ES2229102T3 - Utilizacion de nuevos compuestos alquil- y aril-alcoxilados como emulsionantes en la polimerizacion en emulsion. - Google Patents
Utilizacion de nuevos compuestos alquil- y aril-alcoxilados como emulsionantes en la polimerizacion en emulsion.Info
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Abstract
Utilización de compuestos de la fórmula 1 en la que R1 es un radical alquilo o alquenilo con 1 a 6 átomos de carbono o un radical fenilo, metil-fenilo o dimetil-fenilo, R2 es un radical metilo o etilo, R3 es un átomo de hidrógeno o un radical metilo, x es un número de 1 a 50, e y es un número de 1 a 500, como emulsionante en la polimerización en emulsión.
Description
Utilización de nuevos compuestos alquil- y
aril-alcoxilados como emulsionantes en la
polimerización en emulsión.
El presente invento se refiere a la utilización
de compuestos alquil- y aril-alcoxilados como
emulsionantes en polimerizaciones en emulsión.
Los emulsionantes empleados para la
polimerización en emulsión según el estado de la técnica, son en la
mayoría de los casos emulsionantes aniónicos y no iónicos.
Emulsionantes aniónicos usuales son sales de
sodio, potasio y amonio de ácidos grasos,
alquil-benceno-sulfonatos de sodio,
alquil-sulfonatos de sodio,
olefina-sulfonatos de sodio,
poli-naftaleno-sulfonatos de sodio,
dialquil-difenil-éter-disulfonatos
de sodio, alquil-sulfatos de sodio, potasio y
amonio,
alquil-poli(etilenglicol)-éter-sulfatos
de sodio, potasio y amonio,
alquil-fenol-poli(etilenglicol)-éter-sulfatos
de sodio, potasio y amonio, mono- y
di-alquil-sulfosuccinatos y
monoalquil-poli(oxietilen)-sulfosuccinatos
de sodio, potasio y amonio, así como mono-, di- y tri-ésteres de
ácidos
alquil-poli(etilenglicol)-éter-fosfóricos
y sus mezclas, y mono-, di- y tri-ésteres de ácido
alquil-fenol-poli(etilenglicol)-éter-fosfórico
y sus mezclas, así como sus sales de sodio, potasio y amonio.
Como emulsionantes no iónicos se emplean
usualmente
alquil-fenol-poli-(etilenglicol)-éteres,
alquil-poli(etilen-
glicol)-éteres, (ácido graso)-poli(etilenglicol)-éteres, polímeros de bloques de etilen- y propilen-glicoles y ésteres de sorbitán de poli-(etilenglicol)-éteres.
glicol)-éteres, (ácido graso)-poli(etilenglicol)-éteres, polímeros de bloques de etilen- y propilen-glicoles y ésteres de sorbitán de poli-(etilenglicol)-éteres.
Las polimerizaciones en emulsión se llevan a cabo
mediando utilización de emulsionantes aniónicos y no iónicos, por lo
general mediando disposición previa de la tanda entera o por el
procedimiento de afluencia, en el que se dispone previamente en el
recipiente de polimerización solamente una pequeña parte de los
monómeros que se han de polimerizar y se añade la mayor parte (de 50
a 100% en peso) durante la progresión de la polimerización. Los
emulsionantes aniónicos o no iónicos se emplean facultativamente
durante la polimerización en emulsión en la entrada de afluencia o
en el colector de carga previa del reactor, o se añaden
posteriormente a la dispersión de polímero preparada, con el fin de
estabilizarla.
En el estado de la técnica se describen diversos
tipos de emulsionantes para la polimerización en emulsión.
El documento de solicitud de patente alemana
DE-A-42.06.429 divulga la
utilización de mezclas de polímeros de bloques de óxido de etileno y
óxido de propileno, alquil-fenoles etoxilados y
polisacáridos etoxilados, como emulsionante para polimerizaciones
en emulsión. Los polímeros de bloques contienen un bloque de
poli(propilenglicol), que es flanqueado por dos bloques de
poli(etilenglicol), y tienen un peso molecular medio numérico
de 250 a 20.000, y contienen óxido de etileno (EO) y óxido de
propileno (PO) en la relación molar EO:PO de 0,05 a 20. Los
alquil-fenoles divulgados allí contienen solamente
unidades de EO y no contienen ninguna unidad de PO, y debido a las
deficientes propiedades tensioactivas de las unidades de EO tienen
que llevar unos sustituyentes alquilo de cadena larga en el
compuesto aromático.
El documento de solicitud de patente europea
EP-0.894.809 A2 describe la utilización de
alquil-aril-poli(glicol)-éteres
y alquil-poli(glicol)-éteres en cada caso con
3 a 50 moles de unidades de EO, como emulsionante para
polimerizaciones en emulsión. No se divulga ninguna utilización de
unidades de PO. También en este caso es necesaria la utilización de
cadenas largas de alquilo y alquil-arilo.
El documento de patente europea
EP-0.279.384 B1 describe la utilización de un
derivado polietoxilado de un alquil-fenol de cadena
larga con 30 a 40 unidades de óxido de etileno, en el que el grupo
alquilo contiene de 7 a 18 átomos de carbono, como emulsionante. El
documento divulga además la utilización de un
poli(oxietilen)-etanol y de un
poli(oxipropilen)-etanol, pero no la
utilización de compuestos alcoxilados mixtos como emulsionantes.
El documento EP-0.457.642 A1
describe la utilización de polímeros de bloques de EO y PO, así como
de
tri-sec.-butil-fenol-poli(etilenglicol)-éteres
con 4 y 30 moles de unidades de óxido de etileno, como emulsionante
para la polimerización en emulsión de cloropreno. La sustitución
ramificada del compuesto aromático es necesaria en este caso debido
a las deficientes propiedades tensioactivas de las cadenas de EO.
El documento divulga además la utilización de ésteres y amidas
alcoxilados/as de modo mixto como emulsionantes, pero no una
correspondiente idoneidad de compuestos alcoxilados mixtos exentos
de grupos carbonilo.
El documento DE-195.03.099 A1
describe la correspondiente utilización de emulsionantes no iónicos
del tipo de los
alquil-poli(alquilenglicol)-éteres, no
concretándose la ventaja de una alcoxilación mixta para radicales
alquilo hidrófilos de cadena corta. Es característico para estos
compuestos el hecho de que su punto de enturbiamiento está situado
por debajo de la temperatura de polimerización. Se prefieren unos
alquil-poli-(etilenglicol)-éteres, que contienen
grupos alquilo con 4 a 24 átomos de carbono y de 2 a 14 moles de
unidades de óxido de etileno, y nada de PO. Una alcoxilación mixta
se divulga solamente en el caso de los (alquil
graso)-poli(alquilenglicol)-éteres que se
derivan de alcoholes grasos hidrófobos.
Por tanto, una misión del presente invento fue la
de encontrar nuevos emulsionantes para la polimerización en
emulsión, que garanticen una estabilidad
físico-química mejorada de los polímeros en
emulsión. En este caso, se debía de prestar atención en particular
al que para su preparación no sean necesarios componentes caros de
ningún tipo, tales como, por ejemplo, alcoholes grasos, o compuestos
aromáticos sustituidos con radicales más largos que el metilo.
Por fin, se encontró que con compuestos alquil- y
aril-alcoxilados, que tienen una alcoxilación mixta
a base de óxido de etileno (EO), por una parte, y óxido de propileno
y/u óxido de butileno (PO/BuO), por otra parte, como emulsionantes
en la polimerización en emulsión, se pueden preparar unas
dispersiones de polímeros estables y pobres en materiales
coagulados.
Un objeto del invento es, por consiguiente, la
utilización de compuestos de la fórmula 1
en la
que
R_{1} es un radical alquilo o alquenilo con 1 a
6 átomos de carbono, o un radical fenilo,
metil-fenilo o dimetil-fenilo,
R_{2} es un radical metilo o etilo,
R_{3} es un átomo de hidrógeno o un radical
metilo,
x es un número de 1 a 50, e
y es un número de 1 a 500,
como emulsionante en la polimerización en
emulsión.
En una forma de realización preferida, R_{1} es
un radical alquilo o alquenilo. R_{1} tiene de manera preferida
entre 1 y 6, en particular entre 1 y 4 átomos de carbono. El
alcohol, del que se puede derivar el emulsionante conforme al
invento por alcoxilación, es de manera preferida un alcohol
hidrófilo. Por hidrófilo se entiende en este contexto una
miscibilidad del alcohol con agua en unas cantidades de por lo menos
0,01% en peso, de manera preferida de 0,05% en peso, en particular
de 0,1% en peso, y especialmente de 0,3% en peso.
En otra forma de realización preferida del
invento, x está situado entre 2 y 30. En una forma de realización
preferida adicional del invento y está situado entre 10 y 100. En
otra forma de realización preferida adicional del invento, la
relación entre x e y es de x:y = 1:10 hasta 1:2.
Un objeto adicional del invento es un
procedimiento para la preparación de polímeros en emulsión,
caracterizado por la adición de un compuesto de la fórmula 1 antes,
durante o después del comienzo de la reacción de polimerización.
En una forma de realización especialmente
preferida, el invento se refiere a la utilización de compuestos
alquil- y aril-alcoxilados de la fórmula (1) para la
preparación de dispersiones estables de polímeros en la
polimerización de compuestos insaturados olefínicamente, tal como se
han de describir seguidamente.
Los monómeros utilizados para la preparación de
dispersiones de polímeros según el procedimiento de polimerización
en emulsión son, por ejemplo,
- -
- monómeros de vinilo, tales como ésteres de ácidos carboxílicos del alcohol vinílico, por ejemplo acetato de vinilo, propionato de vinilo, éteres de vinilo del ácido isononanoico o del ácido isodecanoico,
- -
- olefinas sustituidas con arilo, tales como estireno y estilbeno
- -
- ésteres de ácidos grasos insaturados olefínicamente, tales como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de n-butilo, acrilato de i-butilo, acrilato de pentilo, acrilato de hexilo, acrilato de 2-etil-hexilo, acrilato de hidroxietilo, así como los correspondientes ésteres de ácido metacrílico,
- -
- ésteres de ácidos dicarboxílicos insaturados olefínicamente, tales como maleato de dimetilo, maleato de dietilo, maleato de dipropilo, maleato de dibutilo, maleato de dipentilo, maleato de dihexilo y maleato de di-(2-etil-hexilo),
- -
- ácidos carboxílicos y ácidos dicarboxílicos insaturados olefínicamente, tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido maleico y ácido fumárico y sus sales de sodio, potasio y amonio,
- -
- ácidos sulfónicos y ácidos fosfónicos insaturados olefínicamente y sus sales de metales alcalinos y de amonio, tales como ácido acrilamido-metil-propano-sulfónico y sus sales de metales alcalinos y de amonio, alquil-amonio e hidroxialquil-amonio, ácido alil-sulfónico y sus sales de metales alcalinos y de amonio,
- ácido acriloíloxietil-fosfónico y sus sales de amonio y de metales alcalinos, así como los correspondientes derivados de ácido metacrílico,
- -
- aminas insaturadas olefínicamente, sales de amonio, nitrilos y amidas, tales como acrilato de dimetilaminoetilo, haluros de acriloíloxietil-trimetil-amonio, acrilonitrilo, N-metil-acrilamida, N-etil-acrilamida, N-propil-acrilamida, N-metilol-acrilamida, así como los correspondientes derivados de ácido metacrílico y vinil-metil-acetamida.
En una forma de realización preferida, los
monómeros anteriormente citados se polimerizan con otros
comonómeros, de manera preferida olefinas u olefinas halogenadas con
2 a 8 átomos de carbono, tales como p.ej. etileno, propeno, butenos,
pentenos, 1,3-butadieno, cloropreno, cloruro de
vinilo, cloruro de vinilideno, fluoruro de vinilideno y
tetrafluoro-etileno.
Para la preparación de las dispersiones de
polímeros, los monómeros no miscibles con agua se distribuyen
finamente en forma de micelas en la fase acuosa, por lo general con
ayuda de los emulsionantes conformes al invento, y la reacción de
polimerización por radicales se inicia por medio de agentes
iniciadores tales como, por ejemplo, los peroxodisulfatos de amonio,
sodio y potasio.
Otras sustancias auxiliares y aditivas para la
utilización con los emulsionantes conformes al invento, pueden ser
coloides protectores tales como
carboximetil-celulosa,
hidroxietil-celulosa,
metil-hidroxipropil-celulosa, así
como poli(alcoholes vinílicos) parcial y totalmente
saponificados.
Peter A. Lovell y Mohamed S.
El-Aasser, en la obra "Emulsion Polymerization and
Emulsion Polymers" [Polimerización en emulsión y polímeros en
emulsión] publicada por John Wiley and Sons, 1997, ofrecen una
recopilación acerca de habituales procedimientos, agentes
tensioactivos y otros agentes auxiliares de la polimerización en
emulsión.
Los compuestos alquil- y
aril-alcoxilados conformes al invento se pueden
utilizar durante la polimerización en emulsión, disponiéndolos
previamente en el recipiente de reacción antes del comienzo de la
reacción de polimerización, o añadiéndolos al recipiente de reacción
durante la reacción de polimerización. Otra variante es la adición
de los compuestos alquil- y aril-alcoxilados
conformes al invento después de haberse terminado la reacción de
polimerización para mejorar la estabilidad de la dispersión de
polímero.
Los compuestos alquil- y
aril-alcoxilados conformes al invento se pueden
utilizar tanto por sí solos como también en combinación con otros
emulsionantes aniónicos y no iónicos ya conocidos del estado de la
técnica, tal como se han descrito al principio de esta memoria. La
cantidad de los emulsionantes aniónicos y no iónicos del estado de
la técnica es entonces de manera preferida de 0,05 a 5, en
particular de 0,08 a 3%, y de manera especialmente preferida de 0,1
a 2% en peso, referida al peso de los monómeros insolubles o poco
solubles en agua.
En una forma de realización especialmente
preferida, los compuestos alquil- y aril-alcoxilados
de la fórmula (1) conformes al invento se utilizan en combinación
con emulsionantes aniónicos.
Por lo general, los compuestos alquil- y
aril-alcoxilados conformes al invento de la fórmula
(1) se utilizan como emulsionantes en unas cantidades de 0,1 a 10,
de manera preferida de 0,2 a 5, en particular de 0,4 a 4% en peso,
referidas al peso de los monómeros insolubles o poco solubles en
agua, utilizados para la preparación de la dispersión de
polímero.
Las dispersiones de polímeros, preparadas con los
compuestos alquil- y aril-alcoxilados conformes al
invento, muestran una pequeña formación de materiales coagulados
durante y después de la polimerización, y un mejoramiento de las
estabilidades frente a la cizalladura, térmica y en almacenamiento,
la estabilidad frente a la congelación y la descongelación, y la
estabilidad frente a electrólitos en presencia de cationes di- y
tri-valentes, tales como los de calcio, bario y
aluminio. Además, se puede observar un mejoramiento de las
propiedades como películas de las películas de polímeros, que se han
producido a partir de las dispersiones de polímeros. Las
dispersiones de polímeros, preparadas con los compuestos alquil- y
aril-alcoxilados conformes al invento, forman
películas con una pequeña absorción de agua, un pequeño empañamiento
de color blanco al entrar en contacto con agua y unas buenas
solideces frente a la fricción en húmedo y en seco.
Se preparan 1.700 g de una emulsión de monómeros
que consta de 473,2 g de agua totalmente desalinizada, 2,8 g de
Netzer SB 10 (solución al 65% de
diisodecil-sulfo-succinato de sodio
en una mezcla de agua e isopropanol, de Clariant GmbH), 24 g de un
compuesto n-butil-alcoxilado
conforme al invento con 4 moles de óxido de propileno y 30 moles de
óxido de etileno, 300 g de ®VeoVa10 (éster vinílico de ácido
isodecanoico, de Shell) y 900 g de acetato de vinilo, así como una
solución de agente iniciador que consta de 3,6 g de peroxodisulfato
de potasio y 304,4 g de agua totalmente desalinizada.
En un recipiente de reacción con una capacidad de
3 litros se disponen previamente 356,9 g de agua totalmente
desalinizada y, mediando agitación con un agitador de ancla, se
añaden consecutivamente 2,8 g de Netzer SB 10 (solución al 65% de
diisodecil-sulfo-succinato de sodio
en una mezcla de agua e isopropanol), 24,0 g de ®Tylose H 200 YG4
(hidroxietil-celulosa, de Clariant GmbH), 6,0 g de
bórax, 2,6 ml de ácido acético, 170 g de la dispersión de monómeros
que se ha preparado anteriormente, y 92,3 g de la solución de agente
iniciador. A continuación, la emulsión se calienta a 76ºC bajo una
atmósfera de nitrógeno en un baño de agua, de tal manera que
comienza la reacción de poliadición por radicales. La temperatura de
reacción se mantiene constante en un valor de 79 a 81ºC mediante
enfriamiento o calentamiento a través del baño de agua. Después de
15 minutos se añaden a lo largo de un período de tiempo de 3 horas
los restantes 1.530 g de la emulsión de monómeros. Para la
iniciación de la reacción de poliadición por radicales, a través de
una segunda entrada de afluencia se añaden los restantes 215,7 g de
la solución de agente iniciador en el trascurso de un período de
tiempo de 3 horas y 15 minutos. Después de esto, se agita la mezcla
de reacción durante otras 2 horas a 80ºC mediando agitación y bajo
una atmósfera de nitrógeno, y a continuación se enfría a la
temperatura ambiente. Para la conservación, a la dispersión de
polímero que se ha preparado se le añaden 3,6 g de ®Nipacide Cl15,
de la entidad Nipa Laboratories Ltd..
La dispersión de polímero resultante tiene un
contenido de materiales sólidos de 50% y unas proporciones de
materiales coagulados de < 0,010%, a través de un tamiz de 100
\mum, y de < 0,015%, a través de un tamiz de 40 \mum.
Se preparan 1.700 g de una emulsión de monómeros
que consta de 531,7 g de agua totalmente desalinizada, 29,3 g de
®Emulsogen EPA 073
(alquil-poli(etilenglicol)-éter-sulfato
de sodio, de Clariant GmbH), 22 g de un compuesto
n-butil-alcoxilado conforme al
invento con 4 moles de óxido de propileno y 30 moles de óxido de
etileno, 6 g de hidrógeno-carbonato de sodio, 360 g
de estireno, 500 g de acrilato de n-butilo, 240 g de
acrilato de metilo y 11 g de ácido metacrílico, así como una
solución de agente iniciador que consta de 5,55 g de peroxodisulfato
de amonio y 142,5 ml de agua totalmente desalinizada.
En un recipiente de reacción con una capacidad de
3 litros se disponen previamente 344,5 g de agua totalmente
desalinizada y se añaden 7,3 g de Emulsogen EPA 073
(alquil-poli(etilenglicol)-éter-sulfato
de sodio). Bajo una atmósfera de nitrógeno y mediando agitación con
un agitador de ancla, la solución del emulsionante se calienta a
80ºC en el recipiente de reacción. A continuación, se añaden 37 ml
de la solución de agente iniciador y 42,5 ml de la emulsión de
monómeros. Comienza a reacción de poliadición por radicales. A
través del baño de agua se enfría la mezcla de reacción, y la
temperatura se mantiene constante en 79-81ºC. Los
restantes 1.657,5 g de la emulsión de monómeros y 111 g de la
solución de agente iniciador se añaden a lo largo de un período de
tiempo de 3 horas. A continuación, a través del baño de agua se
mantiene la mezcla de reacción en 80ºC durante una hora más, y luego
se enfría a la temperatura ambiente. El valor del pH de la
dispersión de polímero que se ha preparado, se ajusta a un pH de 7 -
8 con una solución de amoníaco al 12,5%.
La dispersión de polímero resultante tiene un
contenido de materiales sólidos de 51% y unas proporciones de
materiales coagulados de < 0,010%, a través de un tamiz de 100
\mum, y de < 0,015% a través de un tamiz de 40 \mum.
Se preparan 1.800 g de una emulsión de monómeros
que consta de 341,2 g de agua totalmente desalinizada, 72,3 g de
Emulsogen EPA 073
(alquil-poli(etilenglicol)-éter-sulfato
de sodio), 20,3 g de un compuesto metil-alcoxilado
conforme al invento con 3,2 moles de óxido de propileno y 40 moles
de óxido de etileno en la media numérica, 2,2 g de
dodecil-mercaptano, 150 g de metacrilato de metilo,
350 g de acrilato de 2-etil-hexilo,
850 g de acrilato de n-butilo y 14 g de ácido
metacrílico, así como 57 g de una solución de agente iniciador que
consta de 7,1 g de peroxodisulfato de amonio y 49,9 g de agua
totalmente desalinizada.
En un recipiente de reacción con una capacidad de
3 litros se disponen previamente 263 g de agua totalmente
desalinizada y se calienta a 80ºC bajo una atmósfera de nitrógeno a
través de un baño de agua. A continuación, se añaden 17 g de la
solución de agente iniciador y se comienza inmediatamente con la
adición continua de los 1.800 g de la emulsión de monómeros y de los
restantes 40 g de la solución de agente iniciador. La dosificación
de ambos componentes se efectúa mediando agitación constante con un
agitador de ancla y bajo una atmósfera de nitrógeno, en el
transcurso de un período de tiempo de 3 horas. Después de esto, se
atempera la mezcla de reacción durante otra hora a 80ºC y a
continuación se enfría a la temperatura ambiente. El valor del pH de
la dispersión de polímero que se ha preparado, se ajusta a un pH de
7 - 8 con una solución de amoníaco al 12,5%.
La dispersión de polímero resultante tiene un
contenido de materiales sólidos de 65% y unas proporciones de
materiales coagulados de < 0,10%, a través de un tamiz de 100
\mum, y de < 0,12%, a través de un tamiz de 40 \mum.
Claims (10)
1. Utilización de compuestos de la fórmula 1
en la
que
R_{1} es un radical alquilo o alquenilo con 1 a
6 átomos de carbono o un radical fenilo,
metil-fenilo o dimetil-fenilo,
R_{2} es un radical metilo o etilo,
R_{3} es un átomo de hidrógeno o un radical
metilo,
x es un número de 1 a 50, e
y es un número de 1 a 500,
como emulsionante en la polimerización en
emulsión.
2. Utilización de compuestos de acuerdo con la
reivindicación 1, caracterizada porque R_{3} es un átomo de
hidrógeno.
3. Utilización de compuestos de acuerdo con las
reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizada porque x es un número
de 1 a 20.
4. Utilización de compuestos de acuerdo con una
o varias de las reivindicaciones 1 hasta 3, caracterizada
porque y es un número de 1 a 100.
5. Utilización de compuestos de acuerdo con una
o varias de las reivindicaciones 1 hasta 4, caracterizada
porque en el caso de la polimerización en emulsión se polimerizan
unos con otros compuestos insaturados olefínicamente en un medio
acuoso según el procedimiento de reacción de adición por
radicales.
6. Utilización de compuestos de acuerdo con una
o varias de las reivindicaciones 1 hasta 5, caracterizada
porque los compuestos se emplean en combinación con emulsionantes
aniónicos usuales, seleccionados entre el conjunto que consta de
- -
- sales de sodio, potasio y amonio de ácidos grasos,
- -
- alquil-sulfonatos de sodio,
- -
- olefina-sulfonatos de sodio,
- -
- alquil-benceno-sulfonatos de sodio,
- -
- poli-naftaleno-sulfonatos de sodio,
- -
- dialquil-difenil-éter-disulfonatos de sodio,
- -
- alquil-sulfatos de sodio, potasio y amonio,
- -
- alquil-poli(etilenglicol)-éter-sulfatos de sodio, potasio y amonio,
- -
- alquil-fenol-poli(etilenglicol)-éter-sulfatos de sodio, potasio y amonio,
- -
- mono- y di-alquil-sulfosuccinatos y monoalquil-poli(oxietilen)-sulfosuccinatos de sodio, potasio y amonio, así como
- -
- mono-, di- y triésteres de ácidos alquil-poli(etilenglicol)-éter-fosfóricos y sus mezclas, y mono-, di- y triésteres de ácidos alquil-fenol-poli(etilenglicol)-éter-fosfóricos y sus mezclas, así como sus sales de sodio, potasio y amonio.
7. Utilización de compuestos de acuerdo con una
o varias de las reivindicaciones 1 hasta 5, caracterizada
porque los compuestos se emplean en combinación con emulsionantes no
iónicos usuales, seleccionados entre el conjunto que consta de
- -
- alquil-fenol-poli(etilenglicol)-éteres,
- -
- alquil-poli(etilenglicol)-éteres,
- -
- (ácido graso)-poli(etilenglicol)-éteres,
- -
- polímeros de bloques de etilen- y propilen-glicoles y
- -
- (ésteres de sorbitán)-poli(etilenglicol)-éteres.
8. Procedimiento para la preparación de
polímeros en emulsión, caracterizado porque los compuestos de
la fórmula 1 de acuerdo con las reivindicaciones 1 hasta 4, se
añaden antes, durante o después del proceso de polimerización a la
tanda de polimerización.
9. Procedimiento para la preparación de
polímeros en emulsión de acuerdo con la reivindicación 8,
caracterizado porque los compuestos de la fórmula 1 de
acuerdo con las reivindicaciones 1 hasta 4 se utilizan en unas
cantidades de 0,1 a 10% en peso, referidas al peso de los monómeros
insolubles o poco solubles en agua, utilizados para la preparación
de la dispersión de polímero.
10. Procedimiento para la preparación de
polímeros en emulsión de acuerdo con las reivindicaciones 8 y/o 9,
caracterizado porque los compuestos de la fórmula 1 de
acuerdo con las reivindicaciones 1 hasta 4 se emplean en combinación
con emulsionantes aniónicos, siendo la cantidad de los emulsionantes
aniónicos de 0,05 a 5% en peso, referida al peso de los monómeros
insolubles o poco solubles en agua.
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US3110736A (en) * | 1958-09-15 | 1963-11-12 | Petrolite Corp | Certain oxyalkylated polyols |
US3308083A (en) * | 1961-05-01 | 1967-03-07 | Union Carbide Corp | Stable emulsions of vinyl acetate polymers containing an ammonium carboxylate |
US3320199A (en) * | 1964-12-21 | 1967-05-16 | Union Carbide Corp | Aqueous emulsions of vinyl acetate-vinyl sulfonic acid copolymers, and method of preparation |
US4049604A (en) * | 1969-03-10 | 1977-09-20 | The Dow Chemical Company | Emulsion polymerization method for preparing aqueous dispersions of organic polymer particles |
US3752657A (en) * | 1971-04-26 | 1973-08-14 | Chevron Res | Nonionic surfactant as a demulsifier for amine containing fuel detergents |
GB1446435A (en) * | 1972-11-02 | 1976-08-18 | Cooper Ltd Ethyl | Lubricant additives |
US4061684A (en) * | 1976-10-29 | 1977-12-06 | Basf Wyandotte Corporation | Highly branched polyether polyols of high molecular weight |
US4265774A (en) * | 1976-10-29 | 1981-05-05 | Basf Wyandotte Corporation | Oxyalkylated polyglycerols and water-based lubricants prepared therefrom |
DE2719978C3 (de) * | 1977-05-04 | 1980-09-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Erdölemulsionsspalter |
US4414035A (en) * | 1979-05-21 | 1983-11-08 | Petrolite Corporation | Method for the removal of asphaltenic deposits |
US4342657A (en) * | 1979-10-05 | 1982-08-03 | Magna Corporation | Method for breaking petroleum emulsions and the like using thin film spreading agents comprising a polyether polyol |
US4263178A (en) * | 1979-11-26 | 1981-04-21 | The Gillette Company | Hair shampoo composition |
US4321146A (en) * | 1980-05-22 | 1982-03-23 | Texaco Inc. | Demulsification of bitumen emulsions with a high molecular weight mixed alkylene oxide polyol |
DE3142955A1 (de) * | 1981-10-29 | 1983-05-11 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | "neue grenzflaechenaktive verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung" |
US4921898A (en) * | 1985-08-02 | 1990-05-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Vinyl acetate-ethylene copolymer emulsions prepared in the presence of a stabilizing system of a low molecular weight polyvinyl alcohol and a surfactant |
US5021498A (en) * | 1989-11-08 | 1991-06-04 | Nalco Chemical Company | Asphaltene dispersants - inhibitors |
FR2661913B1 (fr) * | 1990-05-11 | 1992-08-28 | Distugil | Procede de production de polychloroprene. |
DE4136661A1 (de) * | 1991-11-07 | 1993-05-13 | Basf Ag | Erdoelemulsionsspalter |
US5367017A (en) * | 1992-05-01 | 1994-11-22 | Miles Inc. | Aqueous polyurea dispersions prepared by an emulsion polymerization process |
US5399371A (en) * | 1993-06-17 | 1995-03-21 | Henkel Corporation | Low calorie substitute for an edible oil |
US5525201A (en) * | 1993-08-10 | 1996-06-11 | Nalco Chemical Company | Oxyalkylated phenol/formaldehyde resin for desalter applications in the refinery Industry |
US5460750A (en) * | 1993-08-10 | 1995-10-24 | Nalco Chemical Company | Phenolic resins and method for breaking crude oil emulsions |
DE19503099A1 (de) * | 1994-02-11 | 1995-08-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung wäßriger Polymerisatdispersionen nach der Methode der radikalischen wäßrigen Emulsionspolymerisation in Gegenwart eines nichtionischen Emulgators |
US5494607A (en) * | 1994-04-29 | 1996-02-27 | Nalco Chemical Company | Alkyl substituted phenol-polyethylenepolyamine-formaldehyde resins as asphaltene dispersants |
DE4418800A1 (de) * | 1994-05-30 | 1995-12-07 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung vom Wasser aus Rohöl und hierbei verwendete Erdölemulsionsspalter |
US5478883A (en) * | 1995-04-11 | 1995-12-26 | Basf Corporation | Emulsion polymerization process utilizing a specifically defined ethylenically unsaturated polymerizable water-soluble nonionic surfactant formed by the reaction of a diallylamine, ethylene oxide and propylene oxide and/or butylene oxide |
US5667727A (en) * | 1995-06-26 | 1997-09-16 | Baker Hughes Incorporated | Polymer compositions for demulsifying crude oil |
JPH10298210A (ja) * | 1997-04-25 | 1998-11-10 | Kao Corp | 乳化重合用活性剤及びこれを用いた水性重合体の製造方法 |
DE19733077A1 (de) * | 1997-07-31 | 1999-02-04 | Clariant Gmbh | Neue Kolloiddispersions-Mischungen als Schutzkolloid für die wäßrige Emulsionspolymerisation, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE19916946C1 (de) * | 1999-04-15 | 2000-07-27 | Clariant Gmbh | Aromatische Aldehydharze und ihre Verwendung als Emulsionsspalter |
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