ES2252703T3 - Copolimeros de oxidos de alquileno y eteres glicidilicos, y su utilizacion como emulsionantes polimerizables. - Google Patents
Copolimeros de oxidos de alquileno y eteres glicidilicos, y su utilizacion como emulsionantes polimerizables.Info
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Abstract
Copolímeros de óxidos de alquileno y éteres glicidílicos de acuerdo con la fórmula (I) en la que R1 significa hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4, R2 y R4 significan hidrógeno o un radical alquilo o arilo con 1 a 30 átomos de carbono, R3 significa un radical alquilo o arilo con 1 a 50 átomos de carbono, que también puede contener heteroátomos, A significa una unidad de alquileno con 2 a 6 átomos de carbono, x significa 0 ó 1, y significa un número de 0 a 10, n significa un número de 0 a 100, k significa un número de 1 a 100, C significa un grupo de ácido o hidrógeno, y m significa un número de 1 a 500, con la condición de que (y+n) debe ser por lo menos igual a 1.
Description
Copolímeros de óxidos de alquileno y éteres
glicidílicos, y su utilización como emulsionantes
polimerizables.
El presente invento se refiere a copolímeros de
óxidos de alquileno y éteres glicidílicos, que son utilizables como
emulsionantes polimerizables por radicales para la polimerización en
emulsión.
Los emulsionantes empleados de acuerdo con el
estado de la técnica para la polimerización en emulsión son en la
mayor parte de los casos emulsionantes aniónicos y no iónicos.
Usuales emulsionantes aniónicos son sales de
sodio, potasio y amonio de ácidos grasos,
alquil-benceno-sulfonatos de sodio,
alquil-sulfonatos de sodio,
olefina-sulfonatos de sodio,
poli(naftaleno-sulfonatos de sodio),
dialquil-difenil-éter-disulfonatos
de sodio, alquil-sulfatos de sodio, potasio y
amonio,
alquil-poli(etilenglicol)-éter-sulfatos
de sodio, potasio y amonio,
alquil-fenol-poli(etilenglicol)-éter-sulfatos
de sodio, potasio y amonio, mono- y
di-alquil-sulfo-succinatos
y
monoalquil-poli(oxietil)-sulfo-succinatos
de sodio, potasio y amonio, así como mono-, di- y tri-ésteres de
ácidos
alquil-poli(etilenglicol)-éter-fosfóricos
y sus mezclas, y mono-, di- y tri-ésteres de ácidos
alquil-fenol-poli(etilenglicol)-éter-fosfóricos
y sus mezclas, así como las sales de sodio, potasio y amonio de
estos compuestos.
Como emulsionantes no iónicos se emplean
usualmente
alquilfenol-poli(etilenglicol-éteres),
alquil-poli(etilengli-
col-éteres), (ácido graso)-poli(etilenglicol-éteres), copolímeros de bloques de etilenglicol y propilenglicol, y poli(etilenglicol-éteres)-ésteres de sorbitán.
col-éteres), (ácido graso)-poli(etilenglicol-éteres), copolímeros de bloques de etilenglicol y propilenglicol, y poli(etilenglicol-éteres)-ésteres de sorbitán.
Las polimerizaciones en emulsión se llevan a
cabo, por regla general, con utilización de emulsionantes aniónicos
y no iónicos, mediando disposición previa de la tanda total, o según
un procedimiento de aportación por afluencia, en el que se dispone
previamente en el recipiente de polimerización sólo una parte
pequeña de los monómeros que se han de polimerizar y la parte mayor
(de 50 a 100% en peso) se añade durante el progreso de la
polimerización. Los emulsionantes aniónicos o no iónicos se emplean
facultativamente durante la polimerización en emulsión en la
fracción afluyente o en la carga previa existente dentro del
reactor, o se añaden posteriormente a la dispersión preparada del
polímero para efectuar una estabilización.
En tal contexto, los emulsionantes empleados de
acuerdo con el estado de la técnica están unidos mediante fuerzas
físicas a la superficie de las partículas del polímero.
El documento de solicitud de patente europea
EP-A-0.244.841 divulga componentes
activos superficialmente con una unidad polimerizable, los cuales
se pueden incorporar químicamente en las partículas del polímero
mediante reacciones de polimerización por radicales. Estos
componentes son productos de reacción del monoalil-éter de glicerol
con un radical de sustitución hidrófobo y un radical de sustitución
hidrófilo junto a los grupos OH del monoalil-éter de glicerol.
Las citas J. Polym. Sci., 30 (1992)
2619-2629 y J. Polym. Sci., 31 (1993)
1403-1415 divulgan la utilización de
dodecil-alil-sulfo-succinato
de sodio como emulsionante copolimerizable en la polimerización en
emulsión de acetato de vinilo.
El documento
EP-A-0.501.666 divulga dispersiones
acuosas de polímeros, que se habían preparado mediante
polimerización en emulsión con utilización de emulsionantes
polimerizables por radicales.
El documento
EP-A-0.472.837 divulga compuestos
etoxilados de
(1-propenil)-alquil-fenoles
como emulsionantes para la polimerización en emulsión. El documento
EP-A-0.464.454 divulga los ésteres
de ácido sulfúrico de los compuestos etoxilados de
(1-propenil)-alquil-fenoles
como emulsionantes para la polimerización en emulsión.
El documento de solicitud de patente japonesa
JP-A-11-71340
divulga alil- y
vinil-poli(oxialquilenil)-alquil-sulfonatos
como emulsionantes para la polimerización en emulsión, como agentes
dispersantes para la polimerización en suspensión y como
modificadores de polímeros.
El documento
JP-A-2002-080506
divulga emulsionantes polimerizables con radicales
3-metil-3-buten-1-ilo,
que pueden contener unidades de glicidilo.
El documento
JP-A-2002-097212
divulga emulsionantes polimerizables con grupos alilo, unidos
directamente al radical de glicidilo.
Fue misión del presente invento, por lo tanto,
descubrir nuevos emulsionantes para la polimerización en emulsión.
Estos emulsionantes se deben copolimerizar con los monómeros
empleados, y de esta manera unir químicamente en las partículas de
los polímeros, y han de proporcionar polímeros con ventajosas
propiedades, tales como una mejorada estabilidad de las
dispersiones de polímeros, que se pueden preparar con ellos, y una
distribución más homogénea de los tamaños de las partículas.
Se encontró, por fin, que con copolímeros a base
de óxidos de alquileno y éteres glicidílicos, que como grupo
reactivo llevan un doble enlace, así como con ésteres parciales,
ácidos sulfónicos y ácidos carboxílicos de los mismos, como
emulsionantes en la polimerización en emulsión, se pueden preparar
dispersiones de polímeros estables y pobres en material
coagulado.
Son objeto del invento, por lo tanto, copolímeros
de óxidos de alquileno y éteres glicidílicos de acuerdo con la
fórmula (1)
en la
que
- R^{1}
- significa hidrógeno o un radical de C_{1}-C_{4},
R^{2} y R^{4} significan un
radical alquilo o arilo con 1 a 30 átomos de
carbono,
- R^{3}
- significa un radical alquilo o arilo con 1 a 50 átomos de carbono, que también puede contener heteroátomos,
- A
- significa una unidad de alquileno con 2 a 6 átomos de carbono,
- x
- significa un número de 0 a 10,
- y
- significa un número de 0 a 10,
- n
- significa un número de 0 a 100,
- k
- significa un número de 1 a 100,
- C
- significa un grupo de ácido o hidrógeno, y
- m
- significa un número de 1 a 500,
con la condición de que (y+n) debe
ser por lo menos igual a
1.
Un objeto adicional del invento lo constituyen
aquellos compuestos de la fórmula 1, en los que x, y y n son
simultáneamente iguales a cero, y en los cuales R^{1}, R^{2},
R^{3}, R^{4}, A y C tienen los significados antes
indicados.
Los emulsionantes conformes al invento se
distinguen por el hecho de que el doble enlace reactivo está unido,
a través de las unidades de alcoxi que tienen los índices y y n,
como "espaciador" flexible, a la unidad de glicerol de la
molécula. El "espaciador" puede contribuir adicionalmente a la
estabilización de la dispersión de material sintético.
En una forma preferida de realización del
invento, en el caso de los alcoholes de la fórmula 1 se trata de
aquellos compuestos alcoxilados, cuyos grupos alcoxi están
dispuestos por bloques.
x significa, en una forma preferida de
realización, 0 ó 1.
y significa, en una forma preferida de
realización, 0 ó 1,
n significa, en una forma preferida de
realización, un número de 2 a 50, en particular de 3 a 30.
k significa, en una forma preferida de
realización, un número de 1 a 50, en particular de 2 a 30.
m significa, en una forma preferida de
realización, un número de 2 a 100, en particular de 3 a 50.
R^{2} y R^{4} significan, en una forma
preferida de realización, un átomo de hidrógeno o un grupo
metilo.
La suma (y+n) es preferiblemente por lo menos
igual a 2, en particular por lo menos igual a 3 y en especial por
lo menos igual a 4.
Ejemplos de ácidos inorgánicos, que son
apropiados para la formación de los ésteres parciales conformes al
invento, y de los cuales se puede derivar el grupo de ácido C, son
ácido sulfúrico y ácido fosfórico. Si pasa a utilizarse el ácido
fosfórico, entonces los ésteres parciales conformes al invento
pueden ser o bien monoésteres o diésteres del ácido fosfórico.
En una forma preferida de realización, los ácidos
orgánicos o inorgánicos, utilizados para la esterificación de los
alcoholes de acuerdo con la fórmula 1, son di- o trivalentes.
En el caso de los ácidos orgánicos se trata, en
una forma preferida de realización, de ácidos carboxílicos de
valencia dos, tres o más, es decir compuestos que contienen 2, 3 o
más grupos carboxilo, y que además de esto pueden tener todavía por
lo menos un grupo funcional que contiene azufre o fósforo. Son
especialmente preferidos los grupos funcionales que contienen
azufre, en especial grupos sulfonato.
Los ácidos sulfónicos/sulfonatos especialmente
preferidos pueden ser compuestos alifáticos o aromáticos. Los
ácidos sulfónicos/sulfonatos preferidos contienen 2 ó 3 grupos
carboxilo y con inclusión de los grupos carboxilo, de 3 a 6 átomos
de carbono. Un ácido sulfónico especialmente preferido es el ácido
sulfo-succínico.
En los casos de los ácidos sulfónicos y
carboxílicos se trata, en una forma preferida de realización, de
compuestos aromáticos o alifáticos, que llevan una o varias
funciones de ácidos.
Los ésteres parciales y derivados de ácidos,
especialmente preferidos, corresponden por consiguiente a las
fórmulas (2) hasta (7)
en las que R^{1}, R^{2},
R^{3}, R^{4}, x, y, m, k y n tienen los significados antes
indicados, M representa un ion de metal alcalino, un ion de amonio o
H^{+}, y B representa un grupo alifático o aromático con 1 a 50
átomos de carbono, que también puede contener
heteroátomos.
Los ésteres parciales conformes al invento se
pueden preparar mediante el recurso de que los alcoholes de la
fórmula 1 se hacen reaccionar con apropiados ácidos. Sin embargo,
hay que prestar atención a que los ácidos no actúen de modo
oxidante, puesto que sino puede efectuarse una oxidación del doble
enlace. Por esta razón, la preparación de los ésteres parciales
sulfatos se lleva a cabo preferiblemente con ácido
amido-sulfónico, en vez de con ácido sulfúrico. Las
sales de amonio, obtenidas de esta manera, se pueden transformar,
por reacción con hidróxidos de metales alcalinos, en las
correspondientes sales de metales alcalinos. Para la preparación de
ésteres parciales de ácido fosfórico se puede utilizar el ácido
fosfórico. Los ácidos orgánicos se hacen reaccionar preferiblemente
en forma de sus anhídridos con los alcoholes de la fórmula 1. La
inserción de grupos funcionales se efectúa preferiblemente después
de la preparación del éster parcial del ácido no funcionalizado.
Así, la preparación de los ésteres de ácido
sulfo-succínico de acuerdo con la fórmula 5 se puede
efectuar por preparación de los correspondientes ésteres de ácido
maleico y por la subsiguiente sulfonación p.ej. con
pirosulfitos.
La preparación de los ácidos sulfónicos, ácidos
carboxílicos y ácidos fosfónicos se efectúa por reacción de los
alcoholes de la fórmula 1 con los correspondientes alcoholes,
halogenuros o ésteres cíclicos de los ácidos sulfónicos o
carboxílicos.
Un objeto adicional del invento es la utilización
de los copolímeros conformes al invento como emulsionantes
polimerizables en la polimerización en emulsión.
Un objeto adicional del invento es un
procedimiento para la polimerización en emulsión, en el que los
copolímeros conformes al invento se añaden a la mezcla de
reacción.
En esta utilización, los copolímeros conformes al
invento se polimerizan con otros monómeros adicionales, a partir de
los cuales se debe preparar una dispersión de polímero. Para la
preparación de dispersiones de polímeros son apropiados ciertos
monómeros insaturados. Preferidos monómeros insaturados
olefínicamente son, por ejemplo
- -
- monómeros vinílicos, tales como ésteres con ácidos carboxílicos del alcohol vinílico, por ejemplo acetato de vinilo, propionato de vinilo, éteres vinílicos del ácido isononanoico o del ácido isodecanoico,
- -
- olefinas sustituidas con arilo, tales como estireno y estilbeno,
- -
- ésteres de ácidos carboxílicos olefínicamente insaturados, tales como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de n-butilo, acrilato de i-butilo, acrilato de pentilo, acrilato de hexilo, acrilato de 2-etil-hexilo, acrilato de hidroxi-etilo, así como los correspondientes ésteres de ácido metacrílico,
- -
- ésteres de ácidos dicarboxílicos olefínicamente insaturados, tales como maleato de dimetilo, maleato de dietilo, maleato de dipropilo, maleato de dibutilo, maleato de dipentilo, maleato de dihexilo y maleato de di-2-etil-hexilo,
- -
- ácidos carboxílicos y ácidos dicarboxílicos olefínicamente insaturados, tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido maleico y ácido fumárico y sus sales de sodio, potasio y amonio,
- -
- ácidos sulfónicos y ácidos fosfónicos olefínicamente insaturados y sus sales de metales alcalinos y de amonio, tales como el ácido acrilamidometil-propano-sulfónico y sus sales de metales alcalinos y de amonio, alquil-amonio e hidroxi-alquil-amonio, ácido alil-sulfónico y sus sales de metales alcalinos y de amonio, ácido acriloíloxietil-fosfónico y sus sales de amonio y metales alcalinos, así como los correspondientes derivados de ácido metacrílico,
- -
- aminas, sales de amonio, nitrilos y amidas olefínicamente insaturadas, tales como acrilato de dimetilaminoetilo, halogenuros de acriloíloxietil-trimetil-amonio, acrilonitrilo, N-metil-acrilamida, N-etil-acrilamida, N-propil-acrilamida, N-metilol-acrilamida, así como los correspondientes derivados de ácido metacrílico y vinil-metil-acetamida.
En una forma preferida de realización, los
monómeros antes mencionados se polimerizan con otros comonómeros,
preferiblemente olefinas u olefinas halogenadas con 2 a 8 átomos de
carbono, tales como p.ej. etileno, propeno, butenos, pentenos,
1,3-butadieno, cloropreno, cloruro de vinilo,
cloruro de vinilideno, fluoruro de vinilideno y
tetrafluoroetileno.
Un objeto adicional del invento es, por
consiguiente, un procedimiento para la preparación de dispersiones
de polímeros, en el que los copolímeros conformes al invento se
polimerizan en una fase acuosa con monómeros olefínicamente
insaturados, así como la dispersión acuosa de polímero que se puede
preparar de esta manera.
Para la preparación de las dispersiones de
polímeros, los monómeros no miscibles con agua se distribuyen
finamente por lo general en la fase acuosa en forma de micelas, con
ayuda de los copolímeros conformes al invento, y la reacción de
polimerización por radicales se comienza mediante iniciadores, tales
como los peroxodisulfatos de amonio, de sodio y de potasio.
Otras sustancias auxiliares y aditivas para la
utilización con los copolímeros conformes al invento pueden ser
coloides protectores tales como
carboximetil-celulosa,
hidroximetil-celulosa,
metil-hidroxipropil-celulosa, así
como poli(alcoholes vinílicos) parcial y totalmente
saponificados.
Una recopilación acerca de usuales
procedimientos, agentes tensioactivos y otros agentes auxiliares de
la polimerización en emulsión, la ofrecen Peter A. Lovell y Mohamed
S. El-Aasser, en "Emulsion Polymerization and
Emulsion Polymers" (Polimerización en emulsión y polímeros en
emulsión), aparecida en John Wiley and Sons, 1997.
Los copolímeros conformes al invento se disponen
previamente en el recipiente de reacción antes del comienzo de la
reacción de polimerización, o se añaden al recipiente de reacción
durante la reacción de polimerización.
Por lo general, los copolímeros conformes al
invento se utilizan en unas proporciones de 0,1 a 50, de manera
preferida de 0,2 a 10, en particular de 0,4 a 4% en peso, referidas
al peso de los monómeros olefínicamente insaturados, insolubles en
agua o poco solubles en agua, utilizados como emulsionantes para la
preparación de la dispersión de polímeros.
Los copolímeros conformes al invento se pueden
utilizar tanto a solas como también en combinación con otros
emulsionantes aniónicos y no iónicos, ya conocidos, del estado de la
técnica, tales como los que se describieron al comienzo. La
proporción de los emulsionantes aniónicos y no iónicos del estado de
la técnica es entonces de manera preferida de 0,001 a 5, en
particular de 0,01 a 1%, y de manera especialmente preferida de 0,02
a 0,4% en peso, referida al peso de los monómeros olefínicamente
insaturados, insolubles en agua o poco solubles en agua.
Las dispersiones de polímeros, preparadas con los
copolímeros conformes al invento, muestran una pequeña formación de
materiales coagulados durante y después de la polimerización, y una
mejoría de las estabilidades frente a la cizalladura, la
temperatura y el almacenamiento, de la estabilidad frente a la
congelación y descongelación y de la estabilidad de electrólitos
frentes a cationes di- y trivalentes, tales como calcio, bario y
aluminio. Además, se puede observar una mejoría de las propiedades
como películas de las películas de polímeros, que se han producido
a partir de las dispersiones de polímeros. Las dispersiones de
polímeros, que se preparan con los copolímeros conformes al
invento, forman películas con una pequeña absorción de agua, un
pequeño empañamiento de blanco al contacto con agua, un pequeño
ángulo de contacto frente al agua, y unas buenas solideces frente a
la fricción en húmedo y en seco. Las dispersiones de polímeros, que
se preparan con los copolímeros conformes al invento, muestran,
dependiendo de la composición de monómeros y de la cantidad
empleada, unos tamaños de partículas muy pequeños con muy estrechas
distribuciones de tamaños de partículas.
1 mol de alcohol alílico se hizo reaccionar
parcialmente con 0,1 moles de metanolato de sodio en el seno de un
disolvente inerte (monoglima) dentro de un autoclave de laboratorio
para dar el alcoholato. Se separó por destilación metanol. A
continuación, se añadieron 5 moles de óxido de etileno, y se
polimerizó durante 5 horas a aproximadamente 140ºC bajo presión. A
este producto de reacción se le añadieron gota a gota 1,1 moles de
fenil-glicidil-éter, y se agitó durante 15 horas a
90ºC, y A continuación, se añadieron de nuevo 20 moles de óxido de
etileno a 140ºC. Después de que el óxido de etileno hubo reaccionado
totalmente, el producto se analizó mediante espectroscopia de RMN
(resonancia magnética nuclear) y determinación del índice de OH.
El índice de OH era de 44,5 mg de KO/g
El espectro de RMN correspondía a las siguientes
estructuras.
(*Mw = peso molecular medio ponderado)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
1 mol de alcohol alílico se hizo reaccionar
parcialmente con 0,1 moles de metanolato de sodio en el seno de un
disolvente inerte (monoglima) dentro de un autoclave de laboratorio,
para dar el alcoholato. Se separó por destilación metanol. A
continuación, se añadieron 4 moles de óxido de propileno, y se
polimerizó durante 5 horas a aproximadamente 140ºC bajo presión. A
este producto de reacción se le añadieron gota a gota 1,1 moles de
fenil-glicidil-éter, y se agitó de nuevo durante 15
horas a 90ºC. A continuación, se añadieron 12 moles de óxido de
etileno a 140ºC. Después de que el óxido de etileno hubo reaccionado
totalmente, el producto se analizó mediante espectroscopia de RMN y
determinación del índice de OH.
El índice de OH era de 57,9 mg de KOH/g
El espectro de RMN correspondía a las siguientes
estructuras:
\vskip1.000000\baselineskip
1 mol de alcohol alílico se hizo reaccionar
parcialmente con 0,1 moles de metanolato de sodio en el seno de un
disolvente inerte (monoglima) dentro de un autoclave de laboratorio,
para dar el alcoholato. Se separó por destilación metanol. A
continuación, se añadieron 4 moles de óxido de propileno, y se
polimerizó durante 5 horas a aproximadamente 140ºC bajo presión. A
este producto de reacción se le añadieron gota a gota 1,1 moles de
fenil-glicidil-éter, y se agitó de nuevo durante 15
horas a 90ºC. A continuación, se añadieron 25 moles de óxido de
etileno a 140ºC. Después de que el óxido de etileno hubo reaccionado
totalmente, el producto se analizó mediante espectroscopia de RMN y
determinación del índice de OH.
El índice de OH era de 40,5 mg de KOH/g
El espectro de RMN correspondía a las siguientes
estructuras:
1 mol de alcohol alílico se hizo reaccionar
parcialmente con 0,1 moles de metanolato de sodio en el seno de un
disolvente inerte (monoglima) dentro de un autoclave de laboratorio,
para dar el alcoholato. Se separó por destilación metanol. A
continuación, se añadieron 4 moles de óxido de butileno, y se
polimerizó durante 5 horas a aproximadamente 140ºC bajo presión. A
este producto de reacción se le añadieron gota a gota 1,1 moles
(2-etil-hexil)-glicidil-éter)
y se agitó de nuevo durante 15 horas a 90ºC. A continuación, se
añadieron 26 moles de óxido de etileno a 140ºC. Después de que el
óxido de etileno hubo reaccionado totalmente, el producto se
analizó mediante espectroscopia de RMN y determinación del índice de
OH.
El índice de OH era de 32,9 mg de KOH/g
El espectro de RMN correspondía a las siguientes
estructuras:
\vskip1.000000\baselineskip
1 mol de hidroxibutil-vinil-éter
se hizo reaccionar parcialmente con 0,1 moles de metanolato de sodio
en el seno de un disolvente inerte (monoglima) dentro de un
autoclave de laboratorio, para dar el alcoholato. Se separó por
destilación metanol. A continuación, se añadieron 10 moles de óxido
de propileno, y se polimerizó durante 5 horas a aproximadamente
140ºC bajo presión. A este producto de reacción se le añadieron gota
a gota 1,1 moles de fenil-glicidil-éter, y se agitó
de nuevo durante 15 horas a 90ºC. A continuación, se añadieron 40
moles de óxido de etileno a 140ºC. Después de que el óxido de
etileno hubo reaccionado totalmente, el producto se analizó
mediante espectroscopia de RMN y determinación del índice de OH.
El índice de OH era de 20,5 mg de KOH/g
El espectro de RMN correspondía a las siguientes
estructuras:
\vskip1.000000\baselineskip
197 g del alcohol del Ejemplo 2 se mezclaron bajo
nitrógeno con 19,4 g de ácido amido-sulfónico y 0,5
g de ácido hipofosforoso al 50%. Se calentó mediando intensa
agitación durante 5 h a 80ºC y durante 1 h a 100ºC. Después de
haberse terminado la reacción, se dejó enfriar y se mezcló con 1,8 g
de NaOH al 20%. Se obtuvieron 212 g (98%) del monoéster de ácido
sulfúrico.
787 g del alcohol del Ejemplo 1 se mezclaron bajo
nitrógeno con 60,7 g de ácido amido-sulfónico y 1,88
g de urea y se agitó intensamente durante 3 h a 100ºC. Después de
haberse terminado la reacción, se dejó enfriar y se mezcló con 2,5
g de NaOH al 20%. Se obtuvieron 832 g (98%) del monoéster de ácido
sulfúrico.
428 g de la sal de amonio del monoéster de ácido
sulfúrico, que se había preparado en el Ejemplo 7, se calentaron a
60ºC. A 200 mbar se añadieron gota a gota 105 g de NaOH al 18% y a
continuación se hizo reaccionar posteriormente todavía durante 2 h
a 50 mbar, siendo expulsada el agua incorporada, conjuntamente con
el amoníaco. Se obtuvieron 421 g (98%) de la sal de sodio del
monoéster de ácido sulfúrico.
1.275 g del alcohol del Ejemplo 4 se mezclaron
bajo nitrógeno con 72,8 g de ácido amido-sulfónico y
2,25 g de urea, y se agitaron intensamente durante 8 h a 120ºC.
Después de haberse terminado la reacción, se dejó enfriar y se
mezcló con 3 g de NaOH al 20%. Se obtuvieron 1.336 g (99%) del
monoéster de ácido sulfúrico.
634 g del alcohol del Ejemplo 1 se mezclaron bajo
nitrógeno con 48 g de ácido amido-sulfónico y 1,5 g
de urea. Mediando intensa agitación se calentó durante 4 h a 100ºC.
Después de haberse terminado la reacción, se dejó enfriar, y se
añadió 1 g de NaOH al 18%. Se obtuvieron 677 g (99%) del monoéster
de ácido sulfúrico.
1.260 g del alcohol del Ejemplo 1 se añadieron
gota a gota a 70ºC bajo nitrógeno a 98 g de anhídrido de ácido
maleico. A continuación, la mezcla se calentó a 90ºC durante 4 h y
se añadió a una mezcla de 52 g de pirosulfito de sodio, 40 g de
NaOH y 960 g de agua destilada, y se llevó a reacción a 80ºC durante
5 h. Se obtuvieron 2.410 g de una solución de
sulfo-succinato con un contenido de 60% en peso.
1.275 g del alcohol del Ejemplo 4 se añadieron
gota a gota a 70ºC bajo nitrógeno a 74 g de anhídrido de ácido
maleico. A continuación, la mezcla se calentó a 90ºC durante 8 h,
siendo separada por destilación el agua resultante. El producto
obtenido se añadió a una mezcla de 39 g de pirosulfito de sodio, 30
g de NaOH y 1.430 g de agua destilada, y se calentó a 80ºC durante
5 h. Se obtuvieron 2.830 g de una solución de
sulfo-succinato con un contenido de 50% en
peso.
606 g del alcohol del Ejemplo 2 se mezclaron a
70ºC con 71 g de un ácido polifosfórico y se agitaron durante 2 h a
70ºC. Después de otras 3 h más a 100ºC, se añadieron a 90ºC 24 g de
agua, y se agitó de nuevo durante 2 h. Se obtuvieron 560 g de un
producto, que era una mezcla de 80% en peso de un monoéster de ácido
fosfórico y de 7% en peso de un diéster de ácido fosfórico, y el
resto agua. El producto no contenía ningún triéster de ácido
fosfórico.
1.260 g del alcohol del Ejemplo 1 se mezclaron a
70ºC con 113 g de un ácido polifosfórico y se agitaron durante 2 h
a 70ºC. Después de otras 2 h más a 100ºC, se añadieron a 90ºC 30 g
de agua, y se agitó nuevamente durante 2 h. Se obtuvieron 1.400 g
de un producto, que era una mezcla de 82% en peso de un monoéster de
ácido fosfórico y de 8% en peso de un diéster de ácido fosfórico, y
el resto agua. El producto no contenía ningún triéster de ácido
fosfórico.
850 g del alcohol del Ejemplo 4 se mezclaron bajo
nitrógeno a 50ºC con 81 g de una sal de sodio de ácido
3-hidroxipropano-sulfónico y con 20
g de gránulos de NaOH, y se agitó durante 3 h. A continuación, la
mezcla se agitó todavía durante 2 h a 70ºC. La fase inferior se
desechó y la fase superior se neutralizó con 5 g de ácido acético.
Se obtuvieron 855 g (96%) del deseado éter de ácido sulfónico.
728 g del alcohol del Ejemplo 2 se mezclaron bajo
nitrógeno a 50ºC con 174 g de la sal de sodio de ácido
4-hidroxi-benceno-sulfónico
dihidrato y 30 g de gránulos de NaOH, y se agitó durante 1 h. A
continuación la mezcla se agitó todavía durante 2 h a 70ºC. La fase
inferior se desechó y la fase superior se neutralizó con 7 g de
ácido acético. Se obtuvieron 810 g (94%) del deseado éter de ácido
sulfónico.
650 g del alcohol del Ejemplo 5 se mezclaron con
11 g de gránulos de hidróxido de sodio y se secaron en vacío
durante 2 horas a 100ºC. A continuación, se añadieron bajo nitrógeno
a 90ºC 0,25 moles (34 g) de butano-sultona, y se
agitó durante 6 horas. El copolímero de bloques de
\alpha-viniloxi-\Omega-sulfonato,
óxido de etileno, óxido de propileno y fenilglicidilo se pudo
obtener con un rendimiento de 70% según un análisis por RMN. El
espectro de RMN correspondía a las siguientes estructuras:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
630 g del alcohol del Ejemplo 1 se mezclaron bajo
nitrógeno a 50ºC con 59 g de la sal de sodio de ácido cloroacético
y con 20 g de gránulos de NaOH, y se agitó durante 3 h. A
continuación, la mezcla se agitó todavía durante 4 h a 70ºC. La
fase inferior se desechó y la fase superior se neutralizó con 6 g de
ácido acético. Se obtuvieron 650 g (97%) del deseado éter de ácido
carboxílico.
1.275 g del alcohol del Ejemplo 4 se mezclaron
bajo nitrógeno a 50ºC con 120 g de la sal de sodio de ácido
4-hidroxi-benzoico y con 30 g de
gránulos de NaOH, y se agitó durante 1 h. A continuación, la mezcla
se agitó todavía durante 2 h a 80ºC. La fase inferior se desechó y
la fase superior se neutralizó con 10 g de ácido acético. Se
obtuvieron 1.320 g (96%) del deseado éter de ácido carboxílico.
Se prepararon 1.020 g de una emulsión de
monómeros, que consistía en 331,8 g de agua totalmente desalinizada,
4,8 g de ®Emulsogen EPA 083
(alquil-poli(etilenglicol)-éter-sulfato
de sodio, de Clariant GmbH), 13,2 g del monoéster de ácido
sulfúrico del Ejemplo 10 conforme al invento, 3,6 g de
hidrógeno-carbonato de sodio, 216 g de estireno,
300 g de acrilato de n-butilo, 144 g de acrilato de
metilo y 6,6 g de ácido metacrílico, así como una solución de
agente iniciador que consistía en 3,33 g de peroxodisulfato de
amonio y 85,5 ml de agua totalmente desalinizada.
En un recipiente de reacción con una capacidad de
2 litros se dispusieron previamente 204,54 g de agua totalmente
desalinizada, y se añadieron 6,6 g del monoéster de ácido sulfúrico
del Ejemplo 10 conforme al invento. Bajo una atmósfera de nitrógeno
y mediando agitación con un agitador de ancla, la solución del
emulsionante se calentó a 80ºC en el recipiente de reacción. A
continuación, se añadieron 22,2 ml de una solución de agente
iniciador y 25,5 ml de la emulsión de monómeros. Comienza la
reacción de poliadición por radicales. A través del baño de agua,
se enfrió la mezcla de reacción y la temperatura se mantuvo
constante en 79-81ºC. Los restantes 994,5 g de la
emulsión de monómeros y 66,6 g de la solución de agente iniciador se
añadieron a lo largo de un período de tiempo de 3 horas. A
continuación, a través del baño de agua, la mezcla de reacción se
mantuvo a 80ºC durante una hora adicional y luego se enfrió a la
temperatura ambiente. El valor del pH de la dispersión preparada de
polímero se ajustó a un pH de 7-8 con una solución
al 12,5% de amoníaco.
La resultante dispersión de polímero tenía un
contenido de material sólido de 52% y una proporción de material
coagulado de < 0,006% a través de un tamiz de 100 \mum y de
< 0,006% a través de un tamiz de 40 \mum, referida a la
dispersión. El tamaño medio de partículas (Z_{AVE}), medido
mediante dispersión dinámica de la luz, es de 144 nm con una
polidispersidad de 0,035.
Se prepararon 1.020 g de una emulsión de
monómeros, que consistía en 336,6 g de agua totalmente desalinizada,
13,2 g del monoéster de ácido sulfúrico de acuerdo con el Ejemplo
10, 3,6 g de hidrógeno-carbonato de sodio, 216 g de
estireno, 300 g de acrilato de n-butilo, 144 g de
acrilato de metilo y 6,6 g de ácido metacrílico, así como una
solución de agente iniciador que consistía en 3,33 g de
peroxodisulfato de amonio y 85,5 ml de agua totalmente
desalinizada.
En un recipiente de reacción con una capacidad de
2 litros, se dispusieron previamente 204,54 g de agua totalmente
desalinizada y se añadieron 6,6 g del monoéster de ácido sulfúrico
del Ejemplo 10 conforme al invento. Bajo una atmósfera de nitrógeno
y mediando agitación con un agitador de ancla, la solución del
emulsionante se calentó a 80ºC en el recipiente de reacción. A
continuación, se añadieron 22,2 ml de una solución de agente
iniciador y 25,5 ml de la emulsión de monómeros. Comienza la
reacción de poliadición por radicales. A través del baño de agua,
la mezcla de reacción se enfrió y se mantuvo a una temperatura
constante de 79-81ºC. Los restantes 994,5 g de la
emulsión de monómeros y 66,6 g de la solución de agente iniciador se
añadieron a lo largo de un período de tiempo de 3 horas. A
continuación, a través del baño de agua, la mezcla de reacción se
mantuvo a 80ºC durante una hora adicional y luego se enfrió a la
temperatura ambiente. El valor del pH de la dispersión de polímero,
que se había preparado, se ajustó a un pH de 7-8 con
una solución al 12,5% de amoníaco.
La resultante dispersión de polímero tenía un
contenido de material sólido de 52% y una proporción de material de
material coagulado de < 0,008% a través de un tamiz de 100 \mum
y de < 0,008% a través de un tamiz de 40 \mum, referida a la
dispersión. El tamaño medio de partículas (Z_{AVE}), medido
mediante dispersión dinámica de la luz, es de 132 nm con una
polidispersidad de 0,028.
Se prepararon 1.800 g una emulsión de monómeros,
que consistía en 397,2 g de agua totalmente desalinizada, 9,6 g de
®Emulsogen EPA 073
(alquil-poli(etilenglicol)-éter-sulfato
de sodio), 27,0 g del monoéster de ácido sulfúrico de acuerdo con
el Ejemplo 10 conforme al invento, 2,2 g de
dodecil-mercaptano, 150 g de metacrilato de metilo,
350 g de acrilato de 2-etil-hexilo,
850 g de acrilato de n-butilo y 14 g de ácido
metacrílico, así como 57 g de una solución de agente iniciador que
consistía en 7,1 g de peroxodisulfato de amonio y 49,9 g de agua
totalmente desalinizada.
En un recipiente de reacción con una capacidad de
3 litros, se dispusieron previamente 263 g de agua totalmente
desalinizada, y bajo una atmósfera de nitrógeno se calentaron a 80ºC
a través de un baño de agua. A continuación, se añadieron 17 g de
la solución de agente iniciador, e inmediatamente se comenzó con la
adición continua de 1.800 g de la emulsión de monómeros y de los
restantes 40 g de la solución de agente iniciador. La adición
dosificada de ambos componentes se efectuó mediando agitación
constante con un agitador de ancla y bajo una atmósfera de
nitrógeno, en el transcurso de un período de tiempo de 3 horas.
Después de esto, la mezcla de reacción se atemperó a 80ºC durante
una hora adicional, y a continuación se enfrió a la temperatura
ambiente. El valor del pH de la dispersión de polímero, que se
había preparado, se ajustó a un pH de 7-8 con una
solución al 12,5% de amoníaco.
La resultante dispersión de polímero tenía un
contenido de material sólido de 65% y una proporción de material
coagulado de < 0,1% a través de un tamiz de 100 \mum y de <
0,2% a través de un tamiz de 40 \mum, referida a la
dispersión.
Se prepararon 1.020 g de una emulsión de
monómeros, que consistía en 331,8 g de agua totalmente desalinizada,
6,6 g del alcohol del Ejemplo 1 conforme al invento, 6,6 g de
®Emulsogen EPA 073
(alquil-poli(etilenglicol)-éter-sulfato
de sodio, de Clariant GmbH), 3,6 g de
hidrógeno-carbonato de sodio, 216 g de estireno, 300
g de acrilato de n-butilo, 144 g de acrilato de
metilo y 6,6 g de ácido metacrílico, así como una solución de agente
iniciador que consistía en 3,33 g de peroxodisulfato de amonio y
85,5 ml de agua totalmente desalinizada.
En un recipiente de reacción con una capacidad de
2 litros se dispusieron previamente 204,54 g de agua totalmente
desalinizada y se añadieron 6,6 g del monoéster de ácido sulfúrico
conforme al invento. Bajo una atmósfera de nitrógeno y mediando
agitación con un agitador de ancla, la solución del emulsionante se
calentó a 80ºC dentro del recipiente de reacción. A continuación,
se añadieron 22,2 ml de una solución de agente iniciador y 25,5 ml
de la emulsión de monómeros. Comienza la reacción de poliadición por
radicales. A través del baño de agua se enfrió la mezcla de
reacción y se mantuvo la temperatura constante en
79-81ºC. Los restantes 994,5 g de la emulsión de
monómeros y 66,6 g de la solución de agente iniciador se añadieron a
lo largo de un período de tiempo de 3 horas. A continuación, a
través del baño de agua, la mezcla de reacción se mantuvo en 80ºC
durante una hora adicional y luego se enfrió a la temperatura
ambiente. El valor del pH de la dispersión de polímero, que se
había preparado, se ajustó a un pH de 7-8 con una
solución al 12,5% de amoníaco.
La resultante dispersión de polímero tenía un
contenido de material sólido de 52% y una proporción de material
coagulado de < 0,1% a través de un tamiz de 100 \mum y de <
0,15% a través de un tamiz de 40 \mum, referida a la
dispersión.
Se prepararon 1.020 g de una emulsión de
monómeros, que consistía en 331,8 g de agua totalmente desalinizada,
6,6 g del alcohol del Ejemplo 1 conforme al invento, 6,6 g del
alcohol del Ejemplo 10 conforme al invento, 3,6 g de
hidrógeno-carbonato de sodio, 216 g de estireno, 300
g de acrilato de n-butilo, 144 g de acrilato de
metilo y 6,6 g de ácido metacrílico, así como una solución de agente
iniciador que consistía en 3,33 g de peroxodisulfato de amonio y
85,5 ml de agua totalmente desalinizada.
En un recipiente de reacción con una capacidad de
2 litros se dispusieron previamente 204,54 g de agua totalmente
desalinizada y se añadieron 6,6 g del monoéster de ácido sulfúrico
conforme al invento. Bajo una atmósfera de nitrógeno y mediando
agitación con un agitador de ancla, la solución del emulsionante se
calentó a 80ºC en el recipiente de reacción. A continuación, se
añadieron 22,2 ml de una solución de agente iniciador y 25,5 ml de
la emulsión de monómeros. Comienza la reacción de poliadición por
radicales. A través del baño de agua, la mezcla de reacción se
enfrió y se mantuvo a una temperatura constante de
79-81ºC. Los restantes 994,5 g de la emulsión de
monómeros y 66,6 g de la solución de agente iniciador se añadieron a
lo largo de un período de tiempo de 3 horas. A continuación, a
través del baño de agua, la mezcla de reacción se mantuvo a 80ºC
durante una hora adicional y luego se enfrió a la temperatura
ambiente. El valor del pH de la dispersión de polímero, que se
había preparado, se ajustó a un pH de 7-8 con una
solución al 12,5% de amoníaco.
La resultante dispersión de polímero tenía un
contenido de material sólido de 52% y una proporción de material
coagulado de < 0,01% a través de un tamiz de 100 \mum y de <
0,015% a través de un tamiz de 40 \mum, referida a la
dispersión.
Se prepararon 960 g de una emulsión de monómeros,
que consistía en 271,44 g de agua totalmente desalinizada, 11,76 g
de ®Emulsogen EPA 073
(alquil-poli-(etilenglicol)-éter-sulfato
de sodio, de Clariant GmbH), 6,6 g del monoéster de ácido sulfúrico
del Ejemplo 10 conforme al invento, 3,6 g de
hidrógeno-carbonato de sodio, 528 g de acetato de
vinilo, 128 g de acrilato de n-butilo y 6,6 g de
ácido metacrílico, así como una solución de agente iniciador que
consistía en 2,33 g de peroxodisulfato de amonio y 59,87 ml de agua
totalmente desalinizada.
En un recipiente de reacción con una capacidad de
2 litros se dispusieron previamente 293,09 g de agua totalmente
desalinizada y se añadieron 4,69 g de ®Emulsogen EPA 073
(alquil-poli(etilenglicol)-éter-sulfato
de sodio, de Clariant GmbH) y 0,12 g de disulfito de sodio. Bajo
una atmósfera de nitrógeno y mediando agitación con un agitador de
ancla, la solución del emulsionante se calentó a 80ºC en el
recipiente de reacción. A continuación, se añadieron 18,66 ml de
una solución de agente iniciador y 24 ml de la emulsión de
monómeros. Comienza la reacción de poliadición por radicales. A
través del baño de agua, la mezcla de reacción se enfrió y se
mantuvo a una temperatura constante de 79-81ºC. Los
restantes 936 g de la emulsión de monómeros y 43,54 g de la
solución de agente iniciador se añadieron a lo largo de un período
de tiempo de 3,5 horas. A continuación, a través del baño de agua,
la mezcla de reacción se mantuvo en 80ºC durante una hora adicional
y luego se enfrió a la temperatura ambiente.
La resultante dispersión de polímero tenía un
contenido de material sólido de 51% y una proporción de material
coagulado de < 0,007% a través de un tamiz de 100 \mum y de
< 0,13% a través de un tamiz de 40 \mum, referida a la
dispersión. El tamaño medio de partículas (Z_{AVE}), medido
mediante dispersión dinámica de la luz, es de 149 nm con una
polidispersidad de 0,026.
Se prepararon 960 g de una emulsión de monómeros,
que consistía en 279,5 g de agua totalmente desalinizada, 13,2 g
del monoéster de ácido sulfúrico del Ejemplo 10 conforme al invento,
3,6 g de hidrógeno-carbonato de sodio, 528 g de
acetato de vinilo, 128 g de acrilato de n-butilo y
6,6 g de ácido metacrílico, así como una solución de agente
iniciador que consistía en 2,33 g de peroxodisulfato de amonio y
59,87 ml de agua totalmente desalinizada.
En un recipiente de reacción con una capacidad de
2 litros se dispusieron previamente 296,46 g de agua totalmente
desalinizada y se añadieron 1,32 g del monoéster de ácido sulfúrico
del Ejemplo 10 conforme al invento y 0,12 g de disulfito de sodio.
Bajo una atmósfera de nitrógeno y mediando agitación con un agitador
de ancla, la solución del emulsionante se calentó a 80ºC en el
recipiente de reacción. A continuación, se añadieron 18,66 ml de
una solución de agente iniciador y 24 ml de la emulsión de
monómeros. Comienza la reacción de poliadición por radicales. A
través del baño de agua, la mezcla de reacción se enfrió y se
mantuvo a una temperatura constante de 79-81ºC. Los
restantes 936 g de la emulsión de monómeros y 43,54 g de la solución
de agente iniciador se añadieron a lo largo de un período de tiempo
de 3,5 horas. A continuación, a través del baño de agua, la mezcla
de reacción se mantuvo en 80ºC durante una hora adicional y luego se
enfrió a la temperatura ambiente.
La resultante dispersión de polímero tenía un
contenido de material sólido de 51% y una proporción de material
coagulado de < 0,005% a través de un tamiz de 100 \mum y de
< 0,007% a través de un tamiz de 40 \mum, referida a la
dispersión. El tamaño medio de partículas (Z_{AVE}), medido
mediante dispersión dinámica de la luz, es de 240 nm con una
polidispersidad muy estrecha de 0,009.
Claims (3)
1. Copolímeros de óxidos de alquileno y
éteres glicidílicos de acuerdo con la fórmula (I)
en la
que
- R^{1}
- significa hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
R^{2} y R^{4} significan
hidrógeno o un radical alquilo o arilo con 1 a 30 átomos de
carbono,
- R^{3}
- significa un radical alquilo o arilo con 1 a 50 átomos de carbono, que también puede contener heteroátomos,
- A
- significa una unidad de alquileno con 2 a 6 átomos de carbono,
- x
- significa 0 ó 1,
- y
- significa un número de 0 a 10,
- n
- significa un número de 0 a 100,
- k
- significa un número de 1 a 100,
- C
- significa un grupo de ácido o hidrógeno, y
- m
- significa un número de 1 a 500,
con la condición de que (y+n) debe
ser por lo menos igual a
1.
2. Copolímeros de acuerdo con la
reivindicación 1, en los que C representa el radical de un ácido
di- o trivalente..
3. Utilización de copolímeros de acuerdo
con las reivindicaciones 1 y/o 2 como emulsionantes polimerizables
en la polimerización en emulsión.
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| DE102004032049A1 (de) | 2004-07-01 | 2006-01-19 | Grünenthal GmbH | Gegen Missbrauch gesicherte, orale Darreichungsform |
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| DE102005005449A1 (de) | 2005-02-04 | 2006-08-10 | Grünenthal GmbH | Verfahren zur Herstellung einer gegen Missbrauch gesicherten Darreichungsform |
| ES2389776T3 (es) * | 2005-05-31 | 2012-10-31 | Rhodia, Inc. | Composiciones que tienen modificadores reológicos HASE |
| TW200718715A (en) * | 2005-08-29 | 2007-05-16 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Emulsifier for emulsion polymerization, production method of polymer emulsion and polymer emulsion |
| EP3613791A1 (en) * | 2005-09-29 | 2020-02-26 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polyalkylene glycol monomer, polyalkylene glycol polymer containing the same, and application thereof |
| US8541514B2 (en) * | 2005-12-22 | 2013-09-24 | Michael Salvatore Ferritto | Branched polyglycols and branched polyether functional organopolysiloxanes and coatings containing same |
| JP5525728B2 (ja) * | 2006-05-19 | 2014-06-18 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | ポリエーテル類およびその製造方法 |
| DE102006049803A1 (de) * | 2006-10-23 | 2008-04-30 | Clariant International Limited | Hydroxyfunktionelle, copolymerisierbare Polyalkylenglykol-Makromonomere, deren Herstellung und Verwendung |
| CN100409933C (zh) * | 2006-11-01 | 2008-08-13 | 大连理工大学 | 马来酸型阴离子可聚合乳化剂及其制备方法 |
| DE102007011485A1 (de) | 2007-03-07 | 2008-09-11 | Grünenthal GmbH | Darreichungsform mit erschwertem Missbrauch |
| JP5117887B2 (ja) * | 2007-07-31 | 2013-01-16 | 株式会社日本触媒 | カチオン性共重合体およびその用途 |
| BRPI0906467C1 (pt) | 2008-01-25 | 2021-05-25 | Gruenenthal Gmbh | forma de dosagem farmacêutica com formato exterior modificado resistente à ruptura e com liberação controlada |
| KR101690094B1 (ko) | 2008-05-09 | 2016-12-27 | 그뤼넨탈 게엠베하 | 분무 응결 단계의 사용하에 중간 분말 제형 및 최종 고체 제형을 제조하는 방법 |
| DE102009040068A1 (de) | 2008-11-24 | 2010-05-27 | Byk-Chemie Gmbh | Zusammensetzungen umfassend Glycidylether-Copolymere |
| US8362180B2 (en) | 2009-05-20 | 2013-01-29 | Basf Se | Hydrophobically associating copolymers |
| MY152754A (en) | 2009-05-20 | 2014-11-28 | Basf Se | Hydrophobically associating copolymers |
| PE20121067A1 (es) * | 2009-07-22 | 2012-09-05 | Gruenenthal Chemie | Forma de dosificacion de liberacion controlada extruida por fusion en caliente |
| WO2011009604A1 (en) | 2009-07-22 | 2011-01-27 | Grünenthal GmbH | Oxidation-stabilized tamper-resistant dosage form |
| PL2601240T3 (pl) * | 2010-08-03 | 2014-09-30 | Basf Se | Sposób wytwarzania alkoksylanów alkoholu allilowego |
| US9073836B2 (en) | 2010-08-03 | 2015-07-07 | Basf Se | Process for preparing allyl alcohol alkoxylates |
| CA2808541C (en) | 2010-09-02 | 2019-01-08 | Gruenenthal Gmbh | Tamper resistant dosage form comprising an anionic polymer |
| WO2012028319A1 (en) | 2010-09-02 | 2012-03-08 | Grünenthal GmbH | Tamper resistant dosage form comprising inorganic salt |
| AR087360A1 (es) | 2011-07-29 | 2014-03-19 | Gruenenthal Gmbh | Tableta a prueba de manipulacion que proporciona liberacion de farmaco inmediato |
| KR20140053158A (ko) | 2011-07-29 | 2014-05-07 | 그뤼넨탈 게엠베하 | 즉시 약물 방출을 제공하는 탬퍼-저항성 정제 |
| CN103906768A (zh) | 2011-10-07 | 2014-07-02 | 第一工业制药株式会社 | 使用反应性乳化剂的乳液聚合方法、由此得到的水系聚合物分散液和聚合物薄膜 |
| CA2864949A1 (en) | 2012-02-28 | 2013-09-06 | Grunenthal Gmbh | Tamper-resistant dosage form comprising pharmacologically active compound and anionic polymer |
| JP6282261B2 (ja) | 2012-04-18 | 2018-02-21 | グリュネンタール・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング | 不正使用防止および過量放出防止医薬剤形 |
| US10064945B2 (en) | 2012-05-11 | 2018-09-04 | Gruenenthal Gmbh | Thermoformed, tamper-resistant pharmaceutical dosage form containing zinc |
| EP2774941A1 (en) | 2013-03-06 | 2014-09-10 | Construction Research & Technology GmbH | Branched polycarboxylate ethers |
| DE102013206883A1 (de) | 2013-04-17 | 2014-10-23 | Evonik Industries Ag | Alkoxysilylhaltige Klebdichtstoffe mit intrinsisch reduzierter Viskosität |
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| AU2014289187B2 (en) | 2013-07-12 | 2019-07-11 | Grunenthal Gmbh | Tamper-resistant dosage form containing ethylene-vinyl acetate polymer |
| MX371372B (es) | 2013-11-26 | 2020-01-28 | Gruenenthal Gmbh | Preparacion de una composicion farmaceutica en polvo por medio de criomolienda. |
| JP2015165229A (ja) * | 2014-02-10 | 2015-09-17 | 株式会社ニイタカ | 分析方法 |
| CA2947786A1 (en) | 2014-05-12 | 2015-11-19 | Grunenthal Gmbh | Tamper resistant immediate release capsule formulation comprising tapentadol |
| WO2015181059A1 (en) | 2014-05-26 | 2015-12-03 | Grünenthal GmbH | Multiparticles safeguarded against ethanolic dose-dumping |
| JP5789335B1 (ja) | 2014-09-08 | 2015-10-07 | 明成化学工業株式会社 | 分散剤及び分散組成物 |
| JP2018517676A (ja) | 2015-04-24 | 2018-07-05 | グリュネンタール・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング | 即時放出および溶媒抽出に対する耐性を有する改変防止製剤 |
| WO2017042325A1 (en) | 2015-09-10 | 2017-03-16 | Grünenthal GmbH | Protecting oral overdose with abuse deterrent immediate release formulations |
| CN105331349B (zh) * | 2015-11-05 | 2016-09-07 | 吉林大学 | 一种苯基缩水甘油醚聚合物作为co2增稠剂的应用 |
| JP6654637B2 (ja) * | 2015-12-14 | 2020-02-26 | アルテコ エヌヴィ | 六方晶窒化ホウ素ナノ粒子の安定化 |
| CN107400188B (zh) * | 2017-08-14 | 2019-09-10 | 联泓(江苏)新材料研究院有限公司 | 一种不饱和聚醚单体及其制备方法、应用及制得的聚合物 |
| EP3694904B1 (en) | 2017-10-10 | 2024-09-11 | Stepan Company | Polymeric dispersants from phenyl glycidyl ether |
| JP7404863B2 (ja) * | 2019-12-25 | 2023-12-26 | 住友ゴム工業株式会社 | 導電性ゴム組成物、導電性ゴムローラ、画像形成装置 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6185429A (ja) | 1984-10-03 | 1986-05-01 | Dainippon Ink & Chem Inc | 反応型難燃性フエノ−ル系樹脂の製造法 |
| JPS61134335A (ja) * | 1984-12-04 | 1986-06-21 | Sanyo Chem Ind Ltd | アルキレンオキサイド付加物の製造法 |
| DE3777441D1 (de) * | 1986-05-07 | 1992-04-23 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Ein polymerisierbares teil enthaltende, oberflaechenaktive verbindungen. |
| JPS6380837A (ja) * | 1986-05-30 | 1988-04-11 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 界面活性剤 |
| JPS63151344A (ja) * | 1986-12-15 | 1988-06-23 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 新規界面活性剤 |
| JPS63151346A (ja) * | 1986-12-17 | 1988-06-23 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 新規界面活性剤 |
| JPS63151345A (ja) * | 1986-12-17 | 1988-06-23 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 新規界面活性剤 |
| JPH0788394B2 (ja) * | 1987-04-22 | 1995-09-27 | 東燃株式会社 | エポキシ基含有シラン化合物の製造方法 |
| JPS63214336A (ja) * | 1987-08-07 | 1988-09-07 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 新規界面活性剤 |
| US5296627A (en) * | 1988-06-20 | 1994-03-22 | Ppg Industries, Inc. | Ethylenically unsaturated poly(alkyleneoxy) surfactants |
| US5324862A (en) * | 1990-06-19 | 1994-06-28 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Surfactant |
| JP2652459B2 (ja) * | 1990-06-20 | 1997-09-10 | 第一工業製薬株式会社 | 乳化重合用乳化剤 |
| JP2554401B2 (ja) * | 1991-02-27 | 1996-11-13 | 日本ペイント株式会社 | 水性樹脂分散体および被覆用樹脂組成物 |
| JP3962130B2 (ja) | 1997-08-28 | 2007-08-22 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 新規化合物及び界面活性剤 |
| DE10104070A1 (de) | 2000-01-31 | 2001-08-02 | Stefan Mecking | Metallhaltige Assoziate aus Glycidol-Polymerisaten |
| JP3756391B2 (ja) | 2000-09-11 | 2006-03-15 | 花王株式会社 | 乳化重合用界面活性剤組成物 |
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