CN108782573B - D-柠檬烯和鱼藤酮的杀螨组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种生物农药组合物及其应用。按重量份计，该组合物包括D‑柠檬烯10~80份、鱼藤酮2~50份。本发明将D‑柠檬烯与鱼藤酮进行复配，二者混用具有显著的协同增效作用，复配药剂不仅对作物叶螨具有毒杀活性，还具有明显的产卵抑制、卵孵化抑制作用，对作物叶螨种群的发生发展具有优异的综合防控作用。且该组合物用量少，对螨虫防治效果好，螨虫难以产生抗药性；安全、环保、易降解；原料易获得，制备工艺简单，成本低廉，适合大批量生产，有很好的应用前景。本发明不仅为D‑柠檬烯与鱼藤酮的开发利用提供了新途径，同时也为作物害螨的防治提供环保型植物源药剂，减少化学农药的使用，降低环境污染，保证农产品质量。

Description

D-柠檬烯和鱼藤酮的杀螨组合物及其应用

技术领域

本发明属于农药技术领域，更具体地，涉及一种D-柠檬烯与鱼藤酮的农药组合物及其在防治作物叶螨中的应用。

背景技术

叶螨(spider mite)是叶螨科(Tetranychidae)的植食性螨类，是一类世界性的有害生物，可取食危害果树、蔬菜、水稻、园艺、花卉等植物的叶片和果实，不仅影响作物的外观，还可以引起作物严重减产甚至绝收。目前常见的叶螨种群有柑橘全爪螨、二斑叶螨、朱砂叶螨、苹果全爪螨、截形叶螨、山楂叶螨等，其寄主广泛，危害隐蔽，产卵量大，繁殖速度快，每年都给农林业生产造成极大损失。比如柑橘全爪螨，又名柑橘红蜘蛛，可以寄生危害30科40多种植物上，在全世界的柑橘园中均有危害，影响水果的品质及口味；二斑叶螨，可危害150多种植物，是世界性最易产生抗药性的有害生物之一，几乎对当前所有的杀螨剂均已产生了抗性，导致防治效果下降，用药量上升，间接影响农产品的质量安全。因此，这类体型微小，寄主范围广，繁殖周期短世代多，世代重叠普遍，抗药性产生快的作物叶螨，对防治药剂提出了更高更新的挑战，迫切需要高效、低毒、环保的新型杀螨剂出现。而来源于柑橘果皮中的柠檬烯和植物中的鱼藤酮，刚好可满足螨虫的防治需求。

随着化学生态学的不断发展，植物源杀螨剂以其选择性高、低毒、易降解、害螨不易产生抗性等优点成为国内外生物农药研究开发的热点之一。另外单一药剂的作用存在防效不稳定、作用机制单一、容易产生抗药性等问题，而药剂复配可克服这些局限。但药物复配的难点需要找到合理的配对组合和增效配比，因为每种农药都具有特定的化学性质、作用特性，以及作用于生物体后的生物活性，需要多因素综合考量。

首先，两种混合后的农药不能起化学变化，农药有效成分的化学结构和和化学性质是其生物活性的基础，所以农药在使用时要特别注意混合后的有效成分、分散性能等是否发生改变，因为这直接影响药效的发挥。所以农药的混用不是简单的混合，而是通过科学的方式进行配伍组合，通过试验验证来保证对人畜、环境的安全，防止或延缓害虫产生抗药性。其次，混用的农药物理性质应保持不变，若混用后出现分层、絮结和沉淀或悬浮率降低甚至有结晶析出，这样都不能混用。再者，复配混用后应降低对生物体的毒性和对天敌和其他有益生物的危害。有些农药混用后药效提高了，但毒性也增加了，这种情况也不能混用。另外还要考虑复配混用后要具有不同的作用方式和防治靶标，从而达到扩大防治谱的作用，复配混用后在农副产品的农药残留量应低于单用农药，复配混用后能够降低使用成本等等。而最关键、最有意义的一点就是，复配后要具有协同增效作用，能够降低用药量、提高防治效果、减少污染、保证农产品的质量安全。

作物叶螨，如柑橘全爪螨、二斑叶螨、朱砂叶螨等危害逐年加重，抗性发生发展迅速，导致绝大部分杀螨剂效果下降。课题组在作物叶螨防治研究过程中，发现来源于柑橘类水果中的D-柠檬烯，对叶螨种群具有良好的调控作用，并对螨虫具有多种作用方式，可通过抑制螨虫产卵和生长发育来控制螨虫的生长和危害；而来源于鱼藤属、灰叶属等豆科植物中的鱼藤酮则对螨虫具有良好的毒杀作用。经过试验发现，二者混配使用，存在良好的互补性，适配性高，并且具有明显增效作用。同时，柠檬烯可当作食品添加剂，几乎无毒；鱼藤酮容易降解，无残留。二者很好地满足高效、低毒、环保等特性的现代农药的发展潮流。

发明内容

本发明针对作物叶螨抗药性严重、难以防治的现象，提供一种安全、高效、抗性难以产生、制备工艺简单的生物农药组合物。利用含有D-柠檬烯的植物精油与生物药剂复配，为柑橘全爪螨等作物叶螨的防治提供一个高效、保证食品安全的杀螨药剂组合物。

本发明的目的是提供一种生物农药组合物。

本发明的另一目的是提供上述组合物在防治害螨方面的应用。

为了解决上述技术问题，本发明采取以下技术方案：

一种生物农药组合物，包括D-柠檬烯和鱼藤酮。

D-柠檬烯的结构如式(I)所示，鱼藤酮的结构如式(II)所示：

优选地，按重量份数计，该组合物包括D-柠檬烯10～80份、鱼藤酮2～50份，其余为助剂。

助剂指农药制剂加工中常用的各种溶剂、乳化剂、湿润剂、分散剂、渗透剂、稳定剂、pH调节剂等。

更优选地，D-柠檬烯与鱼藤酮的比例为1:1时，组合物的增效作用较为明显。

本发明通过喷雾法处理卵、玻片浸渍法处理雌成螨、喷雾法处理雌成螨和浸叶法处理若螨，确定D-柠檬烯的作用方式，并进一步研发了D-柠檬烯与鱼藤酮的复配组合，结果显示二者组合后具有显著的协同增效作用。该组合物中，D-柠檬烯对害螨不仅具有触杀活性，还对螨虫的生长发育、产卵量、卵孵化等均有抑制作用；鱼藤酮对螨虫具有明显的毒杀活性。二者复配后，不仅对螨虫触杀活性高，抑制产卵作用也很明显，可显著地抑制螨虫的繁殖和种群增长，表现出良好的综合调控作用。通过共毒系数法确立了复配药剂中D-柠檬烯与鱼藤酮比例为1:1时，增效作用最强，对螨虫的产卵抑制和防治效果最佳。

因此，该组合物在防治害螨方面的应用，包括在制备各种防治害螨的产品或制剂方面的应用，也应在本发明的保护范围之内。

具体地，所述害螨为植食性螨。

优选地，所述害螨为柑橘全爪螨、二斑叶螨、朱砂叶螨、苹果全爪螨、截形叶螨、山楂叶螨。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

本发明提供了一种新的生物农药组合物，将D-柠檬烯与鱼藤酮复配，D-柠檬烯不仅本身具有杀螨活性，还可以促进鱼藤酮在螨虫体壁、植物叶片表面的穿透和停留，从而提高药剂的杀螨效果。二者混配表现出明显的协同增效作用，为开发新型杀螨剂提供理论基础。

D-柠檬烯对螨虫种群的综合调控作用显著，而鱼藤酮对螨虫主要有毒杀作用，二者互补性好，因此该组合物具有用量少、杀螨效果好、螨虫难以产生抗药性等诸多优点，不仅具有直接毒杀作用，还可以抑制螨虫产卵，延缓其生长速度。为D-柠檬烯与鱼藤酮的活性物质的开发利用提供了新途径，还为抗药性严重的作物叶螨的防治提供高效、安全的环保药剂。

D-柠檬烯和鱼藤酮都是植物性成分，由植物体内代谢产生，在自然界存在顺畅的降解途径，不会对生态环境造成破坏；该组合物安全、环保、易降解，原料易获得，制备工艺简单，成本低廉，适合大批量生产，有很好的应用前景。

具体实施方式

为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例对本发明作进一步的描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，而不能以此来限制本发明的保护范围。

实施例1D-柠檬烯对柑橘全爪螨的触杀活性

采用FAO推荐的玻片浸渍法。将双面胶粘在载玻片上，用零号毛笔挑取大小一致、健康活泼的雌成螨，轻轻的将其背部粘在双面胶上，把粘好的玻片放在托盘里，置于RXZ培养箱(28±1℃，65±5％RH，16:8(L:D))内。4h后在显微镜下观察，剔除死亡及不活泼的螨虫，记录活虫数，然后把玻片放在盛有药剂的培养皿中5s，用纸轻轻把虫体周围的药剂吸干，待完全晾干后，放在培养箱中。每个浓度处理3个重复。观察24h观察记录死亡数(观察时用毛笔轻轻触碰，肢体不动视为死亡)，具体结果见表1。

表1 D-柠檬烯对柑橘全爪螨雌成螨的触杀活性测定(玻片浸渍法，24h)

表1结果表明，D-柠檬烯虽然对柑橘全爪螨急性毒性不高，但仍然对雌成螨表现出一定触杀作用。

实施例2 D-柠檬烯对柑橘全爪螨若螨的活性

采用喷雾法测定D-柠檬烯对柑橘全爪螨若螨的毒力活性，具体结果见表2。

表2 D-柠檬烯对柑橘全爪螨若螨的触杀活性测定(喷雾法)

表2结果表明，D-柠檬烯对柑橘全爪螨若螨也具有毒杀活性。

实施例3 D-柠檬烯对柑橘全爪螨的产卵抑制作用

剪取直径5cm平整的豇豆叶片，背面朝上，平铺在9cm塑料培养皿中的滤纸上，叶片周围加一圈棉条并加湿。用毛笔挑取产卵期的雌成螨转移到叶片上，每片叶片上接入雌成螨20头，用手持喷雾器将药剂均匀喷在培养皿内的叶片上，至倾斜不形成水流为宜，每个药剂处理3个叶片。待施药叶片自然晾干后盖上培养皿盖，置于RXZ培养箱(28±1℃，RH 65±5％，16:8(L:D))内培养。24h调查产卵量，按照产卵抑制率(％)＝(对照产卵量-处理产卵量)/对照产卵量×100计算结果，见表3。

表3 D-柠檬烯对柑橘全爪螨的产卵抑制情况(24h)

从表3可以看出，D-柠檬烯对柑橘全爪螨具有明显的产卵抑制作用，0.22mg/mL处理后，对雌成螨的产卵抑制率达到50％以上，说明可促使雌成螨减少一半的产卵量，从而明显地控制螨虫下一代的种群数量。

实施例4 D-柠檬烯对柑橘全爪螨的杀卵活性

剪取直径5cm平整的豇豆叶片，背面朝上，平铺在9cm塑料培养皿中的滤纸上，滤纸加水打湿，每个叶片移入30头产卵期雌成螨，放置培养箱中让其产卵，24h后去除雌成螨，记录产卵的数量。将粘有螨卵的叶片浸入药液5s后取出，放在吸水纸上阴干，放回原处，每个处理重复3次。48h后在双目解剖镜下观察卵孵化情况，按照孵化抑制率(％)＝(对照孵化率-处理孵化率)/对照孵化率×100计算，具体结果见表4。

表4 D-柠檬烯对柑橘全爪螨卵孵化活性(浸卵法，48h)

结果表明，D-柠檬烯对螨虫卵的孵化具有良好的抑制作用，2mg/mL处理，对卵的孵化抑制率接近80％，说明有大部分的卵不能正常生长发育。

实施例5鱼藤酮对柑橘全爪螨的活性

采用FAO推荐的玻片浸渍法测定鱼藤酮对柑橘全爪螨雌成螨的毒力活性，结果见表5。

表5鱼藤酮对柑橘全爪螨雌成螨的触杀活性测定(玻片浸渍法，24h)

结果表明，鱼藤酮对柑橘全爪螨表现出较好的触杀作用，0.125mg/mL处理后，24h的校正死亡率接近50％。

实施例6 D-柠檬烯与鱼藤酮不同比例混配对柑橘全爪螨的联合作用

采用玻片浸渍法测定D-柠檬烯和鱼藤酮不同比例混配组合对柑橘全爪螨雌成螨的LC₅₀值，采用孙云沛法计算各处理的共毒系数(CTC值)，结果见表6。

表6 D-柠檬烯和鱼藤酮不同配伍组合对柑橘全爪螨的联合作用

表6结果表明，D-柠檬烯和鱼藤酮按照不同比例混配后，对柑橘全爪螨的共毒系数均超过120，说明其在5:1到1:5的范围内均具有增效作用。D-柠檬烯与鱼藤酮比例为1:1时，对柑橘全爪螨的共毒系数达到285.95，表现出极其显著的增效作用。结合D-柠檬烯还可以抑制雌成螨产卵、抑制卵孵化等生物活性，理论上D-柠檬烯与鱼藤酮混用后，其在田间对柑橘全爪螨种群将具有优异的控制效果。

实施例7 D-柠檬烯与鱼藤酮不同比例混配对二斑叶螨的联合作用

采用玻片浸渍法测定D-柠檬烯和鱼藤酮不同比例混配组合对二斑叶螨雌成螨的LC₅₀值，采用孙云沛法计算各处理的共毒系数(CTC值)，结果见表7。

表7 D-柠檬烯和鱼藤酮不同配伍组合对二斑叶螨的联合作用

表7结果表明，D-柠檬烯和鱼藤酮按照不同比例混配后，其对二斑叶螨的共毒系数均超过120，说明具有增效作用，其增效作用最明显的是在1：1配比附近。

实施例8 D-柠檬烯与鱼藤酮不同比例混配对朱砂叶螨的联合作用

采用玻片浸渍法测定D-柠檬烯和鱼藤酮不同比例混配组合对朱砂叶螨雌成螨的LC₅₀值，采用孙云沛法计算各处理的共毒系数(CTC值)，结果见表8。

表8 D-柠檬烯和鱼藤酮不同配伍组合对朱砂叶螨的联合作用

表8结果表明，D-柠檬烯和鱼藤酮按照不同比例混配进行组合后，其对朱砂叶螨的共毒系数均超过120，说明具有增效作用。二者进行配比组合后，在5:1到1:5的范围内均有增效作用。

实施例9盆栽实验的防效

用小塑料碗种植芸豆，待豆苗长至真叶为4～5片后，选取生长趋势基本一致的豆苗进行盆栽试验。每株豆苗上放置50头雌成螨，4h后检查虫口基数，不足50头的补齐后进行药剂喷雾。药剂处理为D-柠檬烯单剂、鱼藤酮单剂、D-柠檬烯与鱼藤酮(5:1、1:1、1:5)复配组合，设空白对照。调查处理后5d存活的雌成螨数及产卵数量，并以此计算出虫口减退率、防治效果、产卵抑制率，具体结果见表9和表10。

表9 D-柠檬烯、鱼藤酮及复配药剂对3种叶螨产卵的抑制作用

表9结果表明，D-柠檬烯对柑橘全爪螨的产卵抑制率较为明显，鱼藤酮的产卵抑制率较低，而D-柠檬烯∶鱼藤酮复配组合表现出显著的产卵抑制作用，其抑制效果优于D-柠檬烯单剂，远远超过鱼藤酮。

表10 D-柠檬烯、鱼藤酮及复配药剂对几种叶螨的盆栽防治效果

表10结果表明，D-柠檬烯与鱼藤酮复配组合后，对柑橘全爪螨的防治效果显著优于D-柠檬烯单剂和鱼藤酮单剂，说明具有良好的协同增效作用，复配后可减少药剂的使用量，提高防治效果。

最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，对于本领域的普通技术人员来说，在上述说明及思路的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种生物农药组合物，其特征在于，包括D-柠檬烯和鱼藤酮，按重量份数计，D-柠檬烯和鱼藤酮的比例为1：5～5：1，其余为助剂。

2.根据权利要求1所述组合物，其特征在于，按重量份数计，D-柠檬烯10～80份、鱼藤酮2～50份，其余为助剂。

3.根据权利要求1所述组合物，其特征在于，按重量份数计，D-柠檬烯和鱼藤酮的比例为1：1，其余为助剂。

4.权利要求1-3任一所述组合物在防治农作物害螨中的应用。

5.权利要求1-3任一所述组合物在制备防治农作物害螨的药物方面的应用。

6.根据权利要求4或5所述应用，其特征在于，所述害螨为植食性螨。

7.根据权利要求4或5所述应用，其特征在于，所述害螨为柑橘全爪螨、二斑叶螨、朱砂叶螨、苹果全爪螨、山楂叶螨、截形叶螨。