ES2248384T3 - Composicion fungicida en el fludioxonil. - Google Patents

Abstract

Un método de combatir enfermedades fitopatogénicas en plantas de cosecha que comprende la aplicación a las plantas de cosecha o el lugar en donde están siendo infestadas con dicha enfermedad fitopatogénica una cantidad efectiva de a. 4-(2, 2-difluoro-1, 3-benzodioxol-7-il)pirrol-3-carbonitrilo, componente I en asociación con b. 2-(tiazol-4-il)benzimidazol, componente II; Que sinergísticamente enriquecen la actividad contra enfermedades fitopatogénicas.

Description

Composición fungicida en el fludioxonil.

La presente invención relaciona composiciones de fungicida nuevo para el tratamiento de enfermedades fitopatogénicas de plantas de cultivo y contra infestación sobre el stock de propagación de plantas o de otro material vegetal, especialmente hongos fitopatogénicos, y para un método de combate de las enfermedades fitopatogénicas en las plantas de cultivo o en el almacenamiento post-cosecha y para curación de las semillas.

La invención relaciona en particular el control o prevención de enfermedades en el periodo de almacenamiento post-cosecha de frutos cosechados.

WO 99/27789 describe composiciones fungicidas sinergísticas que contienen derivados de la quinazolinona y un segundo fungicida seleccionado de una lista, i.a. fludioxonil o tiabendazol.

Se ha encontrado ahora que el uso de

a)

4-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-7-il)pirrol-3-carbonitrilo ("fludioxonil") (The Pesticide Manual, 11th. edition, 1997, 334), componente I

En asociación con

b)

2-(tiazol-4-il)benzimidazol, componente II ("tiabendazol") (The Pesticide Manual, 11th. edition, 1997, 701)

Es particularmente efectivo en el combate o la prevención de enfermedades fúngicas de plantas de cultivo. Estas combinaciones exhiben actividad fungicida sinergística.

Relaciones favorables de los 2 ingredientes activos son I:II = 20:1 a 1:20, preferiblemente I:II = 10:1 a 1:10 y 5:1 a 1:5.

Las combinaciones de ingredientes activos I + II de acuerdo a la invención tienen propiedades muy ventajosas en la protección de plantas y durante el almacenamiento post-cosecha de frutas contra el brote de enfermedades.

La combinación de ingredientes activos son efectivos contra hongos fitopatogénicos comenzando por las siguientes clases: Ascomicetos (e.g. Venturia, Podosfera, Erisipe, Monilinia, Esclerotinia, Micosfarella, Uncinula);
Basidiomicetos (e.g. el genero Hemileia, Rizoctonia, Tilletia, Puccinia); Hongo imperfecti (e.g. Botritis, Hemintosporio, Rincosporio, Fusario, Septoria, Cercospora, Alternaria, Penicilium spp., Piricularia y Pseudocosperela herpotricoides).

Con las composiciones de ingredientes activos presentes, los microorganismos que aparecen en las plantas o en sus partes (frutas, flores, follaje, tallos, tubérculos, raíces) de diferentes plantas útiles pueden ser detenidos o destruidos, según lo cual las partes de plantas que crecen después también permanecen libres de tales microorganismos. También pueden ser usados como aplicación post-cosecha o como una curación, o para el tratamiento de material de propagación de plantas, especialmente semillas.

Las cosechas objetivo para las áreas de indicación descritas aquí comprendidas dentro del alcance de esta invención e.g. las siguientes especies de plantas: cereales (trigo, cebada, centeno, avena, arroz, sorgo, y cosechas relacionadas); remolacha (remolacha azucarera y remolacha forrajera); pomos, frutas con hueso y frutas suaves (manzanas, peras, ciruelos, melocotones, almendras, cerezas, fresas, frambuesas y zarzamoras); plantas leguminosas (granos, lentejas, guisantes, soya); plantas de aceite (colza, mostaza, amapola, olivas, girasoles, coco, plantas de aceite de castor, granos de cacao, nueces del campo); plantas de pepino (médulas, pepinos, melones); plantas de fibra (algodón, lino, cáñamo, yute); frutas cítricas (naranjas, limones, toronjas, mandarinas); vegetales (espinaca, lechuga, espárrago, repollos, zanahorias, cebollas, tomates, páprika); lauráceas (aguacates, canela, alcanfor); o plantas tales como el maíz, tabaco, nueces, café, caña de azúcar, te, vid, lúpulo, césped, banano y plantas naturales de caucho, como también plantas ornamentales (flores, matas, árboles de hoja ancha, y plantas de hoja perenne, tales como las confieras) y sus semillas. Esta lista no representa limitación alguna.

Las combinaciones de la presente invención pueden también ser usadas en el área de la protección de material técnico contra el ataque de hongos. Las áreas técnicas incluyen madera, papel, cuero, construcciones, sistemas de enfriamiento y calentamiento, sistemas de ventilación y sistemas de aire acondicionado y similares. Las combinaciones de acuerdo a la presente invención pueden prevenir los efectos desventajosos tales como la descomposición, decoloración o moho.

A través de este documento la expresión combinación es valida para las varias combinaciones de los componentes I y II, e.g. en una forma de "mezcla lista" simple, en una mezcla en spray combinada compuesta de formulaciones separadas de los ingredientes activos simples, e.g. un "tanque-mezcla", y un uso combinado de los ingredientes activos simples cuando se aplican de una manera secuencial, i.e. uno después del otro dentro de un periodo de tiempo corto razonable, e.g. unas pocas horas o días. El orden de aplicación de los componentes I y II no es esencial para el trabajo de la presente invención.

Las combinaciones de acuerdo a la presente invención son particularmente efectivas contra Botritis spp., Dusarium spp. y penicilium spp., en particular contra patógenos de plantas frutales tal como cítricos, pomos, frutas de hueso y frutas suaves y bananos como también papas y las correspondientes frutas durante el almacenamiento post-cosecha.

La cantidad de combinaciones de la invención que pueden ser aplicadas, dependerá de varios factores tales como el compuesto empleado, el sujeto del tratamiento (planta, suelo, post-cosecha, semilla), el tipo de tratamiento (e.g. aspersión, polvo, curación de semillas), el propósito del tratamiento (profiláctico o terapéutico), el tipo de hongo a ser tratado y el tiempo de aplicación.

Se ha encontrado que el uso de los compuestos II en combinación con el compuesto I sorprendentemente y sustancialmente aumenta la efectividad del último contra el hongo, y viceversa. Adicionalmente, el método de la invención es efectivo contra un amplio espectro de tales hongos que pueden ser combatidos con los ingredientes activos de este método, cuando se usan solos.

La invención también se relaciona con un método de control del hongo, que comprende el tratamiento "in situ", por ejemplo una planta, su lugar de crecimiento, o durante el almacenamiento post-cosecha de frutas, que son infestadas o viables de ser infestadas por hongos con el componente activo I y con el componente activo II en cualquier orden deseado o simultáneamente.

La relación I:II en peso es seleccionada para dar una acción fungicida sinergística. La acción sinergística de la composición es evidente cuando la acción fungicida de la composición I+II es mayor que la suma de las acciones fungicidas de I y II.

El método de la invención comprende aplicación a las plantas a ser tratadas o en el lugar del mismo en mezcla o separadamente, una cantidad agregada efectiva como fungicida de un compuesto I y un compuesto del componente b).

El termino "lugar" como es usado aquí tiene como finalidad abarcar los campos en que las plantas de cultivo están creciendo, o donde las semillas de las plantas cultivadas están sembradas, o el lugar en donde las semillas serán puestas en el suelo. El termino "semilla" tiene como finalidad abarcar el material de propagación de plantas tal como rampollos, plantones, semillas, semillas germinadas o remojadas.

Las combinaciones son aplicadas tratando los hongos o las semillas, las plantas o materiales amenazados por ataque de hongos, o el suelo con una cantidad efectiva como fungicida de los ingredientes activos.

Las nuevas combinaciones son extremadamente efectivas contra hongos fitopatogénicos. Algunos de los cuales tienen una acción sistémica y pueden ser usados como fungicidas foliares y del suelo, para frutas post-cosecha durante el almacenamiento y para la curación de semillas.

Los agentes pueden ser aplicados antes o después de la infección de los materiales, las plantas, durante el almacenamiento post-cosecha de frutas o semillas por el hongo.

Cuando es aplicado a las plantas o a frutos post-cosecha el compuesto de formula I es aplicado a un nivel de 10 a 150 g/100 l, particularmente 20 a 100 g/100 l, e.g. 20, 50, o 100 g/100 l, 125 g/100 l, 125 g/100 l, 150 g/100 l, 175 g/100 l, 200 g/100 l, 300 g/100 l, 500 g/100 l, dependiendo de la clase de químico empleado como componente b).

En donde el componente b) es un compuesto IIA por ejemplo 50 a 200 g a.i./100 l es aplicado en asociación con el compuesto de formula I. En donde el compuesto b) es un compuesto IIb por ejemplo 25 a 200 g a.i./100 l es aplicado en asociación con el compuesto de formula I.

En la práctica agrícola los niveles de aplicación de la combinación dependen del tipo de efecto deseado, y el rango de 5 a 1000 g de ingrediente activo por 100 l.

Cuando los ingredientes activos son usados para el tratamiento de semillas, dosis de 0.001 g a.i. por Kg., preferiblemente de 0.01 a 10 g por Kg. son suficientes generalmente.

La invención también provee composiciones fungicidas que comprenden un compuesto I y un compuesto II.

La composición de la invención puede ser empleada en cualquier forma conveniente, por ejemplo en la forma de un paquete gemelo, un granulado instantáneo, un polvo fluidizable o humectable en combinación con adyuvantes aceptables agrícolamente. Tales composiciones pueden ser producidas de una manera convencional, e.g. mezclando los ingredientes activos con adyuvantes apropiados (diluyentes o solventes y opcionalmente otros ingredientes de formulación tales como surfactantes).El termino diluyente como es usado aquí significa cualquier material liquido o sólido aceptable agrícolamente incluyendo transportadores que pueden ser adicionados a los constituyentes activos para brindarles una forma aplicable mas fácil o mejorada, respectivamente, a una fuerza de actividad deseable. Solventes apropiados son: hidrocarburos aromáticos, preferiblemente las fracciones conteniendo 8 a 12 átomos de Carbono, e.g. mezclas de xileno o naftalenos sustituidos, ftalatos, tal como dibutil ftalato o dioctil ftalato, hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o parafinas, alcoholes y glicoles y sus éteres y esteres, tal como etanol, etilen glicol, etilen glicol monometil o monoetil éter, cetonas, tales como ciclohexanona, solventes polares fuertes, tales como N-metil 2-pirrolidona, dimetil sulfóxido o dimetilformamida, como también aceites vegetales o aceites vegetales epoxidizados, tales como aceite de coco epoxidizado o aceite de soya; o agua. Los transportadores sólidos usados, e.g. para polvos o polvos dispersables, son normalmente rellenos minerales naturales, tales como calcita, talco, caolín, montmorillonita o atapulgita. Con el objeto de mejorar las propiedades físicas es posible también adicionar ácido silícico altamente dispersado o polímeros absorbentes altamente dispersados. Transportadores adsorbentes granulados apropiados son del tipo poroso, por ejemplo piedra pómez, ladrillos rotos, sepiolita o bentonita, y transportadores no absorbentes apropiados son, por ejemplo, calcita o arena. En adición, un gran numero de materiales de naturaleza orgánica o inorgánica pueden ser usados, e,g. especialmente dolomita o residuos de planta pulverizados. Dependiendo de la naturaleza de los compuestos de la formula I y el componente b) a ser formulado, compuestos de superficie activa apropiados son surfactantes no iónicos, catiónicos y/o aniónicos que tienen buenas propiedades de emulsificación, dispersión y mojado. El termino "surfactantes" también puede ser entendido como mezclas que comprenden surfactantes. Particularmente adyuvantes promotores de la aplicación ventajosos son también fosfolípidos sintéticos o naturales de la serie cefalina y lecitina, e.g. fosfatidiletanolamina, fosfatidilserina, fosfatidilglicerol y lisolecitina.

Particularmente formulaciones para ser aplicadas en forma de aspersión tales como concentrados dispersables o polvos humectables pueden contener surfactantes tales como agentes humectantes y dispersantes, e.g., los productos de condensación del formaldehído con sulfonato de naftaleno, un alquilarilsulfonato, un lignina sulfonato, un alquil sulfato graso, y alquilfenol etoxilado y un alcohol graso etoxilado.

Una formulación para la curación de semillas es aplicada en una manera conocida "per se" para las semillas empleando la combinación de la invención y un diluyente en una forma apropiada de formulación para la curación de semillas, e.g. como una suspensión acuosa o en forma de polvo seco que tiene buena adherencia a las semillas. Tales formulaciones para la curación de semillas son conocidas en el arte. Las formulaciones para la curación de semillas pueden contener los ingredientes activos simples o la combinación de ingredientes activos en forma encápsulada, e.g. como cápsulas o microcápsulas de liberación lenta.

En general, las formulaciones que incluyen de 0.01 a 90% en peso de agente activo, de 0 a 20% de surfactante aceptable agrícolamente y 10 a 99.99% de adyuvante(s) liquido(s) o sólido(s), el agente activo que consiste de al menos el compuesto de la formula I junto con un compuesto del componente b), y otros agentes activos opcionales, particularmente microbicidas o conservantes o similares. Formas concentradas de las composiciones generalmente contienen entre cerca de 2 y 80%, preferiblemente entre cerca de 5 y 70% en peso de ingrediente activo. Formas de aplicación de la formulación pueden por ejemplo contener de 0.01 a 20% en peso, preferiblemente de 0.01 a 5% en peso de agente activo.

Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la invención, "ingrediente activo" denota una mezcla del compuesto I y un compuesto II en una relación de mezcla especifica.

Las formulaciones pueden ser preparadas análogamente a las descritas en, por ejemplo, WO 97/33890.

Suspensión en cápsula de liberación lenta

28 partes de una combinación del compuesto I y un compuesto II, o de cada uno de estos compuestos separadamente, son mezclados con 2 partes de un solvente aromático y 7 partes de una mezcla de tolueno diisocianatopolimetileno-polifenilisocianato (8:1). Esta mezcla es emulsificada en una mezcla de 1.2 partes de polivinilalcohol, 0.05 partes de un desespumante y 51.6 partes de agua hasta lograr el tamaño de partícula deseado. Para esta emulsión una mezcla de 2.8 partes de 1,6-diaminohexano en 5.3 partes de agua son adicionados. La mezcla es agitada hasta que la reacción de polimerización es completada.

La suspensión en cápsula obtenida es estabilizada mediante la adición de 0.25 partes de un agente espesante y 3 partes de un agente dispersante. La formulación de suspensión en cápsula contiene 28% de los ingredientes activos. El diámetro medio de cápsula es 8-15 micrones.

Formulación para curación de semillas

25 partes de una combinación de los componentes I y II, 15 partes de dialquilfenoxipoli(etilenoxi)etanol, 15 partes de sílica fina, 44 partes de caolín fino, 0.5 partes de Rhodamina B como colorante y 0.5 partes de goma de xantano son mezclados y molidos en un molino Contraplex a aproximadamente 1000 rpm para un tamaño medio de partículas por debajo de 20 micrones. La formulación resultante es aplicada a las semillas como una suspensión acuosa en un aparato apropiado para este propósito.

Mientras que los productos comerciales son formulados como concentrados preferiblemente, el usuario final normalmente emplea formulaciones diluidas.

Ejemplos biológicos

Un efecto sinergístico existe cada vez que la acción de la combinación de un ingrediente activo es mayor que la suma de las acciones de los componentes individuales.

La acción a ser esperada E para una combinación de ingrediente activo dada obedece a la así llamada formula COLBY y puede ser calculada como sigue (COLBY, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination". Weeds, Vol. 15, pages 20-22; 1967):

Ppm = miligramos de ingrediente activo (= a.i.) por litro de mezcla en aspersión

X = % de acción para el ingrediente activo I usando p ppm de ingrediente activo

Y = % de acción para el ingrediente activo II usando q ppm de ingrediente activo.

De acuerdo a Colby, la acción esperada (aditiva) de los ingredientes activos I + II usando p+q ppm de ingrediente activo es

E = X + Y - \frac{X.Y}{100}

Si la acción actualmente observada (O) es mayor que la acción esperada (E), entonces la acción de la combinación es superada, i.e. hay un efecto sinergístico.

Alternativamente, la acción sinergística puede ser también determinada de las curvas de respuesta dosis de acuerdo al así llamado método de WADLEY. Con este método la eficacia del a.i. es determinada comparando el grado de ataque fúngico sobre plantas tratadas y sin tratar, similarmente con plantas de chequeo incubadas e inoculadas. Cada a.i. es probado en 4 a 5 concentraciones. Las curvas de respuesta de dosis son usadas para establecer el EC90 (i.e. concentración de a.i. que proporciona en un 90% el control de la enfermedad) de los compuestos simples como también de las combinaciones (EC90_{observado}). Los valores así hallados experimentalmente de las mezclas a una relación de peso dada son comparadas con los valores que habrían sido hallados donde solo una eficacia complementaria de los componentes estuvo presente (EC 90 (A+B)_{esperado}). El EC 90 (A+B)_{esperado} es calculado de acuerdo a Wadley (Levi et al., EPPO- Bulletin 16, 1986, 651-657):

EC90(A + B)_{esperado} = \frac{a + b}{\frac{a}{EC90(A)_{observado}} + \frac{b}{EC90(B)_{observado}}}

en donde a y b son las relaciones en peso de los compuestos A y B en la mezcla y los índices (A), (B), (A+B) se refieren a los valores EC 90 observados de los compuestos A, B o de la dada combinación A + B. La relación EC90(A+B)_{esperado}/EC90(A+B)_{observado} expresa el factor de interacción (F). En caso de sinergismo, F > 1.

Ejemplo B-1 Eficacia contra Botritis cinerea en manzana

En un fruto de manzana cv. Goleen fueron hechos 3 agujeros y en cada uno se depositaron 50 microlitros en gotas de la composición de prueba formulada. Dos horas después de la aplicación fueron pipetiados 50 microlitros de una suspensión de esporas de B. cinerea (4 x 10^{5} conidias/ml) en los sitios de aplicación. después de un periodo de incubación de 5 días a 20ºC en una cámara de crecimiento fue determinada el % de área infectada en la fruta. La actividad fue calculada con relación a la velocidad de la enfermedad en frutas de manzana sin tratar. Las interacciones de fungicida en la mezcla fueron calculadas de acuerdo a Colby.

Resultados TABLA 1

Fludioxonil mg	Tiabendazol mg	Radio	% actividad	% actividad	SF
a.i./l	a.i./l		observada	esperada	Colby
5			67
2.5			54
0.1			2
	25		5
	5		12
	2.5		10
	1		10
	0.5		5
2.5	25	1:10	67	56	1.2
0.1	1	1:10	17	12	1.4
0.1	0.5	1:5	16	7	2.3
2.5	5	1:2	73	59	1.2
5	5	1:1	100	71	1.4
2.5	2.5	1:1	79	58	1.3

Ejemplo B-2 Eficacia contra Fusarium en trigo

Una suspensión de conidias de Fusarium (7 x 10^{5} conidias/ml) es mezclada con composición de prueba formulada. La mezcla es aplicada en una bolsa que fue previamente equipada con un papel de filtro. Después de la aplicación de las semillas de trigo (cv. Orestes) son sembradas en la imperfección superior del papel de filtro. Las bolsas preparadas son entonces incubadas por 11 días a aproximadamente 10-18ºC y a una humedad relativa del 100% con un foto periodo de 14 horas. La evaluación es hecha mediante la evaluación del grado de ocurrencia de la enfermedad en la forma de lesiones marrones en las raíces.

Ejemplo B-3 Eficacia contra Penicilium en frutos de limón

Frutos de limón fueron inoculados colocando 50 microlitros de suspensión de esporas con 0.1% de tween 20 y una densidad de 500000 esporas/ml en cada agujero (2 agujeros por fruto) que son preparados taladrando los agujeros en la piel del limón de aproximadamente 1 cm de diámetro y una profundidad de 1-1.5 mm. Los frutos fueron guardados en cajas de plástico cubiertas bajo luz a 20ºC y chequeados 5-7 días después de la inoculación.

La mezcla de acuerdo a la invención exhibe buena actividad en estos ejemplos.

Claims (9)

1. Un método de combatir enfermedades fitopatogénicas en plantas de cosecha que comprende la aplicación a las plantas de cosecha o el lugar en donde están siendo infestadas con dicha enfermedad fitopatogénica una cantidad efectiva de

a.

4-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-7-il)pirrol-3-carbonitrilo, componente I en asociación con

b.

2-(tiazol-4-il)benzimidazol, componente II;

Que sinergísticamente enriquecen la actividad contra enfermedades fitopatogénicas.

2. Un método de protección del stock de propagación de plantas contra infestación por enfermedades fitopatogénicas, al stock de propagación.

3. Un método de combatir enfermedades fitopatogénicas durante el almacenamiento post-cosecha de frutas, que comprende la aplicación de una cantidad efectiva del componente a) y el componente b), como es definido en la reivindicación 1, para el fruto.

4. Un método de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el hongo fitopatogénico pertenece a la clase de hongo imperfecti.

5. Un método de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 4, que comprende el tratamiento de la sustancia definida que es infectada o es propensa a ser infectada, con al menos un componente activo I y un componente activo II en cualquier orden o simultáneamente.

6. Una composición fungicida que comprende una combinación efectiva como fungicida del componente a) y el componente b) como es definido en la reivindicación 1, en donde los componentes están presentes en cantidades que sinergísticamente realzan la actividad contra las enfermedades fitopatogénicas.

7. Una composición de acuerdo a la reivindicación 6, en donde la relación en peso de a) a b) esta entre 20:1 y 1:20.

8. Una composición de acuerdo a cualquiera de las 2 reivindicaciones 6 o 7 para combatir la clase de hongo imperfecti.

9. Una composición de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8 en la forma de una composición para tratamiento de semillas.