CN108308188B - 一种水基杀虫乳剂 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种水基杀虫乳剂，其特征在于，所述乳剂包括植物挥发性化合物松油烯‑4‑醇和桉叶油醇组合物0.1％‑15％，低毒或微毒级拟除虫菊酯类杀虫剂0.01％‑10％，表面活性剂3％‑25％，其它助剂1％‑20％，水30％‑95％。其中，所述的植物挥发性化合物松油烯‑4‑醇与桉叶油醇之比的范围是4∶1至1∶4。本发明所制水基型乳剂不使用有机溶剂，环境相容性好，而且由于所述植物挥发性组合物在杀虫的同时还对化学杀虫剂具协同增效作用，在减少化学杀虫剂用量的同时，可有效延缓害虫抗药性的发生发展，对治理抗性靶标害虫具积极意义。因其具天然花香气味，可不同程度改善化学杀虫剂遗留在作业环境中的不良气味，提高用户接受度。本发明可广泛应用于蚊、蝇、蚤、蟑螂等卫生害虫的防治。

Description

一种水基杀虫乳剂

技术领域

本发明涉及农药技术领域，具体涉及一种水基杀虫乳剂及其制备方法。

背景技术

随着社会进步、经济发展，生活水平日益提高，人们的健康意识和环保意识也逐渐增强，对杀虫剂的要求越来越高，特别在人居环境使用杀虫剂时，更关注其毒副作用，开发研究低毒性、低有害挥发性有机物排放、环境相容性好的除害产品尤显重要。

植物挥发性化合物作为植物次生代谢产物，其中许多化合物对害虫具选择性灭杀活性，但对高等动物及害虫天敌安全，属无公害类杀虫剂。植物挥发性化合物的作用形式多样，且对不同的昆虫可能有不同作用方式：(1)影响昆虫的生长发育和水分代谢；(2)对昆虫体内的代谢解毒酶具有一定的抑制作用；(3)破坏昆虫体壁结构，溶解角质层，增强化学杀虫物质的渗透、吸收、转运和进入气孔等的能力，从而提高杀虫效果。因其作用方式独特，害虫不易产生抗药性，但另一方面，与化学杀虫剂相比，这类物质杀虫缓慢，易受到外界环境条件的影响，推广应用受到一定制约。目前，植物挥发性化合物相关研究报道主要集中在农业害虫特别是对仓储害虫的熏蒸毒杀活性及应用，在卫生害虫则集中在其作为驱避剂的应用研究，而对其触杀活性研究甚少。我们通过对几十种植物挥发性化合物的触杀活性研究，最终发现数种植物挥发性化合物具有一定的开发应用前景，尤其以松油烯-4-醇(又名萜烯醇、4-松油醇，CAS号562-74-3)和桉叶油醇(又名桉树醇、桉树脑、1，8-环氧对孟烷，CAS号470-82-6)的组合物与一些拟除虫菊酯类农药的协同增效作用非常显著，应用一定的制剂配伍技术可改善其对外界环境条件的稳定性，从而提升推广应用潜能。

使用环境相容性好、杀虫活性较高的植物源功能性化合物与低毒或微毒级拟除虫菊酯类杀虫剂复配成水基型乳剂，可有效杀灭抗药性害虫并延缓抗性的发生发展，同时利用这类化合物对化学合成农药较好的溶解性，应用制剂配伍技术免除有机溶剂的使用，可为人居环境提供更为安全、高效的绿色环保型杀虫制剂。

发明内容

本发明的目的就是提供一种由植物挥发性化合物与低毒或微毒级化学杀虫剂复配，毒性低、有害挥发性有机物排放低，但可有效杀灭抗药性害虫的水基型乳剂。

本发明公开的一种水基杀虫乳剂，其特征在于，所述乳剂包括植物挥发性化合物松油烯-4-醇和桉叶油醇组合物0.1％-15％，低毒或微毒级拟除虫菊酯类杀虫剂0.01％-10％，表面活性剂3％-25％，其它助剂1％-20％，水30％-95％。其中，所述的植物挥发性化合物松油烯-4-醇和桉叶油醇组合物之比的范围是4∶1至1∶4。

所述乳剂中的植物挥发性化合物，选自松油烯-4-醇和桉叶油醇组合物。其中，所述乳剂中的植物挥发性化合物松油烯-4-醇和桉叶油醇之比的合理范围是4∶1至1∶4，且组合物的量不超过15％w/w。

所述乳剂中的低毒或微毒级拟除虫菊酯类杀虫剂指致死中量(LD₅₀)大于500mg/kg，如胺菊酯、氯菊酯、右旋丙炔菊酯、氟氯氰菊酯、苯醚菊酯、醚菊酯等农药中的一种或两种的组合，用量为0.01％-10％w/w。

所述表面活性剂是指阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂，包括但不限于烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、吐温、磷酸烷基酯、聚(亚烷基)二醇或木质磺酸盐中的一种或一种以上的组合，优选HLB值为14的单一或复配型表面活性剂。表面活性剂的主要作用是提高药物的分散度及提高药物的生物效应，适量表面活性剂的使用可使药物高度分散成更小粒径或分子状态，提高生物利用度，其用量范围3％-25％w/w。

所述的其它助剂是指为了改善水乳剂外观和提高储存稳定性而在加工制作过程中加入的分散剂、稳定剂等农药助剂。

所述分散剂选自水溶性高分子聚合物如聚乙烯醇、聚丙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚乙二醇或聚乙烯吡硌烷酮中的一种或一种以上的任何组合。

所述水基型乳剂，还包括0.1％-5％w/w的稳定剂。所述稳定剂是指可有效减缓有效成分分解或抑制制剂性状改变的化合物，包括但不限于3-氯-1，2-环氧丙烷、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚及各类防冻剂和pH调节剂。

所述水基型乳剂的制备方法包括以下步骤：①按比例将植物挥发性化合物和杀虫剂与乳化剂充分混合成均质乳液；②将分散剂、稳定剂及去离子水配成均质水溶液；③在搅拌条件下，慢慢将步骤①乳液加入步骤②的水溶液中，过滤后即得所述的水基杀虫乳剂。

本发明与已有技术相比，具有如下显著特点：

(1)低毒性。有效杀虫组分均为低毒或微毒级，在人居环境使用更为安全。

(2)免除有机溶剂使用。按上述步骤制得的水基型乳剂，与传统喷射剂比较，可以不使用有机溶剂，降低有害挥发性有机化合物的排放，为绿色环保型杀虫制剂。

(3)生物效应好。由于拟除虫菊酯类杀虫剂广泛、大量使用，致使害虫抗性水平呈现不断上升的趋势，而植物挥发性化合物松油烯-4-醇和桉叶油醇组合物不仅具一定的杀虫活性，且对拟除虫菊酯类杀虫剂有显著的协同增效作用。因此，所述水基型乳剂虽然减少了化学杀虫剂的用量，但复合杀虫组分对抗性靶标昆虫依然能够获得较高的杀灭效果。

(4)制备工艺简单而安全。植物挥发性化合物松油烯-4-醇和桉叶油醇属于食用香料，而生产水基型乳剂的其它原料也不存在易燃易爆危险，所述乳剂的加工制作简单，所需设备也是农药生产加工的一般性设备，制剂制备很容易实现。

本发明所述水基型乳剂稀释性好，可通过常见喷雾器械实现杀虫作业。由于减少了化学杀虫剂的用量，而芳香性植物挥发性化合物的加入，不同程度改善了作业场所化学杀虫剂的遗留气味，极大提高用户的接受度，可广泛应用于蚊、蝇、蚤、蟑螂等卫生害虫的防治。

具体实施方式

以下结合具体实施例，进一步阐明本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。比例和百分比基于重量，除非特别说明。

实施例1

采用点滴法测试松油烯-4-醇和桉叶油醇组合物与杀虫剂的协同杀灭活性。将10只德国小蠊2周龄雄性成虫用乙醚麻醉后，平列在平皿内，用微量进样器将1μL丙酮稀释药液滴在中后足的胸腹板上，点药后将试虫放入干净容器内，正常饲养。24小时后统计死亡率。同时设丙酮平行对照组，试验重复3次取平均值计，结果见下表：

实验表明，松油烯-4-醇和桉叶油醇复配后能显著提高醚菊酯的杀虫活性，协同增效作用显著。

实施例2

取70份壬基酚聚氧乙烯醚和35份吐温400，待搅拌均匀后依次加入25份松油烯-4-醇、25份桉叶油醇和0.5份醚菊酯，继续搅拌混合成均质乳液；然后在搅拌条件下，缓慢加入由30份聚乙烯吡咯烷酮、20份聚乙烯醇和793份去离子水组成的水溶液中，搅拌30min过滤即得含有醚菊酯和植物挥发性化合物复配的水基杀虫乳剂A。

实施例3

取15份松油烯-4-醇、45份桉叶油醇、2份胺菊酯和1份苯醚菊酯，加入73份壬基酚聚氧乙烯醚，搅拌混合成均质乳液；然后在搅拌条件下，缓慢加入由40份聚乙烯吡咯烷酮、22份丙三醇和800份去离子水组成的水溶液中，搅拌30min后过滤即得含有胺菊酯·苯醚菊酯和植物挥发性化合物复配的水基杀虫乳剂B。

实施例4

取20份松油烯-4-醇、40份桉叶油醇和0.1份氟氯氰菊酯，加入16份十二烷基苯磺酸钙和70份壬基酚聚氧乙烯醚，搅拌混合成均质乳液；然后在搅拌条件下，缓慢加入由40份聚乙烯吡咯烷酮、23份聚乙烯醇和790份去离子水组成的水溶液中，搅拌30min后过滤即得含有氟氯氰菊酯和植物挥发性化合物复配的水基杀虫乳剂C。

实施例5

水乳剂药效测试：将杀虫乳剂1ml均匀涂布在15×15cm的玻璃板上，自然放置24h、30d、60d、90d进行药效试验。试验时，取10只德国小蠊2周龄雄性成虫放入强迫接触器内，接触30min后将试虫移至干净的器皿内供水供食、正常饲养，记录72h试虫死亡率。同时设空白对照试验组，试验重复3次取平均值计，药效测试结果见下表：

实施例6

水乳剂稳定性观察：①热贮稳定性：将样品密封后置于(54±2)℃恒温干燥箱中，贮存14d后取出，待恢复室温后观察水乳剂外观，无分层、无结晶或沉淀则为合格。②冷贮稳定性：将样品密封后置于(0±2)℃冰箱中，贮存7d后取出，待恢复室温后观察水乳剂外观，无分层、无结晶或沉淀则为合格。水乳剂稳定性观察结果见下表：

本发明的范围不受所述具体实施方案的限制，所述实施方案只作为阐明本发明各个方面的单个例子，本发明范围内还包括功能等同的方法和组分。实际上，除了本文所述的内容外，本领域技术人员参照上文的描述可以容易地掌握对本发明的多种改进，所述改进也落入所附权利要求书的范围之内。

Claims (6)

1.一种水基杀虫乳剂，其特征在于，所述乳剂按重量计，包括植物挥发性化合物松油烯-4-醇和桉叶油醇组合物5％，杀虫剂醚菊酯0.03％，表面活性剂3％-25％，其它助剂1％-20％，余量的水；其中，所述植物挥发性化合物松油烯-4-醇和桉叶油醇的比是1∶1。

2.根据权利要求1所述的一种水基杀虫乳剂，其特征在于，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。

3.根据权利要求1或2所述的一种水基杀虫乳剂，其特征在于，所述的表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、吐温、磷酸烷基酯、聚亚烷基二醇或木质磺酸盐中的一种或一种以上的组合。

4.根据权利要求1所述的一种水基杀虫乳剂，其特征在于，所述的其它助剂指分散剂、稳定剂，均是农药助剂。

5.根据权利要求4所述的一种水基杀虫乳剂，其特征在于，所述分散剂选自聚乙烯醇、聚丙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚乙二醇或聚乙烯吡硌烷酮中的一种或一种以上的任何组合。

6.根据权利要求4所述的一种水基杀虫乳剂，其特征在于，所述稳定剂选自3-氯-1，2-环氧丙烷、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚以及各类防冻剂和pH调节剂。