ES2253406T3 - Triazolpirimid-7-ilidenaminas fungicidas. - Google Patents
Triazolpirimid-7-ilidenaminas fungicidas.Info
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Abstract
Compuestos de fórmula I en donde R1 es un grupo alquilo C1-C10, alcoxi C1-C6-alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C8-alquilo C1-C6, alquenilo C2-C10, alquinilo C2-C10, alcadienilo C4-C10, haloalquilo C1-C10, trihidrocarbilsililo, formilo, alcanoilo C1-C10 o alcoxi (C1-C10)carbonilo y que está enlazado a cualquier nitrógeno en la posición 3 o 4; R2 es hidrógeno, un grupo alquilo C1-C10, alquenilo C2-C10, alquinilo C2-C10, alcadienilo C4-C10, haloalquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C6, bicicloalquilo C8-C14, fenilo, naftilo, heteroarilo o heterociclilo de 5 o 6 miembros que contienen de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno como miembros del anillo; R3 es fenilo, cicloalquilo C3-C6 o heteroarilo de 5 o 6 miembros que contiene, además de átomos de carbono, de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno como miembros del anillo; R4 es halógeno, amino, alcoxi C1-C10, haloalcoxi C1-C10, alquil(C1-C10)amino o di-alquil(C1-C10)amino; en donde la línea curvada indica que el doble enlace puede estar situado entre las posiciones 3 y 9 o entre las posiciones 4 y 9; y la línea en zigzag 111%'', indica que los grupos conectados pueden tener la configuración (E) o (Z); los grupos R1 a R4 independientemente entre sí pueden estar insustituidos o sustituidos por uno a tres grupos Ra: Ra halógeno, nitro, ciano, hidroxi, alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C6, haloalquilo C1-C6, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, trialquil(C1-C4)sililo, fenilo, halo- o dihalo-fenilo o piridilo.
Description
Triazolpirimid-7-ilidenaminas
fungicidas.
La presente invención proporciona compuestos de
fórmula I
en
donde
- R^{1}
- es un grupo alquilo C_{1}-C_{10}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}-alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{10}, alquinilo C_{2}-C_{10}, alcadienilo C_{4}-C_{10}, haloalquilo C_{1}-C_{10}, trihidrocarbilsililo, formilo, alcanoilo C_{1}-C_{10} o alcoxi(C_{1}-C_{10})carbonilo y que está enlazado a cualquier nitrógeno en la posición 3 o 4;
- R^{2}
- es hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{10}, alquenilo C_{2}-C_{10}, alquinilo C_{2}-C_{10}, alcadienilo C_{4}-C_{10}, haloalquilo C_{1}-C_{10}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, bicicloalquilo C_{8}-C_{14}, fenilo, naftilo, heteroarilo o heterociclilo de 5 o 6 miembros que contienen de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno como miembros del anillo;
- R^{3}
- es fenilo, cicloalquilo C_{3}-C_{6} o heteroarilo de 5 o 6 miembros que contiene, además de átomos de carbono, de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno como miembros del anillo;
- R^{4}
- es halógeno, amino, alcoxi C_{1}-C_{10}, haloalcoxi C_{1}-C_{10}, alquil(C_{1}-C_{10})amino o di-alquil(C_{1}-C_{10})amino;
- \quad
- en donde la línea curvada indica que el doble enlace
puede estar situado entre las posiciones 3 y 9 o entre las
posiciones 4 y 9; y la línea en zigzag
8 indica que los grupos conectados pueden tener la configuración (E) o (Z);
los grupos R^{1} a R^{4}
independientemente entre sí pueden estar insustituidos o sustituidos
por uno a tres grupos
R^{a}:
- R^{a}
- halógeno, nitro, ciano, hidroxi, alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, cicloalquenilo C_{3}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, halocicloalquilo C_{3}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, tri-alquil(C_{1}-C_{4})sililo, fenilo, halo- o dihalo-fenilo o piridilo.
Un objeto de la presente invención consiste en
proporcionar compuestos con actividad fungicida.
Además, la invención se refiere a procedimientos
para preparar estos compuestos, a composiciones que comprenden los
mismos y a su uso para el control de hongos dañinos.
En US 5.593.996, WO-A 98/46608,
FR-A 2.765.875 y WO-A 99/48893, por
ejemplo, se describen
7-amino-triazolpirimidinas
fungicidas.
Un objeto de la presente invención consiste en
proporcionar compuestos que tienen una actividad mejorada.
Se ha comprobado que este objeto se consigue a
través de los compuestos definidos al principio. Además, se han
encontrado procedimientos para su preparación, composiciones que
comprenden tales compuestos y métodos para el control de plagas en
animales y hongos dañinos utilizando los compuestos I.
La presente invención proporciona además un
procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula I como
se ha definido anteriormente, que comprende tratar un compuesto de
fórmula II
en donde R^{2} a R^{4} se
definen como en la reivindicación 1, con un agente alquilante de
fórmula
III
IIIR^{1}-X
en donde R^{1} se define como en
la fórmula I y X representa un grupo saliente nucleófilo
intercambiable, preferentemente un átomo de halógeno, en particular
un átomo de bromo o yodo, en presencia de una base débil o un
sistema
tampón.
Los compuestos de fórmula II son conocidos, pro
ejemplo, a partir de US 5.593.996, WO-A 98/46608,
FR-A 2.765.875 o WO-A 99/48893.
La reacción entre las triazolpirimidinas de
fórmula II, la base débil y el agente alquilante de fórmula III se
efectúa preferentemente en presencia de un disolvente inerte.
Disolventes adecuados incluyen éteres, tales como dioxano, éter
dietílico y tetrahidrofurano, hidrocarburos halogenados tal como
diclorometano, amidas, tal como dimetilformamida o
N-metilpirrolidona, e hidrocarburos aromáticos, por
ejemplo tolueno, o mezclas e tales disolventes.
La reacción se efectúa adecuadamente a una
temperatura del orden de -78ºC a 100ºC, con preferencia a una
temperatura de 10ºC a 80ºC, en particular a temperatura ambiente.
Bases débiles adecuadas incluyen aminas terciarias tal como
trietilamina o piridina, carbonatos metálicos tal como carbonato
sódico o bicarbonatos metálicos tal como bicarbonato sódico o
bicarbonato potásico.
En las definiciones de los símbolos ofrecidas en
las fórmulas anteriores, se utilizaron términos colectivos que en
general representan los siguientes sustituyentes:
El término átomo de halógeno puede representar un
átomo de bromo, yodo, cloro o fluor y en especial es un átomo de
bromo, cloro o fluor, en particular un átomo de fluor o cloro.
Los términos alquilo, alquenilo, alquinilo,
alcadienilo, haloalquilo tal y como aquí se emplean con respecto a
un radical o mitad, se refieren a un radical o mitad de cadena
lineal o ramificada. Dichos radicales tienen hasta 10, en particular
hasta 6 átomos de carbono. Adecuadamente, una mitad alquilo tiene de
1 a 6 átomos de carbono, con preferencia de 1 a 4 átomos de carbono.
Una mitad alquilo preferida es un grupo etilo o especialmente un
grupo metilo. Convenientemente, una mitad alquenilo tienen de 2 a 6
átomos de carbono. Una mitad alquenilo preferida es alilo o
especialmente un grupo 2-metilalilo. Adecuadamente,
una mitad haloalquilo tiene de 1 a 6 átomos de fluor. Una mitad
haloalquilo preferida es el grupo
2,2,2-trifluoretilo o
1,1,1-trifluorprop-2-ilo.
El término heteroarilo, tal como se emplea aquí
con respecto a un radical o mitad, se refiere a un grupo heteroarilo
que tiene 5 o 6 átomos en el anillo seleccionados entre carbono,
nitrógeno, oxígeno y azufre, siendo al menos uno ellos nitrógeno,
oxígeno o azufre, en particular piridilo, pirimidilo, pirazolilo o
tienilo.
El término cicloalquilo, tal como se emplea aquí
respecto a un radical o mitad, se refiere a un grupo cicloalquilo
que tiene de 3 a 8 átomos de carbono, con preferencia de 5 a 7
átomos de carbono, en particular ciclopentilo que opcionalmente
puede estar sustituido por uno o más átomos de halógeno, nitro,
ciano, alquilo, con preferencia alquilo
C_{1}-C_{6}, alcoxi, con preferencia alcoxi
C_{1}-C_{6}.
El término heterociclilo, tal como se emplea aquí
con respecto a un radical o mitad, se refiere a un grupo
heterociclilo saturado que tiene 5 o 6 átomos en el anillo
seleccionados entre carbono, nitrógeno, oxígeno y azufre, al menos
uno de los cuales es nitrógeno, oxígeno o azufre, y que
opcionalmente está sustituido por uno o más átomos de halógeno,
nitro, ciano, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi
C_{1}-C_{6}, en particular pirrolodinilo,
pirazolidinilo, piperidinilo, piperazinilo o
morfolin-4-ilo.
El término trihidrocarbilsililo, tal y como aquí
se emplea con respecto a un radical o mitad, se refiere a un grupo
sililo que está sustituido por tres grupos alquilo y/o fenilo.
Sumamente preferidos son trimetilsililo, trietilsililo,
terc-butildimetilsililo y
terc-butildifenilsililo.
La invención se refiere especialmente a
compuestos de fórmula I en donde cualquier parte alquilo o
haloalquilo de los grupos R^{1}, R^{2}, R^{3} o R^{4}, que
puede ser de cadena lineal o ramificada, contiene preferentemente de
1 a 9 átomos de carbono, más preferentemente de 2 a 6 átomos de
carbono; cualquier parte alquenilo, alcadienilo o alquinilo de los
sustituyentes R^{1} o R^{2} contiene con preferencia de 2 a 9
átomos de carbono, más preferentemente de 3 a 6 átomos de carbono;
cualquier parte cicloalquilo del sustituyente R^{1} contiene con
preferencia de 3 a 8 átomos de carbono, más preferentemente de 3 a 6
átomos de carbono. Cualquier grupo alquilo, alquenilo, alcadienilo o
alquinilo puede ser de cadena lineal o ramificada. Un grupo
heterocíclico de 5 a 6 miembros puede ser cualquier grupo
heterocíclico con 5 a 6 átomos en el anillo, interrumpidos por uno o
más heteroátomos seleccionados entre azufre, nitrógeno y oxígeno,
con preferencia oxígeno.
La invención se refiere especialmente a
compuestos de la fórmula general I en donde R^{1} representa un
grupo alquilo C_{1}-C_{10} de cadena lineal o
ramificada, en particular un grupo alquilo
C_{1}-C_{6} de cadena lineal, un grupo
cicloalquil(C_{3}-C_{8})-alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{10})-alquilo
C_{1}-C_{6} o un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{10}.
La invención se refiere especialmente a
compuestos de la fórmula general I en donde R^{2} representa un
grupo alquilo C_{1}-C_{10} de cadena lineal o
ramificada, en particular un grupo alquilo
C_{3}-C_{6} de cadena ramificada, un grupo
cicloalquilo C_{3}-C_{8}, un grupo
cicloalquil(C_{3}-C_{8})-alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{10})-alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{10} o un grupo fenilo que opcionalmente
está sustituido por uno a tres átomos de halógeno o grupos alquilo
C_{1}-C_{10} o alcoxi
C_{1}-C_{10}.
Incluidos en el alcance de la presente invención
se encuentran los isómeros (R) y (S) de los compuestos de fórmula
general I que tienen un centro quiral y los racematos de los mismos,
y sales, N-óxidos y compuestos de adición de ácido.
Con respecto a su uso contemplado, se da
preferencia a los compuestos de fórmula I que tienen los siguientes
sustituyentes, en donde la preferencia es válida en cada caso por sí
misma o en combinación:
R^{1} es con suma preferencia un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}.
Se prefieren los compuestos de fórmula I en donde
R^{1} está en la posición 3 o 4 y representa metilo, etilo o n- o
iso-propilo.
Con suma preferencia R^{2} representa un grupo
haloalquilo C_{1}-C_{10}, en particular un grupo
alquilo polifluorado, con suma preferencia un grupo
2,2,2-trifluoretilo,
2-(1,1,1-trifluorpropilo) o
2-(1,1,1-trifluorbutilo) o un grupo cicloaquilo
C_{3}-C_{8} opcionalmente sustituido, con
preferencia un grupo ciclopentilo o ciclohexilo.
Se prefieren los compuestos de fórmula I en donde
R^{3} es fenilo opcionalmente sustituido por uno o más átomos de
fluor y/o cloro y/o grupos metoxi.
Particularmente preferidos son los compuestos de
fórmula I en donde R^{3} representa un grupo fenilo que está
sustituido por 2 o 3 sustituyentes. Con suma preferencia, al menos
uno de dichos sustituyentes está enlazado en la posición 2 con
respecto al punto de unión a la mitad pirimidina. Dichos
sustituyentes incluyen preferentemente átomos de halógeno o grupos
alcoxi C_{1}-C_{6}.
Además, resultan particularmente preferidos los
compuestos de fórmula I en donde R^{3} es un grupo fenilo
opcionalmente sustituido de fórmula
en donde # representa el enlace al
anillo de triazolpirimidina y L^{1} a L^{4} son cada uno
independientemente hidrógeno, fluor o cloro o metoxi, en particular
en donde L^{1} es fluor o cloro, L^{2} y L^{4} son cada uno
independientemente hidrógeno o fluor o cloro, L^{3} es hidrógeno o
fluor o cloro o
metoxi.
También son particularmente preferidos los
compuestos de fórmula I en donde R^{4} representa un átomo de
halógeno, en particular un átomo de cloro.
Sumamente preferidos son los compuestos de
fórmula IA
en donde R^{2} tiene el
significado indicado para la fórmula I, L^{1} representa halógeno
y L^{3} y L^{4} representan cada uno independientemente
hidrógeno, halógeno o alcoxi, y n representa un entero de 1 a
10.
Especialmente preferidos son los siguientes
compuestos de fórmula I:
N-[5-cloro-4-metil-S-(2,4,6-trifluorfenil)-4H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-iliden]-N-(2,2,2-trifluoretil)-
amina,
amina,
N-[5-cloro-4-metil-6-(2,4,6-trifluorfenil)-4H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-iliden]-N-ciclopentilamina,
N-[5-cloro-4-metil-6-(2,4,6-trifluorfenil)-4H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-iliden]-N-(1,1,1)-trifluorprop-2-
il)-amina,
il)-amina,
N-[5-cloro-4-metil-6-(2,4,6-trifluorfenil)
4H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-iliden]-N-isopropilamina,
N-sec-butil-N-[5-cloro-4-metil-6-(2,4,6-trifluorfenil)-4H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-ili-den]-amina,
N-biciclo[2.2.1]hept-2-il-N-(5-cloro-4-metil-6-(2,4,6-trifluorfenil)-4H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-iliden]-
amina,
amina,
N-[5-cloro-6-(2-cloro-6-fluorfenil)-4-metil-4H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-iliden]-N-ciclopentilamina,
N-[5-cloro-6-(2-cloro-6-fluorfenil)-4-metil-4H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-iliden]-N-(2,2,2-trifluoretil)-amina,
N-[5-cloro-6-(2-cloro-6-fluorfenil)-4-metil-4H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-iliden]-N-(1,1,1-trifluorprop-2-
il)-amina,
il)-amina,
N-[5-cloro-6-(2-cloro-6-fluorfenil)-4-metil-4H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-iliden]-N-isopropilamina,
N-sec-butil-N-[5-cloro-6-(2-cloro-6-fluorfenil)-4-metil-4H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-iliden]-amina,
N-biciclo[2.2.1]hept-2-il-N-[5-cloro-6-(2-cloro-6-fluorfenil)-4-metil-4H-[1,2,4]triazol
[1,5-\alpha]pirimidinil-7-ili-
den]-amina,
den]-amina,
N-[5-cloro-6-(2,6-difluor-4-metoxifenil)-4-metil-4H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-iliden]-N-(1,1,1-trifluor-
prop-2-il)-amina,
prop-2-il)-amina,
N-[5-cloro-6-(2,6-difluor-4-metoxifenil)-4-metil-4H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil
-7-iliden]-N-(2,2,2-trifluoretil)-amina,
N-[5-cloro-6-(2,6-difluor-4-metoxiphnil)-4-metil-4H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-iliden]-N-ciclopentil-
amina,
amina,
N-(5-cloro-3-metil-6-(2,4,6-trifluorfenil)-3H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-iliden]-N-(2,2,2-trifluoretil)-
amina,
amina,
N-(5-cloro-3-metil-6-(2,4,6-trifluorfenil)-3H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-iliden]-N-ciclopentilamina,
N-[5-cloro-3-metil-6-(2,4,6-trifluorfenil)-3H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-iliden]-N-(1,1,1-trifluorprop-2-il)-amina,
N-[5-cloro-3-metil-6-(2,4,6)-trifluorfenil)-3H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-iliden]-N-isopropilamina,
N-sec-butil-N-[5-cloro-3-metil-6-(2,4,6-trifluorfenil)-3H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil
-7-iliden]-amina,
N-biciclo[2.2.1]hept-2-il-N-[5-cloro-3-metil-6-(2,4,6-trifluorfenil)-3H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]-pirimidinil-7-iliden]-amina,
N-(5-cloro-6-(2-cloro-6-fluorfenil)-3-metil-3H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-iliden]-N-ciclopentilamina,
N-[5-cloro-6-(2-cloro-6-fluorfenil)-3-metil-3H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-iliden]-N-(2,2,2-trifluoretil)-amina,
N-[5-cloro-6-fluorfenil)-3-metil-3H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-iliden]-N-(1,1,1-trifluorprop-2-il)-amina,
N-[5-cloro-6-(2-cloro-6-fluorfenil)-3-metil-3H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-iliden]-N-isopropilamina,
N-sec.-butil-N-[5-cloro-6-(2-cloro-6-fluorfenil)-3-metil-3H-(1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-iliden]-amina,
N-biciclo[2.2.1]hept-2-il-N-[5-cloro-6-(2-cloro-6-fluorfenil)-3-metil-3H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-iliden]-amina,
N-[5-cloro-6-(2,6-difluor-4-metoxifenil)-3-metil-3H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-iliden]-N-(1,1,1-trifluor-
prop-2-il)-amina,
prop-2-il)-amina,
N-[5-cloro-6-(2,6-difluor-4-metoxifenil)-3-metil-3H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-iliden]-N-(2,2,2-trifluor-
etil)-amina,
etil)-amina,
N-[5-cloro-6-(2,6-difluor-4-metoxifenil)-3-metil-3H-[1,2,4]triazol[1,5-\alpha]pirimidinil-7-iliden]-N-ciclopentilamina.
La invención se refiere además a una composición
que consiste en dos compuestos de fórmula I como se ha definido
anteriormente, concretamente:
(a) un compuesto de fórmula I en donde R^{1}
está enlazado en la posición 3; y
(b) un compuesto de fórmula I en donde R^{1}
está enlazado en la posición 4.
Debido a su excelente actividad, los compuestos
de fórmula I se pueden emplear en cultivos de todas las plantas en
donde no se desee la infección por hongos fitopatógenos, por
ejemplo, cereales, cosechas de solanáceas, hortalizas, legumbres,
manzanas, vides.
Además, los compuestos I son adecuados para el
control de hongos dañinos tal como Peaciclomyces variotii en al
protección de materiales (por ejemplo, madera, papel, dispersiones
de pintura, fibras y tejidos) y en la protección de productos
almacenados.
Los compuestos I se aplican tratando los hongos o
las plantas, semillas, materiales o el suelo a proteger frente a la
infección fúngica, con una cantidad fungicidamente activa de los
ingredientes activos. La aplicación se puede efectuar tanto antes
como después de la infección de los materiales, plantas o semillas
por los hongos.
Cuando se emplean en la protección de cultivos,
las proporciones de aplicación son de 0,01 a 2,0 kg de ingrediente
activo por ha, dependiendo de la naturaleza del efecto deseado.
En el tratamiento de semillas, en general se
requieren cantidades de ingrediente activo del orden de 0,001 a 0,1
g, con preferencia de 0,01 a 0,05 g, por kg de semillas.
Cuando se emplean en la protección de materiales
o productos almacenados, la proporción de aplicación del ingrediente
activo depende de la naturaleza del campo de aplicación y del efecto
deseado. Las proporciones de aplicación convenientemente utilizadas
en la protección de materiales son, por ejemplo, de 0,001 g a 2 kg,
con preferencia de 0,005 g a 1 kg, de ingrediente activo por metro
cúbico de material tratado.
La invención proporciona además una composición
fungicida que comprende un ingrediente activo, que es al menos un
compuesto de fórmula I como se ha definido anteriormente, y uno o
más vehículos.
Se proporciona también un método de preparación
de dicha composición que comprende asociar un compuesto de fórmula I
como se ha definido anteriormente con el vehículo o vehículos. Dicha
composición puede contener un solo ingrediente activo o una mezcla
de varios ingredientes activos de la presente invención. También
queda contemplado que los diferentes isómeros o mezclas de isómeros
pueden tener diferentes niveles o espectros de actividad y, por
tanto, las composiciones pueden comprender isómeros individuales o
mezclas de isómeros.
La composición según la presente invención
contiene preferentemente de 0,5 a 95% en peso (p/p) del ingrediente
activo.
El vehículo en una composición según la invención
es cualquier material con el cual se formula el ingrediente activo
para facilitar la aplicación en el punto que ha de ser tratado el
cual puede ser, por ejemplo, una planta, una semilla, la tierra o el
agua en donde crece la planta, o para facilitar el almacenamiento,
transporte o manipulación. El vehículo puede ser sólido o líquido,
incluyendo el material que normalmente es un gas pero que ha sido
comprimido para convertirlo en líquido.
Las composiciones se pueden preparar en forma de,
por ejemplo, concentrados en emulsión, soluciones, emulsiones de
aceite en agua, polvos humectables, polvos solubles, concentrados en
suspensión, polvos, gránulos, gránulos dispersables en agua,
microcápsulas, geles, tabletas y otros tipos de formulación mediante
procedimientos ya bien establecidos. Estos procedimientos incluyen
la mezcla y/o molienda intensivas de los ingredientes activos con
otras sustancias, tales como cargas, disolventes, vehículos sólidos,
compuestos de superficie activa (surfactantes) y opcionalmente
auxiliares y/o adyuvantes sólidos y/o líquidos. De acuerdo con los
objetivos deseados y en función de las circunstancias dadas, se
pueden elegir la forma de aplicación, tal como pulverización,
atomización, dispersión o vertido, así como las correspondientes
composiciones para tales formas de aplicación.
Los disolventes pueden ser hidrocarburos
aromáticos, por ejemplo, Solvesso® 200, naftalenos sustituidos,
ésteres de ácido ftálico, tal como ftalato de dibutilo o dioctilo,
hidrocarburos alifáticos, por ejemplo, ciclohexano o parafinas,
alcoholes y glicoles así como sus éteres y ésteres, por ejemplo,
etanol, mono- y dimetiléter de etilenglicol, cetonas tal como
ciclohexanona, disolventes fuertemente polares tal como
N-metil-2-pirrolidona
o \gamma-butirolactona, alquil (superior)
pirrolidonas, por ejemplo, n-octilpirrolidona o
ciclohexilpirrolidona, ésteres epoxidados de aceites vegetales, por
ejemplo, ésteres metilados de coco o soja, y agua. Con frecuencia
son adecuadas las mezclas de diferentes
líquidos.
líquidos.
Los vehículos sólidos que pueden ser usados para
polvos, polvos humectables, gránulos dispersables en agua o
gránulos, pueden ser cargas minerales tales como calcita, talco,
caolín, montmorillonita o atapulgita. Las propiedades físicas se
pueden mejorar por adición de gel de sílice altamente disperso o
polímeros. Los vehículos para los gránulos pueden ser un material
poroso, por ejemplo, piedra pómez, caolín, sepiolita, bentonita; los
vehículos que carecen de características de sorción pueden ser
calcita o arena.
Además, se puede emplear una multitud de
materiales inorgánicos u orgánicos, granulados previamente, tales
como dolomita o residuos vegetales triturados.
Las composiciones pesticidas suelen ser
formuladas y transportadas en una forma concentrada en la cual se
diluye posteriormente por parte del usuario antes de la aplicación.
La presencia de pequeñas cantidades de un vehículo consistente en un
surfactante facilita este proceso de dilución. De este modo,
preferentemente al menos uno de los vehículos de la composición
según la invención es un surfactante. Por ejemplo, la composición
puede contener dos o más vehículos, al menos uno de los cuales es un
surfactante.
Los surfactantes pueden ser sustancias no
iónicas, aniónicas, catiónicas o zwitterionicas con buenas
propiedades de dispersión, emulsificación y humectación en función
de la naturaleza del compuesto de fórmula general I a formular. Los
surfactantes pueden representar también mezclas de surfactantes
individuales.
Las composiciones de la invención pueden ser
formuladas, por ejemplo, como polvos humectables, gránulos
dispersables en agua, polvos, gránulos, tabletas, soluciones,
concentrados emulsionables, emulsiones, concentrados en suspensión y
aerosoles.
Los polvos humectables contienen normalmente de 5
a 90% p/p de ingrediente activo y en general contienen además del
vehículo sólido inerte, de 3 a 10% p/p de agentes dispersantes y
humectantes y, cuando sea necesario, de 0 a 10% p/p de uno o más
estabilizantes y/u otros aditivos tales como penetrantes o
adhesivos.
Los polvos se formulan normalmente como un
concentrado en polvo que tiene una composición similar a la de un
polvo humectable pero sin un dispersante, y se pueden diluir in
situ con más vehículo sólido para obtener una composición que
normalmente contiene de 0,5 a 10% p/p de ingrediente activo.
Los gránulos dispersables en agua y los gránulos
se preparan normalmente de manera que tengan un tamaño comprendido
entre 0,15 y 2 mm y se pueden producir por diversas técnicas. En
general, estos tipos de gránulos contendrán de 0,5 a 90% p/p de
ingrediente activo y de 0 20% p/p de aditivos tales como
estabilizantes, surfactantes, modificadores para conseguir una
liberación lenta y agentes aglutinantes.
Los denominados materiales "fluibles en
seco" consisten en gránulos relativamente pequeños que tienen una
concentración relativamente alta de ingrediente activo.
Los concentrados emulsionables contienen
normalmente, además de un disolvente o de una mezcla de disolventes,
de 1 a 80% p/v de ingrediente activo, de 2 a 20% p/v de
emulsionantes y de 0 a 20% p/v de otros aditivos tales como
estabilizantes, penetrantes e inhibidores de la corrosión.
Los concentrados en suspensión se muelen
normalmente con el fin de obtener un producto fluible estable, no
sedimentante, y contienen normalmente de 5 a 75% p/v de ingrediente
activo, de 0,5 a 15% p/v de agentes dispersantes, de 0,1 a 10% p/v
de agentes de suspensión, tales como coloides protectores y agentes
tixotrópicos, de 0 a 10% p/v de otros aditivos tales como
desespumantes, inhibidores de la corrosión, estabilizantes,
penetrantes y adhesivos, y agua, o un líquido orgánico en donde el
ingrediente activo es sustancialmente insoluble; pueden estar
presentes ciertos sólidos orgánicos o sales inorgánicas en
disolución en la formulación para ayudar a evitar la sedimentación
y cristalización, o bien como agentes anticongelantes para agua.
Dentro del alcance de la invención se encuentran
también las dispersiones y emulsiones acuosas, por ejemplo,
composiciones obtenidas diluyendo con agua el producto formulado
según la invención.
De particular interés a la hora de mejorar la
duración de la actividad protectora de los compuestos de esta
invención es el uso de un vehículo que proporcionará una liberación
lenta de los compuestos pesticidas hacia el entorno de una planta
que ha de ser protegida.
La actividad biológica del ingrediente activo se
puede aumentar también incluyendo un adyuvante en la dilución
pulverizable. Un adyuvante se define aquí como una sustancia que
puede aumentar la actividad biológica de un ingrediente activo pero
que por sí misma no es biológicamente activa de manera importante.
El adyuvante se puede incluir en la formulación como un
co-formulante o vehículo, o bien se puede añadir al
tanque de pulverización junto con la formulación que contiene el
ingrediente activo.
En forma de productos comerciales, las
composiciones pueden encontrarse preferentemente en forma
concentrada, al tiempo que el usuario final utilizará generalmente
composiciones diluidas. Las composiciones pueden ser diluidas a una
concentración tan baja como de 0,001% de ingrediente activo. Las
dosis son normalmente del orden de 0,01 a 10 kg de ingrediente
activo por hectárea.
Ejemplos de formulaciones según la invención
son:
| Ingrediente activo | Compuesto del ejemplo 1 | 30% (p/v) |
| Emulsionante o emulsionantes | Atlox® 4856 B / Atlox® 4858 B^{1)} (mezcla conteniendo alquil- | 5% (p/v) |
| aril sulfonato de calcio, etoxilatos de alcoholes grasos y aromá- | ||
| ticos ligeros) | ||
| Disolvente | Shellsol® A^{2)} (mezcla de hidrocarburos aromáticos C_{9}-C_{10}) | hasta 1.000 ml |
| Ingrediente activo | Compuesto del ejemplo 1 | 50% (p/v) |
| Agente dispersante | Soprophor® F1^{3)} (Sal amínica de polioxietilen poliarilfenil éter | 3% (p/v) |
| fosfato) | ||
| Agente antiespumante | Rhodorsil® 422^{3)} (emulsión acuosa no iónica de polidimetilsi- | 0,2% (p/v) |
| loxanos) | ||
| Agente estructurante | Kelzan® S^{4)} (goma de xantano) | 0,2% (p/v) |
| Agente anticongelante | Propilenglicol | 5% (p/v) |
| Agente biocida | Proxel® ^{5)} (solución acuosa de dipropilenglicol conteniendo | 0,1% (p/v) |
| 20% de 1,2-benisotiazolin-3-ona) | ||
| Agua | hasta 1.000 ml |
| Ingrediente activo | Compuesto del ejemplo 4 | 60% (p/p) |
| Agente humectante | Atlox® 4995^{1)} (polioxietilenalquileter) | 2% (p/p) |
| Agente dispersante | Witcosperse® D-60^{6)} (mezcla de sales sódicas de ácido nafta- | 3% (p/p) |
| lensulfónico y alquilarilpolioxi acetatos condensados) | ||
| Vehículo/carga | Vehículo/carga | 35% (p/p) |
| Ingrediente activo | Compuesto del ejemplo 12 | 50% (p/p) |
| Agente dispersante/aglutinante | Witxosperse® D-450 ^{6)} (mezcla de sales sódicas de ácido nafta- | 8% (p/p) |
| lensulfónico y alquilsulfonatos condensados) | ||
| Agente humectante | Morwet® EFW^{6)} (producto de condensación de formaldehído) | 2% (p/p) |
| Agente antiespumante | Rhodorsil® EP 6703^{3)} (silicona encapsulada) | 1% (p/p) |
| Desintegrante | Agrimer® ATF^{7)} (homopolímero reticulado de N-vinil-2-pirro- | 2% (p/p) |
| lidona) | ||
| Vehículo/carga | Vehículo/carga | 35% (p/p) |
| 1) suministrado comercialmente por ICI Surfactants | ||
| 2) suministrado comercialmente por Deutsche Shell AG | ||
| 3) suministrado comercialmente por Rhône-Poulenc | ||
| 4) suministrado comercialmente por Kelco Co. | ||
| 5) suministrado comercialmente por Zeneca | ||
| 6) suministrado comercialmente por Witco | ||
| 7) suministrado comercialmente por International Speciality Products |
Las composiciones de esta invención se pueden
aplicar a las plantas o su entorno de manera simultánea con o en
sucesión con otras sustancias activas. Estas otras sustancias
activas pueden ser fertilizantes, agentes que donan trazas de
elementos u otros preparados que influencian el crecimiento de las
plantas. Sin embargo, también pueden ser herbicidas selectivos,
insecticidas, fungicidas, bactericidas, nematicidas, algicidas,
moluscicidas, rodenticidas, virucidas, compuestos que inducen
resistencia en las plantas, agentes controladores biológicos tales
como virus, bacterias, nemátodos, hongos y otros microorganismos,
repeledores de pájaros y animales, y reguladores del crecimiento de
las plantas, o bien mezclas de varios de estos preparados, si
resulta adecuado junto con otras sustancias vehículo
tradicionalmente empleadas en la técnica de las formulaciones,
agentes igualadores u otros aditivos que promuevan la
aplicación.
El otro compuesto fungicida puede ser, por
ejemplo, un compuesto capaz de combatir enfermedades en cereales
(por ejemplo, trigo) tal como aquellas causadas por Erysipha,
Puccinia, Septoria, Gibberelia y Helminthosporium spp.,
enfermedades portadas por las semillas y por la tierra y mildeus
vellosos y pulverulentos en vides, añublos tempranos y tardíos en
cosechas de solanáceas, y mildeu pulverulento y roña en manzanos,
etc. Estas mezclas de fungicidas pueden tener un espectro de
actividad más amplio que el compuesto de fórmula general I usado por
sí
solo.
solo.
Ejemplos de los otros compuestos fungicidas son:
anilazina, azoxistrobin, benalaxil, benomil, binapacril, bitertanol,
blasticidin S, mezcla Burdeos, bromuconazol, bupirimato, captafol,
captan, carbendazim, carboxin, carpropamida, clorbenztiazon,
clorotalonil, clozolinato, compuestos conteniendo cobre tales como
oxicloruro de cobre y sulfato de cobre, ciazofamida, cicloheximida,
cimoxanil, cipofuram, ciproconazol, ciprodinil, diclofluanida,
diclone, dicloran, diclobutrazol, diclocimet, diclomezina,
dietofencarb, difenoconazol, diflumetorim, dimetirimol, dimetomorf,
diniconazol, dinocap, ditalimfos, ditianon, dodemorf, dodine,
edifenfos,epoxiconazol, etaconazol, etirimol, etridiazol,
famoxadona, fenapanil, fenarimol, fenbuconazol, funfuram,
fenhexamida, fenpiclonil, fenpropidin, fenpropimorf, fentin, fentin
acetato, fentin hidróxido, ferimzona, fluazinam, fludioxonil,
flumetover, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutolanil,
flutriafol, folpet, fosetilaluminio, fuberidazol, furalaxil,
furametpir, guazatina, hexaconazol, imazalil, iminoctadina,
ipconazol, iprodiona, isoprotiolano, kasugamicina,
KH-7281, ketazin P, kresoxim-metil,
mancozeb, maneb, mepanipirim, mepronil, metalaxil, metconazol,
metfuroxam, MON 65500, miclobutanil, meoasozin,
dimetilditiocarbanato de zinc, nitrotalisopropil, nuarimol, ofurace,
compuestos de organomercurio, oxadixil, oxicarboxin, penconazol,
pencicuron, fenazinóxido, ftalida, picoxistrobin, polioxin D,
poliram, probenzazol, procloraz, procimidiona, propamocarb,
propiconazol, propineb, piraclostrobin, pirazofos, pirifenox,
pirimetanil, piroquilon, piroxifur, quinometionato, quinoxifen,
quintozeno, espiroxamina, SSF-126,
SSF-129, estreptomicina, azufre, tebuconazol,
tecloftalama, tecnazeno, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida,
tiofanato-metilo, tiram, tolclofosmetil,
tolilfluanida, triadimefon, triadimenol, triazbutilo, triazóxido,
triciclazol, tridemorf, trifloxistrobin, triflumizol, triforina,
triticonazol, validamicina A, vinclozolina,
XRD-563, zarilamida, zineb, ziram.
Además, las co-formulaciones
según al invención pueden contener al menos un compuesto de fórmula
I y cualquiera de las siguientes clases de agentes de control
biológico tales como virus, bacterias, nematodos, hongos, y otros
microorganismos que son adecuados para controlar insectos, malas
hierbas o enfermedades en las plantas, o para inducir resistencia al
hospedante en las plantas. Ejemplos de tales agentes de control
biológico son: Bacillus thuringiensis, Verticillium lecanii,
Autographica California NPV, Beauvaria bassiana, Ampelomyces
quisqualis, Bacilis subtilis, Pseudomonas chlororaphis, Pseudomonas
fluorescens, Steptomyces griseoviridis y Trichoderma
harzianum.
Por otro lado, las
co-formulaciones según la invención pueden contener
al menos un compuesto de fórmula I y un agente químico que induce la
resistencia sisténica adquirida en plantas tales como, por ejemplo,
ácido nicotínico o derivados del mismo, ácido
2,2-dicloro-3,
3-dimetilciclopropancarboxílico o BION.
Los compuestos de fórmula general I se pueden
mezclar con tierra, turba u otros medios de enraizado para la
protección de las plantas contra enfermedades fúngicas portadas por
las semillas, por la tierra o por las hojas.
La invención proporciona además el uso, como
fungicida, de un compuesto de fórmula general I como se ha definido
anteriormente o de una composición como la definida anteriormente,
así como un método para combatir hongos en un punto determinado, que
comprende tratar dicho punto, el cual puede ser, por ejemplo, las
plantas ya expuestas o que han de exponerse al ataque fúngico,
semillas de tales plantas o el medio en el cual dichas plantas
crecen o han de crecer, con un compuesto o composición como antes se
ha mencionado.
La presente invención es de una amplia aplicación
en la protección de cosechas y plantas ornamentales contra ataques
fúngicos. Cosechas típicas que pueden ser protegidas incluyen vides,
cosechas de cereales tales como trigo y cebada, arroz, remolacha,
frutos de árboles, cacahuetes, patatas, hortalizas y tomates. La
duración de la protección depende normalmente del compuesto
individual seleccionado y también de diversos factores externos, tal
como el clima, cuyo impacto es mitigado normalmente por el uso de
una formulación adecuada.
Con la debida modificación de los compuestos de
partida, se emplearon los protocolos mostrados en los siguientes
ejemplos de síntesis para obtener otros compuestos I. Los compuestos
resultantes, junto con datos físicos, se ofrecen en la tabla
indicada a continuación.
Ejemplo
1
Se calentó a temperatura ambiente, durante 45
minutos, una mezcla de
5-cloro-4-metil-6-(2,4,
6-trifluorofenil)-7-(1,1,1-trifluorprop-2-ilamino)-triazol-[1,5-\alpha]pirimidina
(2,5 g, 6,3 mmol, preparada según WO-A 98/46608),
dimetilformamida (15 ml), bicarbonato potásico (10 g) y yoduro de
metilo. La mezcla de reacción se vertió en agua (400 ml) y se
extrajo con éter dietílico dos veces (300 ml). La fase orgánica se
separó, se secó con sulfato sódico anhidro y se filtró. El filtrado
fue evaporado bajo presión reducida y purificado por cromatografía
flash para proporcionar 2 g del producto como una mezcla de 1A y 1B.
Los regioisómeros fueron separados por cromatografía en columna para
proporcionar:
- 1A:
- 0,8 g, p.f. 112-120ºC
- 1B:
- 0,7 g, p.f. 165-167ºC
| Ej. | R^{1} | R^{2} | L^{1} | L^{3} | L^{4} | Punto de fusión (ºC) |
| 2 | 4-n-propilo | 1,1,1-trifluorprop-2-ilo | F | F | F | 105-109 |
| 3 | 4-etilo | 1,1,1-trifluorprop-2-ilo | F | F | F | 95 |
| 4 | 4-n-propilo | 1,1,1-trifluorprop-2-ilo | F | OCH_{3} | F | 95 |
| 5 | 4-metilo | 1,1,1-trifluorprop-2-ilo | F | H | F | 147-151 |
| 6 | 4-metilo | 1,1,1-trifluorprop-2-ilo | Cl | H | H | 151-160 |
| 7 | 4-metilo | 2,2,2-trifluoretilo | F | F | H | 110-114 |
| 8 | 4-metilo | 1,1,1-trifluorprop-2-ilo | F | F | F | 125 |
| 9 | 3-n-propilo | 1,1,1-trifluorprop-2-ilo | F | OC_{3}H_{7} | F | 155 |
| 10 | 3-etilo | 1,1,1-trifluorprop-2-ilo | F | F | F | 138 |
| 11 | 3-n-propilo | 1,1,1-trifluorprop-2-ilo | F | F | F | 127 |
| 12 | 3-n-propilo | 1,1,1-trifluorprop-2-ilo | F | OCH_{3} | F | 169 |
| 13 | 3-metilo | 1,1,1-trifluorprop-2-ilo | F | OCH_{3} | F | 176-180 |
| 14 | 3-metilo | 1,1,1-trifluorprop-2-ilo | F | H | F | 172-175 |
| 15 | 3-metilo | 1,1,1-trifluorprop-2-ilo | Cl | H | H | 153-162 |
| 16 | 3-metilo | 1,1,1-trifluorprop-2-ilo | F | F | H | 159-162 |
| 17 | 3-metilo | 2,2,2-trifluoretilo | F | F | F | 137 |
Se disolvieron los compuestos de ensayo en
acetona y se diluyó con agua desionizada (95 partes de agua por 5
partes de acetona) conteniendo 0,05% de TWEEN 20©, un surfactante de
monolaurato de polioxietilensorbitan 200, 50 y 12,5 ppm.
Las plantas son pulverizadas con las soluciones
de ensayo, secadas e inoculadas con hongos finalmente el mismo día.
Cuando el desarrollo de los síntomas de enfermedad es óptimo, las
plantas son clasificadas respecto al control de la enfermedad de
acuerdo con la escala de clasificación mostrada a continuación. Cada
uno de los ensayos contiene plantas inoculadas tratadas, plantas
inoculadas sin tratar y plantas inoculadas tratadas con fungicidas
de referencia. Los datos obtenidos se muestran en la Tabla II.
| Clasificación | Intervalo % Control |
| 0 | 0 |
| 1 | 1-14 |
| 2 | 15-29 |
| 3 | 30-44 |
| 4 | 45-59 |
| 5 | 60-74 |
| 6 | 75-89 |
| 7 | 90-95 |
| 8 | 96-99 |
| 9 | 100 |
| t | la evaluación no fue posible |
| Abreviatura | Enfermedad | Patógeno |
| AS | Costra de la manzana | Venturia inaequalis |
| GDM | Mildeu pulverulento de la uva | Plasmopara vitícola |
| PB | Brotritis del pepino | Botrytis cinera |
| RB | Añublo del arroz | Pyricularia grisea f. sp. Oryzae |
| SBC | Cercospora de la remolacha | Cercospora beticola |
| TEB | Añublo temprano del tomate | Alternara solani |
| WPM | Mildeu pulverulento del trigo | Blumeria graminis |
Los compuestos del ensayo se disuelven en acetona
para proporcionar concentraciones de 25, 10 y 1 ppm y se añaden a
pocillos de células individuales (placas de 24 pocillos de células,
Corning), que previamente se llenaron con una suspensión de micelio
fúngico molido en un medio de crecimiento químicamente definido.
Después de 3-7 días de incubación, se anotó la
inhibición del crecimiento micelial empleando la siguiente
escala.
Los datos obtenidos se muestran en la Tabla
II.
| Clasificación | Grado de inhibición |
| 0 | ninguno |
| 3 | ligero |
| 5 | moderado |
| 7 | severo |
| 9 | completo |
| Símbolo | Enfermedad | Patógeno |
| PSDCHE | mancha del ojo de cereales | Pseudocercosporella herpotrichoides |
| PYTHUL | putrefacción de frutos | Pythium ultimum |
| RHIZSO | añublo de la vaina del arroz | Rhizoctonia solani |
Claims (9)
1. Compuestos de fórmula I
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
- R^{1}
- es un grupo alquilo C_{1}-C_{10}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}-alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{10}, alquinilo C_{2}-C_{10}, alcadienilo C_{4}-C_{10}, haloalquilo C_{1}-C_{10}, trihidrocarbilsililo, formilo, alcanoilo C_{1}-C_{10} o alcoxi(C_{1}-C_{10})carbonilo y que está enlazado a cualquier nitrógeno en la posición 3 o 4;
- R^{2}
- es hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{10}, alquenilo C_{2}-C_{10}, alquinilo C_{2}-C_{10}, alcadienilo C_{4}-C_{10}, haloalquilo C_{1}-C_{10}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, bicicloalquilo C_{8}-C_{14}, fenilo, naftilo, heteroarilo o heterociclilo de 5 o 6 miembros que contienen de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno como miembros del anillo;
- R^{3}
- es fenilo, cicloalquilo C_{3}-C_{6} o heteroarilo de 5 o 6 miembros que contiene, además de átomos de carbono, de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno como miembros del anillo;
- R^{4}
- es halógeno, amino, alcoxi C_{1}-C_{10}, haloalcoxi C_{1}-C_{10}, alquil(C_{1}-C_{10})amino o di-alquil(C_{1}-C_{10})amino;
- \quad
- en donde la línea curvada indica que el doble enlace
puede estar situado entre las posiciones 3 y 9 o entre las
posiciones 4 y 9; y la línea en zigzag
8 indica que los grupos conectados pueden tener la configuración (E) o (Z);
los grupos R^{1} a R^{4}
independientemente entre sí pueden estar insustituidos o sustituidos
por uno a tres grupos
R^{a}:
- R^{a}
- halógeno, nitro, ciano, hidroxi, alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, cicloalquenilo C_{3}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, halocicloalquilo C_{3}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, tri-alquil(C_{1}-C_{4})sililo, fenilo, halo- o dihalo-fenilo o piridilo.
2. Compuestos de fórmula I según la
reivindicación 1, en donde R^{1} es un grupo alquilo
C_{1}-C_{6} de cadena lineal o ramificada,
alquenilo C_{2}-C_{6} o formilo.
3. Compuestos de fórmula I según la
reivindicación 1, en donde R^{2} representa un grupo alquilo
C_{1}-C_{6} de cadena lineal o ramificada,
haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo
C_{3}-C_{8}, bicicloalquilo
C_{5}-C_{8} o alquenilo
C_{2}-C_{6}.
4. Compuestos de fórmula I según la
reivindicación 1, en donde R^{3} es un grupo fenilo sustituido de
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde # representa el enlace al
anillo de triazolpirimidina y L^{1} es fluor, L^{2} es hidrógeno
o fluor, L^{3} es hidrógeno o fluor metoxi y L^{4} es hidrógeno,
fluor o
cloro.
5. Compuestos de fórmula I según la
reivindicación 1, en donde R^{4} representa halógeno.
\newpage
6. Procedimiento para la preparación de
compuestos de fórmula I como se han definido en la reivindicación 1,
que comprende tratar compuestos de fórmula II
en donde R^{2}, R^{3} y R^{4}
se definen como en la reivindicación 1, con un agente alquilante de
fórmula
III
IIIR^{1}-X
en donde R^{1} se define como en
la reivindicación 1 y X representa un grupo saliente, en presencia
de una base o un sistema
tampón.
7. Una composición fungicida que comprende un
primer compuesto de fórmula I como se ha definido en la
reivindicación 1 en donde R^{1} está en la posición 3 y un segundo
compuesto de fórmula I en donde R^{1} están en la posición 4.
8. Una composición fungicida que comprende un
vehículo y una cantidad fungicida eficaz de al menos un compuesto de
fórmula I como se ha definido en la reivindicación 1.
9. Un método para controlar hongos dañinos, que
comprende tratar el hongo o los materiales, plantas, el suelo o las
semillas a proteger frente al ataque fúngico, con una cantidad
eficaz de un compuesto de fórmula I como se ha reivindicado en la
reivindicación 1.
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