ES2250424T3 - Sistema solido polielectrolitico, procedimiento para la fabricacion del mismo asi como aposito para heridas. - Google Patents
Sistema solido polielectrolitico, procedimiento para la fabricacion del mismo asi como aposito para heridas.Info
- Publication number
- ES2250424T3 ES2250424T3 ES01946911T ES01946911T ES2250424T3 ES 2250424 T3 ES2250424 T3 ES 2250424T3 ES 01946911 T ES01946911 T ES 01946911T ES 01946911 T ES01946911 T ES 01946911T ES 2250424 T3 ES2250424 T3 ES 2250424T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polycation
- polyanion
- products containing
- fiber
- containing polyanion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
- A61L15/225—Mixtures of macromolecular compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/28—Formation of filaments, threads, or the like while mixing different spinning solutions or melts during the spinning operation; Spinnerette packs therefor
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/40—Formation of filaments, threads, or the like by applying a shearing force to a dispersion or solution of filament formable polymers, e.g. by stirring
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
- D01F2/24—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from cellulose derivatives
- D01F2/28—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from cellulose derivatives from organic cellulose esters or ethers, e.g. cellulose acetate
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Hematology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Procedimiento para la obtención de derivados de la 4-bromo-anilina de la fórmula I en la que los substituyentes tienen los siguientes significados: R1 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, halógeno, R2 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, ciano o un resto heterocíclico, caracterizado porque se hace reaccionar un compuestos de la fórmula II en la que R1 y R2 tienen los significados anteriormente indicados, con un agente para la bromación, en piridina a modo de disolvente, o en una mezcla de disolventes con al menos un 55 % en peso de piridina.
Description
Sistema sólido polielectrolítico, procedimiento
para la fabricación del mismo así como apósito para heridas.
Es objeto de la invención un sistema sólido
polielectrolítico, un procedimiento para su fabricación así como un
apósito para heridas.
Los polielectrolitos (PEL) poseen la capacidad de
captar grandes cantidades de agua debido a su alto contenido de
grupos salinos unidos covalentemente y, por consiguiente,
disolverse. En muchos casos de uso, especialmente en el campo del
tratamiento de heridas, la puericultura y los materiales de
incontinencia, en los que es válida la unión de agua o secreciones
acuosas excretadas, es necesario mantener la integridad de
absorbente usado para que pueda separarse después del uso en una
forma mecánicamente estable. Para garantizar esto, se reticulan los
polielectrolitos por lo demás solubles en agua de distintos modos
por enlaces de valencia secundaria, mediante unión covalente o
iónica, en la medida en que con la entrada de agua se realiza la
solvatación sólo hasta el estado de geles de alto hinchamiento.
Ya que dichos absorbentes basados en
polielectrolito son duros y frágiles en estado sólido debido a su
alto contenido de sales y su reticulación, se depositan en
polímeros flexibles, especialmente en celulosa o en poliuretano,
para conseguir una buena manejabilidad y para fijar la resistencia
al lavado.
Así, la compañía Beiersdorf describe con el
nombre comercial "Cutinova" una espuma de poliuretano en la que
se depositan partículas superabsorbentes muy finas de polvos de
polielectrolito parcialmente reticulado. Este material elástico
está en disposición de captar cantidades considerables de agua
introducido en solución de sal común fisiológica, y de servir como
apósito absorbente para la gestión de heridas húmedas.
Además, es conocido procesar carboximetilcelulosa
de sodio como polielectrolito (PEL) junto con celulosa según el
procedimiento de viscosa hasta fibras de viscosa de alta capacidad
de hinchamiento. La fijación de la carboximetilcelulosa de sodio
soluble en agua por sí misma a las hebras de viscosa se consigue a
este respecto mediante la formación de enlaces de puente de
hidrógeno intermoleclulares no escindibles por agua entre las
macromoléculas de celulosa y aquellas de carboximetilcelulosa de
sodio. También aquí es desventajoso que el polielectrolito deba
embeberse en un segundo polímero flexible.
Además, se describe en el documento EP 0616650 un
procedimiento en el que pueden obtenerse costosamente hebras capaces
de alto hinchamiento que contienen polielectrolito, y por tanto
desventajosamente, mediante la transformación química parcial de
fibras de celulosa, especialmente de fibras de Lyocell.
Los polielectrolitos reticulados iónicamente,
especialmente los complejos polielectrolíticos altamente reticulados
iónicamente, también llamados complejos polianión/policatión, se
usaban hasta ahora sólo en baja proporción para la fabricación de
materiales adsorbentes a pesar de su fácil asequibilidad. Los
complejos polielectrolíticos se forman mediante la reacción de
macromoléculas aniónicas y catiónicas (polielectrolitos) y se
reticulan iónicamente entre sí mediante una pluralidad de grupos
salinos. Son solubles en sistemas disolventes complicados,
especialmente disoluciones salinas (documento JP 49099651), ácido
fórmico (documento JP 62183768) o agua/HCl/dioxano (documento JP
49010232). A partir de estas disoluciones pueden fabricarse
membranas que, como se describe en los documentos
US-PS 3.546.142 y US-PS 3.549.016,
son adecuadas para ultrafiltración en disoluciones acuosas. En
estas membranas de complejo polielectrolítico, las macromoléculas
están dispuestas sin estructura en una posición desordenada
indiferente.
En cambio, las membranas de complejo
polielectrolítico que se forman según los documentos
DD-PS 160393 y DD-PS 218734/A4 en
las superficies de contacto de disoluciones de polielectrolitos
aniónicos y catiónicos, se caracterizan por la construcción
ventajosa de una bicapa. Sin embargo, estas membranas de complejo
polielectrolítico son muy finas y por tanto sólo con una baja
capacidad de carga mecánica. Se proponen, además de para
ultrafiltración (documento DD-PS 152287), ante todo
para el encapsulamiento de materiales biológicamente activos
(documentos DD-PS 200471/3, DD-PS
219795/A1).
El documento DE 19741063 describe productos
planos en forma de papel, material no tejido, tejido o laminado,
que se fabrican a partir de una mezcla de fibras y/o fibrillas y/o
partículas esféricas finas solubles en agua o altamente hinchables
que contienen polielectrolito aniónico y catiónico. La estructura
definitiva de estos materiales se forma sólo después de la acción
del agua o disoluciones acuosas y/o emulsiones acuosas y/o
suspensiones acuosas mediante las membranas de complejo
polielectrolítico formadas en las superficies de contacto entre los
componentes polianiónicos y policatiónicos. En este momento, es
desventajoso que las fibras, fibrillas o partículas esféricas
cargadas contrapuestas se reticulan iónicamente a este respecto
sólo puntual y superficialmente, y por tanto el gel formado
presenta una estabilidad mecánica insuficiente para el uso.
Además, se han hecho en las dos últimas décadas
grandes progresos en el tratamiento de heridas dérmicas como, por
ejemplo, quemaduras, heridas operatorias y úlceras. Especialmente,
han ganado importancia los denominados "apósitos hidroactivos
para heridas". Estos apósitos para heridas permiten mantener la
herida húmeda y al mismo tiempo absorben la secreción en exceso,
reducen la infiltración de bacterias desde el exterior, así como
llevan a cabo un cambio de apósito no traumático por la no adhesión
a la herida.
Son deseables en general para las primeras fases
de la curación de heridas, en las que se realiza una limpieza y se
presenta secreción, aquellos apósitos que pueden ajustarse muy bien
a la base de la herida o taponar fácilmente heridas más profundas,
que poseen una alta capacidad de captación de secreción con la
formación de un gel y que poseen en estado hinchado una consistencia
suficientemente alta para que puedan separarse de la herida en uno
o pocos trozos. En fases posteriores de la curación de heridas, a
menudo son ventajosos apósitos que transfieren humedad a la herida
y que conservan ésta antes del secado.
Son actualmente más importantes en la práctica
los usos basados en hidrocoloides, hidrogeles y apósitos de fibras
de alginatos.
Los apósitos de hidrocoloide son apósitos en los
que están dispersados hidrocoloides (partículas absorbentes de agua
o polímeros basados en polielectrolitos) en una matriz
elastomérica. Tienen una alta capacidad de captación de secreción y
son autoadherentes. Es una desventaja la escasa capacidad de
taponamiento en heridas más profundas o incisivas, así como la
tendencia, a alta captación de secreción, a degradarse parcialmente,
con lo que aumenta el esfuerzo de limpieza en el cambio de apósito.
El uso en heridas infectadas es problemático por la semioclusividad
de los apósitos.
Los hidrogeles como apósitos para heridas están
limitados por su baja potencia de captación de secreción a su uso
sobre heridas de secreción media a baja. Muchos de los geles se
caracterizan además por una fuerte licuación, de modo que deben
separarse de la herida en el cambio de apósito mediante un lavado
intensivo. Sin embargo, los hidrogeles pueden utilizarse en heridas
secas como apósitos donantes de humedad.
Los apósitos basados en fibras de alginato en
forma de compresas o vendas para taponamiento pueden taponar
ciertamente muy bien heridas profundas y complejas, y son muy
eficaces en la limpieza de heridas, sin embargo, con la captación de
secreción se forma un gel muy fluido que debe separarse de la
herida mediante un lavado intensivo en el cambio de apósito.
Estos materiales satisfacen sólo limitadamente
las propiedades de rendimiento anteriormente descritas, ya que a una
captación de secreción grande pierden su estabilidad o se licuan o
son malos taponadores, y en heridas infectadas son utilizables sólo
limitadamente.
Es por tanto objetivo de la invención
proporcionar un sistema sólido polielectrolítico o un procedimiento
para la fabricación del mismo que presente una estabilidad mecánica
suficiente. Además, debe prepararse un apósito para heridas que
esté compuesto por un material taponador con alta capacidad de
absorción, que posea en estado hinchado una alta consistencia
interna de modo que el apósito pueda separarse de la herida en el
cambio de apósito en uno o pocos trozos, ayudando activamente a la
curación de la herida.
Sorprendentemente, se ha podido encontrar que un
sistema sólido polielectrolítico, especialmente en forma de copos,
materiales compuestos en copos, materiales no tejidos o papeles, en
el que éste comprende una mezcla de productos en forma de fibra
que, además de un núcleo o bloque reticulado iónicamente, contiene
componentes que contienen polianiones y policationes y productos
que contienen polianiones y/o policationes, en el que los
polielectrolitos aniónicos y catiónicos respectivos son
polielectrolitos solubles en agua, las cadenas poliméricas poseen
al menos 10 unidades monoméricas, y en el que la relación de
componentes polianiónicos y policatiónicos en la mezcla de productos
que contienen un complejo polianión-policatión y
productos que contienen polianiones y/o policationes difiere hasta
un 98% de la relación estequiométrica de polianión a policatión; no
presenta estas desventajas, sino que con la entrada de agua o
disoluciones acuosas como, por ejemplo, una disolución de sal común
al 0,9% o secreciones acuosas, se hincha sin perjuicio de su
integridad hasta geles estables mecánicamente. Con la acción del
agua, se reticulan entre sí los productos mediante enlaces iónicos y
se llega a la formación de geles altamente hinchados estables
mecánicamente. Debido a las propiedades absorbentes y formadoras de
gel, los materiales pueden usarse de muchas maneras, por ejemplo,
como apósitos, implantes o depósitos medicinales, en la cosmética
como donantes de humedad, como material vehiculante para cultivos
celulares, así como recubrimientos, materiales impermeabilizantes o
como aglutinantes.
Son características esenciales de los sistemas
sólidos polielectrolíticos según la invención los productos que
contienen complejo polianión-policatión en forma de
fibra. Uno de dichos productos contiene, además del núcleo o bloque
reticulado iónicamente, componentes polianiónicos y/o
policatiónicos. Los productos que contienen complejo
polianión-poliatión en forma de fibra que se van a
coordinar morfológicamente en fibrillas pueden presentar la
estructura representada esquemáticamente a continuación:
\newpage
Véase la Figura
2
Sin embargo, pueden poseer también la
construcción en bloques esquematizada a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
Véase la Figura
3
Los productos que contienen complejo
polianión-policatión en forma de fibra representan
sustancias reforzantes que se reticulan iónicamente entre sí
mediante los componentes polianiónicos y policatiónicos anclados
sólidamente a su superficie con la entrada de agua o disoluciones
acuosas o secreciones acuosas y/o con el sistema sólido
polielectrolítico que contiene igualmente productos que contienen
polianión y/o policatión en forma de fibra. Mediante su presencia,
proporcionan al gel formado mediante solvatación de los productos
que contienen polianión y/o policatión la resistencia mecánica
necesaria para el mantenimiento de la integridad.
Para la fabricación de sistemas sólidos
polielectrolíticos, son adecuados todos los PEL aniónicos y
catiónicos solubles en agua cuyas cadenas poliméricas estén
compuestas por al menos 10 unidades monoméricas. Como PEL aniónicos
se utilizan, preferiblemente, sales solubles en agua de
carboximetilcelulosa y/o ácido poliacrílico y/o ácido
polimetacrílico y/o pectina y/o carboximetilquitosana, así como PEL
catiónicos, preferiblemente sales de quitosana solubles en agua.
La relación de componentes polianiónicos y
policatiónicos en la mezcla de productos que contienen complejo
polianión-policatión en forma de fibra y productos
que contienen polianión y/o policatión difiere hasta un 98%,
preferiblemente hasta un 80%, de la relación estequiométrica
polianión/policatión.
Las mezclas de productos que contienen complejo
polianión-policatión en forma de fibra y productos
que contienen polianión y/o policatión se fijan a o en vehículos en
una realización especial.
En una realización ventajosa de la invención, las
mezclas de productos que contienen complejo
polianión-policatión en forma de fibra y productos
que contienen polianión y/o policatión contienen otros componentes,
preferiblemente cargas y principios activos no iónicos, que no
toman parte en la reacción
polianión-policatión.
Es además ventajoso cuando los productos que
contienen complejo polianión-policatión en forma de
fibra y los productos que contienen polianión y/o policatión
contienen componentes de bajo y alto peso molecular como sales de
plata o principios activos con grupos iónicos o gelatinas que están
unidos mediante enlaces salinos a uno o varios productos que
contienen complejo polianión-policatión y productos
que contienen polianión y/o policatión.
Es además ventajoso cuando la distribución de los
productos que contienen complejo
polianión-policatión y los productos que contienen
polianión y/o policatión en los sistemas sólidos polielectrolíticos
según la invención conformados en copos, materiales compuestos en
copos, materiales no tejidos o papeles no es homogénea, sino que
ésta se procura selectivamente, preferiblemente en capas.
Además, la invención se refiere a un
procedimiento para la fabricación de un sistema sólido
polielectrolítico en el que para la fabricación de la mezcla de
productos que contienen complejo
polianión-policatión en forma de fibra, que además
de un núcleo o bloque reticulado iónicamente contienen componentes
que contienen polianión y/o policatión, se hacen atravesar
disoluciones acuosas de los polielectrolitos aniónicos y catiónicos
juntos a través de un tubo de mezcla y se realizan las mezclas de
productos que contienen complejo
polianión-policatión en forma de fibra y productos
que contienen polianión y/o policatión mediante hilatura mecánica de
las disoluciones acuosas premezcladas de los polielectrolitos
aniónicos y catiónicos, utilizando agentes de precipitación
aceptores de agua. Para la fabricación de los sistemas sólidos
polielectrolíticos según la invención, compuestos por mezclas de
productos que contienen complejo
polianión-policatión en forma de fibra y productos
que contienen polianión y/o policatión, se utilizan principalmente
disoluciones acuosas de PEL polianiónicos y policatiónicos. Estas
disoluciones pueden transportarse a una temperatura adecuada
utilizando presión a través de tuberías y comprimirse a través de
toberas. Para obtener disoluciones homogéneas, es ventajoso en
algunos casos dispersar preferiblemente los PEL en forma de polvo
en un no disolvente de PEL miscible con agua y usar esta dispersión
para la fabricación de la disolución. Como no disolvente, se
utilizan preferiblemente aquellas sustancias que se usan en la
fabricación de las mezclas de productos que contienen complejo
polianión-policatión en forma de fibra y productos
que contienen polianión y/o policatión como agentes de
precipitación. Además, puede ser ventajoso cuando el proceso de
disolución se interrumpe prematuramente y las disoluciones acuosas
formadas contienen todavía partículas de PEL no disueltas o
partículas de gel de PEL. Puede ser igualmente ventajoso
partir de la forma ácida o básica insoluble del PEL y disolver ésta mediante la adición de bases o ácidos adecuados.
partir de la forma ácida o básica insoluble del PEL y disolver ésta mediante la adición de bases o ácidos adecuados.
Es un requisito para la formación de productos
que contienen complejo polianión-policatión
representados esquemáticamente en las figuras anteriores el paso
conjunto de las soluciones de partida de PEL a través de un tubo de
mezcla, en el que reaccionan los PEL aniónicos y catiónicos entre
sí en las superficies límite de las disoluciones formando una
película de complejo polianión-policatión. Con los
productos de mezclado estáticos y/o dinámicos que se encuentran,
dado el caso, en el tubo de mezcla, puede afectarse esencialmente
al tamaño de la superficie límite, y por tanto al contenido de
película de complejo polianión-policatión.
La fabricación de mezclas de productos que
contienen complejo polianión-policatión en forma de
fibra y que contienen polianión y/o policatión se realiza mediante
hilatura mecánica de las disoluciones acuosas premezcladas que
contienen película de complejo polianión-policatión
de polielectrolitos aniónicos y catiónicos utilizando agentes de
precipitación aceptores de agua en un campo de cizallamiento
intensivo. Como generadores de campo de cizallamiento, se usan
preferiblemente dispersantes que funcionan según el principio
rotor/estator. En la hilatura mecánica, se conforman a partir de la
disolución polianiónica productos que contienen exclusivamente
polianiones en forma de fibra, a partir de la disolución
policatiónica productos que contienen exclusivamente policationes en
forma de fibra y a partir de la película de complejo
polianión-policatión, así como las disoluciones de
polianión y policatión unidas a ella, productos que contienen
complejo polianión-policatión en forma de fibra.
Los productos en forma de fibra se producen dispersados en el
agente de precipitación del generador de campo de cizallamiento.
La relación polianión-policatión,
así como la turbulencia en el tubo de mezcla, pueden seleccionarse
de modo que en la hilatura mecánica se formen, además de productos
que contienen complejo polianión-policatión en forma
de fibra, sólo productos que contienen exclusivamente polianión o
productos que contienen exclusivamente policatión en forma de
fibra.
En la hilatura mecánica, la mayor parte del agua
pasa de las disoluciones de PEL al agente de precipitación. Para
evitar durante el proceso de secado una fusión conjunta de los
productos por disolución parcial de los PEL, se separa
cuidadosamente el agua residual que se encuentra en y alrededor de
los productos en forma de fibra mediante destilación azeotrópica.
El agente de precipitación aceptor de agua contiene al menos un
componente que forma una mezcla azeotrópica con el agua.
Finalmente, la invención se refiere a un apósito
para heridas en el que encuentra uso un sistema sólido
polielectrolítico como se describe anteriormente. Puede preverse a
este respecto que los apósitos se presenten en forma de polvos,
tiras para taponamiento o compresas planas.
Especialmente, los apósitos pueden presentar un
contenido de agua de 0 a 20% en peso, especialmente de 0,5 a 5% en
peso.
En un apósito para heridas en forma de compresas
planas, pueden aplicarse los sistemas sólidos polielectrolíticos
sobre materiales vehiculantes. Como alternativa, los sistemas
polielectrolíticos pueden laminarse entre dos o más materiales
vehiculantes. Como materiales vehiculantes se tienen en cuenta
películas, textiles, láminas, materiales no tejidos, papeles o
espumas.
A continuación se ilustrará detalladamente la
invención mediante cuatro ejemplos:
Se incorporan a un vaso de precipitados en 900 g
de agua, 100 g de sal de sodio carboximetilcelulosa en forma de
polvo de viscosidad media de la compañía Fluka en pequeñas
porciones, y se agita intensamente hasta que se forma una disolución
transparente de alta viscosidad (disolución A). En un segundo vaso
de precipitados, se pulverizan 450 g de agua y 50 g de quitosana de
baja viscosidad de la compañía Fluka con un Ultraturax hasta una
pasta libre y se homogeneiza. Se añade lentamente con agitación
ácido clorhídrico al 10% hasta que la quitosana se disuelve en
forma de clorhidrato de quitosana (disolución B). La cantidad de
HCl añadido se dimensiona de modo que el valor de pH de la
disolución formada ascienda a 5,5.
La disolución A y la disolución B se hilan
conjuntamente en el dispositivo 10 esquematizado en la Figura 1
hasta productos que contienen complejo
polianión-policatión en forma de fibras y productos
que contienen polianión y policatión.
Para ello, se disponen la disolución A y la
disolución B en el depósito de almacenamiento A y B y se alimentan
mediante las bombas de engranajes separadas 12 y 14 a una relación
de 2:1 y un caudal de 60 g/min al tubo de mezcla 16, donde ocurre
conjuntamente la formación de películas de superficie límite de
complejo de polianión-policatión. La mezcla formada
en el tubo de mezcla 16 se dosifica al mismo tiempo con 340 g/min
de una mezcla de n-propanol/acetona 2:1, que se
encuentra en el depósito de agente de precipitación C, y con una
bomba de membrana 18 se conduce al centro de rotación de la cabeza
giratoria 20 (Ultraturax UTL 25 de la compañía IKA) y se hila
mecánicamente a una velocidad de giro de 24.000 rpm. El generador
de campo de cizallamiento produce 400 g de dispersión de PEL por
minuto.
La dispersión de los productos en forma de fibra
se separa por filtración con succión en porciones de 200 g mediante
un embudo Büchner provisto de papel de filtro (diámetro 100 mm), y
la mezcla de n-propanol/acetona/agua aún unida a la
torta de filtrado se separa a 60ºC en una cámara de secado a prueba
de explosión dotada de succión.
Los materiales no tejidos obtenidos de este modo
absorben más de diez veces su peso de disolución de sal común al
0,09%, y en este estado son flexibles y con capacidad de carga
mecánica.
- a)
- Fabricación de una dispersión de productos en forma de fibra según el ejemplo 1.
- b)
- Fabricación de una dispersión de productos en forma de fibra según el ejemplo 1, sin embargo, la relación de disoluciones de carboximetilcelulosa de sodio y clorhidrato de quitosana aplicada a la hilatura asciende a 1:9,
Para la formación de material no tejido, se
separan por filtración con succión en primer lugar 20 g de la
dispersión fabricada según b de productos de PEL en forma de fibra
mediante un embudo Büchner provisto de papel de filtro (diámetro
100 mm), y a continuación se vierten cuidadosamente 180 g de
dispersión fabricada según a) de productos de PEL en forma de fibra
y se separan igualmente por filtración con succión. La separación
de la mezcla de propanol/acetona/agua aún unida se realiza como en
el ejemplo 1. Se obtienen materiales no tejidos de dos capas que
absorben más de diez veces su peso de disolución de sal común al
0,9%, y en este estado son flexibles y con capacidad de carga
mecánica.
Se agitan en un vaso de precipitados 895 g de
agua y 5 g de celulosa con un Ultraturax, y se pulverizan hasta una
dispersión de partículas finas. A continuación, se suspenden 50 g
de sal de sodio de carboximetilcelulosa en forma de polvo de alta
viscosidad de la compañía Fluka en 50 g de una mezcla 2:1 de n-
propanol y acetona, y se incorpora la dispersión formada con
agitación intensiva a la dispersión de celulosa. Se agita hasta que
se haya formado una dispersión de celulosa de alta viscosidad
(disolución A). En un segundo vaso de precipitados, se trituran 475
g de agua y 25 g de quitosana de alta viscosidad de la compañía
Fluka con un Ultraturax hasta una pasta fina y se homogeneiza. Se
añade lentamente con agitación ácido clorhídrico al 10% hasta que la
quitosana se disuelve en forma de clorhidrato de quitosana
(disolución B). La cantidad de HCl añadida se dimensiona de modo que
el valor de pH de la disolución formada ascienda a 5,5.
La fabricación de la dispersión de PEL y su
procesamiento se realizan como en el ejemplo 1. De este modo, pueden
fabricarse materiales no tejidos que contienen, además de productos
que contienen complejo polianiones-policationes y
productos que contienen polianión y/o policatión, fibras soporte de
celulosa. Después del hinchamiento en disolución de sal común al
0,9%, se forma un material compuesto de gel flexible y puede
cargarse mecánicamente.
Se desfibran hasta copos los materiales no
tejidos fabricados en el ejemplo 1 con un triturador por percusión
MF 10 basic de tamaño de orificio de tamiz de 2 mm de la compañía
IKA. Se rellenan 0,5 de estos copos en un molde de 2 x 2 cm y se
compactan ligeramente hasta un material compuesto en copos flojo,
que puede absorber más de diez veces su peso de disolución de sal
común al 0,9%, y en este estado es flexible y puede cargarse
mecánicamente.
Claims (19)
1. Sistema sólido polielectrolítico,
especialmente en forma de copos, materiales compuestos en copos,
materiales no tejidos o papeles, caracterizado porque éste
comprende una mezcla de productos que contienen complejo
polianión-policatión en forma de fibra que, además
de un núcleo o bloque reticulado iónicamente, contiene componentes
que contienen polianiones y policationes y productos que contienen
polianiones y/o policationes, en el que los polielectrolitos
aniónicos y catiónicos respectivos son polielectrolitos solubles en
agua, las cadenas poliméricas poseen al menos 10 unidades
monoméricas, y en el que la relación de componentes polianiónicos y
policatiónicos en la mezcla de productos que contienen complejo
polianión-policatión y productos que contienen
polianiones y/o policationes difiere hasta un 98% de la relación
estequiométrica de polianión a policatión.
2. Sistema sólido polielectrolítico según la
reivindicación 1, caracterizado porque sirven como
polielectrolitos aniónicos sales solubles en agua, especialmente de
carboximetilcelulosa y/o poli(ácido acrílico) y/o poli(ácido
metacrílico) y/o pectina y/o carboximetilquitosana, así como
polielectrolitos catiónicos, especialmente sales de quitosana
solubles en agua.
3. Sistema sólido polielectrolítico según la
reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque la relación de
componentes polianiónicos y policatiónicos en la mezcla de
productos que contienen complejo
polianión-policatión en forma de fibra y productos
que contienen polianión y/o policatión, difiere hasta un 98%,
preferiblemente hasta un 80%, de la relación estequiométrica de
polianión-policatión.
4. Sistema sólido polielectrolítico según una de
las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque las
mezclas de productos que contienen complejo
polianión-policatión en forma de fibra y productos
que contienen polianión y/o policatión están fijadas a o en
vehículos.
5. Sistema sólido polielectrolítico según una de
las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la
mezcla de productos que contienen complejo
polianión-policatión en forma de fibra y productos
que contienen polianión y/o policatión contiene otros componentes
que no toman parte en la reacción de
polianión-policatión.
6. Sistema sólido polielectrolítico según la
reivindicación 5, caracterizado porque uno o más de los
componentes que no toman parte en la reacción de
polianión-policatión representan fibras para el
reforzamiento mecánico de los sistemas.
7. Sistema sólido polielectrolítico según una de
las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la
mezcla de productos que contienen complejo
polianión-policatión en forma de fibra y productos
que contienen polianión y/o policatión contiene componentes de bajo
y alto peso molecular que están unidos mediante enlaces salinos a
uno o varios productos que contienen complejo
polianión-policatión y a productos que contienen
polianión y/o policatión, especialmente sales de plata, principios
activos con grupos iónicos o gelatinas.
8. Sistema sólido polielectrolítico según una de
las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la
distribución de productos que contienen complejo
polianión-policatión y productos que contienen
polianión y/o policatión no es homogénea, sino que está compuesta
especialmente por una distribución en forma de capas.
9. Procedimiento para la fabricación de un
sistema sólido polielectrolítico según una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizado porque para la fabricación de la
mezcla de productos que contienen complejo
polianión-policatión en forma de fibra que, además
de un núcleo o bloque reticulado iónicamente, contiene componentes
que contienen polianión y/o policatión, se hacen atravesar
disoluciones acuosas de los polielectrolitos aniónicos y catiónicos
juntos a través de un tubo de mezcla, y se realizan las mezclas de
productos que contienen complejo
polianión-policatión en forma de fibra y productos
que contienen polianión y/o policatión mediante hilatura mecánica
de las disoluciones acuosas premezcladas de los polielectrolitos
aniónicos y catiónicos utilizando agentes de precipitación aceptores
de agua.
10. Procedimiento según la reivindicación 9,
caracterizado porque para la formación de los productos que
contienen complejo polianión-policatión se usa un
paso conjunto de la disolución acuosa de polielectrolitos aniónicos
y catiónicos a través de un tubo de mezcla.
11. Procedimiento según la reivindicación 10,
caracterizado porque en el tubo de mezcla se encuentran
productos de mezclado estáticos y/o dinámicos.
12. Procedimiento según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque las
mezclas de productos que contienen complejo
polianión-policatión en forma de fibra y productos
que contienen polianión y/o policatión se realizan mediante
hilatura mecánica de disoluciones acuosas premezcladas de
polielectrolitos aniónicos y catiónicos, preferiblemente en un
dispersador que funciona según el principio de
rotor-estator, usando agentes de precipitación
aceptores de agua.
13. Procedimiento según la reivindicación 12,
caracterizado porque los agentes de precipitación aceptores
de agua contienen al menos un componente que forma una mezcla
azeotrópica con el agua.
14. Apósito para heridas, caracterizado
porque usa un sistema sólido polielectrolítico según una de las
reivindicaciones 1 a 9.
15. Apósito para heridas según la reivindicación
14, caracterizado porque se presentan los apósitos en forma
de polvos, tiras para taponamiento o compresas planas.
16. Apósito para heridas según la reivindicación
14 ó 15, caracterizado porque los apósitos presentan un
contenido de agua de 0 a 20% en peso, especialmente de 0,5 a 5% en
peso.
17. Apósito para heridas según una de las
reivindicaciones precedentes en forma de compresas planas,
caracterizado porque los sistemas sólidos polielectrolíticos
están aplicados a materiales vehiculantes.
18. Apósito para heridas según una de las
reivindicaciones precedentes en forma de compresas planas,
caracterizado porque los sistemas sólidos polielectrolíticos
están laminados entre dos o más materiales vehiculantes.
19. Apósito para heridas según la reivindicación
17 ó 18, caracterizado porque los materiales vehiculantes se
presentan en forma de películas, textiles, láminas, materiales no
tejidas, papeles o espumas.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10003397A DE10003397A1 (de) | 2000-01-27 | 2000-01-27 | Polyelektrolyt-Feststoffsystem, Verfahren zur Herstellung desselben sowie Wundverband |
DE10003397 | 2000-01-27 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2250424T3 true ES2250424T3 (es) | 2006-04-16 |
Family
ID=7628832
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES01946911T Expired - Lifetime ES2250424T3 (es) | 2000-01-27 | 2001-01-25 | Sistema solido polielectrolitico, procedimiento para la fabricacion del mismo asi como aposito para heridas. |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6936746B2 (es) |
EP (1) | EP1264014B1 (es) |
AT (1) | ATE305989T1 (es) |
AU (1) | AU2001228490A1 (es) |
DE (2) | DE10003397A1 (es) |
ES (1) | ES2250424T3 (es) |
WO (1) | WO2001055486A1 (es) |
Families Citing this family (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7141617B2 (en) * | 2003-06-17 | 2006-11-28 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Directed assembly of three-dimensional structures with micron-scale features |
WO2005058199A1 (en) * | 2003-12-16 | 2005-06-30 | Avery Dennison Corporation | Electrostatically self-assembled antimicrobial coating for medical applications |
DE102004007115A1 (de) * | 2004-02-13 | 2005-08-25 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Chitosanhaltige Wundauflagen |
DE102004050457A1 (de) * | 2004-10-12 | 2006-04-13 | Capsulution Nanoscience Ag | Segmentierte Vorrichtung für die verzögerte Freisetzung von Molekülen in tangentialer Richtung durch dünne Filme und Anwendungen derselben |
US8419976B2 (en) * | 2005-07-21 | 2013-04-16 | Basf Se | Polyelectrolyte complexes as thickeners for high ionic strength salt solutions |
JP2009506056A (ja) * | 2005-08-22 | 2009-02-12 | クイック−メッド テクノロジーズ、インク. | 基質の表面に抗菌カチオン性多価電解質を付着する方法 |
WO2008127287A2 (en) * | 2006-10-11 | 2008-10-23 | Biolife, L.L.C. | Materials and methods for wound treatment |
DE102006050279A1 (de) * | 2006-10-23 | 2008-04-30 | Philipps-Universität Marburg | Verfahren zur Herstellung von Nano- und Mesopolymerfasern durch Elektrospinnen von Polyelektrolyten gegensätzlicher Ladung |
WO2008151041A2 (en) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Biolife, Llc | Materials and methods for preparation of alkaline earth ferrates from alkaline earth oxides, peroxides, and nitrates |
CN102131527B (zh) * | 2008-07-18 | 2014-11-26 | 奎克-麦德技术公司 | 赋予基质抗菌特性的聚电解质复合物 |
CZ302504B6 (cs) | 2009-12-11 | 2011-06-22 | Contipro C A.S. | Derivát kyseliny hyaluronové oxidovaný v poloze 6 glukosaminové cásti polysacharidu selektivne na aldehyd, zpusob jeho prípravy a zpusob jeho modifikace |
CZ302503B6 (cs) | 2009-12-11 | 2011-06-22 | Contipro C A.S. | Zpusob prípravy derivátu kyseliny hyaluronové oxidovaného v poloze 6 glukosaminové cásti polysacharidu selektivne na aldehyd a zpusob jeho modifikace |
CN102803587B (zh) * | 2010-03-25 | 2015-09-30 | 连津格股份公司 | 纤维素纤维的用途 |
CZ2012136A3 (cs) | 2012-02-28 | 2013-06-05 | Contipro Biotech S.R.O. | Deriváty na bázi kyseliny hyaluronové schopné tvorit hydrogely, zpusob jejich prípravy, hydrogely na bázi techto derivátu, zpusob jejich prípravy a pouzití |
CZ304651B6 (cs) * | 2012-05-11 | 2014-08-20 | Contipro Biotech S.R.O. | Způsob přípravy mikrovláken, způsob výroby krytů ran, kryty ran a zařízení pro přípravu polysacharidových vláken |
CZ304512B6 (cs) | 2012-08-08 | 2014-06-11 | Contipro Biotech S.R.O. | Derivát kyseliny hyaluronové, způsob jeho přípravy, způsob jeho modifikace a použití |
CZ2012842A3 (cs) | 2012-11-27 | 2014-08-20 | Contipro Biotech S.R.O. | Nanomicelární kompozice na bázi C6-C18-acylovaného hyaluronanu, způsob přípravy C6-C18-acylovaného hyaluronanu, způsob přípravy nanomicelární kompozice a stabilizované nanomicelární kompozice a použití |
CZ2014150A3 (cs) | 2014-03-11 | 2015-05-20 | Contipro Biotech S.R.O. | Konjugáty oligomeru kyseliny hyaluronové nebo její soli, způsob jejich přípravy a použití |
CZ2014451A3 (cs) | 2014-06-30 | 2016-01-13 | Contipro Pharma A.S. | Protinádorová kompozice na bázi kyseliny hyaluronové a anorganických nanočástic, způsob její přípravy a použití |
CZ309295B6 (cs) | 2015-03-09 | 2022-08-10 | Contipro A.S. | Samonosný, biodegradabilní film na bázi hydrofobizované kyseliny hyaluronové, způsob jeho přípravy a použití |
CZ306479B6 (cs) | 2015-06-15 | 2017-02-08 | Contipro A.S. | Způsob síťování polysacharidů s využitím fotolabilních chránicích skupin |
CZ306662B6 (cs) | 2015-06-26 | 2017-04-26 | Contipro A.S. | Deriváty sulfatovaných polysacharidů, způsob jejich přípravy, způsob jejich modifikace a použití |
CZ308106B6 (cs) | 2016-06-27 | 2020-01-08 | Contipro A.S. | Nenasycené deriváty polysacharidů, způsob jejich přípravy a jejich použití |
CN109689761B (zh) | 2016-08-24 | 2022-07-08 | 有机点击股份公司 | 包含非水溶性颗粒的生物基聚电解质络合物组合物 |
SE1651136A1 (en) | 2016-08-24 | 2018-02-25 | Organoclick Ab | Bio-based pec compositions as binders for fiber based materials, textiles, woven and nonwoven materials |
CN109844005B (zh) | 2016-08-24 | 2022-05-10 | 有机点击股份公司 | 具有增加的疏水性的含脂肪族化合物的生物基聚电解质络合物组合物 |
CN108096626A (zh) * | 2017-12-20 | 2018-06-01 | 江苏省健尔康医用敷料有限公司 | 促愈合止血无纺布的制备方法 |
KR20210134901A (ko) * | 2019-01-28 | 2021-11-11 | 코어 사이언티픽 크리에이션즈 리미티드 | 상처 드레싱 조성물 및 방법 |
CN114983675A (zh) * | 2022-04-28 | 2022-09-02 | 季华实验室 | 一种医用复合吸液敷料及其制备方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3546142A (en) * | 1967-01-19 | 1970-12-08 | Amicon Corp | Polyelectrolyte structures |
JPS4999675A (es) * | 1973-01-29 | 1974-09-20 | ||
JPS61240963A (ja) * | 1985-04-18 | 1986-10-27 | ユニチカ株式会社 | 創傷被覆保護材 |
AR246186A1 (es) * | 1989-11-17 | 1994-07-29 | Beta Pharm Co | Procedimiento para fabricar un dispositivo para administrar estradiol por via transdermica. |
US5173521A (en) * | 1990-06-19 | 1992-12-22 | Mishima Paper Co., Ltd. | Absorbent fibrous structure and producing method thereof |
CA2208496C (en) | 1996-06-25 | 2004-12-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Coating of a hydrophobic polymer substrate with a nonstoichiometric polyelectrolyte complex |
DE19741063C1 (de) * | 1997-09-18 | 1999-08-05 | Thueringisches Inst Textil | Prästrukturierte Flächengebilde aus Polyanion-Polykation-Gemischen |
WO2000012144A1 (en) * | 1998-08-31 | 2000-03-09 | Coloplast A/S | A composition capable of absorbing fluid |
DE19841404C2 (de) * | 1998-09-10 | 2000-12-21 | Basf Coatings Ag | Feststoffe auf der Basis mesomorpher Polyelektrolytkomplexe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US6602994B1 (en) * | 1999-02-10 | 2003-08-05 | Hercules Incorporated | Derivatized microfibrillar polysaccharide |
-
2000
- 2000-01-27 DE DE10003397A patent/DE10003397A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-01-25 ES ES01946911T patent/ES2250424T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-25 DE DE50107613T patent/DE50107613D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-25 US US10/182,341 patent/US6936746B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-01-25 AT AT01946911T patent/ATE305989T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-01-25 EP EP01946911A patent/EP1264014B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-25 WO PCT/EP2001/000785 patent/WO2001055486A1/de active IP Right Grant
- 2001-01-25 AU AU2001228490A patent/AU2001228490A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1264014A1 (de) | 2002-12-11 |
AU2001228490A1 (en) | 2001-08-07 |
ATE305989T1 (de) | 2005-10-15 |
EP1264014B1 (de) | 2005-10-05 |
US6936746B2 (en) | 2005-08-30 |
DE50107613D1 (de) | 2006-02-16 |
WO2001055486A1 (de) | 2001-08-02 |
DE10003397A1 (de) | 2001-08-09 |
US20030163073A1 (en) | 2003-08-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2250424T3 (es) | Sistema solido polielectrolitico, procedimiento para la fabricacion del mismo asi como aposito para heridas. | |
Taemeh et al. | Fabrication challenges and trends in biomedical applications of alginate electrospun nanofibers | |
ES2854712T3 (es) | Método para la producción de hidrogeles a base de quitosano y polielectrolitos cargados negativamente y material poroso alveolar obtenido a partir de dicho hidrogel | |
Cui et al. | Electrospun chitosan nanofibers for wound healing application | |
Ciolacu et al. | Cellulose-based hydrogels for medical/pharmaceutical applications | |
Qin | Alginate fibres: an overview of the production processes and applications in wound management | |
Lin et al. | pH-sensitive polyelectrolyte complex gel microspheres composed of chitosan/sodium tripolyphosphate/dextran sulfate: swelling kinetics and drug delivery properties | |
Hao et al. | Marine polysaccharide-based composite hydrogels containing fucoidan: Preparation, physicochemical characterization, and biocompatible evaluation | |
Nie et al. | Injectable, self-healing, transparent, and antibacterial hydrogels based on chitosan and dextran for wound dressings | |
JP3901215B2 (ja) | 繊維 | |
US6175053B1 (en) | Wound dressing material containing silk fibroin and sericin as main component and method for preparing same | |
Gupta et al. | An overview on chitin and chitosan applications with an emphasis on controlled drug release formulations | |
Surendran et al. | Cellulose nanofibers and composites: An insight into basics and biomedical applications | |
Liu et al. | Potential of alginate fibers incorporated with drug-loaded nanocapsules as drug delivery systems | |
CN112957521B (zh) | 一种载青蒿素脂质体的海藻酸盐-丝素蛋白复合水凝胶的制备方法 | |
US20070248642A1 (en) | Foam and use thereof | |
Reddy | Alginates-A seaweed product: its properties and applications | |
CN107118361B (zh) | 一种丝素蛋白/羧甲基壳聚糖复合凝胶及其制备方法 | |
CN109796606A (zh) | 一种基于多重动态化学键的自愈合水凝胶及其制备方法 | |
Zhang et al. | In situ gelation strategy based on ferrocene-hyaluronic acid organic copolymer biomaterial for exudate management and multi-modal wound healing | |
Ageitos et al. | Study of nanostructured fibroin/dextran matrixes for controlled protein release | |
US20220010076A1 (en) | Green method to prepare plain water-based polysaccharide chitosan solutions | |
Mantovan et al. | Nanocellulose hydrogels | |
CN109481732B (zh) | 一种基于peg化壳聚糖-明胶体系的3d细胞打印材料及其应用 | |
JPH09503142A (ja) | アルギネート創傷ドレッシング |