ES2270391T3 - Composiciones fungicidas basadas en fludioxonil. - Google Patents

Abstract

Un método para combatir enfermedades fitopatógenas en plantas de culti- vo, que comprende aplicar a las plantas de cultivo o al emplazamiento de las mismas que están infestados con dicha enfermedad fitopatógena una cantidad eficaz de a) 4-(2, 2-difluoro-1, 3-benzodioxol-7-il)pirrol-3-carbonitrilo, componente I en asociación con b) 1-(a-aliloxi-2, 4-diclorofeniletil)imidazol, componente II que potencia sinérgicamente la actividad contra enfermedades fitopatógenas.

Description

Composiciones fungicidas basadas en fludioxonil.

La presente invención se refiere a nuevas composiciones fungicidas para el tratamiento de enfermedades fitopatógenas de plantas de cultivo y contra la infestación en material de propagación de plantas o en otro material vegetal, especialmente hongos fitopatógenos, y a un método para combatir enfermedades fitopatógenas en plantas de cultivo o durante el almacenamiento posterior a la recolección y para revestir semillas.

La invención se refiere en particular al control o la prevención de enfermedades en el período de almacenamiento posterior a la recolección de frutos recogidos.

WO99/27789 describe composiciones fungicidas sinérgicas que contienen derivados de quinazolinona y un segundo fungicida seleccionado en una lista, entre otros, fludioxonil o imazalil.

Se ha encontrado ahora que el uso de

a)

4-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-7-il)pirrol-3-carbonitrilo ("fludioxonil") (The Pesticide Manual, 11ª edición, 1997, 334), componente I

en asociación con

b)

1-(\beta-aliloxi-2,4-diclorofeniletil)imidazol, componente II ("imazalil") (The Pesticide Manual, 11ª edición, 1997, 410)

es particularmente eficaz para compartir o prevenir enfermedades fúngicas de plantas de cultivo. Estas combinaciones exhiben actividad fungicida sinérgica.

Relaciones de mezclas favorables de los dos ingredientes activos son I:II = 20:1 a 1:20, preferiblemente I:II = 10:1 a 1:10 y 5:1 a 1:5.

Las combinaciones de ingredientes activos I+II de acuerdo con la invención tienen propiedades muy ventajosas en la protección de plantas y durante el almacenamiento posterior a la recolección de frutos contra el comienzo de la enfermedad.

Las combinaciones de ingredientes activos son eficaces contra hongos fitopatógenos pertenecientes a las siguientes clases: Ascomycetes (por ejemplo, Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Sclerotinia, Mycosphaerella, Uncinula); Basidiomycetes (por ejemplo, el género Hemileia, Rhizoctonia, Tilletia, Puccinia); Fungi imperfecti (por ejemplo, Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, especies de Penicillium, Pyricularia y Pseudocercosporella herpotrichoides).

Con las presentes composiciones de ingredientes activos, los microorganismos que aparecen en plantas o partes de plantas (frutos, flores, follajes, tallos, tubérculos, raíces) de diferentes plantas útiles pueden detenerse o destruirse, con lo que las partes de plantas que crecen más tarde también quedan libres de tales microorganismos. También pueden usarse como aplicación posterior a la recolección o como revestimientos o en el tratamiento de material de propagación de las plantas, especialmente semillas.

Cultivos elegidos para las áreas de indicación descritas aquí comprenden dentro del alcance de esta invención, por ejemplo, las siguientes especies de plantas: cereales (trigo, cebada, centeno, avena, arroz, sorgo y cultivos relacionados); remolacha (remolacha azucarera y remolacha forrajera); pomos, drupas y bayas (manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas, fresas, frambuesas y moras); plantas leguminosas (judías, lentejas, guisantes, habas de soja); plantas oleaginosas (colza, mostaza, amapola, olivas, girasoles, coco, plantas de aceite de ricino, habas de cacao, cacahuetes); plantas cucurbitáceas (calabacines, pepinos, melones); plantas fibrosas (algodón, lino, cáñamo, yute); frutos cítricos (naranjas, limones, pomelo, mandarina); hortalizas (espinaca, lechuga, espárrago, coles, zanahorias, cebollas, tomates, patatas, pimiento); lauráceas (aguacates, canelo, alcanfor); o plantas tales como maíz, tabaco, nueces, café, caña de azúcar, té, vides, lúpulo, césped, plátanos y plantas de caucho natural, así como plantas ornamentales (flores, brotes, árboles de hoja ancha y árboles de hoja perenne, tales como coníferas) y sus semillas. Esta lista no representa ninguna limitación.

Las combinaciones de la presente invención también pueden usarse en el área de la protección de material industrial contra el ataque de hongos. Áreas industriales incluyen madera, papel, piel, construcciones, sistemas de enfriamiento y calentamiento, sistemas de ventilación y aire acondicionado, y similares. Las combinaciones de acuerdo con la presente invención pueden evitar los efectos poco ventajosos, tales como descomposición, decoloración o moho.

A lo largo de este documento, la expresión combinación indica las diversas combinaciones de los componentes I y II, por ejemplo en una sola forma "de mezcla lista", en una mezcla de pulverización combinada compuesta por formulaciones separadas de los componentes de los ingredientes activos individuales, por ejemplo una "mezcla en depósito" y en un uso combinado de los ingredientes activos individuales cuando se aplican de manera secuencial, es decir uno después de otro con un período corto razonable, por ejemplo unas pocas horas o días. El orden de aplicación de los componentes I y II no es esencial para poner en práctica la presente invención.

Las combinaciones de acuerdo con la presente invención son particularmente efectivas contra especies de Botrytis, especies de Fusarium y especies de Penicillium, en particular contra patógenos de plantas frutales tales como cítricos, pomos, drupas y bayas y plátanos así como patatas y los correspondientes frutos durante el almacenamiento posterior en la recolección.

La cantidad de combinación de la invención que ha de aplicarse dependerá de diversos factores tales como el compuesto empleado, el sujeto del tratamiento (planta, suelo, después de la recolección, semillas), el tipo de tratamiento (por ejemplo pulverización, espolvoreo, revestimiento de semillas), el propósito del tratamiento (profiláctico o terapéutico), el tipo de hongos que han de tratarse y el período de aplicación.

Se ha encontrado que el uso del compuesto II en combinación con el compuesto I potencia sorprendentemente y substancialmente la eficacia del último contra hongos, y viceversa. Adicionalmente, el método de la invención es eficaz contra un espectro más amplio de hongos que los que pueden combatirse con los ingredientes activos de este método cuando se usan individualmente.

La invención también se refiere a un método para controlar hongos, que comprende tratar un sitio, por ejemplo una planta, su emplazamiento de crecimiento o durante el almacenamiento posterior a la recolección de frutos, que está infestado o tiende a estar infestado por hongos, con el componente activo I y con el componente activo II en cualquier orden deseado o simultáneamente.

La relación en peso de I:II se selecciona así a fin de dar una acción fungicida sinérgica. La acción sinérgica de la composición es evidente a partir del hecho de que la acción fungicida de la composición de I+II es mayor que la suma de las acciones fungicidas de I y I.

El método de la invención comprende aplicar a las plantas que han de tratarse o al emplazamiento de las mismas, mezcladas o separadamente, una cantidad agregada fungicidamente eficaz de un compuesto I y un compuesto del componente b).

El término emplazamiento, según se usa aquí, pretende abarcar los campos sobre los que están creciendo las plantas de cultivo tratadas, o donde se siembran las semillas de plantas cultivadas, o el lugar donde la semilla se pondrá en el suelo. El término semilla pretende abarcar material de propagación de plantas tal como esquejes, plántulas, semillas, semillas germinadas o embebidas.

Las combinaciones se aplican tratando los hongos o las semillas, las plantas o los materiales amenazados por el ataque fúngico o el suelo con una cantidad fungicidamente eficaz de los ingredientes activos.

Las nuevas combinaciones son extremadamente eficaces contra hongos fitopatógenos. Algunas tienen una acción sistémica y pueden usarse como fungicidas foliares y de suelo, para frutos después de la recolección durante el almacenamiento y para revestimiento de semillas.

Los agentes pueden aplicarse antes o después de la infección por el hongo de los materiales, las plantas, durante el almacenamiento posterior a la recolección de las frutas o las semillas.

Cuando se aplica a las plantas o los frutos después de la recolección, el compuesto de fórmula I se aplica en una dosis de 10 a 150 g/100 l, particularmente de 20 a 100 g/100 l, por ejemplo 20, 50 ó 100 g/100 l, en asociación con de 10 a 1000 g/100 l, particularmente de 30 a 6000 g/100 l, por ejemplo 30 g/100 l, 40 g/100 l, 75 g/100 l, 80 g/100 l, 100 g/100 l, 125 g/100 l, 150 g/100 l, 175 g/100 l, 200 g/100 l, 300 g/100 l, 500 g/100 l, dependiendo de la clase de producto químico empleado como componente b). Cuando el componente b) es el compuesto IIa, por ejemplo, se aplican de 50 a 200 g de i.a./100 l en asociación con el compuesto de fórmula I. Cuando el componente b) es el compuesto IIb, por ejemplo, se aplican de 25 a 200 g de i.a./100 l en asociación con el compuesto de fórmula I. En la práctica agrícola, las dosis de aplicación de la combinación dependen del tipo de efecto deseado y varían de 5 a 100 g de ingrediente activo por 100 l.

Cuando los ingredientes activos se usan para tratar semillas, generalmente son suficientes dosis de 0,001 a 50 g de i.a. por kg, y preferiblemente de 0,01 a 10 g por kg de semillas.

La invención también proporciona composiciones fungicidas que comprenden un compuesto I y un compuesto II.

La composición de la invención puede emplearse en cualquier forma convencional, por ejemplo en la forma de un envase doble, un granulado instantáneo, un material fluido o un polvo humectable en combinación con adyuvantes agrícolamente aceptables. Tales composiciones pueden producirse de manera convencional, por ejemplo mezclando los ingredientes activos con adyuvantes (diluyentes o disolventes y opcionalmente otros ingredientes de formulación tales como tensioactivos) apropiados.

El término diluyente, según se usa aquí, significa cualquier material agrícolamente aceptable líquido o sólido incluyendo portadores que pueden añadirse a los constituyentes activos para llevarlos en una forma aplicable más fácil o mejorada, respectivamente, hasta una fuerza de actividad utilizable o deseable. Disolventes adecuados son: hidrocarburos aromáticos, preferiblemente las fracciones que contienen de 8 a 12 átomos de carbono, por ejemplo mezclas de xilenos, o naftalenos substituidos, ftalatos, tales como ftalato de dibutilo o ftalato de dioctilo, hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o parafinas, alcoholes y glicoles y sus éteres y ésteres, tales como etanol, etilenglicol, éter monometílico o monoetílico de etilenglicol, cetonas, tales como ciclohexanona, disolventes fuertemente polares, tales como N-metil-2-pirrolidona, dimetilsulfóxido o dimetilformamida, así como aceites vegetales o aceites vegetales epoxidados, tales como aceite de coco o aceite de soja epoxidado; o agua. Los portadores sólidos usados, por ejemplo para polvos espolvoreables y polvos dispersables, son normalmente cargas minerales naturales, tales como calcita, talco, caolín, montmorillonita o atapulgita. Para mejorar las propiedades físicas, también es posible añadir ácido silícico altamente dispersado o polímeros absorbentes altamente dispersados. Portadores adsortivos granulados adecuados son los tipos porosos, por ejemplo piedra pómez, ladrillo triturado, sepiolita o bentonita, y portadores no absorbentes adecuados son, por ejemplo, calcita o arena. Además, puede usarse un gran número de materiales de naturaleza inorgánica u orgánica, por ejemplo, especialmente, dolomita o residuos de plantas pulverizados. Dependiendo de la naturaleza de los compuestos de fórmula I y el componente b) que han de formularse, compuestos de superficie adecuados son tensioactivos no iónicos, catiónicos y/o aniónicos que tienen buenas propiedades emulsionantes, dispersantes y humectantes. Se entenderá además que el término "tensioactivos" comprende mezclas de tensioactivos. Adyuvantes promotores de la aplicación particularmente ventajosos son además fosfolípidos naturales o sintéticos de la serie de la cefalina y la lecitina, por ejemplo fosfatidiletanolamina, fosfatidilserina, fosfatidilglicerol y
lisolecitina.

Particularmente, las formulaciones que han de aplicarse en formas de pulverización, tales como concentrados dispersables en agua o polvos humectables, pueden contener tensioactivos tales como agentes humectantes y dispersantes, por ejemplo el producto de condensación de formaldehído con naftalenosulfonato, un alquilarilsulfonato, un ligninsulfonato, un alquil(graso)-sulfato y alquilfenol etoxilado y un alcohol graso etoxilado.

Una formulación de revestimiento de semillas se aplica de una manera conocida de por sí a las semillas empleando la combinación de la invención y un diluyente en una forma de formulación de revestimiento de semillas adecuada, por ejemplo como una suspensión acuosa o en una forma de polvo seco que tiene buena adherencia a las semillas. Tales formulaciones de revestimiento de semillas son conocidas en la técnica. Las formulaciones de revestimiento de semillas pueden contener los ingredientes activos individuales o la combinación de ingredientes activos en forma encapsulada, por ejemplo como cápsulas o microcápsulas de liberación lenta.

En general, las formulaciones incluyen de 0,01 a 90% en peso de ingrediente activo, de 0 a 20% de tensioactivo agrícolamente aceptable y de 10 a 99,99% de adyuvante o adyuvantes sólidos o líquidos, consistiendo el agente activo en al menos el compuesto de fórmula I junto con un compuesto del componente b), y opcionalmente otros agentes activos, particularmente microbicidas o conservantes o similares. Las formas concentradas de las composiciones contienen generalmente entre aproximadamente 2 y 80%, preferiblemente entre aproximadamente 5 y 70% en peso de agente activo. Las formas de aplicación de la formulación pueden contener, por ejemplo, de 0,01 a 20% en peso, preferiblemente de 0,01 a 5% en peso, de agente activo.

Los Ejemplos que siguen sirven para ilustrar la invención, indicando "ingrediente activo" una mezcla de compuesto I y compuesto II en una relación de mezcladura específica.

Las formulaciones pueden prepararse análogamente a las descritas en, por ejemplo, WO 97/33890.

Suspensión para Cápsulas de Liberación Lenta

28 partes de una combinación del compuesto I y un compuesto II o de cada uno de estos compuestos separadamente se mezclan con 2 partes de un disolvente aromático y 7 partes de mezcla de diisocianato de tolueno/polifenilisocianato de polimetileno) (8:1). Esta mezcla se emulsifica en una mezcla de 1,2 partes de poli(alcohol vinílico), 0,05 partes de antiespumante y 51,6 partes de agua hasta que se alcanza el tamaño de partícula deseado. Se añade a esta emulsión una mezcla de 2,8 partes de 1,6-diaminohexano en 5,3 partes de agua. La mezcla se agita hasta que se completa la reacción de polimerización.

La suspensión para cápsulas obtenida se estabiliza añadiendo 0,25 partes de un espesante y 3 partes de un agente dispersante. La formulación de suspensión para cápsulas contiene 28% de los ingredientes activos. El diámetro medio de las cápsulas es 8-15 micras.

La formulación resultante se aplica a semillas como una suspensión acuosa en un aparato adecuado para ese propósito.

Formulación para Revestimiento de Semillas

25 partes de una combinación de componentes I y II, 15 partes de dialquilfenoxipoli(etilenoxi)etanol, 15 partes de sílice fina, 44 partes de caolín fino, 0,5 partes de Rhodamine B como un colorante y 0,5 partes de goma de xantano se mezclan y se trituran en un molino de discos contragiratorios a aproximadamente 10000 rpm hasta un tamaño de partícula medio de menos de 20 micras. La formulación resultante se aplica a las semillas como una suspensión acuosa en un aparato adecuado para este propósito.

Mientras que los productos comerciales se formularán preferiblemente como concentrados, el usuario final normalmente empleará formulaciones diluidas.

Ejemplos Biológicos

Existe un efecto sinérgico siempre que la acción de una combinación de ingredientes activos sea mayor que la suma de las acciones de los componentes individuales.

La acción que ha de esperarse E para una combinación de ingredientes activos dada obedece a la llamada fórmula de COLBY y puede calcularse como sigue (COLBY, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination". Weeds, Vol. 15, páginas 20-22; 1967):

ppm = miligramos de ingrediente activo (= i.a.) por litro de mezcla de pulverización

X = % de acción por el ingrediente activo I usando p ppm de ingrediente activo

Y = % de acción por el ingrediente activo II usando q ppm de ingrediente activo.

De acuerdo con COLBY, la acción esperada (aditiva) de los ingredientes activos I+II usando p+q ppm de ingrediente activo es E = X + Y - \frac{X \cdot Y}{100}

Si la acción realmente observada (O) es mayor que la acción esperada (E), entonces la acción de la combinación es superaditiva, es decir existe un efecto sinérgico.

Alternativamente, la acción sinérgica también puede determinarse a partir de las curvas de respuesta a la dosis de acuerdo con el llamado método de WADLEY. Con este método, la eficacia del i.a. se determina comparando el grado de ataque fúngico sobre plantas tratadas con el de plantas de verificación no tratadas, inoculadas e incubadas de forma similar. Cada i.a. se prueba en de 4 a 5 concentraciones. Las curvas de respuesta a la dosis se usan para establecer la EC90 (es decir, la concentración de i.a. que proporciona 90% de control de la enfermedad) de los compuestos individuales así como de las combinaciones (EC 90_{observada}). Los valores así encontrados experimentalmente de las mezclas a una relación en peso dada se comparan con los valores que se habrían encontrado cuando solo estuviera presente una eficacia complementaria de los componentes (EC 90 (A+B)_{esperada}). La EC 90 (A+B)_{esperada} se calcula de acuerdo con Wadley (Levi y otros, EPPO-Bulletin 16, 1986, 651-657):

EC 90 (A+B)_{esperada} = \frac{a + b}{\frac{a}{EC90 \ (A)_{observada}} + \frac{b}{EC90 \ (B)_{observada}}}

\vskip1.000000\baselineskip

en donde a y b son las relaciones en peso de los compuestos A y B en la mezcla y los índices (A), (B), (A+B) se refieren a los valores de EC90 observados de los compuestos A, B o la combinación dada A+B de los mismos. La relación EC 90 (A+B)_{esperada}/EC 90 (A+B)_{observada} expresa el factor de interacción (F). En caso de sinergia, F es >1.

Ejemplo B-1 Eficacia contra Botrytis cinerea sobre manzana

En una manzana variedad de cultivo Golden Delicious se perforaron 3 agujeros y cada uno se rellenó con gotículas de 50 \mul de la composición de prueba formulada. Dos horas después de la aplicación, 50 \mul de una suspensión de esporas de B. cinerea (4 x 10^{5} conidios/ml) se pipetearon en los sitios de aplicación. Después de un período de incubación de 5 días a 20ºC en una cámara de crecimiento, se determinó el % de área de fruta infectada. La actividad se calculó con relación al grado de enfermedad sobre manzanas no tratadas. Las interacciones de los fungicidas en la mezcla se calcularon de acuerdo con Colby.

Resultados

1

Ejemplo B-2

Eficacia contra Fusarium sobre trigo

Una suspensión de conidios de Fusarium (7 x 10^{5} conidios/ml) se mezcla con la composición de prueba formulada. La mezcla se aplica en una bolsa que previamente se equipaba con un papel de filtro. Después de la aplicación, las semillas de trigo (variedad de cultivo Orestis) se siembran en la cara superior del papel de filtro. Las bolsas preparadas se incuban a continuación durante 11 días a aproximadamente 10-18ºC y una humedad relativa de 100% con un fotoperíodo de 14 horas. La evaluación se realiza determinando el grado de presencia de la enfermedad en forma de lesiones pardas en las raíces.

Ejemplo B-3

Eficacia contra Penicillium en limones

Los limones se inocularon poniendo 50 \mul de suspensión de esporas con Tween 20 a 0,1% y una densidad de 500000 esporas/ml en cada agujero (dos agujeros/fruta), que se prepara perforando los agujeros en la cáscara del limón con aproximadamente 1 cm de diámetro y una profundidad de 1-1,5 mm. Las frutas se almacenaron en bolsas de plástico cubiertas bajo la luz a 20ºC y se verificaron 5-7 días después de la inoculación.

La mezcla de acuerdo con la invención exhibe buena actividad en estos ejemplos.

Claims (9)

1. Un método para combatir enfermedades fitopatógenas en plantas de cultivo, que comprende aplicar a las plantas de cultivo o al emplazamiento de las mismas que están infestados con dicha enfermedad fitopatógena una cantidad eficaz de

a)

4-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-7-il)pirrol-3-carbonitrilo, componente I en asociación con

b)

1-(\beta-aliloxi-2,4-diclorofeniletil)imidazol, componente II

que potencia sinérgicamente la actividad contra enfermedades fitopatógenas.

2. Un método para proteger material de propagación de plantas contra la infestación por enfermedades fitopatógenas, que comprende aplicar una cantidad eficaz de componente a) y componente b), según se definen en la reivindicación 1, al material de propagación.

3. Un método para combatir enfermedades fitopatógenas durante el almacenamiento posterior a la recolección de frutos, que comprende aplicar una cantidad eficaz de componente a) y componente b), según se definen en la reivindicación 1, a los frutos.

4. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que los hongos fitopatógenos pertenecen a la clase de Fungi imperfecti.

5. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende tratar la substancia definida, que está infectada o es propensa a estar infectada, con al menos un componente activo I y un componente activo II en cualquier orden o simultáneamente.

6. Una composición fungicida que comprende una combinación fungicidamente eficaz de componente a) y componente b), según se definen en la reivindicación 1, en la que los componentes están presentes en cantidades que potencian sinérgicamente la actividad contra enfermedades fitopatógenas.

7. Una composición de acuerdo con la reivindicación 6, en la que la relación en peso de a) a b) está entre 20:1 y 1:20.

8. Una composición de acuerdo con la reivindicación 6 o la reivindicación 7, para combatir la clase de Fungi imperfecti.

9. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8, en la forma de una composición para tratamiento de semillas.