CZ2001304A3

CZ2001304A3 - Synergické a reziduální pesticidní kompozice obsahující rostlinné esenciální oleje

Info

Publication number: CZ2001304A3
Application number: CZ2001304A
Authority: CZ
Inventors: Steven M. Bessette; Myron A. Beigler
Original assignee: Ecosmart Technologies, Inc.
Priority date: 1998-07-28
Filing date: 1999-07-28
Publication date: 2001-12-12
Also published as: JP2002521406A; EP1779730A2; KR20010079574A; PL345684A1; CA2338361A1; HUP0103024A2; DE69928672D1; EP1779730A3; CN100388888C; WO2000005964A1; ATE306190T1; ZA200100754B; EP1779729A2; BR9912691A; MXPA01000697A; EP1779728A3; NO20010466D0; CN1322110A; EP1779728A2; EP1102540A1

Description

Oblast techniky

Vynález se obecně týká pesticidních kompozic, a zejména synergických obsahuj ících a reziduálních pesticidních kompozic rostlinné esenciální oleje a/nebo jejich složky. V jednom aspektu se vynález týká synergických a reziduálních pesticidních kompozic obsahujících synergické směsi určitých rostlinných esenciálních olejů a/nebo jejich složek a známých účinných pesticidních sloučenin. U dalšího aspektu se vynález týká reziduálních pesticidních kompozic obsahujících určité esenciální rostlinné oleje a/nebo jejich složky ve směsi se známými pesticidními sloučeninami a dalšími sloučeninami, které se doposud nepoužívaly jako účinné složky v pesticidních kompozicích, například tzv.

modulátory přenosu signálu, které se úspěšně využívají ve farmaceutickém průmyslu. Vynález se dále týká způsobu kontroly škůdců aplikací pesticidně účinných množství výše popsaných synergických a reziduálních pesticidních kompozic na místo, kde se škůdci, které je třeba kontrolovat, nacházej i.

Dosavadní stav techniky

Škůdci (bezobratlý, hmyz, pavoukoviti, roztoči, jejich larvy atd.) obtěžují lidskou populaci z nesčetně důvodů. Ročně způsobují miliardové ztráty na úrodě a stejně vysoké náklady jsou vynakládány na kontrolu těchto škůdců. Ztráty způsobené škůdci v zemědělství zahrnují snížení výtěžku, snížení kvality úrody a zvýšené náklad na sklizeň.

01-3822-00-Če • · · ·

Již celou řadu let se jako účinný prostředek pro kontrolu škůdců používají syntetické chemické pesticidy. Jeden ze známých přístupů zahrnuje například použití komplexních organických insekticidů, například insekticidů popsaných v patentech US 4,376,784 a 4,308,279. Další známé přístupy používají absorpční organické polymery pro širokospektrou dehydrataci insekticidů, viz. patenty US 4,985,251; 4,983,390; 4,818,534; a 4,983,389. Rovněž se zkoušelo použití anorganických solí jako složek pesticidů, viz. například patent US 2,423,284 a 4,948,013; evropská patentová přihláška č. 462 347; Chemical Abstracts 119(5): 43357q (1993) a Farm Chemicals handbook, strana C102 (1987).

Je však stále zřejmější, že široké používání syntetických chemických pesticidů způsobilo, že životní prostředí má škodlivý vliv na lidi a další živočichy. Lidská populace je vystavena vlivu mnoha reziduálních chemikálií, které dlouhodobě přetrvávají v potravinách, v půdě, vodě a okolním prostředí a které jsou pro lidi a zvířata a/nebo ryby toxické, karcinogenní nebo jiným způsobem škodlivé. Někteří cílový škůdci navíc vykazují schopnost vyvinout si proti mnoha běžně používaným syntetickým chemickým pesticidům resistenci. V nedávné době došlo ke zpřísnění regulačních směrnic, které zpřísnily a omezily použití určitých syntetických pesticid. Vývoj se tedy zaměřil na potenciálně méně škodlivé pesticidní kompozice. Stažení účinných pesticidů z trhu omezilo ekonomické a účinné volby pro kontrolu škůdců. Zájem spotřebitelů se obrátil na botanické, a tedy přírodní, pesticidy, tj. toxické látky odvozené z rostlin, které jsou pro lidi a životní prostřední bezpečné. Historicky jsou botanické pesticidy, jakými jsou například tabák,

01-3822-00-Če ··· · pyrethrum, kožnatec, čemeřice, hořkoň, kafr a terpentýn dlouhodobě používány. Pokud jde o botanické pesticidy, našlo široké uplatnění pyrethrum (rovněž známé jako kavkazské pyrethrum, dalmatské pyrethrum, pesticidní chryzantéma, přírodní pyrethrum a pyrethrin).

Pyrethrum, které se extrahuje z rostlin chryzantémy rostoucích v Keni a Ekvádoru, působí na hmyz s fenomenální rychlostí a způsobuje jejich okamžitou paralýzu, přičemž pesticidně účinné koncentrace mají pouze zanedbatelný toxický vliv na lidi a teplokrevné živočichy. Použití pyrethrinů při průmyslových nebo zemědělských aplikacích má však několik nevýhod. V důsledku jejich snadného rozkladu, pokud jsou vystaveny přímému slunečnímu svitu, je nutná jejich častá aplikace. Pyrethriny jsou navíc neurotoxické pro studenokrevné živočichy, jakými jsou například ryby, pyrethrinů jsou omezené a uvedení trh vyžaduje značné zpracování a velmi nákladná. Pokud nejsou synergicky účinnými paralyzovaného hmyzu zásoby plazy atd., přírodního ] průmyslová pyrethriny látkami, potom se většila z počátku vzpamatuje a opět působí jako škůdce.

na produktu výroba formulovány je společně se

Synergicky účinné látky jsou sloučeniny, které, ačkoliv zpravidla nevykazují při použité dávce žádný přímý toxický účinek, jsou schopné podstatným způsobem zesílit toxicitu pesticidů, se kterými jsou kombinovány. Synergicky účinné látky se nacházejí ve většině aerosolů používaných k hubení škůdců v domácnostech a v aerosolech používaných pro ošetřování dobytka a domácích mazlíčků, kde zesilují účinek rychle paralyzujících pesticidů proti létajícímu hmyzu, například účinky pesticidů, jakými jsou pyrethrum, allethrin a resmethrin. Pesticidní formulace obsahující pyrethrum například vyžadují synergicky účinné látky,

01-3822-00-Če • · · · · · protože cílový hmyz produkuje enzym (cytochrom P-450), který napadá pyrethrum a štěpí jej, čímž snižuje jeho schopnost ve smyslu paralýzy hmyzu. Tyto synergicky účinné látky potom působí tak, že inhibují P-450-dependentní polysubstrátové monooxygenasové enzymy (PSMO) produkované mikrosomy, což jsou subcelulární jednotky, které se nacházejí v játrech savců a v některých tkáních hmyzu a které degradují pyrethrum a další pesticidní sloučeniny, jakými jsou například pyrethrum, allethrin, resmethrin apod.

Hlavní sloučeninou synergicky účinnou (PBO). Nicméně produkt, regulačními Díky tomu se i pyrethroidů, expozici slunečních světla proti většině škodlivého hmyzu syntetický prověřován skupinami. syntetických nedávné době

PBO je důkladně dalšími komerční pesticidní je piperonyl butoxid který byl v institucemi a některými průmysl obrátil na které jsou fotostabilní při a které jsou zpravidla účinné škodícího v zemědělství.

výrobu

Nicméně pyrethroidy nejsou tak bezpečné jako pyrethriny a po dlouhou dobu přetrvávají v okolním prostředí. Kromě toho si vysoký počet druhů hmyzu vyvinul proti pyrethroidům rezistenci.

Mnoho přírodních produktů používaných jako insekticidy, včetně rostlinných esenciálních olejů, neposkytuje odpovídající kontrolu škůdců v tom smyslu, že nejsou velmi stabilní a rychle se štěpí, čímž ztrácejí toxické reziduální vlastnosti. Produkty jakými jsou například pyrethrum jsou sice vysoce toxické, jakmile se při správném použití v pesticidních formulacích dostanou do kontaktu se škůdci, nicméně vzhledem k tomu, že postrádají reziduální vlastnosti jsou v případě mnoha aplikací neúčinné a je třeba frekvenci aplikací zvýšit, čímž se však

01-3822-00-Če • · · ·· · ·· ·· ·· • ♦ ♦ · · · • · · ·· ·

zvýši i finanční náročnost aplikace pesticidů a zvýší se i riziko zamoření životního prostředí.

Z výše uvedeného vyplývá, že existuje značná potřeba vyvinout nové synergické a reziduální pesticidní kompozice, které by neobsahovaly syntetické pyrethroidy, chlorované uhlovodíky, organofosfáty, karbamáty apod. vůbec nebo pouze ve velmi nízké koncentraci. Dále existuje potřeba vyvinout metody, které by řešily výše popsané problémy, tj. byly by ohleduplné k lidem a k životnímu prostředí a jejich aplikace při získání přijatelné úrovně kontroly hmyzu nebo škůdců by byla relativně levná.

Podstata vynálezu

Základním cílem vynálezu je poskytnout nové pesticidní kompozice, které by obsahovaly alespoň jeden rostlinný esenciální olej, jeho deriváty a/nebo jejich složky, jako synergické účinné látky a alespoň jednu známou běžnou pesticidní sloučeninu.

Dalším cílem vynálezu je poskytnou pesticidní kompozice obsahující synergické směsi rostlinných esenciálních olejů a/nebo jejich složek.

Ještě dalším cílem vynálezu je poskytnout nové využití modulátoru přenosu signálu v pesticidních kompozicích obsahujících alespoň jeden rostlinný esenciální olej, jeho deriváty a/nebo jejich složky a/nebo běžné pesticidy.

Dalším cílem vynálezu je poskytnou pesticidní kompozice, ve kterých by bylo možné použít synergicky účinné kompozice podle vynálezu v menším množství a které by ještě stále poskytovaly požadovanou kontrolu škůdců.

01-3822-00-Če • Φ φφφφ φφ φφ ·· • Φ · φφφφ · * · φ · φ φ φφ · ♦ φ φφφ φφ Φ·Φ φ φ φφ φφφφ φφ «φφφ φφ φφ φφ ·· ♦

Dalším cílem vynálezu je poskytnout nové reziduální kompozice, které by obsahovaly směsi určitých sloučenin, přírodních nebo syntetických s určitými rostlinnými esenciálními oleji a/nebo jejich složkami, které by umožnily zachovat reziduální toxické účinky pesticidních kompozic obsahujících rostlinné esenciální oleje a/nebo jejich složky.

Ještě dalším cílem vynálezu je poskytnout způsob kontroly růstu škůdců aplikací kompozic podle vynálezu na místa, kde je tato kontrola žádaná.

Dalším cílem vynálezu je poskytnout pesticidní kompozici a způsob mechanické a nervově paralyzující kontroly škůdců, například bezobratlých, hmyzu, pavoukovitých, jejich larev atd.

Dalším cílem vynálezu je poskytnout bezpečnou netoxickou pesticidní kompozici a způsob, který nebude ohrožovat životní prostředí.

Dalším cílem vynálezu je poskytnout pesticidní kompozici a metodu, která by měla příjemnou vůni a kterou by bylo možné aplikovat bez provádění obtížných bezpečnostních opatření.

Ještě dalším cílem vynálezu je poskytnout výše popsanou pesticidní kompozici a způsob, jejichž výroba a použití by nebyly finančně náročné.

Ještě dalším cílem vynálezu je poskytnout pesticidní kompozici a způsob, proti kterým si škůdci nebudou schopni vytvořit rezistenci. Výše popsané cíle a další cíle řeší předložený vynález tím, že poskytuje (1) synergickou a residuální kompozici obsahující alespoň dva rostlinné

01-3822-00-Če esenciální oleje, jejich deriváty a/nebo jejich složky; (2)

synergické	a residuální kompozice obsahující rostlinné
esenciální	oleje a/jejich složky ve směsi se známými
pesticidně	účinnými sloučeninami; (3) synergické a
reziduální	pesticidní kompozice obsahující rostlinné
esenciální	oleje a/nebo jejich složky ve směsi se

sloučeninami, které nebyly doposud používány jako účinné složky pesticidních sloučenin, například s modulátory přenosu signálu (inhibitory nebo aktivátory); nebo (4)

synergické

a residuální pesticidní kompozice obsahující

známé pesticidně účinné sloučeniny ve směsi s dalšími sloučeninami, které nebyly doposud používány jako účinné složky pesticidních sloučenin, například s modulátory přenosu signálu. Mělo by být zřejmé, že výraz „modulátory přenosu signálu, jak je použit v popisu přihlášky vynálezu zahrnuje jak inhibitory, tak aktivátory. Vynález se dále zaměřuje na způsoby kontroly škůdců aplikací pesticidně účinného množství výše popsaných synergických a reziduálních pesticidních kompozic na místo, kde je kontrola škůdců žádaná.

Další cíle a výhody vynálezu se stanou zřejmějšími po prostudování následujícího popisu. Je třeba zdůraznit, že předcházející obecný popis, následující podrobný popis a příklady provedení vynálezu uvedené v této přihlášce vynálezu mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.

Všechny patenty, patentové přihlášky a literatura citované v popise jsou zde zabudovány pouze formou odkazu.

01-3822-00-Če

U jednoho provedení poskytuje vynález synergickou a reziduální pesticidní kompozici obsahující směs vhodného nosiče, případně s vhodným povrchovým činidlem, a alespoň dvou rostlinných esenciálních olejů nebo jejich derivátů včetně racemických směsí, enantiomerů, diastereomerů, hydrátů, solí, solvátů, metabolitů, analogů, homologů atd.

Každý rostlinný esenciální olej, nebo jeho derivát, který lze extrahovat z přírodních zdrojů nebo synteticky vyrobit, zpravidla obsahuje jako hlavní složku acyklický monoterpenalkohol nebo aldehyd, benzoidovou aromatickou sloučeninu obsahující alespoň jeden okysličený substituent řetězec, nebo šestičlenný substituentů.

nebo vedlejší má zpravidla okysličených olejů nebo jejich složek členy ze skupiny monokarbocyklický terpen, který kruh nesoucí jeden nebo více Příklady takových esenciálních zahrnují neomezujícím způsobem tvořené aldehydem C16 (čistý), a-terpineolem, amyl-aldehyd kyseliny skořicové, amylsalicilátem, benzylalkoholem, skořicové, citralem, aldehydem benzylacetátem, skořicovým alkoholem, citronellalem, kyseliny aldehydem karvakrolem, anisové, kyseliny karveolem, dimethylsalicilátem, eukaliptolem isoeugenolem, galaxolidem, geraniolem, dlimonenem, citronellolem, (cineolem), eugenolem, guajakolem, jononem, mentholem, menthylanthranilátem, methyljononem, methylsalicilátem, α-fellandrenem, olejem z rostliny Hedeoma pulegioides, perillaldehydem, 1- nebo 2-fenylethyalkoholem, 1- nebo 2-fenylethylpropionátem, piperonalem, piperonylacetátem, piperonylalkoholem, D-pulegonem, terpinen-4-olem, terpinylacetátem, 4-terc.butylcyklohexylacetátem, olejem z mateřídoušky (červeně a bíle kvetoucí), thymolem, trans-anetholem, vanillinem, ethylvanillinem apod. Vzhledem k tomu, že tyto

01-3822-00-Če rostlinné oleje jsou známé a používané pro jiné účely, mohou být odborníkem v daném oboru snadno připraveny za použití známých postupů.

• 9 9 9	9999 9 9	99 9 9 9 <	99	9 9 • * 9 9
9	99	9
9	9 9	• 9	9		9	• 9 9
9	9 9	9 9	•		9	9 9
999	• 9	99		9 9		9 9

Vynález dále poskytuje nové využití pro tzv. modulátory přenosu signálu. 0 modulátorech přenosu signálu je známo, že vykazuje terapeutickou využitelnost nebo potenciál ve farmaceutické oblasti, ale jejich využívání v oblasti zabývající se pesticidy není známo. Synergické a reziduální pesticidní kompozice podle vynálezu mohou obsahovat známé účinné pesticidní sloučeniny a/nebo alespoň jednu výše zmíněnou rostlinnou esenciální olejovou sloučeninu a alespoň jeden modulátor přenosu signálu. Výhodnými modulátory přenosu signálu jsou ty modulátory, které účinně štěpí proteinkinasu dependentní na cyklickém adenosinmonofosfátu (cAMP)/cAMP, tyrosinkinasu, MEK 1 nebo MEK 2, proteinkinasu dependentní na kalciumfosfolipidu (PPC), členy rodiny proteinkinasy aktivované mitogenem, proteinkinasu dependentní na kalcium-kalmodulinu, receptor růstového faktoru, receptor oktopaminu atd. Výhodnými modulátory přenosu signálu jsou například forskolin, PD98059 (rovněž známý jako 2-(2-amino-3-methoxyfenyl)-4-ΟΧΟ-4Η-[ljbenzopyran nebo 2'-amino-3'-methoxyflavon), geldanamycin, lavendustin A, lavendustin B, lavendustin C, genistein, herbimycin A, 2-hydroxy-5-(2,5-dihyroxybenzyl) aminobenzoovou kyselinu, methyl-2,5-dihydroxycinamnát, tyrphostin, staurosporin, cytochalasin B apod.

U dalšího výhodného provedení vynález zahrnuje synergickou pesticidní kompozici pro zemědělské účely obsahující směs eugenolu, α-terpineolu, citronellalu, thymolu a trans-anetholu. Níže uvedená data ukazují, že trans-anethol působí synergicky na účinek mateřídouškového

01-3822-00-Če • 9 *·«·

99 ·· · · 9 · ♦ · · · · ·· ·· · ♦ ♦♦ · J J

9* ·♦ ♦·♦· 9 · ·

9999 99 ·· ·· ·* ··· oleje a derivátů mateřídouškového oleje, jakými jsou například thymol a karvakrol, které, jak se předpokládá, antagonizují mitochondrické dráhy přenosu elektronů u škůdců.

U dalšího výhodného provedení se vynález týká synergické pesticidní kompozice určené pro kontrolu škůdců v domácnostech, která obsahuje a-terpineol, benzylalkohol, 2-fenylethylalkohol a/nebo 2-fenylethylpropionát. Níže uvedená data ukazují, že toto provedení je vysoce účinné, tj. vykazuje zvýšenou toxicitu proti mravencům a švábům ve srovnáni s toxickými účinky jednotlivých rostlinných esenciálních olejů použitých samostatně.

U ještě dalšího výhodného provedení se vynález týká synergických a reziduálních pesticidních kompozic obsahujících alespoň jednu rostlinnou esenciální olejovou sloučeninu a alespoň jedno pesticidní činidlo zvolené ze skupiny sestávající z přírodní insekticidní sloučeniny, chlorovaného uhlovodíku, organofosfátu, karbamátu apod. ve směsi s výhodným nosičem a případně vhodným povrchově aktivním činidlem. Výhodná pesticidní činidla zahrnují bez omezení allethrin, azadirachtin (neem), karbaryl, chlorpyrifos, DDT, fenvalerat, malathion, permethrin, pyrethrum, resmethrin, rotenon, pyrethroidy atd.

u dalšího výhodného provedení vynález zahrnuje synergické a reziduální pesticidní kompozice obsahující alespoň jednu výše zmíněnou rostlinnou esenciální olejovou sloučeninu a jeden nebo více členů zvolených ze skupiny sestávající z pyrethrolonu, allethrolonu, kyseliny chryzantémové, chrysantemylalkoholu, cis-jasmonu a dimethylsulfoxidu (DMSO) ve směsi s vhodným nosičem a případně vhodným povrchovým činidlem. U dalšího výhodného

01-3822-00-Če ·· »999 9* 9· ** * . , i » ·» » ♦ · ·· » « ·<>·· · ♦ · • 9 9 9 9 9 9 · 9 · · ₄ φ Φ Φ 9 9 9 9 9 9 9 · 999 provedeni se vynález týká synergické a reziduálni pesticidní sloučeniny obsahující alespoň jednu výše zmíněnou rostlinnou esenciální olejovou sloučeninu, pesticidní činidlo a modulátor přenosu signálu.

Odborníkům v daném oboru je zřejmé, že synergické a reziduálni pesticidní kompozice podle vynálezu neočekávaně vykazují vynikající pesticidní aktivitu v sub-letálním dávkovém režimu, tj. při použití účinných pesticidních činidel v nižších koncentracích než jsou koncentrace individuálně používaných sloučenin. Odborníkům v daném oboru je rovněž zřejmé, že synergické a reziduálni pesticidní kompozice podle vynálezu neočekávaně vykazují pesticidní aktivitu dlouhodobě (tj. v případě použití přírodních sloučenin jako reziduálních insekticidů, pokud se použijí individuálně, potom vykazují pouze malé, případně žádné residuální pesticidní vlastnosti). Aniž bychom se chtěli vázat na některou konkrétní teorii je možné, že rostlinné esenciální oleje antagonizují nervové receptory škůdců nebo mohou působit jako P-450 inhibitor. Rostlinné esenciální oleje mohou mít i jiný režim účinku. V případě, kdy se jako pesticidní činidlo ve směsi s jedním nebo více rostlinnými esenciálními oleji použije pyrethrum, se předpokládá, že pyrethrum usnadňuje penetraci kutikulou škůdců, čímž rozšiřují přístup rostlinných esenciálních olejů k nervovým receptorům škůdců. Další možností je, že pyrethrum a ostatní pesticidní činidla biochemicky synergicky zesilují účinek rostlinných esenciálních olejů. Pesticidní činidla mohou rovně narušit energetické hladiny metabolismu hmyzu a tak zvyšovat antagonistický účinek tzv. oktopaminových afektorů. V každém případě nebyl celkový účinek, ve smyslu zvýšené toxicity a synergického účinku

01-3822-00-Ce

Φ· φφ • φ φ * φφφφ φφφφ • · · φφ ·· zde popsané synergické kompozice podle vynálezu, doposud znám a je tedy neočekávaný.

Použití synergických a reziduálních pesticidních kompozic podle vynálezu při kontaktu se škůdcem zpravidla způsobuje 100% mortalitu a reziduální toxické vlastnosti si zachovává po dobu alespoň 2 týdnů. Tyto kompozice se výhodně využívají jako pesticidní činidla například v zemědělství, organickém farmářství, domácnostech, při profesionální kontrole škůdců a lze aplikovat i na pelechy domácích mazlíčků, na listy rostlin. Tyto kompozice lze aplikovat do vody, do půdy, na pevné povrchy, lze s nimi ošetřovat nádoby se semenáči, stonky rostlin a celé rostliny a jsou účinné proti termitům, moskytům, komárům, mravencům, vším, roztočům atd.

V případě rostlin jsou synergické a reziduální pesticidní kompozice odolné proti vlivům počasí, tj. odolné proti oplachu způsobenému deštěm, proti rozkladu v důsledku ultrafialovému záření, proti oxidaci nebo hydrolýze v přítomnosti vlhkosti nebo jsou odolné proti takovému rozkladu, oxidaci a hydrolýze, které by významně snížily požadované pesticidní vlastnosti synergických a reziduálních kompozic nebo které by synergickým a reziduálním kompozicím udílely nežádoucí vlastnosti. Synergické a reziduální kompozice jsou natolik chemicky inertní, že jsou slučitelné v podstatě se všemi ostatními složkami postřiku a mohou být aplikovány do půdy, na semena nebo kořeny rostlin bez toho, že by způsobily poškození semen nebo kořenů rostlin. Lze je rovněž použit v kombinaci s dalšími pesticidně účinnými sloučeninami.

Výraz „nosič, jak je zde použit, znamená materiál, který může být anorganický nebo organický, syntetický nebo

01-3822-00-Če ·« ···♦ • · ♦

9999 • · ·· 9999

9 9 9 99

9 99 99

9 9 9 99

9999 přírodního původu a se kterým účinná složka ve snaze usnadnit aplikaci této účinné složky se smísí nebo formuluje na rostlinu, na semena, do půdy nebo na další objekty, které mají být ošetřeny, nebo ve snaze usnadnit skladování, přepravu a/nebo manipulaci s touto látkou. Pro použití v rámci vynálezu je vhodný libovolný materiál, který lze použít jak nosič v insekticidních, herbicidních nebo fungicidních formulacích. Synergické a reziduální pesticidní kompozice podle vynálezu lze použít samotné nebo, pokud je to žádoucí, ve formě směsí s pevným a/nebo kapalným dispergovatelným nosným vehikulem a/nebo dalším známým slučitelným účinným činidlem, zejména s činidlem určeným pro ochranu rostlin, jakými jsou například jiné insekticidy, akaricidy, miticidy, nematodidy, fungicidy, bakteriocidy, rodenticidy, herbicidy, hnojivá, činidla regulující růst atd., nebo ve formě příslušných dávkovaných přípravků pro specifickou aplikaci, jakými jsou například roztoky, emulze, suspenze, prášky, pasty a granule, které jsou připraveny pro okamžité použití. Synergické a reziduální pesticidní kompozice podle vynálezu lze, pokud je to žádoucí, formulovat s běžnými inertními (tj. s rostlinami slučitelnými neboli herbicidně inertními pesticidními ředidly nebo nastavovadly typu, který se běžně používá v pesticidních formulacích nebo kompozicích, například v běžných pesticidních dispergovatelných nosných vehikulech jakými jsou například plyny, roztoky, emulze, suspenze, emulgovatelné koncentráty, popraše, pasty, rozpustné prášky, granule, pěny, pasty, tablety, aerosoly, přírodní a syntetické materiály impregnované účinnými sloučeninami, mikrokapsle, potahové kompozice, kterými se potahují semena a formulace, které lze použít v kombinaci se zápalným zařízením, jakými jsou například vykuřovací

01-3822-00-Če • · «·· · patrony, vykuřovací cívky atd. a stejně tak ULV studené mlžné formulace a teplé mlžné formulace atd.

Formulace obsahující synergické a reziduální pesticidní kompozice podle vynálezu lze připravit libovolným známým způsobem například nastavením synergických a reziduálních kompozic běžnými pesticidními dispergovatelnými kapalnými nosiči a/nebo dispergovatelnými pevnými nosiči případně za použití pomocných látek, jakými jsou například běžná pesticidní povrchově aktivní činidla včetně emulgačních činidel a/nebo dispergačních činidel, přičemž například v případě, kdy se jako ředidlo použije voda, lze jako pomocná ředidla přidat organická rozpouštědla. Vhodná kapalná ředidla nebo nosiče zahrnují vodu, ropné destiláty nebo další kapalné nosiče případně s povrchově aktivními činidly. Volba dispergačních · a emulgačních činidel a použitých množství bude dána povahou konkrétní kompozice a schopností činidla usnadnit disperzi synergických a reziduálních kompozic podle vynálezu.

Zpravidla je pro vytvoření požadované disperze synergických a reziduálních kompozic podle vynálezu ve spreji žádoucí použít co nejmenší možné množství uvedeného činidla, aby při vystavení účinku deště, rosy, mlhy atd. nedošlo k reemulgaci synergických a reziduálních kompozic podle vynálezu, již aplikovaných na rostlinu, a k jejich spláchnutí z této rostliny. Pro účely vynálezu lze použít neiontová, aniontová, amfoterní nebo kationtová dispergační a emulgační činidla jakými jsou například kondenzační produkty alkylenoxidů s fenolem a organickými kyselinami, alkylarylsulfonáty, komplexní etherové alkoholy, kvartem! amoniové sloučeniny atd.

01-3822-00-Če

4· 4444

44 «· · « « · 4 4 4 4 ····

4 4 » »· · · ♦ • ··· 4 4 4 · 4 · · • · · 4 4 4 · · · · • 444 44 44 44 »· »44

Kapalné koncentráty lze připravit rozpuštěním kompozice podle vynálezu v nefytotoxickém rozpouštědle a dispergováním synergických a reziduálnich kompozic podle vynálezu ve vodě s vhodnými povrchově aktivními emulgačními a dispergačními činidly. Příklady běžných nosných vehikul pro tyto účely zahrnují neomezujícím způsobem aerosolové hnací látky, které jsou za normální teploty a tlaku plynné, například freon; inertní dispergační kapalná ředidla zahrnující inertní organická rozpouštědla, jakými jsou například aromatické uhlovodíky, například benzen, toluen, xylen, alkylnaftaleny atd., halogenované, zejména chlorované aromatické uhlovodíky, například chlorbenzeny atd., cykloalkyny například cyklohexan atd., parafiny například minerální olej neboli frakce ropy, chlorované alifatické uhlovodíky například methylenchlorid, chlorethyleny atd., alkoholy například methanol, ethanol, propanol, butanol, glykol atd. a stejně tak jejich ethery a estery například glykolmonomethylether atd., aminy například ethanolamin atd., amidy například dimethylformamid atd., sulfoxidy například dimethylsulfoxid atd., acetonitril, ketony například aceton, methylethylketon, methylisobutylketon, cyklohexanon atd. a/nebo voda a rovněž inertní dispergovatelné jemně rozptýlené pevné nosiče jakými jsou například mleté přírodní materiály například kaoliny, jíly, vermikulit, alumina, silika, křída, tj . uhličitan vápenatý, mastek, attapulgit, montmorillonit, křemeliná, atd. a mleté syntetické minerály například vysoce dispergovaná kyselina křemičitá, křemičitany například alkalické křemičitany atd.

Povrchově aktivními činidly, tj. běžnými pomocnými látkami pro nosiče, které lze použít v rámci vynálezu, jsou například emulgační činidla, například neiontová a/nebo

01-3822-00-Če

ΦΦ «··· » · * • · e φ ·

Φ··· φφ • Φ ·· φ · φ · • · ·’ • φ · · φφ φφ

ΦΦ	a
Φ	• φφ
Φ	• ·

•	• ·
ΦΦ	♦ a ·

aniontová emulgačni činidla, například natriumdodecylbenzensulfonát, polyethylenoxidové estery mastných kyselin, polyethylenoxidové ethery mastných alkoholů, alkylsulfáty, alkylsulfonáty, arylsulfonáty, albuminhydrolyzáty atd. a zejména alkylarylpolyglykolethery, stearát hořečnatý, oleát sodný.

Podle principu vynálezu lze insekticidy rovněž připravit jako suspenze na vodné nebo olejové bázi. Známá množství účinných složek lze dispergovat ve vodě nebo oleji pomocí vysokorychlostního míchání v zařízení jako jsou například koloidní mlýny, vysokorychlostní homogenizátory atd. Tyto systémy jsou schopny přenášet do kapaliny velké množství energie, což má za následek vytvoření velmi malých kapiček kapaliny dispergovaných v celém objemu druhé kapaliny. Pokud je kontinuální fází voda, potom je tato suspenze označována jako suspenze na bázi vody. Pokud je kontinuální fází olej, potom je tato suspenze označována jako suspenze na bázi oleje. Disperzi jedné tekutiny do druhé lze usnadnit přidáním emulgátorů a dispergačních činidel. Těmito činidly mohou být neiontová a/nebo aniontová emulgačni činidla (například polethylenoxidové estery mastných kyselin, polethylenoxidové ethery mastných alkoholů, alkylsulfáty, alkylsulfonáty, arylsulfonáty, albuminhydrolyzáty atd. a zejména alkylarlpolyglykolethery). Stabilizace směsi, která zabrání aglomeraci kapiček, se provádí nastavením viskozity kapaliny pomocí činidel, jakými jsou xanthamové gumy, polakrylamidy nebo polyakryláty a bobtnající jíly, například attapugit, bentonit nebo weegum. Výhodnou velikostí suspendovaných částic je 3 až 5 pm. Koncentrace účinné látky se může pohybovat v rozmezí od 0,01 % hmotn./hmotn. do

01-3822-00-Če

		··	··	9· ·
v ·	• ·	•	•	• 4 ·	··
•	• *	•	··	• ·	•
•	• · ·	•	•	t · · ·	•
•	• · ·	•	•	• · ·	• <··
····	··	··		··

% hmotn./hmot., přičemž typickou koncentrací je přibližně 1 % hmotn./hmotn. až 50 % hmotn./hmotn.

Při přípravě smáčitelných prášků, popráší nebo granulovaných formulací je účinná složka dispergována v a na vhodně dezintegrovaném nosiči. Ve formulaci smáčitelných prášků mohou být zahrnuta výše zmíněná dispergační činidla a stejně tak lignosulfonáty. Popraše jsou směsi kompozic s jemně dezintegrovanými pevnými látkami, jakými jsou například mastek, amorfní nebo dýmavá silika, atapulgittový jíl, kaolin, křemelina, pyrofyllit, křída, diatomové zeminy, vermikulit, fosforečnany vápenaté, uhličitan vápenatý a hořečnatý, sira, mouky a další organické a anorganické pevné látky, které působí jako nosiče pesticidů. Tyto jemně dezintegrované pevné látky mají výhodně průměrnou velikost částic menší než přibližně 50 pm. Typickou poprašovou formulací použitelnou pro kontrolu hmyzu je formulace obsahující jeden díl synergické a reziduální kompozice a 99 dílů diatomové zeminy nebo vermikulitu. Granule mohou obsahovat porézní nebo neporézní částice. Velikost granulí je relativně velká a zpravidla mají průměr přibližně 400 až 2500 mikronů. Tyto částice jsou buď napuštěné nebo potažené pesticidními kompozicemi podle vynálezu ve formě roztoku. Granule zpravidla obsahují 0,05 až 15 % hmotn., a výhodně 0,5 až 5 % hmotn. účinné složky jako pesticidně účinné množství. Do rozsahu vynálezu tedy spadají formulace s pevnými nosiči nebo ředidly jakými jsou bentonit, valchářská hlinka, mleté přírodní minerály, například kaoliny, jíly, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit neboli diatomová zemina, vermikulit a mleté syntetické minerály, jakými jsou například vysoce dispergovaná kyselina křemičitá, alumina a křemičitany, drcené a dezintegrované přírodní kameny, jakými jsou

01-3822-00-Če • · · · • · · · · · ·· · · ♦ · · • · ♦ · ·· ··· • ········· · • ·· · · · · · · · ···· ·· ·· ·♦ ·· ·♦· například vápenec, mramor, pemza, sépiolit a dolomit a stejně tak syntetické granule anorganického a organického krmivá a granule organických materiálů, jakými jsou například ořechové skořápky, odpadní papír, kukuřičné slupky, kokosové skořápky, piliny a tabákové stébla.

Ve formulacích, které mají formu prášků, granulí nebo emulgovatelných koncentrátů lze rovněž použít adheziva, jakými jsou například karboximethylová celulosa, přírodní a syntetické polymery, (například arabská guma, polyvinylalkohol a polyvinilacetát) apod.

Pokud je to žádoucí, lze použít barviva, jakými jsou například anorganické pigmenty, například oxid železa, oxid titaničitý a pruská modř, a organická barviva, například alizarinová barviva, azobarviva nebo barviva na bázi kovového ftalokyaninu, a stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.

Pokud je to žádoucí, je možné ve formulacích určených pro domácnost nebo na drobná zvířata použít těkavé organické sloučeniny vhodné jako vůně, jakými jsou například amylsalicylát, citronellol, citronelloxyacetaldehyd, cyklamanaldehyd, citronellylisobutyrát, kumarin, cyklohexylacetát, cyklohexylbutyrát, diethylmalonát, ethyl-2-acetyl-5-ketohexanoát, isobornylacetát, linalol, fenethylalkohol, undekanol, ahexylcinamaldehyd,

2-methylhexanol, hexalon, fenylacetaldehyd, cis-3-hexen-l-ol, cyklamal, veronol, eugenol, Lyral,

Galaxolid, Citralva,

Musk ambrette, terpinylacetát, geranoyl, a-methylionon apod.

Ilustrativním příkladem těkavých esenciálních olejů jsou bergamotový olej, olej z cedrových listů, olej z cedrového dřeva, muškátový olej, levandulový olej, olej z bílého

01-3822-00-Če

Φ Φ φ · · ♦ φ· ·· φφ φ ♦ · · · · φ φφφφ φ φ

cedru, olej z tantalového dřeva, růžový extrakt, fialkový extrakt apod. Syntetické typy organických vůní jsou popsány například v publikacích US 4,314,915; 4,411,829; 4,434,306.

Ve formulacích podle vynálezu určených pro komerční nebo zemědělské účely jsou synergické a reziduální kompozice podle vynálezu přítomny v množství přibližně 0,01 % hmotn. až 95 % hmotn., a výhodně v množství přibližně 0,5 % hmotn. až 90 % hmotn., vztaženo k hmotnosti formulace, přičemž formulace vhodné pro přímou aplikaci nebo pro aplikaci na pole zpravidla zahrnují formulace, ve kterých je účinná složka přítomna v množství přibližně 0,0001 % hmotn. až 10 % hmotn. a výhodně 0,01 % hmotn. až 1 % hmotn., vztaženo ke hmotnosti formulace. Tato formulace je směsí kompozice podle vynálezu a nosiče. Do rozsahu vynálezu spadají všechny formulace, které obsahují směsi běžného dispergovatelného nosného vehikula, jakým je například (1) dispergovatelná inertní jemně dělená nosná pevná látka a/nebo (2) dispergovatelná nosná kapalina, jakou je například inertní organické rozpouštědlo a/nebo voda a jaká výhodně zahrnuje povrchově aktivní účinné množství pomocné látky, jako je například povrchově aktivní činidlo, zejména emulgovatelné činidlo a/nebo dispergační činidlo, přičemž množství účinné sloučeniny, které je pro daný účel účinné se pohybuje v rozmezí přibližně od 0,0001 % hmotn. až 95 % hmotn., a výhodně 0,01 % hmotn. až 95 % hmotn., vztaženo ke hmotnosti směsi.

Synergické a reziduální kompozice podle vynálezu lze rovněž použít při tzv. ultranízkoobjemových procesech, tj. při procesech, kdy se sloučeniny nebo kapalné kompozice obsahující tyto sloučeniny aplikují pomocí vysoce účinného atomizačního zařízení v jemně rozptýlené formě, například ve formě, kdy jejich střední průměr částic dosahuje 50 až

01-3822-00-Če

100 pm nebo dokonce méně, tj . ve formě mlhy, například při leteckém postřiku plodin. Při této aplikaci je zapotřebí maximálně několik litrů/hektar. U tohoto způsobu je možné použít vysoce koncentrované kapalné kompozice, ve kterých kapalné nosné vehikulum obsahuje přibližně 20 % hmotn. až 95 % hmotn. synergických a reziduálních kompozic, nebo kompozice, ve kterých tvoří až 100 % účinné látky, například přibližně 20 % hmotn. až 100 % hmotn. synergické a reziduální kompozice. Bez jakéhokoliv omezení lze aplikovat směs účinných materiálů v množství dostatečném pro poskytnutí přibližně 0,02 kg/ha až 2,0 kg/ha, a výhodně přibližně 0,12 kg/ha až 0,37 kg/ha účinných látek. Výše diakutovan= množství synergických a reziduálních kompozic pro ošetření 1 ha plochy lze aplikovat 0,11 1 až 11,1 1 inertního pevného nosiče a nebo ředidla. Koncentrace v kapalných koncentrátech se bude zpravidla pohybovat přibližně od 10 % hmotn.

do 95 % hmotn.

v pevných formulacích přibližně od 0,5 % hmotn. do % hmotn.

Spreje, popraše nebo granule, které splňují standard pro běžné použití, obsahují přibližně 0,027 kg/ha až 3,71 kg/ha účinných synergických a reziduálních kompozic. Vynález dále zahrnuje metody hubení nebo kontroly škůdců, které zahrnují aplikaci pesticidně účinného množství nebo toxického množství příslušné synergické a reziduální kompozice podle vynálezu samotné nebo společně s nosičem, jak je to uvedeno výše na (a) tyto škůdce a/nebo (b) místo jejich výskytu, tj. místo, které má být chráněno, například rostoucí plodiny, plocha, kde mají být plodiny pěstovány, domácí zvířata atd. Instantní formulace nebo kompozice lze aplikovat libovolným vhodným běžným způsobem například rozstřikováním, rozprašováním, odpařováním, rozptylováním, poprášením, zaléváním, postřikem, oplachováním, vykuřováním atd. Způsob kontroly hmyzu zahrnuje aplikaci kompozice

01-3822-00-Če • · · · · · · · · ·· · · « · · · · · ··*·· • · · · · · · ·· • ··· · · ··· ·· • ·· · · · · · ·· ···· ·· ·· ·· ·· ··· podle vynálezu, zpravidla ve formulaci jednoho z výše jmenovaných typů na místo výskytu nebo na plochu, která má být chráněna před hmyzem, přičemž touto plochou jsou například listy a/nebo plody rostlin. Je samozřejmé, že se sloučenina aplikuje v množství dostatečném pro dosažení požadovaného účinku. Tato dávka je závislá na mnoha faktorech, mezi něž lze zařadit druh cílového škůdce, použitý nosič, způsob a podmínky aplikace, to, zda je formulace přítomna v místě výskytu ve formě aerosolu nebo tenké vrstvy nebo ve formě diskrétních částic, na tloušťce tenké vrstvy nebo velikosti částic apod. Správné posouzení a zvážení těchto faktorů, které je nezbytné pro určení nezbytné dávky účinné sloučeniny pro danou aplikaci a konkrétní místo, které má být chráněno, je v kompetenci odborníků v dané oboru. Nicméně zpravidla je účinnou dávkou sloučeniny podle vynálezu pro místo, které má být chráněno, tj. dávkou, se kterou přichází škůdci do kontaktu, řádově 0,001 % hmotn. až 0,5 % hmotn. sloučeniny podle vynálezu, vztaženo k celkové hmotnosti formulace, která má být aplikována, nicméně za určitých okolností může být tato účinná koncentrace snížena na 0,0001 % hmotn. nebo naopak zvýšena až na 20 % hmotn., opět vztaženo k celkové hmotnosti formulace.

Synergické a reziduální pesticidní kompozice a způsoby podle vynálezu jsou účinné proti širokému spektru škůdců a je zřejmé, že škůdci, kteří jsou použiti a hodnoceni v příkladech provedení vynálezu, je třeba chápat pouze jako ilustrativní příklady tohoto širokého spektra škůdců. Vynález lze například použít pro kontrolu škůdců, kteří napadají rostliny nebo teplokrevná zvířata, skladované produkty a textilie. Reprezentativními druhy plodin, které lze tímto způsobem ošetřovat, zahrnují neomezujícím

01-3822-00-Če ···· ·· ♦ · · · · ♦ ·** způsobem bavlnu, pšenici, ovocné stromy a citrusy, rajská jablíčka, kukuřici, okrasné rostliny, brambory, rýži, sojové boby, cukrovou třtinu, tabák atd. Reprezentativními živočichy, které lze způsobem podle vynálezu chránit nebo ošetřovat, jsou například lidé, koně, psi, kočky, dobytek, ovce, kozy, prasata atd. Reprezentativními skladovými produkty, které lze před útokem škůdců chránit způsobem podle vynálezu jsou, například obilí, mouka a moučné produkty, tabák a tabákové produkty, zpracované potraviny apod. Reprezentativními textiliemi, které lze pře útokem škůdců chránit pomocí vynálezu, jsou vlna, bavlna, hedvábí, len apod.

Níže uvedené příklad provedení vynálezu mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.

Příklad provedení vynálezu

Příklad 1

Synergický účinek rostlinných esenciálních olejů a/nebo jejich složek s pyrethrum na americkém švábu

Skleněné láhve se ošetřily různými koncentracemi testovaných chemikálií v acetonu. Aceton se nechal odpařit a do lahví se umístili švábi. 10 Švábů se použilo pro křížové ošetření. Každá individuální složka s výjimkou, kterou tvořilo pyrethrum, se použila v dávce 100 mg/láhev. Při experimentech, kde se láhve ošetřily několika chemikáliemi bez pyrethrum, se každá chemikálie použila v dávce 20 mg/láhev. Při experimentech, ve kterých se

01-3822-00-Če • ·· · · · · ·· · ···· ·· ·· ·· · * ··· provádělo souběžné ošetřeni s pyrethrum (25% pyrethriny) se každý rostlinný esenciální olej použil v dávce 20 mg/láhev a pyrethrum se použilo v dávce 2 mg/láhev, a to i v případě, kdy bylo použito jako jediná chemikálie. Výsledky jsou uvedeny níže.

Ošetření	% Mortalita
24 h	48 h	72 h
Kontrola	0	0	0
1-fenylethylalkohol (100 mg)	0	0	0
2-a-Terpineol (100 mg)	20	30	60
3-benzylalkohol (100 mg)	0	20	40
4-fenylethylpropionát (100 mg)	100
5-eugenol (100 mg)	100
6-pyrethrum (55% čistota)(2 mg/láhev)	0	0	10
1+2+3(20 mg každý)	40	70	80
1+2+3+4 (20 mg každý)	60	100
1+2+3+4+5+(20 mg každý)	100
1+pyrethrum(20 mg každý)	0	20	20
2+ pyrethrum(20 mg každý)	40	60	100
3+ pyrethrum(20 mg každý)	20	40	80
4+ pyrethrum(20 mg každý)	100
5+ pyrethrum(20 mg každý)	100

Přiklad 2

Skleněné láhve se ošetřily různými koncentracemi testovaných chemikálií v acetonu. Aceton se nechal odpařit

01-3822-00-Če

9 99 9

9 a do lahvi se umístili švábi. Pro každé křížové ošetření se použilo 5 švábů a každé ošetření se provádělo duplicitně. Tento experiment se opakoval 3x. U experimentu, kdy se provádělo souběžné ošetření s pyrethrum se použilo 10 mg/láhev rostlinných esenciálních olejů a/nebo jejich složek. Pyrethrum se ve všech testech použilo v dávce 1 mg/láhev. Získané výsledky jsou uvedeny níže.

Ošetření	% Mortalita 24 h
Kontrola	0
1-Thymol (20 mg/láhev)	0
2-Mateřídouškový olej (20 mg/láhev)	0
3-směs 5 (20 mg/láhev)	0
4-Eugenol (20 mg/láhev)	0
5-Pyrethrum (1 mg/láhev)	0
1(10 mg/láhev)+pyrethrum	50
2(10 mg/láhev)+ pyrethrum	70
3(10 mg/láhev)+ pyrethrum	80
4(10 mg/láhev)+ pyrethrum	100

V případě testovaných dávek mateřídouškového oleje, thymolu a směsi 5 nebyla 5 dnů po ošetření zaznamenána žádná smrt, ani známka toxicity (sníženi tělesné hmotnosti a chutí k jídlu) u samiček krys (8 až 10 týdnů starých). Směs 5 je kombinaci rostlinných esenciálních olejů tvořených thymolem, eugenolem, trans-anetholem, α-terpineolem a citronellalem.

Příklady 1 a 2 dokazují synergickou účinnost synergické kompozice obsahující rostlinné esenciální oleje a/nebo jejich složky a pyrethrum (25% pyrethriny) v nižších

01-3822-00-Če ····

• ·

4 4 koncentracích, tj.

kompozice ve které jsou jednotlivé chemikálie obsaženy v subletálních dávkách.

Přiklad 3

Synergické a reziduální účinky směsi rostlinného esenciálního oleje (olejů) s pyrethrum s deriváty pyrethrum proti americkému švábu

Skleněné láhve se ošetřily různými koncentracemi testovaných chemikálií v acetonu. Aceton se nechal odpařit a do lahví se umístili švábi. Pro každé křížové ošetření se použilo 5 švábů a každé ošetření se provádělo duplicitně. Tento experiment se opakoval 2x. Zprůměrované výsledky jsou znázorněny níže.

Ošetření	% Mortalita v časovém intervale
1 h 3	5 ni	7 10 20 30 po ošetřeni
45	60 d
Kontrola	0 0	0	0	0	0 0 0 0
Thymol (30 mg/láhev)	30	10	0
C-Alkohol (3 mg/láhev)+ C-kyselina (3 mg/láhev)	0	0	0
Pyrethrum (45% čistota)(3 mg/láhev)	0	0	0
Thymol (30 mg)+Pyrethrum (3 mg)	100 100	100 80	100	100	100 100 100
Thymol+C-Alkohol+C-kyselina (30 mg) + (3 mg) + (3 mg)	100 100	100 80	100	100	100 80 80
4-směs (25 mg) (fenetylalkohol, fenetylpropionát, benzylalkohol, α-terpineol)	40	40	10	0
4-směs (25 mg)+pyrethrum (3 mg)	100 60	100 40	100 0	100 80 80

Výše uvedená data demonstrují synergické a reziduální účinky jednoho nebo více rostlinných esenciálních olejů s

01-3822-00-Če pyrethrum. Zvýšená toxicita a zvýšený reziduální účinek synergických směsí jsou neočekávané a poskytuji zjevný přínos oproti existujícím pesticidním technologiím.

Přiklad 4

Synergické a reziduální účinky thymolu s pyrethrum

Skleněné láhve se ošetřily různými koncentracemi testovaných chemikálií v acetonu. Aceton se nechal odpařit a do lahví se umístili švábi. Pro každé křížové ošetření se použilo 5 švábů a každé ošetření se provádělo duplicitně. Tento experiment se opakoval 2x. Získané výsledky jsou znázorněny níže.

Ošetření	% Mortalita v časovém intervalu
1 h oset	3 ření	10 30	45 dni po
Kontrola	0	0	0 0	0
Thymol (30 mg/láhev)	30	10	0
Thymol (10 mg/láhev)	10	0	0
Thymol (5 mg/láhev)	0	0	0
Pyrethrum (25% čistota) 1 mg/láhev)	10	10	0
Pyrethrum (25% čistota)	0	0
(0,3 mg/láhev)
Pyrethrum (25% čistota)	0	0
(0,1 mg/láhev)
Thymol (30 mg)tPyrethrum (1 mg)	100	100	100	100 80
Thymol (30 mg)tPyrethrum (0,3 mg)	100	100	100	100 80
Thymol (30 mg)tPyrethrum (0,1 mg)	100	100	100	100 50
Thymol (10 mg)tPyrethrum (1 mg)	100	100	100	100 50
Thymol (10 mg)tPyrethrum (0,3 mg)	100	100	100	100 50
Thymol (10 mg)tPyrethrum (0,1 mg)	100	100	100	100 20
Thymol (5 mg)tPyrethrum (1 mg)	100	100	100	100 10

01-3822-00-Če • ·

Thymol	(5	mg)+Pyrethrum	(0,3	mg)	100	100	100	90	0
Thymol	(5	mg)+Pyrethrum	(0,1	mg)	100	100	70	40	0

Tato data demonstruji konečnou synergii a zvýšenou reziduálni toxicitu thymolu a subletálnich množství pyrethrum. Tato synergie a zvýšený reziduálni účinek při takto nízkých dávkách jsou neočekávané a významné.

Příklad 5

Synergický a reziduálni účinek směsi složek rostlinného esenciálního oleje s pyrethriny a DMSO

Připravil se vzorek pyrethrinů v acetonovém roztoku v poměru jeden díl pyrethrinů ku 100 dílům acetonu. Dále se připravil druhý vzorek obsahující 4 složky rostlinných esenciálních olejů (α-terpineol, benzylalkohol, fenylethylalkohol a fenylethylpropionát), které měly stejné hmotnostní zastoupení. Potom se první a druhý vzorek sloučily v poměru 1:1, čímž se získala synergická 4-směsná kompozice obsahující jeden díl 4-směsi ku 0,1 dílu pyrethrinů. Synergická 4-směsná kompozice se následně aplikovala do nezakrytých 9cm skleněných Petriho misek, přičemž do každé misky se aplikovala dávka 100 μΐ. Druhý vzorek se aplikoval do nezakrytých 9cm skleněných Petriho misek v dávce 500 μΐ do každé misky. Po jednohodinové expozici se nechal aceton odpařit, do každé Petriho misky se umístilo 10 mravenců, kteří se pozorovali ve snaze stanovit čas dosažení hodnoty LD90, což je smrtelná dávky pro zahubení 90 % testované populace.

Ukázalo se, že 100 μΐ synergické 4-směsné kompozice hubí 3x rychleji než 500 μΐ 4-směsi samotné. 100 μΐ Synergické 4-směsné kompozice zahubilo mravence během 1 min

01-3822-00-Če ♦ 9 • · · ·· ·♦·· • ♦ · • ♦ • <

a 50 s, zatímco 500 μΐ samotné 4-směsi zahubilo mravence během 4 min a 45 s. Mravenci vystavení synergické 4-směsné kompozici vykazovali zvýšené známky neurotického účinku včetně třesu a ztráty koordinace. Tyto výsledky ukazují ,že v případě nižších koncentraci účinné složky ve vhodných finálních formulacích lze koncentraci insekticidních esenciálních olejů v synergických kompozicích podle vynálezu snížit z 5 % na 1 % přidáním 0,01 % pyrethrinů, které při vynaložení nižších nákladů urychlí paralýzu a hubení škůdců. nejméně čtrnáct dní po expozici synergizovaný vzorek stále poskytuje rychlejší reziduální paralýzu a mortalitu v případě mravenců než nesynergizovaný vzorek. Podobné experimenty se provedly za použití dimethylsulfoxidu (DMSO), který rovněž vykazoval synergické účinky v kombinaci s rostlinnými esenciálními oleji, přičemž získaný synergizovaný vzorek rovněž vykazoval reziduální toxické vlastnosti.

Přiklad 6

Synergické a reziduální účinky thymolu s deriváty pyrethrum

Skleněné láhve se ošetřily různými koncentracemi testovaných chemikálií v acetonu. Aceton se nechal odpařit a do láhví se umístili švábi. Pro každé křížové ošetření se použilo 5 švábů a všechna ošetření se prováděla duplicitně. Tento experiment se opakoval 2x. Výsledky jsou znázorněny níže.

Ošetřeni	% Mortalita v časovém intervalu 1 h 3 10 30 dni po ošetřeni
Kontrola	0 0 0 0
Thymol (30 mg/láhev)	50 0 0

01-3822-00-Če • ·

4 ·· ··

9 9 ·

9 ♦♦ • · 9 ·· ·· * ♦ 9 «*·· • f · • * · • * ♦ · • · · ···< ·· · · · ·♦ ··

CHrysanthemát, Ester (0,3 mg/láhev)	0 0 0
CHrysanthemát, Ester (0,6 mg/láhev)	0 0 0
Ošetření	% Mortalita v časovém intervalu 1 h 3 10 30 dní po ošetřeni
CHrysanthemát, Ester (3,0 mg/láhev)	20 0 0
Thymol (30 mg)+ CHrysanthemát, Ester (0,3 mg) 100:1	0 0
Thymol (30 mg)+ CHrysanthemát, Ester (0,6 mg) 50:1	0 0
Thymol (30 mg)+ CHrysanthemát, Ester (3,0 mg) 10:1	100 100 100 100

Tyty výsledky ukazuji konečnou synergii a zvýšenou reziduální toxicitu thymolu a subletální množství derivátů pyrethrum. Tato synergie a zvýšený reziduální účinek při tak nízkých koncentracích je neočekávaný a významný.

Příklad 7

Synergické a reziduální účinky thymolu s deriváty pyrethrum a modulátory přenosu signálu proti americkému švábu.

Skleněné láhve se ošetřily různými koncentracemi testovaných chemikálií v acetonu. Aceton se nechal odpařit a do láhví se umístili švábi. Pro každé křížové ošetření se použilo 5 švábů a všechna ošetření se prováděla duplicitně. Tento experiment se opakoval 2x, výsledky jsou znázorněny níže.

01-3822-00-Če

Ošetřeni	% Mortalita v časovém
1 h dní po	intervalu	60
3 oset	10 řeni	30	45
Kontrola	0	0	0	0	0	0
Thymol (20 mg/láhev)	10 10	0
Cis-Jasmon (3 mg/láhev)	0	0	0
PD98059 (40pg/láhev)	0	0	0
Lavandustin A (40pg/láhev)	0	0	0
Thymol+Cís-Jasmon	100 100	100	100	100	100	70
Thymol+PD98059	100 100	100	100	100	100	60
Thymol+Lavandustin A	100 100	100	100	100	100	40

Výše uvedené výsledky demonstrují synergické a reziduální účinky thymolu s derivátem pyrethrum CisJasmonem a modulátory přenosu signálu, jakými jsou například PD 98059 a Lavandustin A. Zvýšená toxicita a zvýšený reziduální účinek synergických směsí jsou neočekávané a představují zjevný přínos v porovnání s existujícími pesticidními technologiemi. Výše uvedená data rovněž demonstrují poměry nezbytné pro získání reziduálních toxických účinků.

Přiklad 8

Synergické a reziduální účinky benzylalkoholu s pyrethrum a dalšími synergickými činidly

01-3822-00-Če

9··· • · · • · • · • 9 ·

9999 ·· *9 99 ·· 9 • 9 9 9 · 999

9 · · 9 ··

99 999 ·*

9 9 · 9 99

9« ♦ ··· ·

Ošetřeni	% Mortalita v časovém intervalu
1 h dni	7 30 po ošetřeni	45
Kontrola	0	0	0	0
Benzylalkohol (B-A) (100 mg/láhev)	80	0	0
B-A (50 mg/láhev)	0	0	0
B-A (50 mg/láhev)+Thymol (1 mg)	100	0
B-A (50 mg/láhev)+Thymol (5 mg)	100	0
B-A (50 mg/láhev)tPyrethrum (25%čistota)(1 mg)	100	100	60	0
B-A(50mg/láhev)tPrethrum(25%čistota)	100	100	100	30
(5mg)
B-A(50mg/láhev)+Cis-Jasmon(Img)	100	0	0
B-A(50ml/láhev)+Chrysantemylalkohol(lmg)	100	0	0
B-A(50ml/láhev)+ kyselina chrysantemová(lmg)	100	0	0 ·

Tyto výsledky demonstrují konečnou synergii a zvýšenou reziduálni toxicitu benzylalkoholu se synergickými činidly. Tato synergie a zvýšený reziduálni účinek jsou při takto nízkých koncentracích neočekávané a významné.

Příklad 9

Synergické a reziduálni účinky benzylalkoholu s chrysantemáty

01-3822-00-Če

4· ···«

Ošetření	% Mortalita v časovém intervalu
1 h dni	7 po osel	14 21 třeni
Kontrola	0	0	0
Benzylalkohol (B-A) (100 mg/láhev)	70	0
Chrysantemát, ester (C-ester)(lmg/láhev)	0	0
B-A (100 mg/láhev)+C-ester (1 mg)	100	30	0
Chrysanthemylalkohol(Calkohol)(lmg)tkyselina chrysantemová(Ckyselina)(lmg)	0	0	0
B-A (100 mg/láhev)+C-alkohol(lmg)+Ckyselina(l mg)	100	50	0
C-ester(lOmg/láhev)	30	0
B-A(lOOmg/láhev)+C-ester(lOmg)	100	100	0
C-alkohol(lOmg/láhev)+Ckyselina(lOmg/láhev)	40	0
B-A(lOOmg)+C-alkohol(lOmg)+Ckyselina(lOmg)	100	100

Tyto výsledky demonstruji konečnou synergii a zvýšenou reziduálni toxicitu benzylalkoholu se synergickými činidly. Tato synergie a zvýšený reziduálni účinek jsou při takto nízkých koncentracích neočekávané a významné. Tyto výsledky rovněž demonstrují poměry nezbytné pro dosažení reziduálních toxických účinků.

Příklad 10

Synergické a reziduálni účinky benzylalkoholu se synergickými činidly

Skleněné láhve se ošetřily různými koncentracemi testovaných chemikálií v acetonu. Aceton se nechal odpařit a do láhví se umístili švábi. Pro každé křížové ošetření se

01-3822-00-Če použilo 5 švábů a všechna ošetřeni se prováděla duplicitně.

Tento experiment se opakoval 2x. Výsledky jsou znázorněny níže.

Ošetřeni	% Mortalita v časovém
1 h 45	intervalu
7 dní po	14 ošeti	21 reni	30
Kontrola	0	0
Benzylalkohol (B-A) (100 mg/láhev)	70	0
Pulegon (10pg/láhev)	30	20
Eugenol(10pg/láhev)	10	20
Cis-Jasmon(lOmg/láhev)	0	0
Tetrahydrofurfurylalkohol (THFA) (lOmg/láhev)	0	0
Thymol(15mg/láhev)	30	0
B-A(lOOrng/láhev)+Pulegon(10pg)	100	100	0
B-A(100mg/láhev)tEugenol(10pg)	100	100	20	0
B-A(100mg/láhev)+Cis-Jasmon(lOmg)	100 0	100	50	50	40
B-A(lOOmg/láhev)+THFA(lOmg)	100 0	100	40	50	20
B-A(lOOmg/láhev)+Thymol(15mg)	100 0 0	100		50	20

Tyto výsledky demonstrují konečnou synergii a zvýšenou reziduální toxicitu benzylalkoholu se synergickými činidly. Tato synergie a zvýšený reziduální účinek jsou při takto nízkých koncentracích neočekávané a významné. Tyto výsledky rovněž demonstrují poměry nezbytné pro dosažení reziduálních toxických účinků.

01-3822-00-Če ...... ......

«4 4 4 4 4 4 ♦ 4·♦ • · »4··♦·· • · · * 4 4 44» »4 φ · f 4444 444

4444 44 »4 ·· »·♦*·

Příklad 11

Synergické a reziduální účinky benzylalkoholu s modulátory přenosu signálu

Ošetřeni	% Mortalita v časovém
1 h po	intervalu
7 ošetřeni	14 21 dni
Kontrola	0	0	0
Benzylalkohol (B-A) (100 mg/láhev)	100	0	0
B-A (100 mg/láhev)+Lavandustin A (40 pg)	100	100	0
B-A (100 mg/láhev)+PD98059(40pg)	100	100	0
B-A(lOOmg/láhev)+Forskolin (40pg)	100	100	20
B-A(lOOmg)+Geldanamycin(lOOng)	100	80	0

Tyto výsledky demonstrují konečnou synergii a zvýšenou reziduální toxicitu benzylalkoholu s modulátory přenosu signálu. Tato synergie a zvýšený reziduální účinek jsou při takto nízkých koncentracích neočekávané a významné. Tyto výsledky rovněž demonstrují poměry nezbytné pro dosažení reziduálních toxických účinků.

01-3822-00-Če

Φ» ····

Příklad 12

Synergické účinky thymolu s běžnými insekticidy

Ošetření	% Mortalita v časovém intervalu
1 h dní	7 14 21 po ošetření
Kontrola	0
Thymol(lOmh/láhev)	0
Malathion(75pg/láhev)	0
Deltamethrin(5pg/láhev)	30
Permethrin(5pg/láhev)	0
Thymol(lOmg/láhev)+Malathion (75pg/láhev)	0
Thymol(lOmg/láhev)+Deltamethrin (5pg/láhev)	100
Thymol(lOmg/láhev)+Permethrin (7pg/láhev)	0

Tyto výsledky demonstrují synergii thymolu s deltamethrinem i při velmi nízkých koncentracích. Tato synergie je neočekávaná a významná.

01-3822-00-Če ·· • » · · • · ·· *· ···· • · » • · • · • · · ···>· ·· · Φ · ·· <<· • · t • · • · ·

99 9

Příklad 13

Synergické a reziduální účinky thymolu s karbarylem

Ošetření	% Mortalita v časovém intervalu
	1 h dní	7 14 21 30 po ošetření
Kontrola	0
Thymol(15mg/láhev)	20	0
Karbaryl(1,Omg/láhev)	90	20	0
Karbaryl(1,Omg/láhev)	30	0
Thymol(15mg/láhev)+karbaryl (1,OMg/láhev)	100	100	100	100 0
Thymol(15mg/láhev)+karbaryl (1,OMg/láhev)	100	80	10	0

Tyto výsledky demonstrují synergii a reziduální toxicitu thymolu s karbarylem i při velmi nízkých koncentracích. Tato synergie a reziduální toxicita jsou neočekávané a významné.

Příklad 14

Synergické a reziduální účinky thymolu s běžnými insekticidy

01-3822-00-Če «· ···· ·· ·· ·· · <*· · ···· ···· ·· ···· ··· * ····· >··· · * ·· ···· ·· · ··*· ·· ·· ·* *· *··

Ošetření	% I 1 h 45	Mortalita v časovém
intervalu	30
7 dní po	14 oset:	21 cení
Kontrola	0
Thymol(15mg/láhev)	10	20	10
Malathyon(lOOpg/láhev)	100	90	60
Deltamethrin(5pg/láhev)	30	0	0
Permethrin(10pg/láhev)	10	0	0
Thymol(15mg/láhev)+Malathion (lOOmg/láhev)	40	0	0
Thymol(15mg/láhev)+Deltamethrin (5pg/láhev)	100 50	70	80	100	70
Thymol(15mg/láhev)+Permethrin (10pg/láhev)	80 0	100	90	50	30

Tyto výsledky demonstrují synergii a reziduální toxicitu thymolu s deltamethrinem a permethrinem. Tato synergie a reziduální toxicita jsou neočekávané a významné. Thymol a malathion jsou vzájemně antagonistické.

Přiklad 15

Synergický účinek rostlinných esenciálních olejů a/nebo jejich složek a pyrethrum na americkém švábu

Tento experiment se prováděl s cílem stanovit, zda pyrethrum (25 % čistých pyrethrinů) působí jako synergické

01-3822-00-Če

činidlo na rostlinné esenciální oleje a/nebo jejich složky nebo naopak. Pro každé křížové ošetření se použilo 5 švábů a všechna ošetření se prováděla duplicitně. Tento experiment se opakoval 2x. Výsledky jsou znázorněny níže.

Ošetření	% Mortalita v časovém intervalu 24 h
Kontrola	0
1-Thymol(50mg/láhev)	20
2-mateřídouškový olej(35mg/láhev)	30
3-směs 5(40mg/láhev)	30
4-pyrethrum(lmg/láhev)	0
1+pyrethrum	70
2+pyrethrum	90
3+pyrethrum	100

Dávka pyrethrum, která neindukovala žádné smrtící účinky u amerických švábů se smísila s testovanou koncentrací rostlinných esenciálních olejů a/nebo jejich složek v poměru 1:1. Aniž bychom se vázali na jakoukoliv teorii, zdá se, že pyrethrum působí na testované rostlinné esenciální oleje a na jejich složky jako synergické činidlo. Žádná z těchto dávek neindukovala toxicitu u samic krys.

Přiklad 16

Synergické toxicita mezi složkami rostlinných esenciálních olejů

Ve snaze příkladovat synergické působení binárních směsí rostlinných esenciálních olejových sloučenin se

01-3822-00-Če provedlo několik testů. Larvy Spodoptera litura ve stádiu ranného 5.instaru (15 až 20 mg) se na hřbetě topicky ošetřily dávkami čistých sloučenin podle standardních protokolů. Ošetřené larvy se umístily na potravu v 5cm plastikových Petriho miskách a mortalita se pozorovala 24 h po ošetření. Pro každé ošetření se použilo 10 larev a každé ošetřeni se opakovalo 4x. Výsledky jsou uvedeny níže.

Ošetření(pg/larva)	Mortalita (%)
Experiment 1
Aceton - kontrola	0
Thymol(35)	25
Citronellal(35)	0
Thymol(35)+citronellal(35)	ND
Experiment2
Aceton - kontrola	0
Thymol(40)	27,5
Thymol(40)+citronellal(40)	67,5
Experiment 3
Aceton - kontrola	0
Thymol(40)	25
Thymol(40)tcitronellal(40)	57,5
Experiment 4
Aceton - kontrola	0
Thymol(40)	80
Thymol(40)+citronellal(40)	93,3
Experiment 5
Aceton - kontrola	0
Thymol(40)	20
Thymol(40)+citronellal...(40)	77,5
Experiment 6
Thymol(35)	32,5

01-3822-00-Če • · • · · ···· · 9 · « • · ···· ··· • · · · · · ··· · ·

α-terpineol(35)	5
Ošetření(pg/larva)	Mortalita (%)
Oba 35	32,5
Experiment 7
Thymol(35)	60
Eugenol(35)	0
Oba 35	50
Experiment 8
Eugenol (90)	27,5
α-terpineol (90)	20
Oba 90	35
Experiment 9
Citronellal(110)	10
a-terpineol(90)	15
Oba 110	65
Experiment 10
Citronellal(110)	12,5
Eugenol(110)	20
Oba 110	40
Experiment 11
Thymol(35)	37,5
t-anethol	12,5
Oba 35	100
Experiment 12
Thymol(40)	40
t-anethol...(40)	12,5
Thymol(40)+ t-anethol 25)	97,5
Thymol(40)+ t-anethol (20)	90
Thymol(40)+ t-anethol (15)	87,5
Thymol(40)+ t-anethol (10)	80
Thymol(40)+ t-anethol (5)	70
Thymol(40)+ t-anethol (2,2)	55

01-3822-00-Če

Ošetření(pg/larva)	Mortalita (%)
Experiment 13
t-anethol (60)	17,5
α-terpineol(60)	7,5
Oba 60	97,5
Experiment 14
t-anethol (60)	30
Eugenol(60)	8
Oba 60	95
Experiment 15
t-anethol (70)	24
Citronellal(70)	6
Oba 7 0	40

Experimenty 2 až 5 dokazují, že thymol je synergizován citronellalem, pokud se aplikují ve stejných dávkách. Experimenty 6 až 10 ukazují, že thymol není synergizován α-terpineolem nebo eugenolem. Rovněž se nezdá, že by byl eugenol synergizován α-terpineolem nebo citronellalem. Nicméně je vidět, že α-terpineol a citronellal působí synergicky (viz příklad 9) . Experimenty 11 a 12, že transanethol je potenciálně synergickým činidlem pro thymol i při poměru 1:8. Experimenty 13 až 15 ukazují, že transanethol je účinným synergickým činidlem pro eugenol, α-terpineol a citronellal.

Přiklad 17

Synergický účinek rostlinných esenciálních olejů a propargitu proti slunéčku dvoj tečnému

01-3822-00-Če ««···· · · ·· * · · • · · ···· · · · · • · · · · · · · · • ········· · ··· ···· · · · ···· · · · · ·· ·· ···

Směsi 5-směsi (thymol, trans-anethol, a-terpineol, eugenol a citronellal) s a bez komerčního prostředku proti roztočům Propargite (Onite) se testovaly proti dospělým slunéčkům na listových kotoučích fazole. Ošetření sestávala z poprášení dospělých slunéček (přímá toxicita) a pozorováni toxicity vs. přežiti. Pro každé ošetření se použilo 10 slunéček a všechna ošetření se opakovala 5x. Určila se mortalita a výsledky jsou shrnuty níže.

Ošetření	% Přežití po: 24 h 48 h 72 h
Kontrola	4% 5% 32%
5-směs, 0,5%	0% 0% 0%
Omite, 0,01%	5% 5% 22%
5-směs+0mite	30% 48% 52%

Závěry: Při nasměrování postřiku přímo na dospělá slunéčka, nebyla po 72 h zaznamenána žádná toxicita jak v případě 5-směsi, tak v případě produktu Omite. Nicméně kombinaci těchto dvou produktů vykazovala zvýšenou toxicitu. Tyto výsledky jsou neočekávané a poskytuji výhody oproti existujícím pesticidním technologiím.

Příklad 18

Synergický účinek rostlinných esenciálních olejů s běžnými insekticidy proti Sporoptera litura

Směsi 5-směsi (thymol, trans-anethol, a-terpineol, eugenol a citronellal) s běžnými insekticidy se testovaly proti pětidenním larvám Sporoptera litura (2. instar) na kusech listů zelí ponořených v testovaném roztoku. Mortalita se pozorovala po 24 resp. 48 hodinách. Při každém

01-3822-00-Če ošetřeni se použilo 50 larev a všechna ošetření se opakovala 5x (n=250). Výsledky jsou shrnuty níže.

Ošetření	Mortalita	(%)
	24 h	48	h
Kontrola	0		0
5-směs(l%=ředění 1:100)	2		6
Tebufenozid (Confirm),	4,5		41
0,1 mg/1
Cypermethrin (Cymbush),	78		80
0,1 mg/1
5-směs + Tebufenozid	39		74
5-směs + Cypermethrin	58		89

Závěr: V tomto experimentu měla 5-směs synergický účinek na tebufenozid po 24 a 48 hodinách. Výsledky s cypermethrinem nebyly vzhledem k zjištění počáteční toxicity zahrnuty. Tyto výsledky jsou neočekávané a poskytují výhody pro existujícím pesticidním technologiím.

Příklad 19

Synergický účinek rostlinných esenciálních olejů s chrysantemáty proti Spodoptera litura

Směsi 5-směsi (thymol, trans-anethol, a-terpineol, eugenol a citronellal) a potenciálních synergických činidel se testovaly proti třídenním larvám Sporoptera litura (2. instar) na kotoučích listů kapusty ponořených do 1% emulze uvedených směsí. Použily se 4 listové kotouče na 1 ošetření. Potenciální synergická činidla a insekticidy se rozpustily v THFA/Tween 20 (nosič/emulgátor) při koncentraci účinné složky 10 %; a smísily se s 5-směsí v poměru synergická činidla ku 5-směsi 1:10. Mortalita se

01-3822-00-Če pozorovala po 24 resp. 48 hodinách. Při každém ošetření se použilo 50 larev a všechna ošetření se opakovala 5x (n=250). Výsledky jsou shrnuty níže.

Ošetření	Mortalita (%)
24 h	48 h
Kontrola (THFA/T..20)	0	0
Cís-Jasmon	0	0
Kyselina chrysantémová	0	0
Chrysantemylalkohol	0	0
Chrysantemát estery	5	5
5-směs	20	30
5-směs + Cis-jasmon	60	85
5-směs + kyselina chrysantémová	72,5	87,5
5-směs + Chrysanthemylalkohol	70	87,5
5-směs + Chrysantemát, estery	60	75

Závěr: V tomto experimentu byla 5-směs při poměru 10:1 synergizována cis-jasmonem a chrysantemáty. Ošetření

5-směsí neměla v podstatě žádný škodlivý vliv na listové kotouče, zatímco při ošetření samotnou 5-směsí bylo zaznamenáno 30% poškození a v případě zbývajících ošetření dokonce více než 80% poškození. Kontrolní chemikálie byly během 48 hodin zcela spotřebována. Tyto výsledky jsou neočekávané a poskytují výhody oproti existujícím pesticidním technologiím.

01-3822-00-Če

Příklad 20

Synergický účinek benzylalkoholu s pyrethrum proti Spodoptera litura

Směsi 5-směsi (thymol, trans-anethol, a-terpineol, eugenol a citronellal) a potenciálních synergických činidel se testovaly proti třídenním larvám Sporoptera litura (2. instar) na kusech kotoučů listů kapusty ponořených do 1% emulze uvedených směsí. Použily se 4 listové kotouče na 1 ošetření a 10 larev na každý kotouč. Potenciální synergická činidla a insekticidy se rozpustily v THFA/Tween 20 (nosič/emulgátor) při koncentraci účinné složky 10 %; a smísily se s 5-směsí v poměru synergická činidla ku 5-směsi 1:10. V tomto příkladu se jako nosič/emulgátor pro pyrethrum (20 % čistých pyrethrinů) a pro další testované látky použil THFA/Tween 20 v poměru 6:1. Při každém ošetření (4 repliky ) se použilo celkem 40 larev. Výsledky jsou shrnuty níže.

Ošetřeni	Mortalita (%) 24 h
Kontrola (THFA/T..20)	10
Pyrethrum 40:1 (poměr složek)	37,5
Pyrethrum 20:1	40
Pyrethrum 10:1	100
Benzylalkohol	15
Benzylalkohol + pyrethrum 40:1	72,5
Benzylalkohol + pyrethrum 20:1	82,5
Benzylalkohol + pyrethrum 10:1	100

01-3822-00-Če

I ♦

ΦΦ ΦΦΦΦ

Φ Φ Φ • · · · ·Φ

Závěr: Zdá se, že benzylalkohol má synergický účinek na pyrethrum, alespoň při nízkých koncentracích účinné složky. Účinek při nejvyšší hodnotě se nezahrnul do hodnocení, protože samotné pyrethrum mělo 100% mortalitu. Tyto výsledky jsou neočekávané a poskytují výhodu oproti existujícím pesticidním technologiím.

Příklad 21

Synergické a reziduální účinky rostlinných esenciálních olejů s běžnými insekticidy, synergickými činidly a modulátory přenosu signálu

Skleněné láhve se ošetřily různými koncentracemi testovaných chemikálií v acetonu. Aceton se nechal odpařit a do láhví se umístili švábi. Pro každé křížové ošetření se použilo 5 švábů a všechna ošetření se prováděla duplicitně. Tento experiment se opakoval 2x výsledky jsou znázorněny níže.

Ošetření	% Mortalita v časovém intervalu lh 7 14 21 30 dní po ošetřeni
Kontrola	0
Benzylalkohol(lOOmg)	100 0 0
Směs ES-2a: Benzylalkohol(B-A)(lOOmg) Tetrahydrofurfurylalkohol (THFA)(lOmg) PD 98059 (100pg) Trans-Anethol(lOmg) Pyrethrum (55%čistých pyrethrinů)(3mg)	100 100 100

01-3822-00-Če

····

Směs ES-2b

100

B-A (lOOmg) THFA (lOmg) PD 98059(100pg) Trans-Anethol(lOmg) Chrysanthemát, ester (5 mg)

Tyto výsledky demonstrují konečnou synergii a reziduální toxicitu rostlinných esenciálních olejů s pyrethrum a modulátory přenosu signálu při velmi nízkých koncentracích. Tato synergie a zvýšený reziduální účinek jsou neočekávané a významné. Modulátory přenosu signálu mohou mít rovněž synergický účinek na běžné pesticidy a chrysantemáty, jak tomu je zde v případě kombinace s pyrethrum a chrysanthemátu.

Příklad 22

Synergické a reziduální účinky benzylalkoholu s transanetholem

Skleněné láhve se ošetřily různými koncentracemi testovaných chemikálií v acetonu. Aceton se nechal odpařit a do láhví se umístili švábi. Pro každé křížové ošetření se použilo 5 švábů a všechna ošetření se prováděla duplicitně. Tento experiment se opakoval 2x a výsledky jsou znázorněny níže.

01-3822-00-Če φφ φφφφ φ-· φ · · φ φ • φ « φφφφ φφφφ φφ φ φ φφ φ»φ φ φφφ φφ φφφφ φ φφφ «φφφ φφφ φφφφ φφ φφ «φ φφ φφφ

Ošetření	% Mortalita v časovém intervalu
lh po oš<	7 14 stření	21	30
Kontrola	0
Benzylalkohol(lOOmg/láhev)	70	0
Trans-anethol(lOmg/láhev)	0
Benzylalkohol(BA)(lOOmg/láhev)s:	100	100 80	40	0
Trans-anetholem lOmg/láhev (1:10)	100	0
Trans-anetholem 2mg/láhev (1:50)
Trans anethol 1 mg/láhev(1:100)	100	0
Směs ES-2b B-A (100 mg) THFA (10 mg)
PD 98059 (lOOpg)
Trans-anethol(10 mg)
Chrysantemát, ester (5 mg)

01-3822-00-Če

ΦΦ φφφφ φ · φφφφ φφφφ φφ φφφφ · · φ φ φφφ φφ φφφ φ φ φφφ φ · · · φφφ φφφφ φφ φφ ·· ·· ···

Příklad 23

Synergické a reziduální účinky thymolu s pyrethrum a modulátory přenosu signálu

Ošetřeni	% Mortalita v časovém intervalu lh 7 14 21 30 45 60 dni po ošetření
Kontrola
Směs ES-A: (100 mg thymol+40pg PD98059) 15min krátká expozice 24 hodinová kontinuální expozice	100 0 0 100 100 100 60 0
Směs ES-B: (100 mg thymol+3mg pyrethrum) (Pyrethrum=55 % čistých pyrethrinů) 15min krátká expozice 24 hodinová kontinuální expozice	100 100 100 85 85 65 65 100 100 100 100 85 70 80
Směs ES-C: (100 mg thymol+20 mg fenethylu) (Propionát + 3 mg CisJasmonu) 15min krátká expozice 24 hodinová kontinuální expozice	100 0 100 100 0

01-3822-00-Če

Po lOminutové expozici nebyl žádný ze švábů ošetřených všemi výše uvedenými třemi produkty kontrolován a nebyl schopen vylézt na stěnu nádoby. Tyto výsledky demonstrují synergické a reziduálni toxické účinky thymolu s dalšími rostlinnými esenciálními oleji ve směsi s pyrethrum a modulátory přenosu signálu ve velmi nízkých koncentracích. Tato synergie a reziduálni toxicita jsou neočekávané a významné.

Příklad 24

Synergický účinek fenethylpropionátu s rostlinnými esenciálními oleji a thymolem

V tomto biotestu se aplikovaly vodné emulze (1:400 účinná látka ku vodě) thymolu nebo 5-směsi (thymol, trans-anethol, eugenol, α-terpineol a citronella s a nebo bez fenethylpropionátu (PEP), na kotouče kapustového listu a po osušení se na tyto listy umístily larvy (3. instar) Spodoptera litura. Každé ošetření se 5x opakovalo a pro každé ošetření se použilo 10 larev. Celý test se opakoval 2x. Mortalita se pozorovala po 24 hodinové expozici. Výsledky jsou uvedeny níže.

Ošetření	Mortalita (%) 24 h
Kontrola	1
5-směs	73
PEP	8
5-směs+PEP (1:1)	84
Thymol	98
PEP	2
Thymol+PEP (1:1)	84

01-3822-00-Če • to ·· ··♦· • · to · · • ·

• · ♦ to ·♦· ·♦ ·♦·

Závěry: Zdá se, že fenethylpropionát má synergický účinek na thymol a 5-směs. PEP může být použito jako ředidlo pro thymol a 5-směs bez výrazné ztráty účinnosti. Tyto výsledky jsou neočekávané a poskytují výhody oproti existujícím pesticidním technologiím.

Jak je patrné z výše uvedené diskuse, synergické a reziduálni kombinace účinných sloučenin podle vynálezu’ jsou významně lepší než známá pesticidní činidla/účinné sloučeniny běžně používané pro kontrolu škůdců v domácnostech a v zemědělství. Pesticidní účinnost příslušných nových synergických a reziduálních kombinací účinných sloučenin podle vynálezu je podstatně (a překvapivě) vyšší než součet individuálních účinků účinných sloučenin použitých samostatně.

01-3822-00-Če

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY • · * 9 9 9 9 9 999

01-3822-00-Če

99 9999 ·· 99 99 • · 9 9 9 9 9 9 9 • • 9 9 9 9 9 9 • • 9 9 4 9 9 9 € 9 • • · 9 9 9 9 9 9 • 99 9 99 ** 99 99

01-3822-00-Če

01-3822-00-Če ze skupiny tvořené aldehydem ♦ to toto·· • to • · to · • · · • ·· • to · to ·· ·· to to •to •to •to • to • · • · ·· · sloučenina zvolí

C16 (čistý), a-terpineolem, amyl-aldehyd amylsalicilátem, aldehydem benzylacetátem, benzylalkoholem, skořicové, skořicovým alkoholem, citralem, citronellalem, kyseliny kyseliny aldehydem karvakrolem, skořicové, anisové, dimethylsalicilátem, eukaliptolem kyseliny karveolem, citronellolem, (cineolem), eugenolem, isoeugenolem, galáxolidem, geraniolem, guajakolem, jononem, dlimonenem, mentholem, menthylanthranilátem, methyljononem,

Hedeoma α-fellandrenem, olejem z rostliny perillaldehydem, 1nebo methylsáličilátem, pulegioides, 2-fenylethyalkoholem, 1piperonalem, piperonylacetátem,

D-pulegonem, terpinen-4-olem,

01-3822-00-Če

1. Pesticidní kompozice vyznačená tím, že obsahuje směs alespoň jedné rostlinné esenciální olejové sloučeniny nebo jejího derivátu s přijatelným nosičem.
2-fenylethyalkoholem, 1- nebo 2-fenylethylpropionátem, piperonalem, piperonylacetátem, piperonylalkoholem, terpinylacetátem, z mateřídoušky trans-anetholém, rostliny

Hedeoma

1nebo terpinen-4-olem,

D-pulegonem,

2.

zvolí

Pesticidní kompozice podle nároku 1 vy í m, že se rostlinná esenciální olejová ze skupiny tvořené aldehydem C16 značesloučenina (čistý), a-terpineolem, amyl-aldehyd kyseliny skořicové, amylsáličilátem, benzylalkoholem, skořicové, aldehydem benzylacetátem, skořicovým alkoholem, citralem, citronellalem, kyseliny aldehydem karvakrolem, anisové, kyseliny karveolem, citronellolem, (cineolem), eugenolem, guajakolem, jononem, dimethylsalicilátem, eukaliptolem isoeugenolem, galaxolidem, geraniolem, dlimonenem, mentholem, menthylanthranilátem, methyljononem, methylsalicilátem, α-fellandrenem, olejem z pulegioides, perillaldehydem,
3. Pesticidní kompozice podle nároku 1 vyznače ná tím, že dále obsahuje modulátor přenosu signálu.
4-terc.butylcyklohexylacetátem, olej em z mateřídoušky (červeně a bíle kvetoucí), thymolem, trans-anetholem, vanillinem, ethylvanillinem.

4-terč.butylcyklohexylacetátem, olejem (červeně a bíle kvetoucí) nebo 2-fenylethylpropionátem, piperonylalkoholem, terpinylacetátem, z mateřídoušky , thymolem, trans-anetholem, vanillinem, ethylvanillinem.

4. Pesticidní kompozice podle nároku 1 vyznače ná tím, že dále obsahuje povrchově aktivní činidlo.

4· ···· ·· 4« ··4 · 44444444

44 44 4*4

444 44 444 44

44 4 4 4 4 *44 •444 4* ·· 44 44·4·

4-terč.butylcyklohexylacetátem, olej em (červeně a bíle kvetoucí), thymolem, vanillinem, ethylvanillinem.
5. Pesticidní kompozice vyznačená tím, že obsahuje alespoň jednu rostlinnou esenciální olejovou sloučeninu a alespoň jedno pesticidní činidlo zvolené ze skupiny sestávající z rostlinné esenciální olejové sloučeniny, přírodní insekticidní sloučeniny, chlorovaného uhlovodíku, syntetického pyrethroidu, organofosfátu, karbamátu, makrolidu, regulátoru růstu hmyzu, neonicitinoidu, organocínu a běžných dalších tříd pesticidů, například propargitu, s přijatelným nosičem.
6. Pesticidní kompozice podle nároku 5 vyznač e- tím, že se pesticidní činidlo zvolí ze skupiny zahrnující allethrin, azadirachtin (neem), karbaryl, chlorpyrifos,

DDT, fenvalerat, deltamethrin, malathion, permethrin, cypermethrin, cyhalothrin, abamectin, tebufenozid, imidacloprid, resmethrin, propargit, fenbutatin-oxid, pyrethrum a rotenon.
7. Pesticidní kompozice podle nároku 5 vyznačená t í m, že obsahuje směs alespoň jedné rostlinné esenciální olejové sloučeniny nebo jejího derivátu s přijatelným nosičem a že se rostlinná esenciální olejová
8. Pesticidní kompozice vyznačená tím, že obsahuje alespoň jedno synergické činidlo a alespoň jedno pesticidní činidlo zvolené ze skupiny sestávající z rostlinné esenciální olejové sloučeniny, přírodní insekticidní sloučeniny, chlorovaného uhlovodíku, syntetického pyrethroidu, organofosfátu, karbamátu, makrolidu, regulátoru růstu hmyzu, neonicitinoidu, organocínu a dalších běžných tříd pesticidů, například propargitu, s přijatelným nosičem.
• 9» 9999 999

9999 99 9· 99 99999 sestávající z pyrethrolonu, allethrolonu, kyseliny chrysantemové, chrysantemylalkoholu, chrysantemátů, cisjasmonu a dimethylsulfoxidu (DMSO).

9* 9··9 ·· 99 <9» ·· 9 · · · 9···· • · · 9 · β 9«9 · · · *9 99* ·<

9. Pesticidní kompozice podle nároku 8 vy n á tím, že se synergické činidlo zvolí značeze skupiny

9 9 9 99 9 99

99* 99 999 9· • · · 9 9 9 9 9 99

9999 99 99 «· ··« φ «

- 3o(f
10. Pesticidní kompozice podle nároku 8 vyznačená tím, že se pesticidní činidlo zvolí ze skupiny zahrnující allethrin, azadirachtin (neem), karbaryl, chlorpyrifos,

DDT, fenvalerat, deltamethrin, malathion, permethrin, cypermethrin, cyhalothrin, abamectin, tebufenozid, imidacloprid, resmethrin, propargit, fenbutatin-oxid, pyrethrum a rotenon.
11. Pesticidní í m, že esenciální olejové nosičem přijatelným sloučenina zvolí ze kompozice podle nároku 8 obsahuje směs alespoň jedné rostlinné sloučeniny nebo jejího derivátu s a že se rostlinná esenciální olejová

C16 (čistý), skupiny tvořené aldehydem vy z n . aiamyl-aldehyd aldehydem benzylacetátem, a-terpineolem, amylsalicilátem, benzylalkoholém, skořicové, skořicovým alkoholem, citralem, citronellalem, dimethylsálicilátem, eukaliptolem kyseliny skořicové, kyseliny aldehydem karvakrolem, anisové, kyseliny karveolem, citronellolem, (cineolem), eugenolem, isoeugenolem, galaxolidem, geraniolem, guajakolem, jononem, dlimonenem, mentholem, menthylanthranilátem, methyljononem, methylsalicilátem, α-fellandrenem, olejem z rostliny Hedeoma pulegioides, perillaldehydem, 1- nebo 2-fenylethyalkoholem, 1- nebo 2-fenylethylpropionátem, piperonalem, piperonylacetátem, piperonylalkoholem, D-pulegonem, terpinen-4-olem, terpinylacetátem,
12. Způsob kontroly škůdců vyznačený tím, že zahrnuje aplikaci pesticidně účinného množství pesticidní kompozice podle nároku 1 na místo, kde je tato kontrola žádaná.
13. Způsob kontroly škůdců vyznačený tím, že zahrnuje aplikaci pesticidně účinného množství pesticidní kompozice podle nároku 3 na místo, kde je tato kontrola žádaná.
14. Způsob kontroly škůdců vyznačený tím, že zahrnuje aplikaci pesticidně účinného množství pesticidní kompozice podle nároku 5 na místo, kde je tato kontrola žádaná.
15. Způsob kontroly škůdců vyznačený tím, že zahrnuje aplikaci pesticidně účinného množství pesticidní kompozice podle nároku 8 na místo, kde je tato i kontrola žádaná.

Zastupuje: