JPS61134335A - アルキレンオキサイド付加物の製造法 - Google Patents
アルキレンオキサイド付加物の製造法Info
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- JPS61134335A JPS61134335A JP59257152A JP25715284A JPS61134335A JP S61134335 A JPS61134335 A JP S61134335A JP 59257152 A JP59257152 A JP 59257152A JP 25715284 A JP25715284 A JP 25715284A JP S61134335 A JPS61134335 A JP S61134335A
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- alkylene oxide
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はアルキレンオキサイド付加物の製造法に関する
。
。
従来、活性水素原子含有化合物にアルキレンオキサイド
を付加させるに際して、水酸化バリウム触媒及び水酸化
ストロンチウム触媒は、アルカリ金属水酸化物触媒に比
較し、分子量分布の狭い付加物を与えるが、反応開始ま
での誘導期間が長いことが知られている。
を付加させるに際して、水酸化バリウム触媒及び水酸化
ストロンチウム触媒は、アルカリ金属水酸化物触媒に比
較し、分子量分布の狭い付加物を与えるが、反応開始ま
での誘導期間が長いことが知られている。
この様な問題点を改良するため、水酸化バリウム及び／
又は水酸化ストロンチウム含有触媒に対して、促進剤（
フェノール類、有機酸等）を添加することが知られてい
る（たとえば、欧州特許第３３７６１３号及び同４６９
４７号）。しかしこの方法は誘導期間の改良が十分でな
く、又目的とするアルキレンオキサイド付加物の中をこ
促進剤及び／又は促進剤のアルキレンオキサイド付加物
を有し、その除去が困難である。
又は水酸化ストロンチウム含有触媒に対して、促進剤（
フェノール類、有機酸等）を添加することが知られてい
る（たとえば、欧州特許第３３７６１３号及び同４６９
４７号）。しかしこの方法は誘導期間の改良が十分でな
く、又目的とするアルキレンオキサイド付加物の中をこ
促進剤及び／又は促進剤のアルキレンオキサイド付加物
を有し、その除去が困難である。
本発明者らは、誘導期間が短くかつ促進剤の添加を必要
としない、水酸化バリ２ム及び／又は水酸化ストロンチ
ウム触媒を用いたアルキレンオキサイド付加物の製造法
を見い出すべく検討した結果、本発明に到達したつ 〔問題を解決するための手段〕 本発明は、水に不溶な物質を除去した水酸化バリウム及
び／又は水酸化ストロンチウムからなる触媒の存在下に
活性水素原子含有化合物とアルキレンオキサイドを反応
させることを特徴とするアルキレンオキサイド付加物の
製造法である。
としない、水酸化バリ２ム及び／又は水酸化ストロンチ
ウム触媒を用いたアルキレンオキサイド付加物の製造法
を見い出すべく検討した結果、本発明に到達したつ 〔問題を解決するための手段〕 本発明は、水に不溶な物質を除去した水酸化バリウム及
び／又は水酸化ストロンチウムからなる触媒の存在下に
活性水素原子含有化合物とアルキレンオキサイドを反応
させることを特徴とするアルキレンオキサイド付加物の
製造法である。
本発明において触媒として用いる水に不溶な物質を除去
した水酸化バリウム及び／又は水酸化ストロンチウム（
以下、水酸化バリウム及び／又は水酸化ストロンチウム
を重台こ水酸化物と、また水に不溶な物質を除去した水
酸化物を単に精製水酸化物と略記する）は、水酸化物が
溶解した水溶液（以下単に水酸化物水溶液と略記する）
を作成し、この水酸化物水溶液を、精製水酸化物が溶解
した水溶液（以下単に精製水酸化物水溶液と略記する）
とし、必要に応じ精製水酸化物を析出させることにより
得ることができる。
した水酸化バリウム及び／又は水酸化ストロンチウム（
以下、水酸化バリウム及び／又は水酸化ストロンチウム
を重台こ水酸化物と、また水に不溶な物質を除去した水
酸化物を単に精製水酸化物と略記する）は、水酸化物が
溶解した水溶液（以下単に水酸化物水溶液と略記する）
を作成し、この水酸化物水溶液を、精製水酸化物が溶解
した水溶液（以下単に精製水酸化物水溶液と略記する）
とし、必要に応じ精製水酸化物を析出させることにより
得ることができる。
水酸化物水溶液は（イ）水酸化物（水酸化物は、無水物
でも水和物でも良く、水和物の例としてＢａ（ＯＨ）、
・８Ｈ−０、Ｓ ｒ （ＯＨ）−・８Ｈ−０があげら
れる）を水に溶解させること及び／又は（ロ）バリウム
及び／又はストロンチウムの単体金属、酸化物、水素化
物（たとえば、Ｂａ％Ｓｔ、ＢａＯおよび５ｒＯ）の少
なくとも１種を水と反応させることで得られる。これら
の水酸化物水溶液を得る方法のうちで好ましいのは（イ
）の方法であろう 水はあらかじめ沸騰させ及び／又は不活性ガス（窒素、
希ガスなど）を水中をこ通じておくのが好ましい。水酸
化物水溶液を作成する温度は０〜１００℃の間で自由に
選ぶことが出来るが５０〜９５℃の間が好ましい。作成
する水酸化物水溶液の濃度は、選ばれ１こ温度１こ於け
る水酸化物の飽和水溶液濃度内で自由に選ぶことが出来
るが、、１０ Ｕ ９水溶液当り１２以上溶解させるの
が好ましいう水酸化物水溶液から、精製水酸化物水溶液
とする方法としては、上記水溶液を濾過、又は遠心分離
、する方法が使用出来る。
でも水和物でも良く、水和物の例としてＢａ（ＯＨ）、
・８Ｈ−０、Ｓ ｒ （ＯＨ）−・８Ｈ−０があげら
れる）を水に溶解させること及び／又は（ロ）バリウム
及び／又はストロンチウムの単体金属、酸化物、水素化
物（たとえば、Ｂａ％Ｓｔ、ＢａＯおよび５ｒＯ）の少
なくとも１種を水と反応させることで得られる。これら
の水酸化物水溶液を得る方法のうちで好ましいのは（イ
）の方法であろう 水はあらかじめ沸騰させ及び／又は不活性ガス（窒素、
希ガスなど）を水中をこ通じておくのが好ましい。水酸
化物水溶液を作成する温度は０〜１００℃の間で自由に
選ぶことが出来るが５０〜９５℃の間が好ましい。作成
する水酸化物水溶液の濃度は、選ばれ１こ温度１こ於け
る水酸化物の飽和水溶液濃度内で自由に選ぶことが出来
るが、、１０ Ｕ ９水溶液当り１２以上溶解させるの
が好ましいう水酸化物水溶液から、精製水酸化物水溶液
とする方法としては、上記水溶液を濾過、又は遠心分離
、する方法が使用出来る。
濾過としては加圧濾過、常圧濾過及び減圧濾過があけら
れるうこれらの除去法のうち加圧濾過が好ましいう 必要により精製水酸化物水溶液から精製水酸化物の結晶
を析出させてもよい。拍出させる方法としては（Ａ）温
度により精製水酸化物の水に対する溶解度が変化するこ
とを利用する方法っ（Ｂ）水を揮発させる方法および（
Ｃ）”Ｇこ相溶し、かつ水と比較して精製水酸化物につ
いての溶解度が低い溶媒〔ケトン類（アセトン、メチル
エチルケトン）、アルコール類（メタノール、エタノー
ルなど）、テトラヒトフラン、ジオキサンなど〕を加え
る方法があげられるっこれらの方法のうち好ましい方法
は（Ａ）の方法であるっ析出した精製水酸化物の結晶は
水から分離し、乾燥させることもできる。乾燥は減圧下
、加熱して行うのが好ましい（たとえば１〜１０ｍｍＨ
Ｐで４０〜６０℃、３〜８時間）。
れるうこれらの除去法のうち加圧濾過が好ましいう 必要により精製水酸化物水溶液から精製水酸化物の結晶
を析出させてもよい。拍出させる方法としては（Ａ）温
度により精製水酸化物の水に対する溶解度が変化するこ
とを利用する方法っ（Ｂ）水を揮発させる方法および（
Ｃ）”Ｇこ相溶し、かつ水と比較して精製水酸化物につ
いての溶解度が低い溶媒〔ケトン類（アセトン、メチル
エチルケトン）、アルコール類（メタノール、エタノー
ルなど）、テトラヒトフラン、ジオキサンなど〕を加え
る方法があげられるっこれらの方法のうち好ましい方法
は（Ａ）の方法であるっ析出した精製水酸化物の結晶は
水から分離し、乾燥させることもできる。乾燥は減圧下
、加熱して行うのが好ましい（たとえば１〜１０ｍｍＨ
Ｐで４０〜６０℃、３〜８時間）。
かくして得られた精製水酸化物は、通常、その水溶液に
白濁物が生ぜず、無色透明であろうまた、２０℃におけ
る水への溶解度は水溶液１００ノ当り精製水酸化物の無
水物換算にて、通常、水酸化バリウムの場合３．７ノ以
上であり、また水酸化ストロンチウムの場合ｏ、 ｓ
ｏ ｙ以上 、である。精製水酸化物は空気と接触さ
せずに（窒素シール中又は真空バック中など）保存する
のが好ましい。
白濁物が生ぜず、無色透明であろうまた、２０℃におけ
る水への溶解度は水溶液１００ノ当り精製水酸化物の無
水物換算にて、通常、水酸化バリウムの場合３．７ノ以
上であり、また水酸化ストロンチウムの場合ｏ、 ｓ
ｏ ｙ以上 、である。精製水酸化物は空気と接触さ
せずに（窒素シール中又は真空バック中など）保存する
のが好ましい。
本発明において使用されるアルキレンオキサイドとして
は、炭素原子数２以上のアルキレンオキサイド〔エチレ
ンオキサイドｃ以下ＥＯと略記スる）、１．２−プロピ
レンオキサイド（以下ＰＯと略記する）、１．２−ブチ
レンオキサイドなど１、ハロゲン含有基、芳香族炭化水
素基、エーテル含有基などの置換基で置換されたアルキ
レンオキサイド（エピクロルヒドリン、スチレンオキサ
イド、フェニルグリシジルエーテルなど）およびこれら
の二種以上があげられろうこれらのうち、好ましくはＢ
Ｏ及びＰＯである。
は、炭素原子数２以上のアルキレンオキサイド〔エチレ
ンオキサイドｃ以下ＥＯと略記スる）、１．２−プロピ
レンオキサイド（以下ＰＯと略記する）、１．２−ブチ
レンオキサイドなど１、ハロゲン含有基、芳香族炭化水
素基、エーテル含有基などの置換基で置換されたアルキ
レンオキサイド（エピクロルヒドリン、スチレンオキサ
イド、フェニルグリシジルエーテルなど）およびこれら
の二種以上があげられろうこれらのうち、好ましくはＢ
Ｏ及びＰＯである。
本発明で使用される活性水素原子含有化合物としては水
酸基、カルボキシル基、チオール基、及びアミノ基を少
なくとも１個有する化合物があげられる。具体的な例と
しては、水、アルコール類、カルボン酸類、フェノール
類、チオール類、アミド類、及び′アミン類があげられ
る。
酸基、カルボキシル基、チオール基、及びアミノ基を少
なくとも１個有する化合物があげられる。具体的な例と
しては、水、アルコール類、カルボン酸類、フェノール
類、チオール類、アミド類、及び′アミン類があげられ
る。
アルコール類には、１ｆｌｌｉおよび多価のアルコール
が包含される。１価アルコールとしては炭素原子数１〜
３０の直鎖又は側鎖を有する飽和又は不飽和アルコール
（メチル−、エチル−、プロとルー、デシル−、ラウリ
ル−、ミリスチル−、セチル−、ステアリル−、アリル
−、オレ（ルーフルコルナト）、合成アルコール（チー
グラー法アルコール、オキソ法アルコールナト）、脂環
式アルコール（シクロヘキサノールナト）、芳香族アル
コール（ベンジルアルコールナト）などがあげられるっ 多価アルコールとしては、炭素原子数２〜３０のアルキ
レングリコール（エチレングリコール、プロピレングリ
コールなど）、炭素原子数３〜３０の３価〜６価又はそ
れ以上の多価アルコール（グリセリン、トリメチロール
プロパン、ヘンタエリスリトール、ソルビトールなど）
などがあげられるっカルボン酸としてはモノカルボン酸
、たとえは炭素原子数１〜３０の飽和脂肪族モノカルボ
ン酸（酢酸、ステアリン酸など）、炭素原子数２〜３０
の不飽和脂肪族モノカルボン酸（アクリル酸、オレイン
酸など）、芳香族モノカルボン酸（安息香酸など）、及
び、ポリカルボン酸（マロン酸、マレイン酸、テレフタ
ル酸など）があげられる。
が包含される。１価アルコールとしては炭素原子数１〜
３０の直鎖又は側鎖を有する飽和又は不飽和アルコール
（メチル−、エチル−、プロとルー、デシル−、ラウリ
ル−、ミリスチル−、セチル−、ステアリル−、アリル
−、オレ（ルーフルコルナト）、合成アルコール（チー
グラー法アルコール、オキソ法アルコールナト）、脂環
式アルコール（シクロヘキサノールナト）、芳香族アル
コール（ベンジルアルコールナト）などがあげられるっ 多価アルコールとしては、炭素原子数２〜３０のアルキ
レングリコール（エチレングリコール、プロピレングリ
コールなど）、炭素原子数３〜３０の３価〜６価又はそ
れ以上の多価アルコール（グリセリン、トリメチロール
プロパン、ヘンタエリスリトール、ソルビトールなど）
などがあげられるっカルボン酸としてはモノカルボン酸
、たとえは炭素原子数１〜３０の飽和脂肪族モノカルボ
ン酸（酢酸、ステアリン酸など）、炭素原子数２〜３０
の不飽和脂肪族モノカルボン酸（アクリル酸、オレイン
酸など）、芳香族モノカルボン酸（安息香酸など）、及
び、ポリカルボン酸（マロン酸、マレイン酸、テレフタ
ル酸など）があげられる。
フェノール類としては１価のフェノール〔フェノール、
アルキルフエ′ノール（炭素数１〜１８のアルキル基を
１または複数個有するフェノールたとえばクレゾール、
ノニルフェノールなど）など〕、多価フェノール（ハイ
ドロキノン、ピロガロール、ビスフェノールＡなど）な
どがあげられるっ千オール類としては、炭素原子数１〜
３０のものたとえばメチルメルカプタン、ラウリルメル
カプタンなどがあげられるつアミド類としては、炭素原
子数１〜３０の第１１第２及び第３アミドで、脂肪族ア
ミド（ホルムアミド、デシルアミドなど）、芳香族アミ
ド（ベンズアミド、フタルイミドなど）などがあげられ
る。アミン類としては、炭素原子数１〜３０の第１、第
２、第３アミンであって、脂肪族アミン（ｔｅｒｔ−ブ
チルアミン、ラウリルアミン、エチレンジアミン及び縮
合アミン（ジエチレントリアミンなど）など〕、芳香族
アミン（アニリン、Ｎ−メチルアニリンなど）などがあ
げられるっ 活性水素原子含有化合物としてポリエーテルも使用でき
るっポリエーテルとしては水酸基含有ポリエーテル、た
とえば上記水、アルコール類、カルボン酸類、フェノー
ル類、チオール類や特開昭５４−１０１８９９号、同１
２２３９６号公報記載のアミン類、などのような活性水
素原子含有化合物に前述のようなアルキレンオキサイド
（好ましくはＥＯ及びＰＯ）を付加し七得られる構造の
ものがあげられろう代表例をあげるなら、プロピレング
リコール、グリセリン、ぜンタエリスリトールなどのＢ
Ｏ付加物、ＰＯ付加物、ＥＯ／ＰＯ共付加物（ランダム
及び／又はブロック）があげられるっ活性水素原子含有
化合物の詳細については特願昭５９−５３２ｆｉＡ号及
び゛同一１１８９１５号各明細書に記載されており、こ
れらを使用できる。
アルキルフエ′ノール（炭素数１〜１８のアルキル基を
１または複数個有するフェノールたとえばクレゾール、
ノニルフェノールなど）など〕、多価フェノール（ハイ
ドロキノン、ピロガロール、ビスフェノールＡなど）な
どがあげられるっ千オール類としては、炭素原子数１〜
３０のものたとえばメチルメルカプタン、ラウリルメル
カプタンなどがあげられるつアミド類としては、炭素原
子数１〜３０の第１１第２及び第３アミドで、脂肪族ア
ミド（ホルムアミド、デシルアミドなど）、芳香族アミ
ド（ベンズアミド、フタルイミドなど）などがあげられ
る。アミン類としては、炭素原子数１〜３０の第１、第
２、第３アミンであって、脂肪族アミン（ｔｅｒｔ−ブ
チルアミン、ラウリルアミン、エチレンジアミン及び縮
合アミン（ジエチレントリアミンなど）など〕、芳香族
アミン（アニリン、Ｎ−メチルアニリンなど）などがあ
げられるっ 活性水素原子含有化合物としてポリエーテルも使用でき
るっポリエーテルとしては水酸基含有ポリエーテル、た
とえば上記水、アルコール類、カルボン酸類、フェノー
ル類、チオール類や特開昭５４−１０１８９９号、同１
２２３９６号公報記載のアミン類、などのような活性水
素原子含有化合物に前述のようなアルキレンオキサイド
（好ましくはＥＯ及びＰＯ）を付加し七得られる構造の
ものがあげられろう代表例をあげるなら、プロピレング
リコール、グリセリン、ぜンタエリスリトールなどのＢ
Ｏ付加物、ＰＯ付加物、ＥＯ／ＰＯ共付加物（ランダム
及び／又はブロック）があげられるっ活性水素原子含有
化合物の詳細については特願昭５９−５３２ｆｉＡ号及
び゛同一１１８９１５号各明細書に記載されており、こ
れらを使用できる。
アルキレンオキサイドを付加させるにあたり精製水酸化
物の量は、各々の無水物に換算して、活性水素原子含有
化合物の重量に基づいて、通常０．００１〜４０％、好
ましくは０．０５〜５％であるっ精製水酸化物は水溶液
の状態のもの、水から分離した結晶のものの何れも触媒
として使用できる。階媒は予め、活性水素原子含有化合
物、溶媒、分散媒のいずれか少なくとも１つに溶解又は
分散させてもよいっ触媒の投入は一括投入、分割投入の
いずれでも良い。触媒投入後は、脱水を行うのが好まし
い。アルキレンオキサイドを付加させるにあたり溶媒は
特に使用する必要はないが、実質的に不活性な溶媒又は
分散媒〔炭化水素化合物（ヘキサン、トルエンなど）、
ジオキサンなど〕を用いることもできる。
物の量は、各々の無水物に換算して、活性水素原子含有
化合物の重量に基づいて、通常０．００１〜４０％、好
ましくは０．０５〜５％であるっ精製水酸化物は水溶液
の状態のもの、水から分離した結晶のものの何れも触媒
として使用できる。階媒は予め、活性水素原子含有化合
物、溶媒、分散媒のいずれか少なくとも１つに溶解又は
分散させてもよいっ触媒の投入は一括投入、分割投入の
いずれでも良い。触媒投入後は、脱水を行うのが好まし
い。アルキレンオキサイドを付加させるにあたり溶媒は
特に使用する必要はないが、実質的に不活性な溶媒又は
分散媒〔炭化水素化合物（ヘキサン、トルエンなど）、
ジオキサンなど〕を用いることもできる。
また反応は、活性水素原子含有化合物のアルキレンオキ
サイド付加物（ｂ）の存在下に行うこともできるっこの
アルキレンオキサイド付加物（ｂ）としては、水酸化物
を用いて製造したもの、特に本発明により得られるアル
キレンオキサイド付加物（水に不溶な物質を除去した水
酸化バリウム及び／又は水酸化ストロンチウムからなる
触媒（ａ）の存在下に活性水素原子含有化合物を反応さ
せることにより得られる付加物）が好ましい、その量は
活性水素原子含有化合物、及び（ｂ）の合計重量に基づ
き通常ｏ、１〜５０％、好ましくは１〜１０％である。
サイド付加物（ｂ）の存在下に行うこともできるっこの
アルキレンオキサイド付加物（ｂ）としては、水酸化物
を用いて製造したもの、特に本発明により得られるアル
キレンオキサイド付加物（水に不溶な物質を除去した水
酸化バリウム及び／又は水酸化ストロンチウムからなる
触媒（ａ）の存在下に活性水素原子含有化合物を反応さ
せることにより得られる付加物）が好ましい、その量は
活性水素原子含有化合物、及び（ｂ）の合計重量に基づ
き通常ｏ、１〜５０％、好ましくは１〜１０％である。
（ｂ）を加えることにより未反応活性水素原子含有化合
物の量を減少させることができる。また誘導期間を更に
短くすることができる。
物の量を減少させることができる。また誘導期間を更に
短くすることができる。
付加方法はアルキレンオキサイド単独でも、併用〔ラン
ダム、ブロック（チップ、バランス）〕でもよい。反応
温度は通常５０〜２２０℃、好ましくは１００〜２００
℃である。反応圧力は通常−１〜１０％Ｇ、好ましくは
０〜５￥ｉＧである。生成アルキレンオキサイド付加物
の分子量は従来のアルカリ金属水酸化物触媒によるもの
と同程度（活性水素１原子当りの分子量が５Ｏ−１０（
０３０。
ダム、ブロック（チップ、バランス）〕でもよい。反応
温度は通常５０〜２２０℃、好ましくは１００〜２００
℃である。反応圧力は通常−１〜１０％Ｇ、好ましくは
０〜５￥ｉＧである。生成アルキレンオキサイド付加物
の分子量は従来のアルカリ金属水酸化物触媒によるもの
と同程度（活性水素１原子当りの分子量が５Ｏ−１０（
０３０。
又は活性水素ｌ原子当りのアルキレンオキサイド付加モ
ル数が１モル〜２５０モル）である。
ル数が１モル〜２５０モル）である。
以下製造例及び実施例により本発明をさらに説明するが
、本発明はこれに限定されるものではないっ 製造例１ 市販のＢａ（ＯＨ）、 ・８Ｈ−０４０Ｐを沸騰してい
る水約１０１に溶解させた。この時、この溶液は白濁し
ていたつこの溶液を加圧式濾過器にてＦ遇した。このｐ
液は無色透明であった。このろ液を密閉下で室温まで放
冷し、析出した結晶を窒素雰囲気下で炉別したつここで
得られたＦ液を触媒（Ａ）とした。このヂ液ＬＯＯＰ中
には、Ｂａ（ＯＨ）＝ ｍ算で３，２ノ含まれていたつ
更に戸別された結晶を窒素雰囲気下で５（１℃に加熱し
ながら５時間かけて２ｍｍＨＰ で乾燥した。結晶の
収量は３０．３ ｙであった。この結晶を触媒（Ｂ）と
した。
、本発明はこれに限定されるものではないっ 製造例１ 市販のＢａ（ＯＨ）、 ・８Ｈ−０４０Ｐを沸騰してい
る水約１０１に溶解させた。この時、この溶液は白濁し
ていたつこの溶液を加圧式濾過器にてＦ遇した。このｐ
液は無色透明であった。このろ液を密閉下で室温まで放
冷し、析出した結晶を窒素雰囲気下で炉別したつここで
得られたＦ液を触媒（Ａ）とした。このヂ液ＬＯＯＰ中
には、Ｂａ（ＯＨ）＝ ｍ算で３，２ノ含まれていたつ
更に戸別された結晶を窒素雰囲気下で５（１℃に加熱し
ながら５時間かけて２ｍｍＨＰ で乾燥した。結晶の
収量は３０．３ ｙであった。この結晶を触媒（Ｂ）と
した。
製造例２
市販の５ｒ（ＯＨ１ｔ・８Ｈ，０３０グを沸騰している
水約２００ｙに溶解させたっこの時、この溶液は白濁し
ていた。この溶液から加圧式濾過器を用いて不溶解分を
除いた。Ｆ液は無色透明であった。この戸液を密閉下に
室温まで放冷し、析出した結晶を窒素雰囲気下で戸別し
た。更にこの結晶を窒素雰囲気下で、５０℃に加熱しな
がら５時間かけて２ ｍｍＨＰで乾燥したつ結晶の収量
は１７３）であったっこの結晶を触媒（Ｃ）とした。
水約２００ｙに溶解させたっこの時、この溶液は白濁し
ていた。この溶液から加圧式濾過器を用いて不溶解分を
除いた。Ｆ液は無色透明であった。この戸液を密閉下に
室温まで放冷し、析出した結晶を窒素雰囲気下で戸別し
た。更にこの結晶を窒素雰囲気下で、５０℃に加熱しな
がら５時間かけて２ ｍｍＨＰで乾燥したつ結晶の収量
は１７３）であったっこの結晶を触媒（Ｃ）とした。
実施例１
ラウリルアルコール１８６ノと触媒（Ｂ）３．１５２を
加圧反応槽に仕込んだ。槽内を窒素置換した後、攪拌下
に１６０±５℃に保ちながらＥＯ１３８ノを９０分かけ
て反応させた。反応が誘導期間なく直ちに開始されたこ
とを反応槽の圧力の低下により°確認した。反応終了後
、反応槽を冷却し生成物３２０ｙを得た〔この生成物を
（至）とする〕５生成物は酸により中和してＰＨを７と
した。次いで濾過助剤を用い濾過を行った。ラウリルア
ルコールのＥＯＯ加物の分布は生成物をトリメチルシリ
ル誘導体としてからガスクロマトグラフィーにより分析
した。この結果を表−１に示した。又、ジオキサン等の
副生物は検出されなかったっ 比較例１ 触媒（Ｂ）の代わりに水に不溶な物質を除去することな
く市販のＢ ａ （ＯＨ’ｒ ｔ ・８）Ｌ＊Ｏを３．
１５ Ｐを用いた以外は実施例１と同じ操作を行った。
加圧反応槽に仕込んだ。槽内を窒素置換した後、攪拌下
に１６０±５℃に保ちながらＥＯ１３８ノを９０分かけ
て反応させた。反応が誘導期間なく直ちに開始されたこ
とを反応槽の圧力の低下により°確認した。反応終了後
、反応槽を冷却し生成物３２０ｙを得た〔この生成物を
（至）とする〕５生成物は酸により中和してＰＨを７と
した。次いで濾過助剤を用い濾過を行った。ラウリルア
ルコールのＥＯＯ加物の分布は生成物をトリメチルシリ
ル誘導体としてからガスクロマトグラフィーにより分析
した。この結果を表−１に示した。又、ジオキサン等の
副生物は検出されなかったっ 比較例１ 触媒（Ｂ）の代わりに水に不溶な物質を除去することな
く市販のＢ ａ （ＯＨ’ｒ ｔ ・８）Ｌ＊Ｏを３．
１５ Ｐを用いた以外は実施例１と同じ操作を行った。
ＥＯ投大人直後約５０分間、反応槽の圧力低下が起こら
なかつ１こっＥＯ１３８Ｆを全て反応させるのに要した
時間は合計２１Ｏ分であったっ実施例２ ラウリルアルコール１８６９と実施例１で作成した生成
物（ＤＪ ９．８１を混合し、更に触媒（０２、６５Ｐ
を加圧反応槽に仕込んだ。槽内を窒素置換した後、攪拌
下に１７０±５℃に保ちなからＥＯ１３４ｇを２１０分
かけて投入した。反応が誘導期間なく直ち昏こ開始され
たことを反応槽の圧力の缶下から確認した。反応終了後
、冷却し実施例１と同様の手順で中和戸遇し、実施例１
と同様にガスクロマトグラフィーによる分析を行った。
なかつ１こっＥＯ１３８Ｆを全て反応させるのに要した
時間は合計２１Ｏ分であったっ実施例２ ラウリルアルコール１８６９と実施例１で作成した生成
物（ＤＪ ９．８１を混合し、更に触媒（０２、６５Ｐ
を加圧反応槽に仕込んだ。槽内を窒素置換した後、攪拌
下に１７０±５℃に保ちなからＥＯ１３４ｇを２１０分
かけて投入した。反応が誘導期間なく直ち昏こ開始され
たことを反応槽の圧力の缶下から確認した。反応終了後
、冷却し実施例１と同様の手順で中和戸遇し、実施例１
と同様にガスクロマトグラフィーによる分析を行った。
この結果を表１に示した。又、ジオキサン等の副生物は
検出されなかった。
検出されなかった。
比較例２
触媒ＣＢ１３．１５ Ｐの代わりに市販の水酸化カリウ
ム０．３２９を用いた以外は実施例１と同じ操作を行っ
たっＢＯは誘導期間なくすみやかに消費されたことを反
応槽の圧力の低下により確認したっＥ０１３４Ｆを９０
分かけて投入した。
ム０．３２９を用いた以外は実施例１と同じ操作を行っ
たっＢＯは誘導期間なくすみやかに消費されたことを反
応槽の圧力の低下により確認したっＥ０１３４Ｆを９０
分かけて投入した。
反応終了後実施例１と同様な手順で中和、濾過し、ガス
クロマトグラフィーによる分析を行った。この結果を表
−１に示したつ 比較例３ 市販のＳ ｒ （ＯＨ）ｔ・８Ｈ，０１９，４１’とフ
ェノール２０．６１ ｙを１ｕｏｍｚの丸底フラスコに
入れた後攪拌下、内容物を１５０℃まで上昇させた。
クロマトグラフィーによる分析を行った。この結果を表
−１に示したつ 比較例３ 市販のＳ ｒ （ＯＨ）ｔ・８Ｈ，０１９，４１’とフ
ェノール２０．６１ ｙを１ｕｏｍｚの丸底フラスコに
入れた後攪拌下、内容物を１５０℃まで上昇させた。
フラスコ内を減圧下に１時間保った後冷却し、固型物２
０．５１ Ｐを得た。この固型物０．９２ノとラウリル
アルコール２００ノを加圧反応槽に仕込んだ。槽内を窒
素置換した後、攪拌下に１７５±５℃に保ちながらＥＯ
を導入した。ＪＥＯを導入開始後１２０分間は反応槽内
の圧力低下が見られず、反応槽内を１９０±５℃に上昇
させたつ反応槽の温度が１９０±５℃をこ達してから約
４５分後に反応槽の圧力低下が観察されたつ合計４６０
分かかつてＢＯ１４２５Ｅを導入したつ反応終了後、実
施例１と同様な手順で中和、濾過を行ったっ 表 ｌ ａ：Ｅ＋はアルコールへのＥＯＩモル付加物であり、Ｅ
、は同Ｅ０２モル付加物である。以下同様実施例３ ポリプロピレングリフール（数平均分子量１０００）１
００グと触媒（ａ）３０．９ノを加圧反応槽に仕込んだ
っ槽内を窒素置換した後、槽内の脱水工程を行ったっ槽
内を１３０±５℃をこ保ちながらＥＯ１００Ｐを７時間
かけて投入したつ反応が誘導期間なくすみやかに開始さ
れたことを反応槽の圧力の低下により確認した。反応終
了後、濾過助剤を用いて濾過し、付加物１８ｆｉｙを得
た。この付加物の水酸基価は５５．８であったっ 〔発明の効果〕 本発明の製造法は誘導期間の短いアルキレンオキサイド
付加物を製造できるという効果を有する。また助触媒は
使わないので、除去の困難さがないっまた従来のアルカ
リ金属水酸化物（ＮａＯＨ，ＫＯＨなど）に比、べ、分
子量分布の狭いアルキレンオキサイド付加物が得られる
。特にアルコールへのエチレンオキサイド低モル付加物
の製造に於て希望しない未反応アルコール、及び、希望
しないエチレンオキサイドの高モルアルコール付加物の
量が低く抑えられるうまた従来の酸性触媒（ＢＦ、、５
ｎＣ１，など）により、分子量分布の狭い付加物を得る
ことができるが、副生物としてジオキサンや環状ポリエ
ーテルが生成するという問題点、及び特別な耐酸設備を
用いる必要があるという問題点を有しているが、本発明
はこれらの問題点を有していないっ
０．５１ Ｐを得た。この固型物０．９２ノとラウリル
アルコール２００ノを加圧反応槽に仕込んだ。槽内を窒
素置換した後、攪拌下に１７５±５℃に保ちながらＥＯ
を導入した。ＪＥＯを導入開始後１２０分間は反応槽内
の圧力低下が見られず、反応槽内を１９０±５℃に上昇
させたつ反応槽の温度が１９０±５℃をこ達してから約
４５分後に反応槽の圧力低下が観察されたつ合計４６０
分かかつてＢＯ１４２５Ｅを導入したつ反応終了後、実
施例１と同様な手順で中和、濾過を行ったっ 表 ｌ ａ：Ｅ＋はアルコールへのＥＯＩモル付加物であり、Ｅ
、は同Ｅ０２モル付加物である。以下同様実施例３ ポリプロピレングリフール（数平均分子量１０００）１
００グと触媒（ａ）３０．９ノを加圧反応槽に仕込んだ
っ槽内を窒素置換した後、槽内の脱水工程を行ったっ槽
内を１３０±５℃をこ保ちながらＥＯ１００Ｐを７時間
かけて投入したつ反応が誘導期間なくすみやかに開始さ
れたことを反応槽の圧力の低下により確認した。反応終
了後、濾過助剤を用いて濾過し、付加物１８ｆｉｙを得
た。この付加物の水酸基価は５５．８であったっ 〔発明の効果〕 本発明の製造法は誘導期間の短いアルキレンオキサイド
付加物を製造できるという効果を有する。また助触媒は
使わないので、除去の困難さがないっまた従来のアルカ
リ金属水酸化物（ＮａＯＨ，ＫＯＨなど）に比、べ、分
子量分布の狭いアルキレンオキサイド付加物が得られる
。特にアルコールへのエチレンオキサイド低モル付加物
の製造に於て希望しない未反応アルコール、及び、希望
しないエチレンオキサイドの高モルアルコール付加物の
量が低く抑えられるうまた従来の酸性触媒（ＢＦ、、５
ｎＣ１，など）により、分子量分布の狭い付加物を得る
ことができるが、副生物としてジオキサンや環状ポリエ
ーテルが生成するという問題点、及び特別な耐酸設備を
用いる必要があるという問題点を有しているが、本発明
はこれらの問題点を有していないっ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、水に不溶な物質を除去した水酸化バリウム及び／又
は水酸化ストロンチウムからなる触媒（ａ）の存在下に
、活性水素原子含有化合物とアルキレンオキサイドを反
応させることを特徴とするアルキレンオキサイド付加物
の製造法。 ２、活性水素原子含有化合物とアルキレンオキサイドの
反応を、活性水素原子含有化合物のアルキレンオキサイ
ド付加物（ｂ）の存在下に行う特許請求の範囲第１項記
載の製造法。 ３、（ｂ）が水に不溶な物質を除去した水酸化物及び／
又は水酸化ストロンチウムからなる触媒（ａ）の存在下
に活性水素原子含有化合物とアルキレンオキサイドを反
応させたものである特許請求の範囲第２項記載の製造法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59257152A JPS61134335A (ja) | 1984-12-04 | 1984-12-04 | アルキレンオキサイド付加物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59257152A JPS61134335A (ja) | 1984-12-04 | 1984-12-04 | アルキレンオキサイド付加物の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61134335A true JPS61134335A (ja) | 1986-06-21 |
Family
ID=17302432
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59257152A Pending JPS61134335A (ja) | 1984-12-04 | 1984-12-04 | アルキレンオキサイド付加物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61134335A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01147305U (ja) * | 1988-03-30 | 1989-10-12 | ||
| US5010187A (en) * | 1988-11-18 | 1991-04-23 | Dow Chemical Company | Production of polyether polyols with reduced unsaturation |
| US5035785A (en) * | 1990-02-23 | 1991-07-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Nonionic surfactant as a pigment dispersant and film build additive |
| US5114619A (en) * | 1989-07-14 | 1992-05-19 | The Dow Chemical Company | Production of polyether polyols with reduced unsaturation |
| US7388068B2 (en) * | 2002-08-21 | 2008-06-17 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Copolymers made of alkylene oxides and glycidyl ethers and use thereof as polymerizable emulsifiers |
| JP2008169392A (ja) * | 2007-01-08 | 2008-07-24 | Bayer Material Science Llc | 高生産性アルコキシル化方法 |
| US7605224B2 (en) * | 2002-08-21 | 2009-10-20 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Reacting alkylene oxide and glycidy ether to produce OH- or acid-terminated copolymer |
| WO2011013430A1 (ja) * | 2009-07-31 | 2011-02-03 | 日立化成工業株式会社 | エステル化合物の製造方法 |
| JP2018131383A (ja) * | 2018-04-25 | 2018-08-23 | 日本化学工業株式会社 | アルカリ土類金属水酸化物粉末及びその製造方法 |
-
1984
- 1984-12-04 JP JP59257152A patent/JPS61134335A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01147305U (ja) * | 1988-03-30 | 1989-10-12 | ||
| US5010187A (en) * | 1988-11-18 | 1991-04-23 | Dow Chemical Company | Production of polyether polyols with reduced unsaturation |
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| US7812114B2 (en) * | 2002-08-21 | 2010-10-12 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Block copolymer by reacting alkylene oxide and glycidyl ether in presence of unsaturated monomer |
| JP2008169392A (ja) * | 2007-01-08 | 2008-07-24 | Bayer Material Science Llc | 高生産性アルコキシル化方法 |
| WO2011013430A1 (ja) * | 2009-07-31 | 2011-02-03 | 日立化成工業株式会社 | エステル化合物の製造方法 |
| JP5604431B2 (ja) * | 2009-07-31 | 2014-10-08 | 日立化成株式会社 | エステル化合物の製造方法 |
| US9295981B2 (en) | 2009-07-31 | 2016-03-29 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Method for producing ester compound by reacting an unsaturated organic compound and a formic acid ester in the presence of a catalyst system containing a ruthenium compound, a cobalt compound and a halide salt |
| JP2018131383A (ja) * | 2018-04-25 | 2018-08-23 | 日本化学工業株式会社 | アルカリ土類金属水酸化物粉末及びその製造方法 |
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