ES2247823T3

ES2247823T3 - Composiciones pesticidas residuales y sinergisticas con contenido de piretro y alcohol bencilico.

Info

Publication number: ES2247823T3
Application number: ES99937574T
Authority: ES
Inventors: Steven M. Bessette; Myron A. Beigler
Original assignee: Ecosmart Technologies Inc
Current assignee: Ecosmart Technologies Inc
Priority date: 1998-07-28
Filing date: 1999-07-28
Publication date: 2006-03-01
Anticipated expiration: 2019-07-28
Also published as: EP1779728A3; EP1779728A2; EP1102540B1; BR9912691A; IL140849A0; CN101317589A; DE69928672D1; EP1779730A3; EP1779729A3; ATE306190T1; CN1322110A; DE69928672T2; CA2338361A1; EP1779729A2; CN101317591A; CN100388888C; EP1779730A2; CN101317590A; CZ2001304A3; HUP0103024A2

Abstract

Composición pesticida que comprende como agente activo, el piretro y el alcohol bencílico en una cantidad eficaz, desde el punto de vista pesticida, y de manera opcional, un excipiente aceptable como pesticida.

Description

Composiciones pesticidas residuales y sinergísticas con contenido de piretro y alcohol bencílico.

La presente solicitud de invención está relacionada con la solicitud de patente provisional norteamericana con Nº de serie 60/094.463 presentada el 28 de julio de 1998, con la solicitud de patente provisional norteamericana con Nº de serie 60/100.613 presentada el 16 de septiembre de 1998 y con la solicitud de patente provisional norteamericana con Nº de serie 60/122.803 presentada el 3 de marzo de 1999.

Ámbito de la invención

La presente invención hace referencia a las composiciones pesticidas residuales y sinergísticas con contenido de piretro y alcohol bencílico. La presente invención también hace referencia a un método de control de plagas mediante la aplicación de cantidades eficaces, desde el punto de vista pesticida formado por las composiciones pesticidas de acción residual y sinergística arriba mencionadas en un lugar donde se desea controlar una determinada plaga.

Antecedentes de la invención

Las plagas (invertebrados, insectos, arácnidos, ácaros, y sus larvas, etc.) son molestos para los seres humanos por multitud de razones. Anualmente cuestan a los humanos billones de dólares en pérdidas de cosechas y a costa de mantenerlas bajo control. Por ejemplo, las pérdidas causadas por las plagas en la agricultura supone un descenso de la producción, peor calidad de la cosecha y un aumento de sus costes.

A lo largo de los años, los pesticidas químicos sintéticos han supuesto un medio eficaz de control de plagas. Por ejemplo, una propuesta anterior empleaba insecticidas orgánicos complejos como los descritos en las patentes norteamericanas nº 4.376.784 y 4.308.279. Otros casos anteriores empleaban polímeros orgánicos absorbentes para conseguir una deshidratación generalizada de los insectos. Véanse las patentes norteamericanas nº 4.985.251; 4.983.390; 4.818.534 y 4.983.389. También se ha probado el uso de sales inorgánicas como componentes de pesticidas, tal y como lo revelan las patentes norteamericanas Nº 2.423.284 y 4.948.013, la solicitud de patente europea Nº 462.347, la base de datos sobre ciencias químicas denominadas Chemical Abstracts 119(5):43357q (1993) y el Manual de Productos químicos farmacéuticos, página c102 (1987).

La patente alemana DE-A-4421471 revela una composición insecticida que contiene piretro (pesticida) en combinación con piperonilbutoxido (PBO) (sinergista).

La patente internacional WO 99/18802 revela una composición pesticida formada por aceite de eucalipto, aceite de caja y aceites de limoncillo.

La patente internacional WO 98/54971 hace referencia a un control pesticida no peligroso que emplea un afector neurotransmisor que emplea puntos receptores de octopamina en insectos como pesticida.

La patente belga BE-A-1 002 598 revela una composición formada por piretrinoide, un protector adecuado y uno o más aceites esenciales basados en la subnidad de terpeno.

La patente alemana DE-A-37 33 640 se refiere a un spray insecticida que contiene piretrina, aceite de pimienta negra y/o aceites volátiles.

La patente internacional WO-A-91 08670 se refiere a las propiedades sinergísticas de los aceites de menta, eneldo y quenopodio cuando se aplican, de manera simultánea, con piretroide, carbamato e insecticidas organofosfatos.

La patente norteamericana US-A-4 759 930 presenta composiciones pesticidas formadas por combinaciones sinergísticas de azadiractina (pesticida), dietiltoluamida y un aceite volátil como el aceite de citronela.

La patente internacional WO-A-85 05038 presenta compuestos insecticidas formados por piretro, rotenone, o ambos, y uno o más de los siguientes componentes: eucalipto, romero, menta y ácido bórico.

No obstante, cada vez resulta más evidente el hecho de que el uso generalizado de pesticidas químicos sintéticos producen efectos perjudiciales al medio ambiente que son nocivos para los seres humanos y los animales. Por ejemplo, la sociedad se ha empezado a preocupar por la cantidad de productos químicos residuales que permanecen en los alimentos, el agua potable y el medio ambiente y que son tóxicos, carcinogénicos o de algún modo, incompatibles para los humanos, los animales domésticos y/o los peces. Además, algunas plagas diana han mostrado incluso la capacidad de ser resistentes a múltiples pesticidas químicos sintéticos de uso común. En los últimos tiempos, las leyes reguladoras han incentivado el desarrollo de composiciones pesticidas potencialmente menos perjudiciales mediante las estrictas restricciones impuestas sobre el uso de determinados pesticidas sintéticos. Como resultado de ello, la eliminación en el mercado de pesticidas eficaces ha limitado las opciones efectivas y económicas para controlar plagas. Como medida alternativa, los pesticidas botánicos son de gran interés porque son pesticidas naturales, como por ejemplo, los tóxicos derivados de plantas que son seguros para los humanos y el medio ambiente. Históricamente, los pesticidas botánicos naturales como el tabaco, el piretro, el derris, el eléboro, la quassia, el alcanfor y el aguarrás se han venido usando desde la antigüedad. Uno de esos pesticidas naturales, el piretro (también conocido como piretro caucásico, piretro dalmático, pesticida de crisantemato, piretro natural y piretrina) presenta múltiples usos.

El piretro, que se extrae de las flores de un crisantemo cultivado en Kenia y Ecuador, actúa sobre los insectos con gran rapidez provocando la parálisis inmediata, mientras que en determinadas concentraciones consideradas efectivas como pesticidas presenta unos efectos tóxicos insignificantes en humanos y animales de sangre caliente. No obstante, el uso de piretrinas para aplicaciones industriales o en agricultura, presenta varios inconvenientes. Por ejemplo, precisan de tratamientos frecuentes porque se descomponen fácilmente cuando se exponen a la luz directa del sol. Las piretrinas también son neurotóxicos para animales de sangre fría, como los peces y los reptiles. Además, el suministro de piretrinas está limitado y requiere pasar por un proceso laborioso antes de comercializar el producto natural y la producción a gran escala resulta muy cara. Salvo que las piretrinas se formulen con un sinergista, la mayoría de los insectos que quedan paralizados en un primer momento se recuperan y vuelven a convertirse en la plaga que eran.

Los sinergistas son compuestos que, a pesar de que no poseen el típico efecto tóxico directo, son capaces de aumentar de manera considerable la toxicidad observada de un pesticida con el que se combinan. Los sinergistas se encuentran en la mayoría de los hogares, en el ganado y en los aerosoles de animales domésticos para incrementar el efecto de los pesticidas de acción fulminante, como por ejemplo, el piretro, la aletrina, la resmetrina contra insectos voladores. Los sinergistas son necesarios en aquellas formulaciones pesticidas que contienen piretro, por ejemplo, porque los insectos diana producen una enzima (la citocroma P-450) que ataca al piretro y se descompone consiguiendo así su efecto de atacar a los insectos, pero ineficaz a la hora de matarlos por completo, en muchos casos. Como tales, dichos sinergistas actúan al inhibir las enzimas de monooxigenasa polisubstrato dependiente de P-450 (PSMOs) producidas por microsomas, que son unidades subcelulares encontradas en el hígado de los mamíferos y en algunos tejidos de insectos que degradan el piretro y otras composiciones pesticidas como el piretro, la aletrina y la resmetrina.

El butóxido de piperonilo (PBO) es el principal sinergista que se encuentra en el mercado. No obstante, el PBO es un producto sintético que acaba de ser examinado por las agencias reguladoras y por determinados grupos. Como resultado de ello, la industria se ha volcado en los piretroides sintéticos que son muy fosfatables con la luz del sol y son, por lo general, eficaces contra la mayoría de las plagas de insectos que se encuentran en la agricultura. No obstante, los piretroides no son tan seguros como las piretrinas y desgraciadamente perduran en el medio ambiente durante más tiempo. Además, resultan inconvenientes porque muchos insectos se hacen resistentes a los piretroides.

Muchos de los productos naturales empleados como insecticidas, incluidos los aceites esenciales de las plantas, no proporcionan un control adecuado de las plagas en cuanto a que no son muy estables y se descomponen rápidamente, perdiendo así sus propiedades residuales tóxicas. Determinados productos como el piretro, aunque altamente tóxicos para las plagas al contacto, cuando se emplean de manera adecuada en formulaciones pesticidas, no son pesticidas eficaces en muchas aplicaciones, dado que carecen de propiedades residuales; de este modo, aumentan la frecuencia y el coste de las aplicaciones pesticidas y el riesgo y la exposición al medio ambiente.

En consecuencia, existe una gran necesidad de encontrar composiciones pesticidas residuales y sinergísticas novedosas que no contengan nivel alguno o muy bajo de piretroides sintéticos, hidrocarbonos clorados, organofosfatos, carbamatos, etc. Además, se presenta la necesidad de encontrar métodos para estos usos que traten los problemas descritos anteriormente, como pueda ser el hecho de que sean seguros para los humanos y el medio ambiente y sean relativamente baratos de usar a la hora de conseguir unos niveles aceptables de control de plagas o insectos.

Resumen de la invención

Un primer objeto de esta invención es proporcionar composiciones pesticidas residuales y sinergísticas nuevas que contengan piretro y alcohol bencílico.

Un segundo objeto de esta invención es proporcionar composiciones pesticidas donde las composiciones sinergísticas activas de esta invención puedan emplearse en pequeñas cantidades y, aún así, lograr el objetivo deseado de controlar plagas.

Un tercer objeto de la presente invención es facilitar un método de control de propagación de plagas aplicando las composiciones de la presente invención en un determinado lugar donde se desea controlar la plaga.

Un cuarto objeto de esta invención es proporcionar una composición pesticida y un método de control de plagas de acción mecánica y neural, como por ejemplo, para invertebrados, insectos, arácnidos y sus larvas.

Un quinto objeto de la presente invención es facilitar una composición pesticida segura, no tóxica y un método que no dañe al medio ambiente.

Un sexto objeto de esta invención es proporcionar una composición pesticida y un método que tenga un aroma agradable y que se pueda aplicar sin tener que tomar precauciones de seguridad excesivas.

Un séptimo objeto de la presente invención es facilitar una composición pesticida y un método como los ya descritos que resulte barato de usar o elaborar.

Y un octavo objeto de esta invención es conseguir una composición pesticida y un método a los que las plagas no se hagan resistentes.

La presente invención abarca todos estos y otros objetivos mediante una composición pesticida residual y sinergística con contenido de piretro y alcohol bencílico.

Además, la presente invención se ocupa de los métodos de control de plagas mediante la aplicación de una cantidad de pesticida eficaz de dichas composiciones pesticidas de acción residual y sinergística en un lugar donde se desea controlar dicha plaga.

En la descripción que sigue se detallarán, en parte, más objetos y ventajas que conlleva la presente invención, o también puede que se aprendan con la práctica o el uso de la presente invención. A través de los instrumentos y combinaciones enumeradas en las reivindicaciones que se adjuntan se pueden poner en práctica los objetivos y las ventajas que aporte esta invención. Se ha de entender que la descripción general anterior y la siguiente descripción detallada son sólo un ejemplo y una explicación de lo que se puede conseguir y, no han de verse como restrictivas de la presente invención, tal y como se reivindica.

Descripción detallada de la invención

Con las patentes, solicitudes de patentes y toda la documentación citada en esta descripción, en caso de contradicción prevalecerá esta descripción, incluidas las definiciones.

En una determinada representación de la presente invención, ésta proporciona una composición pesticida de acción sinergística y residual formada, en combinación con un excipiente adecuado y, de manera opcional con un surfactante adecuado, el piretro y el alcohol bencílico.

Cada aceite de planta esencial o derivados de éste, que se pueden extraer de fuentes naturales o de manera sintética y que se usan en los ejemplos comparativos (no en los ejemplos de la invención), por lo general contiene como componente principal un alcohol acíclico de monoterpeno o aldehído, un compuesto aromático bencenoide que contiene, al menos, un sustituyente oxigenado o cadena lateral, o un terpeno monocarbocíclico que suele tener un anillo de seis miembros que lleva uno o más sustituyentes oxigenados. Ejemplos de dichos aceites esenciales o sus componentes incluyen, pero no están limitados a: miembros seleccionados del grupo formado por aldehído C16 (puro), alfa-terpineol, aldehído cinámico de amilo, salicilato de amilo, aldehído anísico, alcohol bencílico, acetato bencílico, cinamaldehído, alcohol cinámico, carvacrol, carveol, citral, citronelal, citronelol, salicilato de dimetilo, eucaliptol (cineol), eugenol, isoeugenol, galaxolido, geraniol, guayacol, ionona, d-limoneno, mentol, antranilato de metilo, ionona de metilo, salicilato de metilo, alfa-felandreno, aceite de pennyroyal, perilaldehído, alcohol de etilo 1,2-fenilo, propionato de etilo 1,2-fenilo, piperonal, acetato de piperonilo, alcohol de piperonilo, D-pulegona, terpinen-4-ol, acetato de terpinilo, 4-ter butilciclohexilo acetato, aceite de tomillo (blanco y rojo), timol, trans-anetol, vainilla, vainilla de etilo. Dado que estos compuestos de aceites esenciales de plantas son conocidos y empleados para otros usos, pueden ser preparados, de manera automática, por un experto en la materia empleando métodos ya conocidos.

También se usan los denominados moduladores de transducción de señales en los ejemplos comparativos (no en los ejemplos de la invención). Se entenderá que en la presente descripción, el significado del término "moduladores de transducción de señales" se referirá a inhibidores y/o activadores. Se conoce la utilidad terapéutica de éstos o su potencial en el uso farmacéutico, pero nunca antes habían demostrado su utilidad en composiciones pesticidas. Como tales, las composiciones pesticidas residuales y sinergísticas de la presente invención pueden contener composiciones pesticidas activas conocidas y/o, al menos, un compuesto de aceites esenciales de plantas de los mencionados anteriormente y, al menos, un modulador de transducción de señales. Entre los moduladores de transducción de señales preferidos se encuentran aquellos que son eficaces para alterar el adenosin monofosfato cíclico (AMPc), la protein quinasa dependiente de AMPc, la tirosina quinasa, el MEK1 o MEK2, la protein quinasa dependiente de fosfolípidos de calcio (PKC), los miembros de la familia de la quinasa de proteína activada de mitógenos, la protein quinasa dependiente de la calmodulina y el calcio, el receptor del factor de crecimiento, el receptor de octopamina. Entre los moduladores de transducción de señales preferidos se incluyen, aunque no se limitan a: forskolin, PD98059 (también conocido como 2-(2-amino-3-metoxifenilo)-4-oxo-4H-[1]benzopirano o 2'amino-3'metoxi-flavona), geldanamicina, lavendustina A, lavendustina B, lavendustina C, genisteína, herbimicina A, ácido aminobenzoico 2-hidroxi-5-(2,5-di-hidroxibencilo), metilo 2, 5-dihidroxicinamato, tirfostina, estaurosporina, citocalasina B.

El experto en la materia apreciará que las composiciones pesticidas residuales y sinergísticas de la presente invención presentan, inesperadamente, excelentes actividades pesticidas en dosis subletales, como por ejemplo el uso de agentes pesticidas activos en concentraciones más bajas a las de los compuestos individuales. Además, el experto comprobará que estas composiciones pesticidas de acción residual y sinergística presentan una actividad pesticida inesperada durante largos periodos de tiempo (es decir, el uso de compuestos naturales como insecticidas residuales que en, o por sí mismos, presentan poca, o ninguna, propiedad pesticida residual). Sin pretender quedar supeditado a las siguientes teorías, es posible que los aceites de plantas esenciales antagonicen los receptores nerviosos de una determinada plaga o que puedan actuar como inhibidores de P-450. Otra posibilidad es que los aceites esenciales de plantas puedan actuar mediante un modo de acción alternativo. En los casos en que el piretro es el agente pesticida mezclado con uno o más aceites esenciales de plantas, se cree que el piretro facilita la penetración de una cutícula de plaga, aumentando así el acceso de los aceites esenciales de plantas a los receptores nerviosos de la plaga. Otra tercera posibilidad sería que el piretro y los demás agentes pesticidas sinergizaran bioquímicamente los aceites esenciales de plantas. Los agentes pesticidas también pueden alterar los niveles de energía dentro del metabolismo de un insecto, sinergizando así la acción antagonista de los denominados afectores de octopamina. En cualquier caso, el efecto neto del aumento de toxicidad y la acción de sinergización de la composición sinergística inventada, revelada en esta patente, se presenta como algo novedoso e inesperado hasta la fecha.

El uso de composiciones pesticidas residuales y sinergísticas de la presente invención suele producir un índice del 100% de mortandad al contacto y presenta unas propiedades residuales tóxicas durante, al menos, dos semanas. En este sentido, resulta favorable su uso como agentes pesticidas en usos tales como, sin que ésta sea una lista limitativa: la agricultura, el cultivo orgánico, el uso doméstico, el control de plagas a nivel profesional, el lecho de animales domésticos, aplicación en follajes, aplicación subterránea o sumergida, tratamiento sólido, aplicación de la incorporación a la tierra, el tratamiento de semilleros, la inyección de tallos y el tratamiento de siembra, las plantas ornamentales y contra termitas, mosquitos, hormigas bravas, piojos, ácaros.

Con respecto a las plantas, las composiciones pesticidas residuales y sinergísticas son resistentes a la erosión que incluye el lavado causado por la lluvia, la descomposición por la luz ultravioleta, la oxidación o la hidrólisis cuando hay humedad o, al menos dicha descomposición, oxidación o hidrólisis reduciría, materialmente, la característica pesticida deseable de las composiciones residuales y sinergísticas. Éstas son tan inertes, desde el punto de vista químico que son compatibles con prácticamente cualquier otro componente de tipo spray y se pueden emplear en la tierra, en las semillas o en las raíces de las plantas sin dañar a las semillas o a las raíces de las plantas. También se pueden emplear en combinación con otros compuestos activos, desde el punto de vista pesticida.

El término "portador" tal y como se emplea aquí significa un material, que puede ser orgánico o inorgánico y de origen natural o sintético, con el que se mezcla o formula el compuesto activo para facilitar su aplicación a la planta, semilla, tierra u otro objeto a tratar, o su almacenamiento, transporte y/o manipulación. En general, cualquier material que se pueda emplear habitualmente como portador en formulaciones fungicidas, herbicidas o insecticidas, será adecuado para el uso de la presente invención. Las composiciones pesticidas residuales y sinergísticas de esta invención se pueden usar solas o en combinación con vehículos portadores dispersantes en líquidos y/o sólidos y/u otros agentes activos compatibles conocidos, especialmente agentes de protección de plantas como otros insecticidas, acaricidas, miticidas, nematocidas, fungicidas, bactericidas, rodenticidas, herbicidas, fertilizantes, agentes reguladores del crecimiento, si se prefiere, o en forma de preparaciones de dosificación determinada para aplicaciones específicas como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pastas y gránulos que están, por tanto, listas para usar. Las composiciones pesticidas residuales y sinergísticas de esta invención se pueden formular o mezclar con, si se desea, diluentes pesticidas inertes convencionales (es decir, compatibles con las plantas o inertes como herbicidas) o diluentes del tipo que se usan en las formulaciones o composiciones de pesticidas convencionales, como por ejemplo vehículos portadores dispersantes de pesticidas convencionales como gases, soluciones, emulsiones, suspensiones, concentrados emulsionantes, polvos pulverizantes, pastas, pulverizadores de polvo, espolvoreadores, gránulos, espumas, pastas, comprimidos, aerosoles, materiales sintéticos y naturales impregnados con compuestos activos, microcápsulas, composiciones de recubrimiento para su uso en semillas y formulaciones empleados con equipos de combustión como cartuchos de fumigar, bidones para fumigar y bobinas para fumigar, así como nebuladores en frío ULV y formulaciones para nebulación en caliente.

Las formulaciones que contienen las composiciones residuales y sinergísticas de la presente invención se pueden preparar de cualquiera de las formas conocidas, por ejemplo, ampliando dichas composiciones residuales y sinergistas con portadores de pesticidas convencionales dispersantes en líquidos y/o portadores dispersantes en sólidos para pesticidas, de manera opcional, con el uso de adyuvantes portadores, como por ejemplo, surfactantes pesticidas convencionales, incluidos los agentes emulsionantes y/o agentes dispersantes donde, por ejemplo, en el caso en que se emplee agua como diluyente, se pueden agregar solventes orgánicos como auxiliares. Los solventes líquidos o portadores adecuados contienen agua, destilados del petróleo u otros portadores líquidos con o sin surfactantes. La elección de los agentes dispersantes y emulsionantes y, la cantidad empleada vendrá dictada por la naturaleza de la composición y la capacidad del agente de facilitar la dispersión de las composiciones residuales y sinergísticas de la presente invención. Por regla general, es deseable emplear la mínima cantidad posible del agente, en concordancia con la dispersión deseada de las composiciones residuales y sinergísticas de esta invención en la pulverización de manera que la lluvia, el rocío, la niebla, etc. no vuelvan a emulsionar estas composiciones residuales y sinergísticas, una vez aplicadas a la planta y lavada por estas condiciones atmosféricas. Se pueden emplear agentes emulsionantes y dispersantes catiónicos, anfotéricos, aniónicos, no-iónicos como por ejemplo, productos de condensación de los óxidos de alquileno con fenol y ácidos orgánicos, sulfonatos de alquilo-arilo, alcoholes de éter complejos y compuestos de amonio cuaternarios.

Se pueden preparar los concentrados líquidos disolviendo una composición de la presente invención con un solvente no fitotóxico y dispersando las composiciones residuales y sinergísticas de la invención en agua con agentes dispersantes y emulsionantes surfactantes adecuados. Ejemplos de portadores convencionales incluyen, aunque no se limita a esta lista, propulsantes de aerosol gaseosos a temperatura y presión normales, como el Freon; portadores diluyentes líquidos dispersantes inertes incluidos los solventes orgánicos inertes como los hidrocarbonos aromáticos, como por ejemplo el benceno, el tolueno, el xileno, los naftalenos de alquilo, halogenados especialmente clorados, hidrocarbonos aromáticos como los clorobencenos, los cicloalcanos p. ej.: el ciclohexano, las parafinas p. j.: el petróleo o fracciones de aceite mineral, hidrocarbonos alifáticos clorados, como por ejemplo el cloruro de metileno, los cloroetilenos, alcoholes como el metanol, el etanol, el propanol, el butanol, el glicol, así como éteres y ésteres derivados de éstos, como p. ej.: el éter de monometil glicol, las aminas, como p. ej.: la etanolamina, las amidas, como p. ej. la formamida de dimetilo, los sulfóxidos como p. ej: el sulfóxido de dimetilo, el acetonitrilo, las cetonas como la acetona, la metiletilcetona, la metilusobutilcetona, la ciclohexanona, y/o agua, así como portadores sólidos divididos finamente dispersantes e inertes como los minerales naturales de la tierra, como p. ej.: las caolinas, la arcilla, la vermiculita, la alúmina, el sílice, la caliza, como p.ej.: el carbonato de calcio, el talco, la atapulgita, la montmorillonita, la diatomita y los minerales sintéticos de la tierra, como p. ej.: el ácido silícico altamente dispersante y los silicatos como los silicatos del álcali, por ejemplo.

Los agentes surfactantes, como puedan ser los adyuvantes de los vehículos portadores convencionales que se pueden emplear en esta invención incluyen, pero no se limitan a: los agentes emulsionantes como los emulsionantes aniónicos y/o no-iónicos, como p.ej.: el sulfonato de benceno de dodecilo de sodio, los ésteres de óxido de polietileno de los ácidos grasos, los éteres de óxido de polietileno de los alcoholes grasos, los sulfatos de alquilo, los sulfonatos de alquilo, los sulfonatos de arilo, los hidrolizados de albúmina, etc. y especialmente los éteres de alquil-arilpoliglicol, el estearato de magnesio y el oleato de sodio.

Conforme a los principios de esta invención, también se pueden preparar insecticidas bien como suspensiones basadas en aceite o en agua. Las cantidades conocidas de los materiales activos se pueden dispersar en agua o aceite agitándolas con fuerza como si fueran hechas en máquinas tales como molinos coloidales, licuadoras, homogenizadores de alta velocidad o mezcladoras descargadoras. Estos sistemas son capaces de impartir una gran cantidad de energía al líquido lo que generará gotas muy pequeñas de un líquido dispersado en el otro. Si la fase continua es agua, se tratará de una suspensión basada en agua. Si, por el contrario, es aceite se tratará de una suspensión basada en aceite. Para ayudar a que un líquido se disperse en el otro, se pueden agregar dispersantes y emulsionantes (p.ej.: los ésteres de óxido de polietileno de los ácidos grasos, los éteres de óxido de polietileno de los alcoholes grasos, los sulfatos de alquilo, los sulfonatos de alquilo, los sulfonatos de arilo, los hidrolizatos de albúmina y, especialmente, los éteres de arilpoliglicol de alquilo). A fin de estabilizar la mezcla y evitar la aglomeración de gotitas con el paso del tiempo, se ajustará la viscosidad del líquido con el uso de agentes tales como las gomas xantham, las poliacriamidas o los poliacrilatos, y arcillas dilatables como la atapulgita, la bentonita o la veegum. El tamaño de partícula preferido de las partículas suspendidas se encuentra en un margen de micras de 3 a 5. Las concentraciones del activo pueden oscilar entre 0,01 y 70% con la concentración típica aproximada de 1 a 50% p/p.

En la preparación de polvos humectables, formulaciones en polvo o granuladas, el ingrediente activo se dispersa en o sobre un portador dividido de manera apropiada. En la formulación de los polvos humectables, se pueden incluir los agentes dispersantes anteriormente mencionados, así como los lignosulfonatos. Los polvos son aditivos de las composiciones con sólidos divididos muy finamente como el talco, el sílice amorfo o ahumado, la arcilla de atapulgita, la caolina, la diatomita, el pirofilito, la caliza, la tierra de diatomeas, la vermiculita, los fosfatos de calcio, los carbonatos de magnesio y calcio, el sulfuro, las harinas, y otros sólidos orgánicos e inorgánicos que actúan como portadores del pesticida. Es deseable que estos sólidos, divididos muy finamente, tengan un tamaño medio de partícula inferior a unas 50 micras. Una formulación de polvo típica útil para controlar la proliferación de insectos contendría 1 parte de la composición residual y sinergística y 99 partes de la tierra de diatomeas o vermiculita. Los gránulos pueden contener partículas porosas o no porosas. Las partículas de los gránulos son relativamente grandes, de un diámetro aproximado de 400-2500 micras normalmente. Las partículas o bien se impregnan o quedan revestidas con las composiciones pesticidas de esta invención a partir de una solución. Los gránulos, por lo general, contienen 0,05-15%, preferiblemente 0,5-5%, del ingrediente activo como la cantidad considerada efectiva de pesticida. Por consiguiente, se contemplan formulaciones con portadores sólidos o diluyentes tales como el bentonito, la tierra de batanero, los minerales naturales de la tierra, como las caolinas, las arcillas, el talco, la caliza, el cuarzo, la atapulgita, la montmorillonita o la tierra de diatomeas, la vermiculita, y minerales sintéticos de la tierra como el ácido silícico altamente dispersante, las alúminas y los silicatos, piedras naturales fraccionadas y trituradas como la calcita, el mármol, la piedra pómez, la sepiolita y la dolomita, así como los gránulos sintéticos de alimentos orgánicos e inorgánicos, y gránulos de materiales orgánicos como la cáscara de cacahuete, los residuos de papel, el serrín, las cáscaras de coco, las mazorcas de maíz y los tallos de tabaco. Adhesivos, como la celulosa de carboximetilo, los polímeros sintéticos y naturales (como la goma arábica, el alcohol de polivinilo y el acetato de polivinilo), también se pueden emplear en las formulaciones en forma de concentraciones de polvos, gránulos o concentraciones emulsionantes.

Si se desea, se pueden usar colorantes tales como los pigmentos inorgánicos, por ejemplo, el óxido de hierro, el óxido de titanio y el azul prusiano, y colorantes orgánicos como colorantes alizarinos, colorantes azoicos o colorantes ftalocianinos de metal y los oligoelementos como las sales de hierro, el manganeso, el boro, el cobre, el cobalto, el molibdeno y el zinc.

Si se desea, los compuestos orgánicos volátiles adecuados como ingrediente de fragancia para su uso en formulaciones que tendrán aplicaciones en animales domésticos o en el hogar incluyen, pero no se limitan a: salicilato de amilo, citronelol, citroneloxiacetaldehído, aldehído ciclamen, isobutirato de citronelilo, cumarina, acetato de ciclohexilo, butirato de ciclohexilo, malonato de dietilo, etil 2-acetil-5-cetohexanoato, acetato de isobornilo, linalol, alcohol de fenetilo, undecanol, alfa-hexilcinamaldehído, 2-metilhexanol, hexanol, fenilacetaldehído, cis-3-hexon-1-ol, ciclamal, veronol, eugenol, liral, gaiaxoide, citralva, ambrita de almizcle, acetato de terpinilo, geraniol, alfa-damascona, alfa-metilionona. Como ejemplos de aceites esenciales están el aceite de Bergamot, las hojas de cedro, la madera de cedro, el geranio, la lavanda, el cedro blanco, el aceite de sándalo, el extracto de rosa, el extracto de violeta, el aceite de gálbano. En publicaciones como las patentes norteamericanas Nº. 4.314.915; 4.411.829 y 4.434.306.

En aplicaciones de uso comercial o agrícola, la presente invención comprende las mezclas de composiciones de portadores en las que se encuentran presentes las composiciones residuales y sinergísticas en una cantidad, básicamente, entre el 0,01-95% de peso y preferiblemente entre el 0,5-90% de peso de la mezcla, donde las mezclas de composiciones de portadores adecuadas para la aplicación directa o campo de aplicación suelen contemplar aquella en la que se encuentra presente el compuesto activo en una cantidad básicamente entre el 0,0001-10%, preferiblemente el 0,01-1% de peso de la mezcla. Por consiguiente, la presente invención contempla formulaciones completas formadas por mezclas de un portador dispersante convencional como (1) un portador sólido dispersante inerte dividido muy finamente, y/o (2) un portador líquido dispersante como un solvente orgánico inerte y/o agua, preferiblemente con un surfactante que contenga una cantidad efectiva de un adyuvante portador, como por ejemplo, un surfactante emulsionante y/o dispersante, y una cantidad efectiva de la sustancia activa que sea eficaz para el propósito en cuestión y que normalmente se encuentra entre el 0,0001-95%, y preferiblemente entre el 0,01-95% de peso de la mezcla.

Las composiciones residuales y sinergísticas también pueden usarse conforme al proceso conocido como volumen ultra bajo (ULV, sus siglas en inglés), es decir, aplicando dichos compuestos o aplicando una composición líquida con el mismo contenido, mediante el uso de un equipo atomizador muy eficaz, dividido muy finamente, como por ejemplo, un diámetro de partícula medio de entre 50-100 micras, o incluso más, en forma húmeda, por ejemplo mediante técnicas de rociado de cosechas en avioneta. Sólo se necesita hasta un máximo aproximado de unos cuantos litros/hectáreas. En este proceso, es posible emplear composiciones líquidas altamente concentradas con dichos vehículos portadores líquidos que contengan entre el 20 y el 95% de peso de las composiciones sinergísticas y residuales o incluso el 100% de las sustancias activas únicamente, p. ej.: un 20-100% de peso de las composiciones sinergísticas y residuales. Se pueden aplicar mezclas de los materiales activos, sin limitación alguna, en cantidades suficientes como para proporcionar un 0,2 a 2 libras (0,0908 kg - 0,908 kg) y, preferiblemente entre 0,5-1,5 libras (0,227 kg - 0,681 kg) de materiales activos por acre. Además, la cantidad necesaria de la composición sinergística y residual contemplada en esta invención se puede aplicar por acre tratado desde 1 a 200 galones (3,785 litros - 757 litros) o más de excipiente líquido y/o diluyente o a partir de unas 5 a 500 libras (2,27 kg-227 kg) de portador sólido inerte y/o diluyente. La concentración del concentrado de líquido suele variar de entre un 10 a un 95% de peso y en las formulaciones sólidas de entre un 0,5 y un 90% de peso. Los sprays, polvos y gránulos que son apropiados y más comúnmente empleados contienen de entre ¼ a 15 libras (0,1135 kg-6,81 kg) de composiciones de contenido sinergístico y residual activo por acre.

Además, la presente invención incluye métodos para matar, combatir y controlar plagas, que implica aplicar, al menos, a uno de los (a) correspondientes insectos y (b) al hábitat donde se encuentren, es decir, al lugar que se va a proteger de la plaga, como por ejemplo, unos cultivos en fase de crecimiento, una zona donde se vayan a plantar determinados cultivos o un animal doméstico, una cantidad eficaz de pesticida o cantidad tóxica de las composiciones sinergísticas y residuales concretas de esta invención, por separado o junto a un portador, tal y como se ha apuntado más arriba. Se pueden aplicar, de la manera apropiada comúnmente empleada, formulaciones o composiciones instantáneas como por ejemplo, pulverizando, atomizando, vaporizando, dispersando, espolvoreando, regando, mediante aspersión, rociando, vertiendo o fumigando. El método de control de plagas comprende aplicar la composición de la invención, generalmente en uno de los tipos de formulación arriba mencionados, a un lugar o zona que se desee proteger de las plagas, tales como el follaje y/o los frutos de las plantas. Por supuesto que el compuesto se aplica en una cantidad suficiente como para producir el efecto deseado. Dicha dosificación dependerá de múltiples factores, incluida la plaga diana, el portador empleado, el método y las condiciones de la aplicación, si la formulación se encuentra presente en el lugar en forma de aerosol o como una película o como partículas discretas, así como el grosor de la película o tamaño de las partículas. Los expertos en la materia toman las medidas oportunas y tendrán en cuenta todos estos factores para proporcionar la dosis necesaria del compuesto activo en el lugar a proteger. No obstante, en general, la dosis eficaz del componente de esta invención en el lugar a proteger, es decir, la dosis que se aplica a la plaga es del orden del 0,001-0,5% del peso total de la formulación a aplicar, aunque en determinadas circunstancias la concentración eficaz será de un mínimo de 0,0001% o un máximo del 20% sobre esta misma base.

Las composiciones residuales y sinergísticas y los métodos de la presente invención son eficaces contra una amplia variedad de plagas, entendiéndose que las plagas de los ejemplos y evaluadas en esta invención son representativas de una gama más amplia. Por ejemplo, esta invención se puede usar para controlar plagas que atacan a plantas o animales de sangre caliente, productos y telas almacenados. Una representación de las cosechas que también se pueden tratar con esta invención son, sin que se limite a: el algodón, el grano, los cítricos y los caducifolios, los tomates, el maíz, las plantas ornamentales, las patatas, el arroz, la soja, la remolacha, el tabaco, el trigo.

Una representación de animales que pueden ser protegidos o tratados con esta invención incluye, sin limitación alguna: los seres humanos, los caballos, los perros, los gatos, el ganado, las ovejas, las cabras, los cerdos. Una representación de productos almacenados que se pueden proteger de las plagas se encuentran, sin que ésta sea una lista limitativa: los cereales, la harina, los productos derivados de la harina, el tabaco, los productos derivados del tabaco, los alimentos procesados. Entre las telas representativas que se pueden proteger contra el ataque de plagas mediante el uso de esta invención se encuentran la lana, el algodón, la seda, el lino y similares.

La composición y el método de la presente invención quedarán ilustrados en los siguientes ejemplos, que no son limitativos en absoluto. Estos ejemplos sólo son una muestra de diversas representaciones y no limitan la invención reivindicada en cuanto a los materiales, las condiciones, las proporciones de pesos, los parámetros del proceso y demás aspectos aquí mencionados.

Ejemplo 1

Efecto sinergístico del alcohol bencílico y los aceites esenciales comparativos de plantas y/o sus componentes con piretro en la cucaracha americana

Se trataron los tarros de cristal con diferentes concentraciones de las sustancias químicas de prueba en acetona. Se dejó evaporar la acetona y se expuso las cucarachas a los tarros. Se emplearon diez cucarachas para cada uno de los tratamientos en los que éstas debían andar sobre las sustancias de prueba. Se utilizó 100 mg/tarro de cada uno de los componentes individuales, a excepción del piretro. En el experimento de co-tratamiento sin piretro, se empleó 20 mg/tarro de cada una de las sustancias químicas. En el experimento con piretro (25% de piretrinas puras), se empleó 20 mg/tarro de cada aceite esencial de planta utilizado. Se usó 2 mg/tarro de piretro. Los resultados se muestran a continuación:

\vskip1.000000\baselineskip

Tratamiento	% Mortalidad
	24 horas	48 horas	72 horas
Control	0	0	0
1-alcohol de feniletilo (100 mg)*	0	0	10
2-\alpha-terpineol (100 mg)*	20	30	60
3-alcohol bencilico (100 mg)*	0	20	40
4-propionato de feniletilo (100 mg)*	100
5-eugenol (100 mg)*	100
6-piretro (55% puro) (2 mg/tarro)*	0	0	10
1+2+3 (20 mg cada uno)	40	70	80
2+3+4 (20 mg cada uno)*	60	100
1+2+3+4+5 (20 mg cada uno)*	100
1 + piretro (20 mg + 2 mg)*	0	20	20
2 + piretro (20 mg + 2 mg)*	40	60	100
3 + piretro (20 mg + 2 mg)*	20	40	80
4 + piretro (20 mg + 2 mg)*	100
5 + piretro (20 mg + 2 mg)*	100
* comparativo

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo comparativo 1

Efectos sinergísticos de aceites esenciales de plantas y/o sus componentes con piretro en la cucaracha americana

Se trataron los tarros de cristal con diferentes concentraciones de las sustancias químicas de prueba en acetona. Se dejó evaporar la acetona y se expuso las cucarachas a los tarros. Se emplearon cinco cucarachas para cada uno de los tratamientos en los que éstas debían andar sobre las sustancias de prueba, con dos replicados/tratamiento. Este experimento se repitió 3 veces. En el experimento de cotratamiento con piretro, se emplearon diez mg/tarro de aceites esenciales de plantas y/o sus componentes. En todas las pruebas, se empleó un mg/tarro de piretro. Los resultados se muestran a continuación:

\newpage

Tratamiento	% mortalidad a las 24 horas
Control	0
1-timol (20 mg/tarro)	0
2-aceite de tomillo (20 mg/tarro)	0
3-mezcla 5 (20 mg/tarro)	0
4-eugenol (20 mg/tarro)	0
5-piretro (1 mg/tarro)	0
1 (10 mg/tarro) + piretro	50
2 (10 mg/tarro) + piretro	70
3 (10 mg/tarro) + piretro	80
4 (10 mg/tarro) + piretro	100

La dosis de prueba del aceite de tomillo, el timol y la mezcla 5 no produjeron la muerte o signo de toxicidad alguno (peso corporal y apetito) en ratas hembras (ratas de 8-10 semanas) hasta transcurridos 5 días después del tratamiento. La mezcla-5 es una combinación de aceites esenciales de plantas formada por timol, eugenol, trans-anetol, alfa-terpineol y citronelal.

El ejemplo 1 y el ejemplo comparativo 1 muestran la actividad sinergística de una composición sinergística que contiene aceites esenciales de plantas y/o sus componentes y piretro (25% de puretrinas puras) en concentraciones inferiores, es decir, cada una a dosis subletales.

Ejemplo comparativo 2

Efectos residuales y sinergísticos de la mezcla de aceites esenciales de plantas con piretro y derivados del piretro contra las cucarachas americanas

Se trataron los tarros de cristal con diferentes concentraciones de las sustancias químicas de prueba en acetona. Se dejó evaporar la acetona y se expuso las cucarachas a los tarros. Se emplearon cinco cucarachas para cada uno de los tratamientos en los que éstas debían andar sobre las sustancias de prueba, con dos replicados/tratamiento. Este experimento se repitió 2 veces. A continuación se muestran los resultados obtenidos:

Tratamiento	% mortalidad en días tras el tratamiento
	1 hr	3	5	7	10	20	30	45	60
Control	0	0	0	0	0	0	0	0	0
Timol (30 mg/tarro)	30	10	0
C-alcohol (3 mg/tarro) + C-ácido
(3 mg/tarro)	0	0	0
Piretro (45% puro) (0,3 mg/tarro)	0	0	0
Timol (30 mg) + piretro (0,3 mg)	100	100	100	100	100	100	100	80	100
Timol + C-alcohol + C-ácido (30 mg)
+ (3 mg) + (3 mg)	100	100	100	100	100	80	80	80	70
4-mezcla (25 mg) (alcohol de fenetilo, propionato
de fenetilo, alcohol bencílico, \alpha-terpineol)	40	40	10	0
4-mezcla (25 mg) + piretro (0,3 mg)	100	100	100	100	80	80	60	40	0

Los datos mostrados arriba muestran los efectos sinergísticos y residuales de uno o más aceites esenciales de plantas con piretro. No se esperaba el incremento de toxicidad y mayor acción residual de las mezclas sinergísticas que además, presentan distintos beneficios respecto a las tecnologías pesticidas existentes hasta el momento.

Ejemplo comparativo 3

Efectos residuales y sinergísticos del timol con piretro

Tratamiento	% mortalidad en días tras el tratamiento
	1 hr	3	10	30	45
Control	0	0	0	0	0
Timol (30 mg/tarro)	30	10	0
Timol (10 mg/tarro)	10	0	0
Timol (5 mg/tarro)	0	0	0
Piretro (25% puro) (1 mg/tarro)	10	10	0
Piretro (25% puro) (0,3 mg/tarro)	0	0
Piretro (25% puro) (0,1 mg/tarro)	0	0
Timol (30 mg) + piretro (1 mg)	100	100	100	100	80
Timol (30 mg) + piretro (0,3 mg)	100	100	100	100	80
Timol (30 mg) + piretro (0,1 mg)	100	100	100	100	50
Timol (10 mg) + piretro (1 mg)	100	100	100	100	50
Timol (10 mg) + piretro (0,3 mg)	100	100	100	100	50
Timol (10 mg) + piretro (0,1 mg)	100	100	100	100	20
Timol (5 mg) + piretro (1 mg)	100	100	100	100	10
Timol (5 mg) + piretro (0,3 mg)	100	100	100	90	0
Timol (5 mg) + piretro (0,1 mg)	100	100	70	40	0

Estos datos demuestran la sinergia definitiva y el aumento de toxicidad residual del timol y las cantidades subletales de piretro. Dicha sinergia y mayor acción residual a niveles tan bajos resultan significativos e inesperados.

Ejemplo comparativo 4

Efecto residual y sinergístico de la mezcla de componentes de aceites esenciales de plantas con piretrinas y DMSO (sulfóxido de dimetilo)

Se preparó una muestra de piretrinas en una solución de acetona en una proporción de 1 parte de piretrinas y 100 partes de acetona. Luego se preparó una segunda muestra que contenía cuatros componentes distintos de aceites esenciales de plantas (alfa-terpineol, alcohol bencílico, alcohol etilofenilo y propionato etilofenilo) en proporciones idénticas de peso. A continuación, se combinaron la primera y segunda muestras en una proporción de 1:1 para obtener una composición sinergizada de mezcla 4, 1 parte de mezcla 4 y, 01 partes de piretrinas. Posteriormente, se aplicó la composición sinergizada de mezcla 4 a placas petri sin tapar de 9 cm de 100 ul. cada una. La segunda muestra se aplicó a placas petri sin tapar de 9 cm. de 500 ml. Cada una. Tras una hora de exposición, una vez se había evaporado la acetona, se colocaron diez hormigas en cada una de las placas de cultivo petri hasta llegar al tiempo que suponía una dosis letal (LD) 90 necesaria para matar al 90% de la población de prueba.

Se observó que 100 ul de mezcla 4 sinergizada mataba tres veces más rápido que 500 ul de mezcla 4 sólo. 100 ul de la mezcla 4 sinergizada mataba las hormigas en un minuto y cincuenta segundos mientras que 500 ul de mezcla 4 sólo mataba las hormigas en cuatro minutos y cuarenta y cinco segundos. Las hormigas expuestas a la composición de mezcla 4 mostraron más signos de efecto neurotóxico, incluidos temblores y falta de coordinación. Estos datos muestran que el nivel de los aceites esenciales de plantas insecticidas en las composiciones sinergísticas de la presente invención pueden disminuir a niveles inferiores del ingrediente activo en formulaciones adecuadas de uso final, pasando desde un 5% hasta un 1%, al añadir 0,01% de piretrinas, para conseguir matar y fulminar con mayor rapidez a un coste menor. Además, la muestra sinergizada seguirá produciendo un efecto fulminante y unos índices de mortalidad mayores en hormigas que la muestra no sinergizada durante, al menos, catorce (14) días tras la exposición. Se realizaron experimentos similares con el uso de sulfoxido de dimetilo (DMSO) que también mostró ser sinergístico con los aceites esenciales de plantas y la muestra sinergizada también presentaba propiedades tóxicas residuales.

Ejemplo comparativo 5

Efectos residuales y sinergísticos de timol con derivados del piretro

Se trataron los tarros de cristal con diferentes concentraciones de las sustancias químicas de prueba en acetona. Se dejó evaporar la acetona y se expuso las cucarachas a los tarros. Se emplearon cinco cucarachas para cada uno de los tratamientos en los que éstas debían andar sobre las sustancias de prueba, con dos replicados/tratamiento. Se repitió el experimento 2 veces. A continuación, se muestran los resultados obtenidos:

Tratamiento	% mortalidad en días tras el tratamiento
	1 hr	3	10	30
Control	0	0	0	0
Timol (30 mg/tarro)	50	0	0
Éster de crisantemato (0,3 mg/tarro)	0	0	0
Éster de crisantemato (0,6 mg/tarro)	0	0	0
Éster de crisantemato (3,0 mg/tarro)	20	0	0
Timol (30 mg ) + éster de crisantemato (0,3 mg ) 100:1	0	0
Timol (30 mg ) + éster de crisantemato (0,6 mg ) 50:1	0	0
Timol (30 mg ) + éster de crisantemato (3,0 mg ) 10:1	100	100	100	100

Estos datos demuestran la sinergia definitiva y el aumento de toxicidad residual del timol y las cantidades subletales de los derivados del piretro. Dicha sinergia y mayor acción residual a niveles tan bajos resultan significativos e inesperados.

Ejemplo comparativo 6

Efectos residuales y sinergísticos de la mezcla de timol con los derivados del piretro y moduladores de transducción de señales contra las cucarachas americanas

Tratamiento	% mortalidad en días tras el tratamiento
	1 hr	3	5	10	30	45	60
Control	0	0	0	0	0	0	0
Timol (20 mg /tarro)	10	10	0
Cis-jasmona (3 mg /tarro)	0	0	0
PD 98059 (40 ug/tarro)	0	0	0

(Continuación)

Tratamiento	% mortalidad en días tras el tratamiento
	1 hr	3	5	10	30	45	60
Lavandustina A (40 umg/tarro)	0	0	0
Timol + cis-jasmona	100	100	100	100	100	100	70
Timol + PD 98059	100	100	100	100	100	100	60
Timol + Lavandustina A	100	100	100	80	100	100	40

Estos datos demuestran la sinergia definitiva y el aumento de toxicidad residual del timol con los derivados del piretro cis-jasmona y los moduladores de transducción de señales como PD 98085 y Lavandustina A. No se esperaba un aumento de la toxicidad ni de la acción residual de las mezclas sinergísticas, además de que presentan distintos beneficios sobre las tecnologías pesticidas existentes. Estos datos también indican las proporciones necesarias para producir efectos tóxicos residuales.

Ejemplo 2

Efectos residuales y sinergísticos del alcohol bencílico con el piretro y otros sinergistas

\vskip1.000000\baselineskip

Tratamiento	% mortalidad en días tras el tratamiento
	1 hr	7	30	45
Control	0	0	0	0
Alcohol bencilico (B-A) (100 mg/tarro)*	80	0	0
B-A (50 mg/tarro)*	0	0	0
B-A (50 mg/tarro) + Timol (1 mg)*	100	0
B-A (50 mg/tarro) + Timol (5 mg)*	100	0
B-A (50 mg/tarro) + Piretro (25% puro) (1 mg)	100	100	60	0
B-A (50 mg/tarro) + Piretro (25% puro) (5 mg)	100	100	100	30
B-A (50 mg/tarro) + Cis-jasmona (1 mg)*	100	0	0
B-A (50 mg/tarro) + alcohol de crisantemilo (1 mg)*	100	0	0
B-A (50 mg/tarro) + ácido crisantémico (1 mg)*	100	0	0
* comparativo

Estos datos demuestran la sinergia definitiva y el aumento de toxicidad residual del alcohol bencílico con los sinergistas. Dicha sinergia y mayor acción residual a niveles tan bajos resultan significativos e inesperados.

Ejemplo comparativo 7

Efectos residuales y sinergísticos del alcohol bencílico con crisantematos

Tratamiento	% mortalidad en días tras el tratamiento
	1 hr	7	14	21
Control	0	0	0
Alcohol bencilico (B-A) (100 mg/tarro)	70	0
Ester de crisantemato (C-ester) (1 mg/tarro)	0	0
B-A (100 mg/tarro) + C-ester (1 mg)	100	30	0
Alcohol de crisantemilo (C-alcohol) (1 mg/tarro) +
Ácido crisantémico (C-ácido) (1 mg)	0	0	0
B-A (100 mg/tarro) + c-alcohol (1 mg) + c-ácido (1 mg)	100	50	0
C-ester (10 mg/tarro)	30	0
B-A (100 mg/tarro) + c-ester (10 mg)	100	100	0
C-alcohol (10 mg/tarro) + c-ácido (10 mg/tarro)	40	0
B-A (100 mg) + C-alcohol (10 mg) + C-ácido (10 mg)	100	100

Estos datos demuestran la sinergia definitiva y el aumento de toxicidad residual del alcohol bencílico con los sinergistas. Dicha sinergia y mayor acción residual a niveles tan bajos resultan significativos e inesperados. Estos datos también muestran los índices necesarios para producir efectos tóxicos residuales.

Ejemplo comparativo 8

Efectos residuales y sinergísticos del alcohol bencílico con sinergistas

Tratamiento	% mortalidad en días tras el tratamiento
	1 hr	7	14	21	30	45
Control	0	0
Alcohol bencilico (B-A) (100 mg/tarro)	70	0
Pulegona (10 ug/tarro)	30	20
Eugenol (10 ug/tarro)	10	20
Cis-jasmona (10 mg/tarro)	0	0
Alcohol de tetrahidrofurfurilo (THFA) (10 mg/tarro)	0	0
Timol (15 mg/tarro)	30	0
B-A (100 mg/tarro) + Pulegona (10 ug)	100	100	0
B-A (100 mg/tarro) + Eugenol (10 ug)	100	100	20	0
B-A (100 mg/tarro) + Cis-jasmona (10 mg)	100	100	50	50	40	0
B-A (100 mg/tarro) + THFA (10 mg)	100	100	40	50	20	0
B-A (100 mg/tarro) + Timol (15 mg)	100	100	50	20	0	0

Ejemplo comparativo 9

Efectos residuales y sinergísticos del alcohol bencílico con moduladores de transducción de señales

Tratamiento	% mortalidad en días tras el tratamiento
	1 hr	7	14	21
Control	0	0	0
Alcohol bencilico (B-A) (100 mg/tarro)	100	0	0
B-A (100 mg/tarro) + Lavandustina A (40 ug)	100	100	0
B-A (100 mg/tarro) + PD 98059 (40 ug)	100	100	0
B-A (100 mg/tarro) + Forskolin (40 ug)	100	100	20
B-A (100 mg/tarro) + Geldanamicina (100 ng)	100	80	0

Estos datos demuestran el aumento de toxicidad residual del alcohol bencílico con los moduladores de transducción de señales. Dicha sinergia y mayor acción residual a niveles tan bajos resultan significativos e inesperados. Estos datos también muestran los índices necesarios para producir efectos tóxicos residuales.

Ejemplo comparativo 10

Efectos residuales y sinergísticos del timol con insecticidas convencionales

Tratamiento	% mortalidad en días tras el tratamiento
	1 hr	7	14	21
Control	0
Timol (10 mg/tarro)	0
Malation (75 ug/tarro)	0
Deltametrina (5 ug/tarro)	30
Permetrina (5 ug/tarro)	0
Timol (10 mg/tarro) + Malation (75 ug/tarro)	0
Timol (10 mg/tarro) + Deltametrina (5 ug/tarro)	100
Timol (10 mg/tarro) + Permetrina (5 ug/tarro)	0

Estos datos demuestran la sinergia del timol con la deltametrina incluso a niveles muy bajos. Esta sinergia es significativa e inesperada.

Ejemplo comparativo 11

Efectos residuales y sinergísticos del timol con el carbarilo

\vskip1.000000\baselineskip

Tratamiento	% mortalidad en días tras el tratamiento
	1 hr	7	14	21	30
Control	0
Timol (15 mg/tarro)	20	0
Carbarilo (1,0 mg/tarro)	90	20	0
Carbarilo (0,1 mg/tarro	30	0
Timol (15 mg/tarro) + Carbarilo (1,0 mg/tarro)	100	100	100	100	0
Timol (15 mg/tarro) + Carbarilo (0,1) mg/tarro	100	80	10	0

\vskip1.000000\baselineskip

Estos datos demuestran la sinergia y toxicidad residual del timol con el carbarilo incluso a niveles muy bajos. Esta sinergia y toxicidad residual es significativa e inesperada.

Ejemplo comparativo 12

Efectos residuales y sinergísticos del timol con insecticidas convencionales

\vskip1.000000\baselineskip

Tratamiento	% mortalidad en días tras el tratamiento
	1 hr	7	14	21	30	45
Control	0
Timol (15 mg/tarro)	10	20	10
Malation (100 ug/tarro)	100	90	60
Deltametrina (5 ug/tarro)	30	0	0
Permetrina (10 ug/tarro)	10	0	0
Timol (15 mg/tarro) + Malation (100 ug/tarro)	40	0	0
Timol (15 mg/tarro) + Deltametrina (5 ug/tarro)	100	70	80	100	70	50
Timol (15 mg/tarro) + Permetrina (10 ug/tarro)	80	100	90	50	30	0

\vskip1.000000\baselineskip

Estos datos demuestran la sinergia y toxicidad residual del timol con la deltametrina y la permetrina, a niveles muy bajos. Esta sinergia y toxicidad residual es significativa e inesperada. El timol y la malation son antagonistas.

\newpage

Ejemplo comparativo 13

Efectos sinergísticos de los aceites esenciales de plantas y/o sus componentes con el piretro en cucarachas americanas

Se realizó este experimento para determinar si el piretro (25% piretrinas puras) actuaba como sinergista de los aceites esenciales presentes en determinadas plantas y/o sus constituyentes o viceversa. Se emplearon cinco cucarachas para cada uno de los tratamientos en los que éstas debían andar sobre las sustancias de prueba con dos replicados/tratamiento. Se repitió el experimento 2 veces. A continuación, se muestran los resultados:

\vskip1.000000\baselineskip

Tratamiento	% mortalidad a las 24 horas
Control	0
1-timol (50 mg/tarro)	20
2-aceite de tomillo (35 mg/tarro)	30
3-mezcla 5 (40 mg/tarro)	30
4-piretro (1 mg/tarro)	0
1 + piretro	70
2 + piretro	90
3 + piretro	100

\vskip1.000000\baselineskip

La dosis de piretro que no provoca efecto letal alguno en cucarachas americanas se mezcló como 1 parte relativa a la concentración de prueba de los aceites esenciales de plantas y/o sus componentes. Sin pretender quedar vinculado por la siguiente teoría, parece ser que el piretro actúa como sinergista de los aceites esenciales de plantas y sus componentes objeto de la prueba. Ninguna de las dosis de prueba provocó toxicidad alguna contra las ratas
hembras.

Ejemplo comparativo 14

Toxicidad sinergística entre los componentes de los aceites esenciales de plantas

Se realizaron varios experimentos para ilustrar que las mezclas binarias de los compuestos de aceites esenciales de plantas actúan de manera sinergística. Las primeras larvas del 5º instar de Spodoptera litura (15-20 mg) fueron tratadas, de (15-20 mg) fueron tratadas, a nivel tópico, en el dorso con dosis de compuestos puros, conforme a los protocolos estándares. Se puso adieta a dichas larvas sometidas a este tratamiento en placas petri de plástico de 5 cm., observándose el índice de mortalidad 24 horas después del tratamiento. En cada tratamiento, se producían cuatro replicados con 10 larvas cada uno. A continuación, se muestran los resultados:

\vskip1.000000\baselineskip

Tratamientos (\mu/larva)	Mortalidad (%)
Experimento 1
Acetona control	0
Timol (35)	25
Citronelal (35)	0
Timol (35) + citronelal (35)	ND
Experimento 2
Acetona control	0
Timol (40)	27,5
Timol (40) + citronelal (40)	67,5

(Continuación)

Tratamientos (\mu/larva)	Mortalidad (%)
Experimento 3
Acetona control	0
Timol (40)	25
Timol (40) + citronelal (40)	57,5
Experimento 4
Acetona control	0
Timol (40)	80
Timol (40) + citronelal (40)	93,3
Experimento 5
Acetona control	0
Timol (40)	20
Timol (40) + citronelal (40)	77,5
Experimento 6
Timol (35)	32,5
\alpha-terpineol (35)	5
Ambos a 35	32,5
Experimento 7
Timol (35)	60
Eugenol (35)	0
Ambos a 35	50
Experimento 8
Eugenol (90)	27,5
\alpha-terpineol (90)	20
Ambos a 90	35
Experimento 9
Citronelal (110)	10
\alpha-terpineol (110)	15
Ambos a 110	65
Experimento 10
Citronelal (110)	12,5
Eugenol (110)	20
Ambos a 110	40

(Continuación)

Tratamientos (\mu/larva)	Mortalidad (%)
Experimento 11
Timol (35)	37,5
t-anetol (35)	12,5
Ambos a 35	100
Experimento 12
Timol (40)	40
t-anetol (40)	12,5
Timol (40) + t-anetol (25)	97,5
Timol (40) + t-anetol (20)	90
Timol (40) + t-anetol (15)	87,5
Timol (40) + t-anetol (10)	80
Timol (40) + t-anetol (5)	70
Timol (40) + t-anetol (2,2)	55
Experimento 13
t-anetol (60)	17,5
\alpha-terpineol (60)	7,5
Ambos a 60	97,5
Experimento 14
t-anetol (60)	30
Eugenol (60)	8
Ambos a 60	95
Experimento 15
t-anetol (70)	24
Citronelal (70)	6
Ambos a 70	40

\vskip1.000000\baselineskip

Los experimentos 2-5 muestran que el timol se sinergiza con citronelal cuando se aplica en dosis iguales. Los experimentos 6-10 muestran que el timol no se sinergiza con el \alpha-terpineol o el eugenol. El eugenol no parece que sinergice con el \alpha-terpineol o citronelal. No obstante, el \alpha-terpineol y el citronelol parecen actuar de manera sinergística (experimento 9). Los experimentos 11 y 12 muestran que el trans-anetol es un sinergista potente para el timol, incluso en una proporción de 1:8. Los experimentos 13-15 muestran que el trans-anetol es un sinergista eficaz para el eugenol, el \alpha-terpineol y el citronelal.

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Ejemplo comparativo 15

Efecto sinergístico de los aceites esenciales de plantas y propargita contra dos ácaros encontrados en una araña

Las mezclas de la combinación de 5 componentes (timol, trans-anetol, \alpha-terpineol, eugenol y citronelal) con y sin el plagicida para ácaros que se vende en tiendas, se probó la propargita (Omite™) en ácaros adultos sobre hojas de judías. Los tratamientos consistían en pulverizar a los ácaros adultos (toxicidad directa) y observar su toxicidad contra la supervivencia. Para cada tratamiento, se produjo 5 replicados con 10 ácaros cada uno. Se determinó su mortalidad. Los resultados se muestran a continuación:

Tratamiento	% supervivencia a las:
	24 horas	48 horas	72 horas
Control	4%	5%	32%
Mezcla 5, a 0,5%	0%	0%	0%
Omite^{TM}, A 0,01%	5%	5%	22%
Mezda 5 + Omite^{TM}	30%	48%	52%

Conclusiones: Cuando se pulveriza directamente sobre los ácaros adultos, no se muestra toxicidad alguna ni de la mezcla de los 5 componentes ni del Omite™ hasta transcurridas 72 horas. No obstante, la combinación de las dos sustancias sí muestra un aumento de la toxicidad. Estos datos son imprevistos, mostrando ciertas ventajas sobre las tecnologías de pesticidas existentes hasta la fecha.

Ejemplo comparativo 16

Efecto sinergístico de los aceites esenciales de plantas con insecticidas convencionales contra la Spodoptera litura

Se probó la mezcla de 5 componentes (timol, trans-anetol, \alpha-terpineol, eugenol y citronelal) con insecticidas convencionales en larvas de 5 días de edad de la Spodptera litura en trozos de hojas de col en una solución de prueba. A las 24 y 48 horas se observó el índice de mortalidad. En cada tratamiento, se observó 5 replicados con 50 larvas por replicado (n=250). A continuación, se muestran los resultados obtenidos:

Tratamiento	Mortalidad (%)
	24 horas	48 horas
Control	0	0
Mezcla 5 (1% = 1:100 dilución)	2	6
Tebufenocida (Confirm^{TM}), 0,1 ppm	4,5	41
Cipermetrina (Cymbush^{TM}), 0,01 ppm	78	80
Mezcla 5 + Tebufenocida	39	74
Mezcla 5 + Cipermetrina	58	89

Conclusiones: En este experimento, la mezcla de 5 componentes sinergizó tebufenocida a las 24 y 48 horas. Los resultados con cipermetrina no son concluyentes debido a una toxicidad inicial. Estos datos son imprevistos, mostrando ciertas ventajas sobre las tecnologías de pesticidas existentes hasta la fecha.

Ejemplo comparativo 17

Efecto sinergístico de los aceites esenciales de plantas con crisantematos contra la Spodoptera litura

Se probó la mezcla de 5 componentes (timol, trans-anetol, \alpha-terpineol, eugenol y citronelal) con sinergistas potenciales mediante su aplicación a hojas de col introducidas en emulsiones al 1%. Había 4 hojas por tratamiento. Diez larvas Spodoptera litura de 3 días de edad (2º instar) por hoja. Se disolvieron los sinergistas potenciales y los insecticidas en THFA/Tween 20 (excipiente/emulsionante) a un nivel de ingrediente activo del 10%, mezclado con la Mezcla 5 en una proporción de 1:10 de sinergista de la Mezcla 5. Se observó el índice de mortalidad a las 24 y 48 horas. En cada tratamiento hubo 5 replicados con 50 larvas por replicado (n=250). A continuación, se muestran los resultados:

Tratamiento	Mortalidad (%)
	24 horas	48 horas
Control (THFA/Tween 20)	0	0
Cis-jasmona	0	0
Ácido crisantémico	0	0
Alcohol de crisantemilo	0	0
Ésteres crisantémicos	5	5
Mezcla 5	20	30
Mezcla 5 + cis-jasmona	60	85
Mezcla 5 + ácido crisantémico	72,5	87,5
Mezcla 5 + alcohol de crisantemilo	70	87,5
Mezcla 5 + ésteres crisantémicos	60	75

Conclusiones: En este experimento, en una proporción de 10:1, la Mezcla 5 sinergizó con cis-jasmona y cristantematos. Prácticamente, las hojas no presentaron daño alguno en los tratamientos sinergizados de la Mezcla 5, el 30% del daño se produjo en la Mezcla 5 únicamente y más del 80% en los restantes tratamientos. En el plazo de 48 horas, se consumió por completo el control. Estos datos son imprevistos, mostrando ciertas ventajas sobre las tecnologías de pesticidas existentes hasta la fecha.

Ejemplo 3

Efecto sinergístico del alcohol bencílico con el piretro contra la Spodoptera litura

Se probó la mezcla de 5 componentes con sinergistas potenciales mediante su aplicación a hojas de col introducidas en emulsiones al 1%. Había 4 hojas por tratamiento. Diez larvas Spodoptera litura de 3 días de edad (2º instar) por hoja. Se disolvieron los sinergistas potenciales y los insecticidas en THFA/Tween 20 (excipiente/emulsionante) a un nivel de ingrediente activo del 10% a.i., mezclado con la Mezcla 5 en una proporción de 1:10 (sinergista de la Mezcla 5). En este ejemplo, THFA/Tween 20 en una proporción de 6:1 se empleó como excipiente/emulsionante para el piretro (20% piretrinas puras) y otras sustancias de prueba. El tamaño de la prueba de cada tratamiento es 40 (4 replicados con 10 insectos cada uno) de la Spodoptera litura. A continuación, se muestran los resultados:

\vskip1.000000\baselineskip

Tratamiento	Mortalidad (%) 24 horas
Control (THFA/Tween 20)	10
Piretro 40:1 (proporción del ingrediente)*	37,5
Piretro 20:1*	40
Piretro 10:1*	100
Alcohol bencílico*	15
Alcohol bencilico + piretro 40:1	72,5
Alcohol bencilico + piretro 20:1	82,5
Alcohol bencilico + piretro 10:1	100
* comparativo

Conclusiones: Parece ser que el alcohol bencílico sinergiza el piretro, al menos, en los niveles más bajos del ingrediente activo. En el nivel más elevado, se minimiza el efecto ya que el índice de mortalidad con piretro sólo es del 10%. Estos datos son imprevistos, mostrando ciertas ventajas sobre las tecnologías de pesticidas existentes hasta la fecha.

Ejemplo comparativo 18

Efectos residuales y sinergísticos de aceites esenciales de plantas con insecticidas convencionales, sinergistas y moduladores de transducción de señales

Se trataron los tarros de cristal con diferentes concentraciones de las sustancias químicas de prueba en acetona. Se dejó evaporar la acetona y se expuso las cucarachas a los tarros. Se emplearon cinco cucarachas para cada uno de los tratamientos en los que éstas debían andar sobre las sustancias de prueba con dos replicados/tratamiento. Se repitió el experimento 2 veces. A continuación, se muestran los resultados:

Tratamiento	% mortalidad en días tras el tratamiento
	1 hora	7	14	21	30
Control	0
Alcohol bencílico (100 mg)	100	0	0
Mezcla ES-2A:	100	100	100
\hskip0,3cm Alcohol bencílico (B-A) (100 mg)
\hskip0,3cm Alcohol de tetrahidrofurfurilo (THFA) (10 mg)
\hskip0,3cm PD 98059 (100 ug)
\hskip0,3cm Trans-anetol (10 mg)
\hskip0,3cm Piretro (55% piretrinas puras) (3 mg)
Mezcla ES-2b:	100	100	0
\hskip0,3cm B-A (100 mg)
\hskip0,3cm THFA (10 mg)
\hskip0,3cm PD 98059 (100 ug)
\hskip0,3cm Trans-anetol (10 mg)
Éster de crisantemato (5 mg)

Estos datos demuestran los efectos tóxicos residuales y sinergísticos de los aceites esenciales de plantas con el piretro y los moduladores de transducción de señales a niveles muy bajos. Dicha toxicidad residual y sinergística es imprevista y significativa. Los moduladores de transducción de señales también pueden sinergizar los pesticidas convencionales y los crisantematos, tal y como lo hace aquí con el piretro y el éster de crisantemato.

Ejemplo comparativo 19

Efectos residuales y sinergísticos del alcohol bencílico con trans-anetol

\vskip1.000000\baselineskip

Tratamiento	% mortalidad en días tras el tratamiento
	1 hora	7	14	21	30
Control	0
Alcohol bencílico (100 mg/tarro)	70	0
Trans-anetol (10 mg/tarro)	0

(Continuación)

Tratamiento	% mortalidad en días tras el tratamiento
	1 hora	7	14	21	30
Alcohol bencílico (B-A) (100 mg/tarro) con:
\hskip0,3cm Trans-anetol 10 mg/tarro (1:10)	100	100	80	40
\hskip0,3cm Trans-anetol 2 mg/tarro (1:50)	100	0
\hskip0,3cm Trans-anetol 1 mg/tarro (1:100)	100	0
Mezcla ES-2B:	100	100	0
\hskip0,3cm B-A (100 mg)
\hskip0,3cm THFA (10 mg)
\hskip0,3cm PD 98059 (100 ug)
\hskip0,3cm Trans-anetol (10 mg)
\hskip0,3cm Ester de crisantemato (5 mg)

Ejemplo comparativo 20

Efectos residuales y sinergísticos del timol con el piretro y moduladores de transducción de señales

\vskip1.000000\baselineskip

Tratamiento	% mortalidad en días tras el tratamiento
	1 hora	7	14	21	30	45	60
Control	0
Mezcla ES-A:
\hskip0,3cm (100 mg timol + 40 ug PD98059)
\hskip0,3cm 15 minutos de breve exposición	100	0	0
\hskip0,3cm 24 minutos de exposición continua	100	100	100	60	0
Mezcla ES-B:
\hskip0,3cm (100 mg timol + 3 mg de piretro)
\hskip0,3cm (Piretro = 55% de puretrinas puras)
\hskip0,3cm 15 minutos de breve exposición	100	100	100	85	85	65	65
\hskip0,3cm 24 horas de exposición continua	100	100	100	10	85	70	80
Mezcla ES-C:
\hskip0,3cm (100 mg timol + 20 mg de fenetilo)
\hskip0,3cm (Propionato + 3 mg de cis-jasmona)
\hskip0,3cm 15 minutos de breve exposición	100	0
\hskip0,3cm 24 minutos de exposición continua	100	100	0

Tras diez minutos de exposición, todas las cucarachas de las tres sustancias se mostraban descontroladas e incapaces de andar por las paredes del tarro. Estos datos demuestran los efectos tóxicos residuales y sinergísticos del timol con otros aceites esenciales de plantas en combinación con el piretro y los moduladores de transducción de señales a niveles muy bajos. Esta sinergia y toxicidad residual resulta inesperada y significativa.

Ejemplo comparativo 21

Efectos sinergísticos del propionato de fenetilo con aceites esenciales de plantas y timol

En este bioensayo, se aplicaron emulsiones acuosas (1:400 a.i. en agua) de timol o la combinación de 5 componentes (timol, trans-anetol, \alpha-terpineol, eugenol y citronelal), con y sin propionato de fenetilo (PEP), en hojas de col y larvas del 3º instar de la Spodoptera litura, las cuales fueron expuestas a las hojas sometidas a tratamiento tras el secado. Se produjeron cinco replicados con 10 larvas por replicado, lo que se repitió dos veces. Tras 24 horas de exposición, se observó el índice de mortalidad padecido. A continuación se muestran los resultados:

Tratamiento	Mortalidad (%) 24 horas
Control	1
Mezcla 5	73
PEP	8
Mezcla 5 + PEP (1:1)	84
Timol	98
PEP	2
Timol + PEP (1:1)	84

Conclusiones: El propionato de fenetilo parece sinergizar el timol y la Mezcla 5. El PEP se puede utilizar como diluyente para el timol y la Mezcla 5 sin que se produzca una pérdida significativa de la actividad. Estos datos son imprevistos, mostrando ciertas ventajas sobre las tecnologías de pesticidas existentes hasta la fecha.

Tal y como se puede apreciar de las observaciones anteriores, las combinaciones residuales y sinergísticas del piretro y el alcohol bencílico, conforme a la presente invención, son claramente superiores a los agentes pesticidas/compuestos activos conocidos, empleados convencionalmente, para el control de plaguicidas en el hogar y la agricultura. La eficacia pesticida de las combinaciones residuales y sinergísticas nuevas de esta invención es sustancial (y sorprendentemente) superior a la suma de la eficacia, por separado, de cada uno de los compuestos activos.

A pesar de la descripción detallada de las representaciones mostradas como ejemplo de la presente invención, se entiende que no se limita a éstas únicamente y que un experto en la materia puede realizar otros cambios y modificaciones sin apartarse de la invención, tal y como se define en las reivindicaciones que se acompañan.

Claims

1. Composición pesticida que comprende como agente activo, el piretro y el alcohol bencílico en una cantidad eficaz, desde el punto de vista pesticida, y de manera opcional, un excipiente aceptable como pesticida.

2. Composición pesticida, conforme a la reivindicación 1 donde se selecciona el índice de piretro con el alcohol bencílico del grupo formado por 50/1, 40/1, 20/1 y 10/1.

3. Método para el control pesticida en un lugar determinado donde se desea controlar la plaga que incluye aplicar a dicho lugar, una cantidad eficaz desde el punto de vista pesticida, de una determinada composición pesticida, tal y como se indica en las reivindicaciones 1 ó 2.