー基材の表面処理のための新規な条
件を提供し、顕著に経済的に優れた条件（現存する文献で推奨される含有量と比
較してきわめて低い活性気体含有量にもかかわらず、廉価な気体を用いる）の下
で、ユーザーの現場が即座の表面特性を要求するかまたはそれが時間が経過して
も維持される特性を要求するかのいずれであっても、それぞれのタイプのユーザ
ーの現場により要求される表面特性を提供することを実質的に可能とすることが
上記の多くの例により極めて有効に立証されたことが理解され得る。
【００５５】 また、前述の記載を読むことにより理解されるように、本発明は特定の態様に
関連して記載されてきたけれども、本発明はそれにより何ら限定されず、反対に
、特許請求の範囲の文脈の中で当業者に明らかであろう修正および変形が可能で
ある。したがって、前述の記載においては、ポリスチレンかまたはポリオレフィ
ンのいずれかのきわめて一般的に用いられるポリマーの族が最も特定されて明記
されてきたけれども、本発明は、ポリアミドまたはポリアクリロニトリル（これ
らは産業において用いられるポリマーの多くの族の完全に非限定的な例として与
えられている）のような使用頻度のより低いポリマーについても含むすべてのタ
イプの用途への技術的対応を提供することが理解されるであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｍ 11/05 Ｄ０６Ｍ 7/02 Ｚ 11/64 11/76 // Ｃ０８Ｌ 101:00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ， ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ， ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (71)出願人 ソフタル エレクトロニック エリク ブ ルーメンフェルト ゲゼルシャフト ミッ ト ベシュレンクテル ハフツング ウン ト コンパニー ドイツ連邦共和国 ハンブルク ケーニッ ヒ−ゲロークー シュティーク １ (72)発明者 ココリオ、パネオティス フランス国、エフ−78830 ビュリオン、 リュ・ドゥ・ラキジシオン 92 (72)発明者 クーレ、フランソワ フランス国、エフ−78280 ギアンクール、 ブールバール・ベトベンヌ、レジダンス・ レ・サンフォニー 63 (72)発明者 フォルスター、フランク ドイツ連邦共和国、21107 ハンブルク、 ケーニヒ−ゲオルク−シュティーク １、 ソフタル・エレクトロニック・エリク・ブ ルーメンフェルト・ゲーエムベーハー・ウ ント・コンパニー内 (72)発明者 ジェロー、ジャン−ルイ フランス国、エフ−78990 エランクール、 レジダンス・ドゥ・ラ・シャペル 11 (72)発明者 マルテンス、ベルント ドイツ連邦共和国、21107 ハンブルク、 ケーニヒ−ゲオルク−シュティーク １、 ソフタル・エレクトロニック・エリク・ブ ルーメンフェルト・ゲーエムベーハー・ウ ント・コンパニー内 (72)発明者 プリンツ、エクハルト ドイツ連邦共和国、21107 ハンブルク、 ケーニヒ−ゲオルク−シュティーク １、 ソフタル・エレクトロニック・エリク・ブ ルーメンフェルト・ゲーエムベーハー・ウ ント・コンパニー内 (72)発明者 ラム−ラングラード、ジェラルディンヌ フランス国、エフ−92370 シャビル、リ ュ・ドゥ・ジュイ 47ビス (72)発明者 ビラーム、アラン フランス国、エフ−78200 ビロフライ、 リュ・ドゥ・ウェルシンジュ ５ Ｆターム(参考） 4F073 AA01 BA06 BA17 BA19 BA23 BA26 BB01 CA21 CA64 CA72 4L031 AA13 AA16 AA18 AA20 AB34 BA04 BA08 BA09 BA15 CB04 DA21

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリマー基材を、大気圧にほぼ等しい圧力で、キャリア気体
    並びに還元性気体および／または酸化性気体を含む処理気体混合物中で誘電バリ
    アによる放電に供してポリマー基材の表面を処理するための方法であって、以下
    の条件： −前記処理混合物が酸化性気体を含むとき、該混合物中の該酸化性気体の含有
    量を５０から２０００ｐｐｍｖまでの範囲内とすること、 −前記処理気体混合物が還元剤を含むとき、該混合物中の該還元性気体の含有
    量を５０から３００００ｐｐｍｖまでの範囲とすること、 を用いることを特徴とするポリマー基材の表面処理方法。
  2. 【請求項２】 前記処理混合物が酸化性気体を含むとき、この酸化性気体が
    ＣＯ2 またはＮ2 ＯまたはＨ2 Ｏまたはそれらの気体の混合物であることを特徴
    とする請求項１記載の表面処理方法。
  3. 【請求項３】 前記処理混合物がキャリア気体、酸化性気体および還元性気
    体を含み、前記混合物中の前記還元性気体の含有量対前記酸化性気体の含有量の
    比Ｒが、０＜Ｒ＜１５であることを特徴とする請求項１または２記載の表面処理
    方法。
  4. 【請求項４】 前記処理混合物中の前記酸化性気体の含有量が１００から１
    ０００ｐｐｍｖまでの範囲にあり、前記比Ｒが０．５≦Ｒ≦８の範囲にあること
    を特徴とする請求項３記載の表面処理方法。
  5. 【請求項５】 表面処理されたポリマー基材の表面エネルギーが４０から５
    ０ｍＮまでの範囲の中間レベルとなるように前記含有量および前記比Ｒを調節す
    ることを特徴とする請求項３または４に記載の方法。
  6. 【請求項６】 表面処理されたポリマー基材の表面エネルギーが５０ｍＮ／
    ｍを超えるように、前記含有量および前記比Ｒを調節することを特徴とする請求
    項３または４記載の表面処理方法。
  7. 【請求項７】 前記還元性気体が水素であることを特徴とする請求項１ない
    し６のいずれか１項記載の表面処理方法。
  8. 【請求項８】 前記基材、予め、空気または不活性気体またはそれらの気体
    の混合物からなる前処理気体混合物中で大気圧にほぼ等しい圧力で、誘電バリア
    による放電内を通過させることにより前処理に供されていることを特徴とする請
    求項１ないし７のいずれか１項記載の表面処理方法。
  9. 【請求項９】 前記不活性気体が窒素、アルゴン、ヘリウムまたはそれらの
    気体の混合物であることを特徴とする請求項８記載の表面処理方法。
  10. 【請求項１０】 前記基材がシートの形態にあることを特徴とする請求項１
    ないし９のいずれか１項記載の表面処理方法。
  11. 【請求項１１】 前記基材がフィルムの形態にあることを特徴とする請求項
    １ないし９のいずれか１項記載の表面処理方法。
  12. 【請求項１２】 前記基材が織製または不織ポリマー繊維からなることを特
    徴とする請求項１ないし９のいずれか１項記載の表面処理方法。
  13. 【請求項１３】 前記基材が発泡体であることを特徴とする請求項１ないし
    ９のいずれか１項記載の表面処理方法。
  14. 【請求項１４】 前記ポリマーがポリオレフィン、ビニルポリマー、ポリス
    チレン、ポリエステル、ポリアミドまたはポリカーボネートであることを特徴と
    する請求項１ないし１３のいずれか１項記載の表面処理方法。
  15. 【請求項１５】 前記キャリア気体が不活性気体であることを特徴とする請
    求項１ないし１４のいずれか１項記載の表面処理方法。
  16. 【請求項１６】 前記キャリヤ気体が窒素またはアルゴンまたはヘリウムま
    たはそれらの気体の混合物であることを特徴とする請求項１５記載の表面処理方
    法。
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