ES2218066T3 - Mezclas fungicidas. - Google Patents
Mezclas fungicidas.Info
- Publication number
- ES2218066T3 ES2218066T3 ES00300637T ES00300637T ES2218066T3 ES 2218066 T3 ES2218066 T3 ES 2218066T3 ES 00300637 T ES00300637 T ES 00300637T ES 00300637 T ES00300637 T ES 00300637T ES 2218066 T3 ES2218066 T3 ES 2218066T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- group
- formula
- pyrifenoxyl
- composition according
- chloro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
- A01N35/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof, directly attached to an aromatic ring system, e.g. acetophenone; Derivatives thereof, e.g. acetals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Una composición fungicida que comprende un vehículo y/o surfactante fungicidamente aceptable junto con cantidades sinérgicamente eficaces de: (a) una benzofenona de **fórmula** (b) al menos un ingrediente fungicidamente activo seleccionado entre los siguientes grupos (A), (B), (C), (D) y (E): (A) un inhibidor de la biosíntesis de ergosterol; (B) un derivado de estrobilurina; (C) un inhibidor de la biosíntesis de melanina; (D) un compuesto seleccionado del grupo consistente en acibenzolar, benomyl, captan, carboxin, chlorothalonil, cobre, cyprodinil, dinocap, dithianon, dimethomorph, dodine, ethirimol, famoxadone, fenpiclonil, fluazinam, mancozeb, metalaxyl, pyrifenox, azufre y vinclozolin; y (E) una azolpirimidina.
Description
Mezclas fungicidas.
La presente invención se refiere a una
composición fungicida que comprende un vehículo y/o agente de
superficie activa fungicidamente aceptable y cantidades
sinérgicamente eficaces de
Una composición fungicida que comprende un
vehículo y/o surfactante fungicidamente aceptables junto con
cantidades sinérgicamente eficaces de
(a) una benzofenona de fórmula I
(b) al menos un ingrediente fungicidamente activo
seleccionado entre los siguientes grupos (A), (B), (C), (D) y
(E):
- (A)
- un inhibidor de la biosíntesis de ergosterol;
- (B)
- un derivado de estrobilurina;
- (C)
- un inhibidor de la biosíntesis de melanina;
- (D)
- un compuesto seleccionado del grupo consistente en acibenzolar, benomyl, captan, carboxin, chlorothalonil, cobre, cyprodinil, dinocap, dithianon, dimethomorph, dodine, ethirimol, famoxadone, fenpiclonil, fluazinam, mancozeb, metalaxyl, pyrifenox, azufre y vinclozolin; y
- (E)
- una azolpirimidina de fórmula II
en
donde
R^{8} representa un grupo alquilo
C_{1-8}, alquenilo C_{2-8},
cicloalquilo C_{3-8} o haloalquilo
C_{1-8} y
R^{9} representa un átomo de hidrógeno o un
grupo alquilo C_{1-8}; o
R^{8} y R^{9} forman juntos un grupo
alquileno, opcionalmente sustituido por un grupo alquilo
C_{1-6}, que tiene de 3 a 6 átomos de carbono en
la cadena principal, en donde un grupo CH_{2} puede estar
reemplazado por O, S o NH,
L^{1}, L^{2} y L^{3} representan cada uno
independientemente un átomo de hidrógeno o de halógeno o un grupo
alcoxi C_{1-4}, al menos uno de los cuales
representa un átomo de hidrógeno.
El compuesto fungicida de fórmula I a utilizar
según la presente invención ha sido dado a conocer en
EP-A 897 904. La eficacia fungicida de benzofenonas
estructuralmente similares ha sido dada a conocer en US 5.773.663 y
EP-A 727 141.
Los compuestos de las clases (A), (B) y (D) son
ya conocidos por The Pesticide Manual 11ª edición 1997, Editor Clive
Tomlin.
La clase de inhibidores de la biosíntesis de
melanina (MBI) (C) son compuestos químicos capaces de disminuir la
síntesis de melanina in vivo al inhibir cualquiera de las
enzimas reductasa y/o dehidratasa que son responsables de la
conversión de tetrahidroxinaftaleno a dihidroxinaftaleno. Esta clase
de compuestos incluye los siguientes compuestos conocidos:
carproamid, chlobenthiazione, diclocymet, pyroquilon, phtalide,
tricyclazole y ciertas fenoxiamidas, que se conocen, por ejemplo, a
partir de EP 0 262 393, en particular AC 382042 y la solicitud de
patente japonesa JP 5-9165-A.
Los compuestos fungicidas de fórmula II a
utilizar según la presente invención se conocen, por ejemplo, a
partir de la Patente US 5.593.996 y de las solicitudes de patentes
internacionales WO 98/46607 y WO 98/46608.
En US 5.773.663 y EP-A 727141 se
sugiere combinar derivados de benzofenona fungicidas con otros
fungicidas tales como
4,6-dinitro-o-cresol,
benalaxyl, benomyl, captafol, captan, carbendazim, chlorothalonil,
copper, cymoxanil, dichlofluanid, dichlone, difenoconazole,
dimethomorph, diniconzole, dinocap, dithianon, fenpiclonil,
fenpropiomorph, hymaxazol, imazalil, iprodione, isoprothiolane,
kasugamycin, mancozeb, mepronil, mercuric Oxide, oxadixyl, ácido
oxolínico, penconazole, propineb, pyrifenox, thiabendazole, thiram,
tolclofos-methyl. triadimefon, triflumizole,
triforine validamycin A, vinclozolin, zineb y ziram.
Sin embargo, no existe sugerencia alguna de que
tales mezclas muestren efectos sinérgicos y puedan utilizarse
ventajosamente para el control de enfermedades tales como mildeu
pulverulento del trigo, añublo de la hoja del trigo y mancha de la
hoja Septoria del trigo, enfermedades de Botrytis y otras.
De manera sorprendente, se ha comprobado una
fuerte sinergia entre los compuestos de fórmula I y los ingredientes
fungicidamente activos seleccionados entre las clases (A), (B), (C),
(D) y (E) como se han descrito anteriormente, en experimentos tanto
en invernadero como en el campo, cuando estos dos compuestos se
mezclan en un tanque y cuando la actividad de tales mezclas fue
comparada con la actividad individual de cada uno de los
ingredientes activos.
Una mezcla de fungicidas muestra efecto sinérgico
en el caso de que la actividad fungicida de la mezcla sea más grande
que la suma de las actividades de los compuestos aplicados por
separado. La actividad fungicida esperada para una determinada
mezcla de dos fungicidas puede calcularse también como sigue (véase
Colby S.R. "Calculating synergistic and antagonistic response of
herbicide combinations", Weeds 15, pp 20-22
(1967):
EE =
x+y-x\cdoty/100
en
donde
x es la eficacia en % en comparación con un
control sin tratar tras el tratamiento con un ingrediente activo
fungicida A en una proporción de dosis a;
y es la eficacia en % en comparación con un
control sin tratar tras el tratamiento con un ingrediente activo
fungicida B en una proporción de dosis b;
EE es la eficacia esperada con una combinación de
ingredientes activos fungicidas A y B a una dosis de a+b,
respectivamente.
Si la eficacia real (E) excede de la esperada
(calculada) (EE), la mezcla exhibe un efecto sinérgico.
(b) La presente invención incluye una composición
fungicida que comprende un vehículo y/o surfactante aceptable y
cantidades sinérgicamente eficaces de al menos un compuesto de
fórmula I y de al menos un ingrediente activo fungicida seleccionado
entre los siguientes grupos (A), (B), (C), (D) y (E):
- (A)
- un inhibidor de la biosíntesis de ergosterol;
- (B)
- un derivado de estrobilurina;
- (C)
- un inhibidor de la biosíntesis de melanina;
- (D)
- un compuesto seleccionado del grupo consistente en acibenzolar (BION), benomyl, captan, carboxin, chlorothalonil, cobre, cyprodinil, dinocap, dithianon, dimethomorph, dodine, ethirimol, famoxadone, fenpiclonil, fluazinam, mancozeb, metalaxyl, pyrifenox, azufre y vinclozolin; y
- (E)
- una azolpirimidina de fórmula IIA.
La presente invención incluye también un método
de control del crecimiento de hongos fitopatógenos en un punto
determinado, cuyo método comprende aplicar a dicho punto cantidades
sinérgicamente eficaces de al menos una benzofenona de fórmula I y
de al menos un ingrediente activo fungicida seleccionado entre las
clases (A), (B), (C), (D) y (E) anteriormente definidas.
El nombre químico de benzofenona I es
5-bromo-2',6-dimetil-2,4',5',6'-tetrametoxibenzofenona
con el código BP-4.
Los inhibidores preferidos de la biosíntesis de
ergosterol del grupo (A) se eligen del grupo consistente en
fenarimol, fenpropimorph, fenpropidine, spiroxamine y triforine.
Otro grupo de inhibidores de la biosíntesis de
ergosterol son los derivados azólicos de fórmulas IIIA y IIIB:
en donde E representa un grupo de enlace
seleccionado entre los grupos (a), (b), (c), (d) y
(e):
en
donde
X^{1} representa un grupo alquilo o fenilo;
X^{2} y X^{3} representan cada uno
independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo;
X^{4} representa un grupo alquilo o
ciclopropilalquilo;
X^{5} representa un grupo hidroxi o ciano;
X^{6} representa un grupo fenilo;
X^{7} representa un átomo de halógeno;
q es 1, 2 ó 3; y
r es 0 ó 2;
\vskip1.000000\baselineskip
en donde X^{7} y q se definen como en la
fórmula IIIA y E representa un grupo de fórmula
-N(X^{8})-(CH_{2})_{S}-O- en
donde X^{8} representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo y
s es un entero de 1 a
6.
Los derivados azólicos particularmente preferidos
del grupo (A) se eligen del grupo consistente en cyproconazole,
epoxiconazole, flusilazole, metconazole, myclobutanil, penconazole,
prochloraz, propiconazole, tebuconazole, triadimefon y tridimenol.
Los más preferidos son epoxiconazole, metconazole, myclobutanil y
prochloraz.
Los derivados de estrobilurina preferidos del
grupo (B) son los compuestos de fórmula IV:
en
donde
W es N o CH;
B es un grupo -O-, -OCH_{2}-, -CH_{2}O-,
dirimid-4,6-dioxidiilo o un grupo de
fórmula
R^{12} es un grupo alquilo
C_{1-4};
R^{13} es un grupo alcoxi
C_{1-6} o
alquil(C_{1-6})amino;
R^{14} es un átomo de hidrógeno o halógeno o un
grupo ciano, alquilo C_{1-4} o haloalquilo
C_{1-4}; y
s es 0, 1 ó 2;
en particular azoxystrobin, kresoxim methyl,
trifloxystrobin o SSF126 y con suma preferencia azoxystrobin y
kresoxim metil.
Los inhibidores preferidos de melanina del grupo
(C) se eligen del grupo consistente en capropamid, chlobenthiazone,
diclocymet, pyroquilon, phthalide, tricyclazole y una fenoxamida
codificada como AC 382042, con suma preferencia AC 382042.
Los compuestos preferidos del grupo (D) se eligen
del grupo consistente en acibenzolar (BION), cyprodinil, dodine,
ethirimol, famoxadone, fenpiclonil, fluazinam, mancozeb y
metalaxyl.
Las azolpirimidinas del grupo (E) son los
compuestos de fórmula IIA:
en
donde
R^{8} representa un grupo alquilo
C_{1-8}, alquenilo C_{2-8},
cicloalquilo C_{3-8} o haloalquilo
C_{1-8}, en particular un grupo alquilo
C_{3-6} de cadena lineal o ramificada, alquenilo
C_{2-6}, cicloalquilo C_{5-6} o
fluoralquilo C_{2-6}, con suma preferencia un
grupo isopropilo, 2-butilo, ciclopentilo, metalilo,
2,2,2-trifluoretilo o
1,1,1-trifluorprop-2-ilo;
y
R^{9} representa un átomo de hidrógeno o un
grupo alquilo C_{1-8}; con suma preferencia un
átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo; o
R^{8} y R^{9} forman juntos un grupo
alquileno opcionalmente sustituido que tiene de 3 a 6 átomos de
carbono en la cadena principal, en donde un grupo CH_{2} puede
estar reemplazado por O, S o NH, en particular un grupo
piperid-1-ilo que está opcionalmente
sustituido por un grupo alquilo C_{1-6}, con suma
preferencia un grupo
4-metilpiperid-1-ilo;
L^{1}, L^{2} y L^{3} representan cada uno
independientemente un átomo de hidrógeno o halógeno o un grupo
alcoxi C_{1-4}, al menos uno de los cuales
representa un átomo de halógeno, en particular en donde L^{1}
representa un átomo de flúor, L^{2} representa un átomo de
hidrógeno o flúor o un grupo metoxi y L^{3} representa un átomo de
flúor o cloro; y
Hal representa un átomo de halógeno, en
particular un átomo de cloro.
Particularmente preferidos son las
azolpirimidinas de fórmula II seleccionadas del grupo consistente
en:
5-cloro-6-(2-cloro-6-fluorfenil)-7-(ciclopropilamino)-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidina
con el código AP-1,
5-cloro-6-(2-cloro-6-fluorfenil)-7-(4-metilpiperid-1-il)-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidina
con el código AP-2,
5-cloro-6-(2-cloro-6-fluorfenil)-7-(2,2,2-trifluoretilamino)-[1,2,4]triazol[1,5-a]
pirimidina con el código AP-3 y
5-cloro-6-(2,4,6-trifluorfenil)-7-[2-(1,1,1-trifluor)propilamino]-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidina
con el código AP-4,
con suma preferencia AP-4.
Una modalidad particularmente preferida de esta
invención consiste en composiciones de tres ingredientes activos que
comprenden un compuesto de fórmula I y dos compuestos diferentes
seleccionados entre los grupos (A), (B), (C), (D) y (E),
preferentemente un compuesto de estrobilurina seleccionado del grupo
(B) y un inhibidor de la biosíntesis de ergosterol del grupo (A), en
particular kresoxim-methyl y epoxiconazole o
kresoxim-methyl y fenpropimorph.
Otra modalidad particularmente preferida de la
invención consiste en composiciones que comprenden un compuesto de
fórmula I y dos compuestos diferentes del grupo (D), en particular
dimethomorph y mancozeb.
Se prefieren las co-formulaciones
que comprenden los siguientes constituyentes:
- un vehículo;
- al menos una benzofenona de fórmula I;
- al menos un compuesto seleccionado entre las
clases (A) a (E) como se han definido anteriormente;
- opcionalmente un adyuvante seleccionado del
grupo consistente en alcoholes polialcoxilados, triglicéridos y
aminas, en particular Synperonic 91-6, el cual es
suministrado comercialmente por Uniqema, antiguamente ICI
Surfactants;
- opcionalmente un agente rompedor de espuma.
Los compuestos de fórmula I y el compuesto
seleccionado entre las clases (A) a (E) como se han definido
anteriormente se aplicarán de forma conjunta en cantidades
sinérgicamente eficaces. Estas mezclas sinérgicas exhiben una
eficacia extraordinaria contra una amplia variedad de hongos
fitopatógenos, en particular contra hongos de las clases de los
ascomicetos, basidiomicetos, oomicetos y deuteromicetos. Por tanto,
se pueden aplicar convenientemente contra una amplia variedad de
enfermedades en diferentes cultivos. Se pueden aplicar como
fungicidas en hojas, tallos, raíces, agua, revestimiento de
semillas, semilleros o en el suelo.
La mezcla según la invención se puede aplicar
preferentemente para controlar hongos fitopatógenos de los géneros:
Achlya, Alternaria, Balansia, Bipolaris, Blumeria, Botryiis.
Cercospora, Cochliobolus, Curvularia, Cylindrocladium, Drechslera,
Entyloma, Erysiphe. Fusarium, Gaeumannomyces, Geriachia, Gibberella,
Guignardia, Leptosphaeria, Magnaporfhe, Mucor, Mycosphaerella,
Myrothedum, Nigrospora, Peronospora, Phoma. Pseudoperonospora,
Pseudocercosporella, Phytophthora, Pucdnia, Pyrenophora,
Pyricularia, Pythium, Rhizoctonia, Rhizopus, Rhynchosporium,
Sarocladium, Sclerophthora, Sclerof¡um, Septoria, Tilletia, Undnula,
Ustilago, UstHaginoidea, y Venturia, en particular las
especies Blumeria graminis f. sp. tritid, Cercospora beticofa,
Septoria tritid, Erysipbe dehoracearum, Puccinia recondita y
Pyrenophora teres.
Las mezclas según la invención son de aplicación
particular en el control de los referidos hongos fitopatógenos sobre
plantas monocotiledoneas, tales como cebada y trigo, arroz y césped
o cultivos de frutales tales como frutas de pipa, frutas de hueso y
vides, así como todo tipo de hortalizas y plantas ornamentales.
La proporción de aplicación del compuesto de
fórmula I según esta invención es normalmente de 1 a 2.000 gramos de
ingrediente activo (g i.a.) por hectárea, soliendo conseguir un
control satisfactorio las proporciones de 20-500 g
i.a./ha. La proporción óptima para una aplicación específica
dependerá de las cosechas en cultivo y de la especie predominante de
hongos infestantes y podrá ser determinada fácilmente mediante
ensayos biológicos establecidos conocidos para el experto en la
materia.
En general, la proporción de aplicación preferida
de los compuestos de fórmula I es de 10 a 500 g i.a./ha, con
preferencia de 20-300 g i.a./ha.
Sin embargo, la proporción óptima del compuesto
del grupo (b) que incluye las clases (A) a (E), dependerá de la
cosecha o cosechas en cultivo y del nivel de infestación por el
hongo, y puede ser determinada fácilmente a través de ensayos
biológicos ya establecidos.
La relación (en peso) del compuesto de fórmula I
al ingrediente activo fungicida de las clases (A) a (E) como se han
definido anteriormente es, por regla general, de 100:1 a 1:100. La
relación preferida de compuesto de fórmula I: (A) a (E) puede
variar, por ejemplo, de 10:1 a 1:10 aproximadamente, en particular
de 5:1 a 1:5 aproximadamente y más preferentemente de 2:1 a 1:2.
En las composiciones de tres componentes según la
presente invención, es decir, las composiciones que contienen un
compuesto de fórmula I y dos compuestos diferentes seleccionados
entre las clases (A) a (E), las relaciones relativas preferidas (en
peso) son como sigue:
| Compuesto de fórmula I: | 200 a 1, preferentemente 20 a 1 |
| 1^{o} Compuesto de (A) a (E): | 1 a 100, preferentemente 1 a 10 |
| 2^{a} Compuesto de (A) a (E): | 1 a 100, preferentemente 1 a 10. |
Los compuestos activos pueden ser
co-formulados de forma conjunta en una relación
adecuada de acuerdo con la presente invención, junto con vehículos o
diluyentes usuales y/o aditivos conocidos en la técnica.
Por tanto, la invención proporciona además una
composición fungicida que comprende un vehículo y, como ingrediente
activo, al menos un compuesto de fórmula I como se ha definido
anteriormente y al menos un ingrediente activo fungicida
seleccionado entre las clases (A) a (E) como se han definido
anteriormente.
También se proporciona un método de preparación
de dicha composición que comprende asociar, con al menos un
vehículo, el compuesto de fórmula I y el ingrediente activo
fungicida seleccionado entre las clases (A) a (E) como se han
definido anteriormente. También queda contemplado que los diferentes
isómeros o mezclas de isómeros de fórmula I y/o del ingrediente
activo fungicida seleccionado entre las clases (A) a (E) puedan
tener distintos niveles o espectros de actividad y, de este modo,
las composiciones pueden comprender isómeros individuales o mezclas
de isómeros.
La composición según la invención contiene
preferentemente de 0,1 a 99,9%, con preferencia de 0,2 a 80% en peso
(p/p) de ingredientes activos.
El vehículo en una composición según la invención
es cualquier material con el cual se formula el ingrediente activo
para facilitar la aplicación en el punto que ha de ser tratado el
cual puede ser, por ejemplo, una planta, una semilla, la tierra o el
agua en donde crece la planta, o para facilitar el almacenamiento,
transporte o manipulación. El vehículo puede ser sólido o líquido,
incluyendo el material que normalmente es un gas pero que ha sido
comprimido para convertirlo en líquido.
Las composiciones se pueden preparar en forma de,
por ejemplo, concentrados en emulsión o emulsionables, soluciones,
emulsiones de aceite en agua, polvos humectables, polvos solubles,
concentrados en suspensión, polvos, gránulos, gránulos dispersables
en agua, microcápsulas, geles, aerosoles, tabletas y otros tipos de
formulación mediante procedimientos ya bien establecidos. Estos
procedimientos incluyen la mezcla y/o molienda intensivas de los
ingredientes activos con otras sustancias, tales como cargas,
disolventes, vehículos sólidos, compuestos de superficie activa
(surfactantes) y opcionalmente auxiliares y/o adyuvantes sólidos y/o
líquidos. De acuerdo con los objetivos deseados y en función de las
circunstancias dadas, se puede elegir la forma de aplicación, tal
como pulverización, atomización, dispersión o vertido, así como las
correspondientes composiciones para tales formas de apli-
cación.
cación.
Los disolventes pueden ser hidrocarburos
aromáticos, por ejemplo, Solvesso® 200, naftalenos sustituidos,
ésteres de ácido ftálico, tal como ftalato de dibutilo o dioctilo,
hidrocarburos alifáticos, por ejemplo, ciclohexano o parafinas,
alcoholes y glicoles así como sus éteres y ésteres, por ejemplo,
etanol, mono- y dimetiléter de etilenglicol, cetonas tal como
ciclohexanona, disolventes fuertemente polares tal como
N-metil-2-pirrolidona
o \gamma-butirolactona, alquil (superior)
pirrolidonas, por ejemplo, n-octilpirrolidona o
ciclohexilpirrolidona, ésteres epoxidados de aceites vegetales, por
ejemplo, ésteres metilados de coco o soja, y agua. Con frecuencia
son adecuadas las mezclas de diferentes líquidos.
Los vehículos sólidos que pueden ser usados para
polvos, polvos humectables, gránulos dispersables en agua o
gránulos, pueden ser cargas minerales tales como calcita, talco,
caolín, montmorillonita o atapulgita. Las propiedades físicas se
pueden mejorar por adición de gel de sílice altamente disperso o
polímeros. Los vehículos para los gránulos pueden ser un material
poroso, por ejemplo, piedra pómez, caolín, sepiolita, bentonita; los
vehículos que carecen de características de sorción pueden ser
calcita o arena. Además, se puede emplear una multitud de materiales
inorgánicos u orgánicos, granulados previamente, tales como dolomita
o residuos vegetales triturados.
Las composiciones pesticidas suelen ser
formuladas y transportadas en una forma concentrada en la cual se
diluye posteriormente por parte del usuario antes de la aplicación.
La presencia de pequeñas cantidades de un vehículo consistente en un
surfactante facilita este proceso de dilución. De este modo,
preferentemente al menos uno de los vehículos de la composición
según la invención es un surfactante. Por ejemplo, la composición
puede contener al menos dos o más vehículos, al menos uno de los
cuales es un surfactante.
Los surfactantes pueden ser sustancias no
iónicas, aniónicas, catiónicas o zwitterionicas con buenas
propiedades de dispersión, emulsificación y humectación, dependiendo
de la naturaleza del compuesto de fórmula general I a formular. Los
surfactantes pueden consistir también en mezclas de surfactantes
individuales.
Las composiciones de la invención pueden ser
formuladas por ejemplo, como polvos humectables, gránulos
dispersables en agua, polvos, gránulos, soluciones, concentrados
emulsionables, emulsiones, concentrados en suspensión y aerosoles.
Los polvos humectables contienen normalmente de 5 a 90% p/p de
ingrediente activo y en general contienen además del vehículo sólido
inerte, de 3 a 10% p/p de agentes dispersantes y humectantes y,
cuando sea necesario, de 0 a 10% p/p de uno o más estabilizantes y/u
otros aditivos tales como penetrantes o ligantes. Los polvos se
formulan normalmente como un concentrado en polvo que tiene una
composición similar a la de un polvo humectable pero sin un
dispersante, y se pueden diluir in situ con más vehículo
sólido para obtener una composición que normalmente contiene de 0,5
a 10% p/p de ingrediente activo. Los gránulos dispersables en agua y
los gránulos se preparan normalmente de manera que tengan un tamaño
comprendido entre 0,15 y 2 mm y se pueden producir por diversas
técnicas. En general, estos tipos de gránulos contendrán de 0,5 a
90% p/p de ingrediente activo y de 0 a 20% p/p de aditivos tales
como estabilizantes, surfactantes, modificadores para conseguir una
liberación lenta y agentes aglutinantes. Los así llamados
"fluibles en seco" consisten en gránulos relativamente pequeños
que tienen una concentración relativamente alta de ingrediente
activo. Los concentrados emulsionables contienen normalmente, además
de un disolvente o de una mezcla de disolventes, de 1 a 80% p/v de
ingrediente activo, de 2 a 20% p/v de emulsionantes y de 0 a 20% p/v
de otros aditivos tales como estabilizantes, penetrantes e
inhibidores de la corrosión. Los concentrados en suspensión se
muelen normalmente con el fin de obtener un producto fluible
estable, no sedimentante, y contienen normalmente de 5 a 75% p/v de
ingrediente activo, de 0,5 a 15% p/v de agentes dispersantes, de 0,1
a 10% p/v de agentes de suspensión, tales como coloides protectores
y agentes tixotrópicos, de 0 a 10% p/v de otros aditivos tales como
desespumantes, inhibidores de la corrosión, estabilizantes,
penetrantes y ligantes, y agua, o un líquido orgánico en donde el
ingrediente activo es sustancialmente insoluble; pueden estar
presentes ciertos sólidos orgánicos o sales inorgánicas en
disolución en la formulación para ayudar a evitar la sedimentación y
cristalización, o bien como agentes anticon-
gelantes.
gelantes.
Dentro del alcance de la invención se encuentran
también las dispersiones y emulsiones acuosas, por ejemplo,
composiciones obtenidas diluyendo con agua el producto formulado
según la invención.
De particular interés a la hora de mejorar la
duración de la actividad protectora de los compuestos de esta
invención es el uso de un vehículo que proporcionará una liberación
lenta de los compuestos pesticidas hacia el entorno de una planta
que ha de ser protegida.
La actividad biológica del ingrediente activo se
puede aumentar también incluyendo un adyuvante en la dilución
pulverizable. Un adyuvante se define aquí como una sustancia que
puede aumentar la actividad biológica de un ingrediente activo pero
que por sí misma no es biológicamente activa de manera importante.
El adyuvante se puede incluir en la formulación como un
co-formulante o vehículo, o bien se puede añadir al
tanque de pulverización junto con la formulación que contiene el
ingrediente activo.
En forma de productos comerciales, las
composiciones pueden encontrarse preferentemente en forma
concentrada, al tiempo que el usuario final utilizará generalmente
composiciones diluidas. Las composiciones pueden ser diluidas a una
concentración tan baja como de 0,001% de ingrediente activo. Las
dosis son normalmente del orden de 0,01 a 10 Kg de ingrediente
activo por hectárea.
Ejemplos de formulaciones que se pueden emplear
de acuerdo con la invención son:
| Ingrediente activo | BP-1 | 100,0 g |
| Agente dispersante | Morwet D425 | 25,0 g |
| Agente dispersante | Pluronic® PE 10500 ^{2)} | 5,0 g |
| Agente antiespumante | Rhodorsil® 4268 ^{3)} | 1,5 g |
| Agente dispersante | Rhodopol® 23 ^{3)} | 2,0 g |
| Agente anticongelante | Propilenglicol | 80,0 g |
| Agente biocida | Proxel® GXL ^{4)} | 1,0 g |
| Agua | hasta 1.000 ml |
| Ingrediente activo | BP-4 | 100,0 g |
| Agente dispersante | Soprophor® FL ^{3)} | 30,0 g |
| Agente antiespumante | Rhodorsil® 4268 ^{3)} | 1,5 g |
| Agente dispersante | Rhodopol® 23 ^{3)} | 2,0 g |
| Agente anticongelante | Propilenglicol | 80,0 g |
| Agente biocida | Proxel® GXL ^{4)} | 1,0 g |
| Agua | hasta 1.000 ml |
| Ingrediente activo | fungicida seleccionado de las clases (A) a (E) | 200,0 g |
| Agente dispersante | Soprophor® FL ^{3)} | 25,0 g |
| Agente antiespumante | Rhodorsil® 426R ^{3)} | 1,5 g |
| Agente dispersante | Rhodopol® 23 ^{3)} | 2,0 g |
| Agente anticongelante | Propilenglicol | 80,0 g |
| Agente biocida | Proxel® GXL ^{4)} | 1,0 g |
| Agua | hasta 1.000 ml |
| Ingrediente activo | BP-4 | 60,0 g |
| Ingrediente activo | fungicida seleccionado de las clases (A) a (E) | 120,0 g |
| Agente dispersante | Soprophor® FL ^{3)} | 25,0 g |
| Agente antiespumante | Rhodorsil® 426R ^{3)} | 1,5 g |
| Agente dispersante | Rhodopol® 23 ^{3)} | 2,0 g |
| Agente anticongelante | Propilenglicol | 80,0 g |
| Agente biocida | Proxel® GXL ^{4)} | 1,0 g |
| Agua | hasta 1.000 ml |
| Ingrediente activo | BP-4 | 100,0 g |
| Agente humectable | Pluronic® PE6400 ^{2)} | 50,0 g |
| Agente dispersante | Lutensol® TO 122 | 50,0 g |
| Disolvente | bencil alcohol | hasta 1.000 ml |
| ^{1)} | Producto comercial de Witco |
| ^{2)} | Producto comercial de BASF AG, Alemania |
| ^{3)} | Producto comercial de Rhone-Poulenc |
| ^{4)} | Producto comercial de Zeneca |
La formulación
SC-A-E que comprende el compuesto
seleccionado entre las clases (A) a (E) se mezcla en tanque con
cualquiera de las otras formulaciones SC-I 1,
SC-I 2, SC-I 3 o
DC-I que comprenden el compuesto de fórmula I.
En una modalidad preferida, los ingredientes
activos se añaden a la mezcla del tanque de manera conjunta como una
sola formulación.
Por tanto, la presente invención se relaciona con
un equipo para la preparación de una mezcla pulverizable y que
consiste en dos recipientes separados:
(i) un recipiente que comprende la benzofenona de
fórmula I;
(ii) un recipiente que comprende al menos un
ingrediente activo seleccionado entre las clases (A) a (E).
En una modalidad preferida, dicho equipo
consistirá en dos botellas con medios dispensadores que permiten la
adición sencilla y correcta de los ingredientes (a) y (b) a la
mezcla del tanque.
La formulación SC-I +
A-E que comprende BP-4 como
ingrediente activo fungicida seleccionado entre las clases (A) a (E)
como se han definido anteriormente, se puede emplear directamente
para la preparación de la mezcla de tanque de acuerdo con la
presente invención.
La composición de acuerdo con la invención
contiene preferentemente de 0,5 a 95% en peso de ingredientes
activos.
Como producto comercial, las composiciones pueden
estar preferentemente en forma concentrada, mientras que el usuario
final utiliza generalmente composiciones diluidas. Las composiciones
pueden ser diluidas hasta una concentración de 0,0001% de
ingredientes activos.
Las composiciones de esta invención se pueden
aplicar a las plantas o su entorno de forma simultánea con o en
sucesión con otras sustancias activas. Estas otras sustancias
activas pueden ser fertilizantes, agentes que aportan trazas de
elementos u otros preparados que influencian el crecimiento de las
plantas. Sin embargo, también pueden ser otros fungicidas,
herbicidas selectivos, insecticidas, bactericidas, nematicidas,
algicidas, moluscicidas, rodenticidas, virucidas, compuestos que
inducen resistencia en las plantas, agentes de control biológico,
tales como virus, bacterias, nemátodos, hongos y otros
microorganismos, repeledores de pájaros y animales y reguladores del
crecimiento de las plantas, o bien mezclas de varios de estos
preparados, si es adecuado junto con otras sustancias vehículo
tradicionalmente usadas en la técnica de las formulaciones,
surfactantes u otros aditivos que promueven la aplicación.
Ejemplos de compuestos insecticidas son
alpha-cypermethrin, benfuracarb, BPMC, buprofezine,
carbosulfan, cartap, chlorfenvinphos,
chlorpyrifos-methyl, cycloprothrin, cypermethrin,
esfenvalerate, ethofenprox, fenpropathrin,
flucythrinate, flufenoxuron, hydramethyinon, imidacloprid, isoxathion, MEP, MPP, nitenpyram, PAP, permethrin, propaphos, pymetrozine, silafluofen, tebufenozide, teflubenzuron, temephos, terbufos, tetrachiorvinphos y triazamate.
flucythrinate, flufenoxuron, hydramethyinon, imidacloprid, isoxathion, MEP, MPP, nitenpyram, PAP, permethrin, propaphos, pymetrozine, silafluofen, tebufenozide, teflubenzuron, temephos, terbufos, tetrachiorvinphos y triazamate.
Ejemplos de tales agentes de control biológico
son: Bacillus thuringiensis, Verticillium lecanii, Autographica
california NPV, Beauvaria bassiana, Ampelomyces quisqualis, Bacilis
subtilis, Pseudomonas chlororaphis, Pseudomonas fluorescens,
Steptomyces griseoviridis y Trichoderma harzianum.
Ejemplos de agentes químicos que inducen
resistencia sistémica adquirida en las plantas son: ácido
isonicotínico o sus derivados, ácido
2,2-dicloro-3,3-dimetilciclopropilcarboxílico.
La presente invención es de una amplia aplicación
en la protección de cultivos, árboles, plantas residenciales y
ornamentales contra el ataque fúngico. Los cultivos preferidos son
cereales, tales como trigo y cebada, arroz así como vides y
manzanas. La duración de la protección depende normalmente del
compuesto individual seleccionado y también de diversos factores
externos, tal como factores climáticos, cuyo impacto es mitigado
normalmente mediante el uso de una formulación adecuada.
Los siguientes ejemplos ilustran adicionalmente
la presente invención. Sin embargo, ha de entenderse que la
invención no queda limitada de forma exclusiva a los ejemplos
particulares ofrecidos a continuación.
Los experimentos se realizaron en las condiciones
del invernadero (ejemplos 1 a 18) o del campo (ejemplo 19) en
aplicaciones residuales o curativas. Los fungicidas se aplican como
tratamientos individuales o en una combinación que comprende una
benzofenona de fórmula I y un compuesto seleccionado entre las
clases (A) a (E) como se han definido anteriormente. Los compuestos
se aplican en forma de una mezcla acuosa pulverizable obtenida a
partir de la formulación concentrada o de material técnico.
1. Se planta la semilla en tiestos de plástico de
6 cm de diámetro y se mantienen en el invernadero.
2. Cuando la hoja primaria se ha expansionado
totalmente en el caso de cereales o cuando están presentes varias
hojas en el caso de dicotiledóneas, se pulverizan los compuestos de
ensayo formulados con un pulverizador aéreo de fungicida de tres
boquillas hasta el punto de goteo. Alternativamente, se emplea un
pulverizador aéreo móvil de una sola boquilla para la aplicación de
los compuestos a cereales en la proporción de 200 l/ha. Las plantas
se dejan secar entonces al aire.
3. La inoculación precede al tratamiento en el
caso de evaluaciones curativas y sigue al tratamiento en el caso de
evaluaciones residuales. Para la inoculación de la enfermedad del
mildeu pulverulento, las plantas se disponen sobre bancos del
invernadero con esterillas de riego en el fondo y se inoculan
espolvoreándolas con colirios procedentes de plantas infectadas.
Entre la inoculación y el tratamiento para evaluaciones curativas y
entre el tratamiento y la inoculación para evaluaciones residuales,
las plantas se mantienen en el invernadero con riego por el fondo.
Para la inoculación de enfermedades distintas del mildeu
pulverulento, se aplica una suspensión acuosa de esporas del
patógeno a las plantas y estas se mantienen 1-2 días
en una cámara de infección húmeda antes de retornarse al invernadero
en donde se mantienen con riego por el fondo.
4. Transcurridos 7 días aproximadamente desde la
inoculación, se evalúa la enfermedad en el follaje como el
porcentaje de área de las hojas con síntomas/signos de enfermedad.
En el caso de trigo, las puntas y las bases de las hojas quedan
excluidas de la evaluación.
% control de la enfermedad =
100 - \frac{\text{% enfermedad en plantas tratadas}}{\text{%
enfermedad en plantas sin tratar}} x
100%
1. Se formulan compuestos técnicos en un sistema
de disolvente/surfactante consistente en 5% de acetona y 0,05% de
Tween 20 en agua desionizada. Los compuestos se disuelven en acetona
antes de la adición del agua; el Tween 20 se puede añadir a la
acetona o al agua. Se realizan diluciones empleando el sistema de
disolvente/surfactante. Los compuestos formulados se preparan
empleando agua desionizada.
2. Se incluyen dos tipos de controles: plantas
tratadas con la solución de disolvente/surfactante e inoculadas
(control de disolvente); y plantas sin tratar que están inoculadas
(control inoculado). Para el estudio en el campo se emplearon
benzofenona formulada BP-4 y compuestos formulados
de las clases (A) a (E).
Las evaluaciones de las enfermedades tuvieron
lugar en el día indicado después de la aplicación de los compuestos.
Se evaluó el porcentaje de área de hoja infectada. La eficacia de
los compuestos/mezclas de compuestos para controlar las enfermedades
se calculó empleando la fórmula indicada anteriormente en el punto
4:
1. Se desinfectaron manzanas (Malus X domestica
Borkh.) de la variedad "Golden Delicious" lavándolas brevemente
en etanol al 70%. Después de secarlas, las manzanas se marcan con 4
líneas cortas a igual distancia que indican las posiciones en donde
se ha de producir el daño.
2. Además de las marcas, se practican cuatro
agujeros alrededor del ecuador de la manzana con la punta de una
pipeta. En cada agujero se introducen, por medio de la pipeta, 10
\mum de la solución de tratamiento.
3. Tres horas después de la aplicación, se
introducen en cada agujero, por medio de la pipeta, 10 \mum de una
suspensión conidial de Botrytis cinerea. Para la incubación,
las manzanas tratadas/inoculadas se guardan durante 5 días.
4. La enfermedad se presenta como tejido
putrefacto de la manzana que rodea a las heridas inoculadas. Se mide
el diámetro de la zona putrefacta alrededor de cada herida.
1. Se formulan compuestos técnicos en un sistema
disolvente consistente en 5% de acetona y 0,05% de Tween 20 en agua
desionizada. Los compuestos se disuelven en acetona antes de la
dilución con agua. Los compuestos formulados se preparan empleando
agua desionizada.
2. Se incluyen tres tipos de controles:
Manzanas tratadas con la solución disolvente e
inoculadas (control de disolvente).
Manzanas sin tratar que están inoculadas (control
inoculado).
Manzanas sin tratar que no están inoculadas
(control sin inocular).
Las evaluaciones de las enfermedades tuvieron
lugar en el día indicado después de la aplicación de los compuestos.
Se evaluó el porcentaje de área de hoja infectada. La eficacia de
los compuestos/mezclas de compuestos para controlar las enfermedades
se calculó mediante el uso de la fórmula:
% control de la enfermedad =
100 - \frac{\text{media de diámetros de manzanas
tratadas}}{\text{media de diámetros de manzanas sin tratar}} x
100%
Se calculó la sinergia empleando los valores de
control de la enfermedad en porcentaje de tratamientos específicos
por la fórmula de COLBY indicada anteriormente.
Se aplican los compuestos de acuerdo con la
práctica agrícola habitual en forma de una mezcla acuosa
pulverizable obtenida a partir de la formulación concentrada o del
material técnico en una proporción de 400 l/ha. El control de la
enfermedad se evalúa de acuerdo con la fórmula indicada para los
ensayos en invernadero.
Las mezclas de tanque se obtuvieron a partir de
material técnico de BP-4 y diferentes formulaciones
de distintos ingredientes activos. Los ingredientes activos, el tipo
de formulaciones, las eficacias observada y esperada con diferentes
proporciones, se ofrecen en la tabla VI:
Las mezclas de tanque se obtuvieron a partir de
material técnico de BP-4 y diferentes formulaciones
de distintos ingredientes activos. Los ingredientes activos, el tipo
de formulaciones, las eficacias observada y esperada con diferentes
proporciones, se ofrecen en la tabla VII:
\vskip1.000000\baselineskip
Las mezclas de tanque se obtuvieron a partir de
material técnico de BP-4 y diferentes formulaciones
de distintos ingredientes activos. Los ingredientes activos, el tipo
de formulaciones, las eficacias observada y esperada con diferentes
proporciones, se ofrecen en la tabla VIII:
Las mezclas de tanque se obtuvieron a partir de
material técnico de BP-4 y diferentes formulaciones
de distintos ingredientes activos. Los ingredientes activos, el tipo
de formulaciones, las eficacias observada y esperada con diferentes
proporciones, se ofrecen en la tabla IX:
Las mezclas de tanque se obtuvieron a partir de
material técnico de BP-4 y diferentes formulaciones
de distintos ingredientes activos. Los ingredientes activos, el tipo
de formulaciones, las eficacias observada y esperada con diferentes
proporciones, se ofrecen en la tabla X:
Las mezclas de tanque se obtuvieron a partir de
material técnico de BP-4 y diferentes formulaciones
de distintos ingredientes activos. Los ingredientes activos, el tipo
de formulaciones, las eficacias observada y esperada con diferentes
proporciones, se ofrecen en la tabla XI:
Las mezclas de tanque se obtuvieron a partir de
material técnico de BP-4 y Myclobutanil. El tipo de
formulación, las eficacias observada y esperada con diferentes
proporciones, se ofrecen en la tabla XII:
Las mezclas de tanque se obtuvieron a partir de
material técnico de BP-4 y diferentes formulaciones
de distintos ingredientes activos. Los ingredientes activos, el tipo
de formulaciones, las eficacias observada y esperada con diferentes
proporciones, se ofrecen en la tabla XIII:
Las mezclas de tanque se obtuvieron a partir de
material técnico de BP-4 y diferentes formulaciones
de distintos ingredientes activos. Los ingredientes activos, el tipo
de formulaciones, las eficacias observada y esperada con diferentes
proporciones, se ofrecen en la tabla XIV:
Las mezclas de tanque se obtuvieron a partir de
material técnico de BP-4 y diferentes formulaciones
de distintos ingredientes activos. Los ingredientes activos, el tipo
de formulaciones, las eficacias observada y esperada con diferentes
proporciones, se ofrecen en la tabla XV:
Las mezclas de tanque se obtuvieron a partir de
material técnico de BP-4 y diferentes formulaciones
de distintos ingredientes activos. Los ingredientes activos, el tipo
de formulaciones, las eficacias observada y esperada con diferentes
proporciones, se ofrecen en la tabla XVI:
Las mezclas de tanque se obtuvieron a partir de
material técnico de benzofenona BP-4 y metconazole.
Las benzofenonas, el tipo de formulaciones y las eficacias observada
y esperada con diferentes proporciones se ofrecen en la tabla
XVII:
Las mezclas de tanque se obtuvieron a partir de
material técnico de BP-4 y AP-4. Los
ingredientes activos, el tipo de formulaciones y las eficacias
observada y esperada con diferentes proporciones, se ofrecen en la
tabla XVIII:
Claims (11)
1. Una composición fungicida que comprende un
vehículo y/o surfactante fungicidamente aceptable junto con
cantidades sinérgicamente eficaces de
(a) una benzofenona de fórmula I
(b) al menos un ingrediente fungicidamente activo
seleccionado entre los siguientes grupos (A), (B), (C), (D) y
(E):
- (A)
- un inhibidor de la biosíntesis de ergosterol;
- (B)
- un derivado de estrobilurina;
- (C)
- un inhibidor de la biosíntesis de melanina;
- (D)
- un compuesto seleccionado del grupo consistente en acibenzolar, benomyl, captan, carboxin, chlorothalonil, cobre, cyprodinil, dinocap, dithianon, dimethomorph, dodine, ethirimol, famoxadone, fenpiclonil, fluazinam, mancozeb, metalaxyl, pyrifenox, azufre y vinclozolin; y
- (E)
- una azolpirimidina de fórmula II
en
donde
R^{8} representa un grupo alquilo
C_{1-8}, alquenilo C_{2-8},
cicloalquilo C_{3-8} o haloalquilo
C_{1-8} y
R^{9} representa un átomo de hidrógeno o un
grupo alquilo C_{1-8}; o
R^{8} y R^{9} forman juntos un grupo
alquileno, opcionalmente sustituido por un grupo alquilo
C_{1-6}, que tiene de 3 a 6 átomos de carbono en
la cadena principal, en donde un grupo CH_{2} puede estar
reemplazado por O, S o NH,
L^{1}, L^{2} y L^{3} representan cada uno
independientemente un átomo de hidrógeno o de halógeno o un grupo
alcoxi C_{1-4}, al menos uno de los cuales
representa un átomo de hidrógeno.
2. Una composición según la reivindicación 1, en
donde el inhibidor de la biosíntesis de ergosterol del grupo (A) se
elige entre fenarimol, fenpropimorph, fenpropidine, spiroxamine,
triforine, cyproconazole, epoxiconazole, flusilazole, metconazole,
myclobutanil, penconazole, prochloraz, propiconazole, tebuconazole,
triadimefon y tridimenol.
3. Una composición según la reivindicación 1, en
donde el inhibidor de la biosíntesis de ergosterol del grupo (A) es
metconazole.
4. Una composición según la reivindicación 4, en
donde el derivado de estrobilurina del grupo (B) se elige entre
azoxystrobin, kresoxim-methyl y trifloxystrobin.
5. Una composición según la reivindicación 1, que
comprende un compuesto de fórmula I, un compuesto de estrobilurina
seleccionado del grupo (B) y un inhibidor de la biosíntesis de
ergosterol del grupo (A), o bien un compuesto de fórmula I y dos
compuestos diferentes del grupo (D).
6. Una composición según la reivindicación 1, en
donde el inhibidor de la biosíntesis de melanina del grupo (C) se
elige entre capropamid, chlobenthiazone, diclocymet, pyroquilon,
phthalide, tricyclazole y AC 382042.
7. Una composición según la reivindicación 1, en
donde la azolpirimidina de fórmula IIA se elige del grupo
consistente en:
5-cloro-6-(2-cloro-6-fluorfenil)-7-(ciclopropilamino)-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidina;
5-cloro-6-(2-cloro-6-fluorfenil)-7-(4-metilpiperid-1-il)-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidina;
5-cloro-6-(2-cloro-6-fluorfenil)-7-(2,2,2-trifluoretilamino)-[1,2,4]triazol[1,5-a]
pirimidina; y
5-cloro-6-(2,4,6-trifluorfenil)-7-[2-(1,1,1-triifluor)propilamino]-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidina.
8. Una composición según la reivindicación 1, en
donde la relación (en peso) de la benzofenona de fórmula I al
compuesto fungicida seleccionado entre los grupos (A), (B), (C), (D)
y (E) es de 10:1 a 1:10.
9. Una composición según la reivindicación 8, en
donde la relación (en peso) de la benzofenona de fórmula I al
compuesto fungicida seleccionado entre los grupos (A), (B), (C), (D)
y (E) es de 5:1 a 1:5.
10. Método para controlar el crecimiento de
hongos en un punto determinado, que comprende aplicar a dicho punto
una composición según la reivindicación 1.
11. Método para controlar el crecimiento de
mildeu pulverulento en un punto determinado, que comprende aplicar a
dicho punto una composición según la reivindicación 1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US240412 | 1999-01-29 | ||
| US09/240,412 US6346535B1 (en) | 1999-01-29 | 1999-01-29 | Fungicidal mixtures |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2218066T3 true ES2218066T3 (es) | 2004-11-16 |
Family
ID=22906410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES00300637T Expired - Lifetime ES2218066T3 (es) | 1999-01-29 | 2000-01-28 | Mezclas fungicidas. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US6346535B1 (es) |
| EP (1) | EP1023834B1 (es) |
| AT (1) | ATE263486T1 (es) |
| BE (2) | BE2010C041I2 (es) |
| DE (2) | DE122008000032I2 (es) |
| DK (1) | DK1023834T3 (es) |
| ES (1) | ES2218066T3 (es) |
| FR (2) | FR10C0028I2 (es) |
| PT (1) | PT1023834E (es) |
| SI (1) | SI1023834T1 (es) |
Families Citing this family (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6277856B1 (en) * | 1998-09-25 | 2001-08-21 | American Cynamid Co. | Fungicidal mixtures |
| US6613806B1 (en) * | 1999-01-29 | 2003-09-02 | Basf Corporation | Enhancement of the efficacy of benzoylbenzenes |
| US6521628B1 (en) * | 1999-01-29 | 2003-02-18 | Basf Aktiengesellschaft | Fungicidal mixtures |
| EP1185173B1 (en) | 1999-06-14 | 2003-05-28 | Syngenta Participations AG | Fungicidal combinations |
| US6699874B2 (en) | 1999-09-24 | 2004-03-02 | Basf Aktiengesellschaft | Fungicidal mixtures |
| US6696497B2 (en) | 2000-02-23 | 2004-02-24 | Basf Aktiengesellschaft | Fungicidal mixtures |
| GB0010200D0 (en) * | 2000-04-26 | 2000-06-14 | Novartis Ag | Organic compounds |
| GB0010198D0 (en) * | 2000-04-26 | 2000-06-14 | Novartis Ag | Organic compounds |
| DK1365652T3 (da) * | 2001-01-18 | 2010-03-22 | Basf Se | Fungicide blandinger af benzophenoner og N-biphenylnikotinamider |
| JP2004521886A (ja) * | 2001-01-18 | 2004-07-22 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 殺菌性混合物 |
| JP4188688B2 (ja) * | 2001-01-18 | 2008-11-26 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ベンゾフェノン類およびイミダゾール誘導体を含む殺菌性混合物 |
| CA2434684C (en) * | 2001-01-18 | 2011-04-05 | Basf Aktiengesellschaft | Fungicidal mixtures comprising a benzophenone, a carbamate, and an azole derivative |
| AU2002302359B2 (en) * | 2001-01-18 | 2006-12-21 | Basf Aktiengesellschaft | Fungicidal compositions containing a benzophenone and an oxime ether derivative |
| WO2002067679A1 (en) * | 2001-02-19 | 2002-09-06 | Basf Aktiengesellschaft | Fungicidal mixtures |
| US6956035B2 (en) * | 2001-08-31 | 2005-10-18 | Inotek Pharmaceuticals Corporation | Isoquinoline derivatives and methods of use thereof |
| US20030096833A1 (en) * | 2001-08-31 | 2003-05-22 | Jagtap Prakash G. | Substituted ideno[1,2-c]isoquinoline derivatives and methods of use thereof |
| DK1790226T3 (da) * | 2002-03-21 | 2009-10-05 | Basf Se | Fungicide blandinger |
| ES2282668T3 (es) * | 2002-06-20 | 2007-10-16 | Basf Aktiengesellschaft | Mezclas fungicidas a base de derivados de benzamidoxima de benzofenonas y de un azol. |
| PL206011B1 (pl) * | 2002-07-11 | 2010-06-30 | Basf Ag | Zastosowanie benzofenonów |
| DK1524904T3 (da) * | 2002-07-18 | 2007-05-21 | Basf Ag | Fungicide blandinger |
| PT1524906E (pt) * | 2002-07-18 | 2007-04-30 | Basf Ag | Misturas fungicidas |
| CA2517260A1 (en) * | 2003-02-28 | 2005-02-03 | Inotek Pharmaceuticals Corporation | Tetracyclic benzamide derivatives and methods of use thereof |
| US20050228007A1 (en) * | 2004-02-26 | 2005-10-13 | Prakash Jagtap | Isoquinoline derivatives and methods of use thereof |
| CN101014343A (zh) * | 2004-02-26 | 2007-08-08 | 伊诺泰克制药公司 | 四环内酰胺衍生物及其应用 |
| US20050215433A1 (en) * | 2004-03-26 | 2005-09-29 | Benitez Francisco M | Aromatic fluid as agricultural solvent |
| EP1858329A1 (de) * | 2004-04-27 | 2007-11-28 | Basf Aktiengesellschaft | Fungizide mischungen auf der basis eines triazolopyrimidin-derivates |
| WO2005110080A2 (de) * | 2004-05-13 | 2005-11-24 | Basf Aktiengesellschaft | Fungizide mischungen und neue triazolopyrimidine |
| CA2472806A1 (en) * | 2004-05-18 | 2005-11-18 | Petro-Canada | Compositions and methods for treating turf insect pests and diseases such as fungal infestations |
| EP1784186A4 (en) * | 2004-06-16 | 2008-05-14 | Inotek Pharmaceuticals Corp | METHODS OF TREATING OR PREVENTING ERECTILE DYSFUNCTION OR URINARY INCONTINENCE |
| EP1850848A4 (en) * | 2005-02-25 | 2008-02-20 | Inotek Pharmaceuticals Corp | SULFONAMIDE TETRACYCLIC COMPOUNDS AND METHODS OF USING THE SAME |
| CN101137377A (zh) * | 2005-02-25 | 2008-03-05 | 伊诺泰克制药公司 | 四环氨基和甲酰胺基化合物及其用法 |
| US20060287313A1 (en) * | 2005-02-25 | 2006-12-21 | Inotek Pharmaceuticals Corporation | Isoquinoline compounds and methods of use thereof |
| EP1937268A4 (en) * | 2005-08-24 | 2009-07-22 | Inotek Pharmaceuticals Corp | INDENOISOQUINOLINONE ANALOGUES AND METHODS OF USE |
| AU2006296781B2 (en) * | 2005-09-29 | 2012-06-14 | Syngenta Participations Ag | Fungicidal compositions |
| US9357768B2 (en) * | 2006-10-05 | 2016-06-07 | Suncor Energy Inc. | Herbicidal composition with increased herbicidal efficacy |
| WO2008086167A1 (en) * | 2007-01-08 | 2008-07-17 | Km Investors, Llc | Device and method for controlling insect pests |
| AU2008221358A1 (en) * | 2007-02-28 | 2008-09-04 | Inotek Pharmaceuticals Corporation | Indenoisoquinolinone analogs and methods of use thereof |
| US20110086758A1 (en) * | 2008-02-22 | 2011-04-14 | Basf Se | Fungicidal compositions comprising 3'-bromo-2,3,4,6'-tetramethoxy-2',6-dimethylbenzophenone |
| KR20110025225A (ko) | 2008-06-26 | 2011-03-09 | 선코 에너지 인코포레이티드 | 안료를 가진 개선된 터프그래스 살균 제제 |
| CN102348380B (zh) | 2009-03-16 | 2013-10-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含氟吡菌酰胺和苯菌酮的杀真菌组合物 |
| JP2013537169A (ja) | 2010-09-09 | 2013-09-30 | サンコー・エナジー・インコーポレーテッド | 相乗作用を有するパラフィン系オイルおよびボスカリド殺菌剤 |
| ES2864092T3 (es) | 2011-01-28 | 2021-10-13 | Deepak Pranjivandas Shah | Composición plaguicida que comprende azufre, un fungicida y un excipiente agroquímico |
| KR20140031966A (ko) | 2011-06-03 | 2014-03-13 | 선코 에너지 인코포레이티드 | 진균성 병원균에 의한 작물의 감염을 방제하기 위한 파라핀계 수-중-유 에멀젼 |
| CN102823597A (zh) * | 2012-09-13 | 2012-12-19 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种含苯菌酮和苯氧喹啉的杀菌组合物 |
| CN105815314B (zh) * | 2012-12-12 | 2018-08-03 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含苯菌酮与甲氧基丙烯酸酯类的杀菌组合物 |
| CN105010353B (zh) * | 2015-07-20 | 2017-04-26 | 安徽农业大学 | 一种防治梨树腐烂病复配药剂及其应用 |
| CN105218329B (zh) * | 2015-10-15 | 2017-05-03 | 上海应用技术学院 | 一种列净类似物中间体及其制备方法 |
| UA107868U (uk) * | 2015-12-21 | 2016-06-24 | Товариство З Обмеженою Відповідальністю "Альфа Хімгруп" | Фунгіцидна композиція для контролю збудників захворювань пшениці |
| CN108373388A (zh) * | 2018-05-22 | 2018-08-07 | 江西省农业科学院土壤肥料与资源环境研究所 | 一种减少红壤旱地连作芝麻产量损失的组合物和方法 |
| CN108821993B (zh) * | 2018-06-06 | 2021-05-21 | 淄博职业学院 | 一种抑菌型紫外线吸收剂、其制备方法及在聚合物中的应用 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ294096B6 (cs) * | 1995-01-20 | 2004-10-13 | Americanácyanamidácompany | Benzofenonové sloučeninyŹ způsob jejich výrobyŹ fungicidní prostředky s jejich obsahem a způsob ochrany rostlin |
| US5945567A (en) | 1997-08-20 | 1999-08-31 | American Cyanamid Company | Fungicidal 2-methoxybenzophenones |
| BR9900060B1 (pt) * | 1998-01-20 | 2010-03-09 | concentrado emulsificável, processo para combate de pragas ou doenças causadas por pragas em um local, e, uso de um concentrado emulsificável.. |
-
1999
- 1999-01-29 US US09/240,412 patent/US6346535B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-01-28 PT PT00300637T patent/PT1023834E/pt unknown
- 2000-01-28 DK DK00300637T patent/DK1023834T3/da active
- 2000-01-28 AT AT00300637T patent/ATE263486T1/de active
- 2000-01-28 DE DE122008000032C patent/DE122008000032I2/de active Active
- 2000-01-28 DE DE60009584T patent/DE60009584T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-28 EP EP00300637A patent/EP1023834B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-28 ES ES00300637T patent/ES2218066T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-28 SI SI200030346T patent/SI1023834T1/xx unknown
-
2002
- 2002-01-16 US US10/046,197 patent/US6734202B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-16 US US10/046,190 patent/US6498194B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2010
- 2010-04-22 FR FR10C0028C patent/FR10C0028I2/fr active Active
- 2010-04-22 FR FR10C0027C patent/FR10C0027I2/fr active Active
- 2010-12-08 BE BE2010C041C patent/BE2010C041I2/fr unknown
-
2011
- 2011-10-13 BE BE2011C036C patent/BE2011C036I2/fr unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR10C0028I2 (fr) | 2011-04-29 |
| US6498194B2 (en) | 2002-12-24 |
| PT1023834E (pt) | 2004-06-30 |
| FR10C0027I1 (es) | 2010-06-11 |
| US6734202B2 (en) | 2004-05-11 |
| EP1023834A1 (en) | 2000-08-02 |
| FR10C0028I1 (es) | 2010-06-11 |
| US20020099063A1 (en) | 2002-07-25 |
| FR10C0027I2 (fr) | 2011-04-29 |
| US6346535B1 (en) | 2002-02-12 |
| SI1023834T1 (en) | 2004-06-30 |
| BE2011C036I2 (es) | 2019-03-06 |
| BE2010C041I2 (es) | 2019-03-06 |
| DE60009584T2 (de) | 2004-08-19 |
| EP1023834B1 (en) | 2004-04-07 |
| DK1023834T3 (da) | 2004-05-10 |
| DE60009584D1 (de) | 2004-05-13 |
| DE122008000032I2 (de) | 2011-02-03 |
| ATE263486T1 (de) | 2004-04-15 |
| US20020099062A1 (en) | 2002-07-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2218066T3 (es) | Mezclas fungicidas. | |
| ES2203021T3 (es) | Mezclas fungicidas. | |
| US6268371B1 (en) | Fungicidal mixtures | |
| RU2687225C2 (ru) | Синергические фунгицидные композиции | |
| WO2002067679A1 (en) | Fungicidal mixtures | |
| US6518275B1 (en) | Fungicidal mixtures | |
| US6294543B1 (en) | Plant protection agents | |
| ES2216292T3 (es) | Combinaciones fungicidas que comprenden 4-fenoxiquinolina. | |
| ES2203011T3 (es) | Mejora de la eficacia de triazolopirimidinas. | |
| ES2270391T3 (es) | Composiciones fungicidas basadas en fludioxonil. | |
| US6521628B1 (en) | Fungicidal mixtures | |
| KR100686791B1 (ko) | 살진균성 혼합물 | |
| US6699874B2 (en) | Fungicidal mixtures | |
| ES2225021T3 (es) | Mejora de la eficacia de benzoilbencenos. | |
| ES2285019T3 (es) | Combinaciones fungicidas que comprenden un derivado metilester-metiloxima del acido glicoxalico. | |
| KR20020079895A (ko) | 살진균 혼합물 | |
| MXPA99008084A (es) | Mezclas fungicidas |