ES2245920T3 - Composicion de organofosforo, metodo para producir el compuesto de organofosforo, composicion de poliester y metodo para producir la misma. - Google Patents
Composicion de organofosforo, metodo para producir el compuesto de organofosforo, composicion de poliester y metodo para producir la misma.Info
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Abstract
Composición de organofósforo que comprende, como componente principal, un compuesto de organofósforo representado por la fórmula general (1): en el que R1 y R2 representan un grupo orgánico o un átomo de halógeno, y m y n representan un número entero de 0 a 4, siempre que R1 y R2 puedan ser iguales o diferentes cuando m o n es un número entero de 2 a 4, comprendiendo además la composición, como un compuesto distinto del compuesto de organofósforo, un compuesto de metal divalente en una cantidad de más de 30 ppm y no más de 2300 ppm en lo que se refiere al metal divalente basado en el compuesto de organofósforo.
Description
Composición de organofósforo, método para
producir el compuesto de organofósforo, composición de poliéster y
método para producir la misma.
La presente invención se refiere a una
composición de organofósforo que comprende, como componente
principal, un compuesto de organofósforo representado por la
fórmula general (1):
en el que R^{1} y R^{2}
representan un grupo orgánico o un átomo de halógeno, y m y n
representan un número entero de 0 a 4, siempre que R^{1} y
R^{2} puedan ser iguales o diferentes cuando m o n es un número
entero de 2 a 4, y un compuesto de metal divalente en una cantidad
de más de 30 ppm y no más de 2300 ppm en lo que se refiere al metal
divalente basado en el compuesto de
organofósforo.
La presente invención también se refiere a un
método para producir la composición de organofósforo representada
por la fórmula general (1).
La presente invención se refiere a una
composición de organofósforo que comprende un compuesto de
organofósforo representado por la fórmula general (4):
en el que R^{1}, R^{2}, m y n
son tal como se definieron anteriormente y A representa un grupo
orgánico que es igual o diferente del de R^{1} y R^{2}, que se
deriva del compuesto de organofósforo representado por la fórmula
general (1) en la composición de organofósforo, y composición de
organofósforo que comprende un compuesto de zinc, en la que el
contenido del compuesto de zinc se ajusta a más de 30 ppm y no más
de 2300 ppm en lo que se refiere al zinc metálico basado en el
compuesto de organofósforo representado por la fórmula general
(1).
La presente invención también se refiere a una
composición de poliéster que comprende poliéster que tiene una
cantidad predeterminada de átomos de fósforo en relación con el
compuesto de organofósforo en el que un grupo orgánico (A) en la
fórmula general (4) es un grupo funcional de formación de éster (B),
y una cantidad predeterminada de un compuesto de metal divalente
tal como se definió anteriormente, y un método para producir la
misma.
La composición de organofósforo que comprende el
compuesto de organofósforo representado por la fórmula general (1) o
(4) se utiliza para diversos fines, por ejemplo, materiales de
partida para compuestos poliméricos, aceites lubricantes,
antioxidantes para compuestos orgánicos, retardantes de la llama,
plastificantes, bactericidas, agentes de protección del color,
iniciadores de la polimerización y similares. Particularmente,
aquellos en los que un grupo orgánico (A) en la fórmula general (4)
es un grupo funcional de formación de éster (B) son útiles como
componente de copolímero del poliéster, y pueden producir un
poliéster retardante de la llama.
Los compuestos de organofósforo (también
denominados "DOP", más adelante en el presente documento) tales
como
6-oxo-(6H)-dibenzo-(c,e)-(1,2)-oxafosforina,
que se presentan mediante la fórmula general (1), se han descrito
hasta la fecha en los métodos de producción descritos en la
publicación de patente japonesa examinada (Kokoku) número Sho
47-1643, la publicación de patente japonesa
examinada (Kokoku) número Sho 49-45397 y la
publicación de patente japonesa examinada (Kokoku) número Sho
50-1799, y en publicaciones recientes tales como la
publicación de patente japonesa sin examinar (Kokai) número Hei
10-1490, la publicación de patente japonesa sin
examinar (Kokai) número Hei 7-145185, la
publicación de patente japonesa sin examinar (Kokai) número Hei
8-99983 y la traducción japonesa publicada número
Hei 10-510545 de la solicitud PCT.
Se ha producido DOP haciendo reaccionar un
compuesto de ortofenilfenol (también denominados "OPP", más
adelante en el presente documento) representado por la fórmula
general (2):
en el que R^{1}, R^{2}, m y n
son tal como se definieron anteriormente, con un compuesto de
fósforo tal como un trihaluro de fósforo (PX_{3}: X representa un
átomo de halógeno), condensando el producto de reacción con
calentamiento en presencia de un catalizador de
Friedel-Crafts que contiene cloruro de zinc para
producir un compuesto representado por la fórmula general
(3):
en el que R^{1}, R^{2}, m y n
son tal como se definieron anteriormente y X representa un átomo de
halógeno, e hidrolizando el compuesto (también denominado
"DOP-X", más adelante en el presente documento)
con agua y con
calentamiento.
Sin embargo, en tal método, un compuesto de zinc
tal como cloruro de zinc como el catalizador de
Friedel-Crafts utilizado en la producción de
DOP-X queda en el DOP resultante. Dado que el
compuesto de metal divalente, tal como el compuesto de zinc, forma
un complejo con DOP formando así una materia insoluble durante la
reacción entre DOP y el otro compuesto orgánico, se requiere que DOP
contenga una pequeña cantidad de metal divalente.
En el caso de que se utilice un compuesto
derivado de DOP, como un componente retardante de la llama, en un
componente de copolímero del poliéster, un compuesto de antimonio,
tal como trióxido de antimonio, utilizado como catalizador de
polimerización del poliéster se reduce por DOP, produciendo así el
problema de que el poliéster resultante es negruzco.
El documento
EP-A-0 906 916 describe un
procedimiento para producir compuestos de organofósforo mediante la
hidrólisis del compuesto de organofósforo de fórmula estructural
(1)
calentando en presencia de una
cantidad en exceso de agua y un disolvente orgánico que es
insoluble en agua e inerte en el sistema de reacción para dar de
esta manera el compuesto de bifenilfósforo de fórmula estructural
(2)
y después sometiendo el compuesto
(2) a ciclodeshidratación mediante calentamiento para dar así el
compuesto de organofósforo de fórmula estructural
(3)
Un objeto de la presente invención es
proporcionar una composición que contenga DOP, que no forme un
complejo durante la reacción entre DOP y un compuesto orgánico y
que pueda mantener satisfactoriamente el tono de color del poliéster
resultante, incluso en el caso de utilizar un compuesto derivado de
DOP en un componente de copolímero de un poliéster.
Otro objeto de la presente invención es
proporcionar un método que puede producir DOP, cuyo contenido en
zinc se reduce hasta el grado en el que no se forma un complejo
durante la reacción con un compuesto orgánico, y proporcionar un
método que puede producir DOP que puede mantener satisfactoriamente
el tono de color del poliéster resultante, incluso en caso de que
se utilice un compuesto derivado de DOP en un componente de
copolímero de un poliéster.
Todavía otro objeto de la presente invención es
proporcionar la composición de derivado de DOP descrita
anteriormente, y proporcionar un poliéster que tiene un buen tono
de color y un método para producir la misma utilizando la
composición de derivado de DOP.
Los presentes inventores han estudiado
detenidamente cómo resolver los problemas descritos anteriormente y
han encontrado que los objetos descritos anteriormente pueden
lograrse mediante los siguientes medios, completando así la presente
invención.
Los objetos descritos anteriormente de la
presente invención pueden lograrse a través de los siguientes
medios.
1. Una composición de organofósforo que
comprende, como componente principal, un compuesto de organofósforo
representado por la fórmula general (1):
en el que R^{1} y R^{2}
representan un grupo orgánico o un átomo de halógeno, y m y n
representan un número entero de 0 a 4, siempre que R^{1} y
R^{2} puedan ser iguales o diferentes cuando m o n es un número
entero de 2 a 4, comprendiendo además la composición, como un
compuesto distinto del compuesto de organofósforo, un compuesto de
metal divalente en una cantidad de más de 30 ppm y no más de 2300
ppm en lo que se refiere al metal divalente basado en el compuesto
de
organofósforo.
2. Una composición de organofósforo según el
punto 1, en la que el metal divalente es el zinc.
3. Una composición de organofósforo según los
puntos 1 ó 2, en la que el compuesto distinto del compuesto de
organofósforo es un compuesto de halógeno, el contenido del
compuesto de halógeno es no superior a 250 ppm en lo que se refiere
a la cantidad de átomos de halógeno basado en el compuesto de
organofósforo.
4. Una composición de organofósforo según el
punto 1, 2 ó 3, que no contiene sustancialmente un compuesto
orgánico distinto del compuesto de organofósforo.
5. Una composición de organofósforo según uno
cualquiera de los puntos 1 a 4, que está en forma de polvo.
6. Un método para producir una composición de
organofósforo que comprende un compuesto representado por la fórmula
general (1):
en el que R^{1} y R^{2}
representan un grupo orgánico o un átomo de halógeno, y m y n
representan un número entero de 0 a 4, siempre que R^{1} y
R^{2} puedan ser iguales o diferentes cuando m o n es un número
entero de 2 a 4, cuya preparación comprende las etapas
de:
- hacer reaccionar un compuesto de ortofenilfenol representado por la fórmula general (2):
- en el que R^{1} y R^{2} son tal como se definieron anteriormente, con un trihaluro de fósforo (PX_{3}: X representa un átomo de halógeno) y condensar el producto de reacción con calentamiento en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts que contiene cloruro de zinc para producir un compuesto de organofósforo representado por la fórmula general (3):
- en el que R^{1} y R^{2} son tal como se definieron anteriormente y X representa un átomo de halógeno; e
- hidrolizar el compuesto representado por la fórmula general (3) con agua; el compuesto representado por la fórmula general (3) y el agua en la etapa de hidrólisis se utilizan en una razón equimolar y el método comprende adicionalmente una etapa de purificar el compuesto de organofósforo representado por la fórmula general (1) mediante la hidrólisis adicional del compuesto de organofósforo representado por la fórmula general (1), que se puede obtener haciéndolo pasar por la etapa de hidrólisis, seguido por ciclodeshidratación, en el que el contenido del compuesto de zinc se ajusta a más de 30 ppm y no más de 2300 ppm en lo que se refiere al zinc metálico basado en el compuesto de organofósforo representado por la fórmula general (1).
7. Un método para producir el compuesto de
organofósforo según el punto 6, en el que el compuesto representado
por la fórmula general (2), que tiene una pureza no inferior al 80%
e inferior al 100%, se somete a la reacción tras purificar
extraordinariamente mediante lavado con un disolvente orgánico.
8. Un método para producir el compuesto de
organofósforo según el punto 6 ó 7, en el que el compuesto
representado por la fórmula general (3) se somete a una etapa de
hidrólisis tras someterse a una etapa de purificación.
9. Un método según uno cualquiera de los puntos 6
a 8, en el que el contenido de un compuesto de halógeno es no
superior a 250 ppm en lo que se refiere a la cantidad de átomos de
halógeno basado en el compuesto de organofósforo representado por
la fórmula general (1).
10. Un método según uno cualquiera de los puntos
6 a 9, en el que un compuesto orgánico distinto del compuesto de
organofósforo representado por la fórmula general (1) no está
sustancialmente contenido.
11. Un método según uno cualquiera de los puntos
6 a 10, en el que el compuesto de organofósforo representado por la
fórmula general (1) está en forma de polvo.
12. Una composición de organofósforo que se puede
obtener mediante la derivación de un compuesto de organofósforo en
la composición de organofósforo de una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5 en un compuesto de organofósforo
representado por la fórmula general (4):
en el que R^{1} y R^{2}
representan un grupo orgánico o un átomo de halógeno, m y n
representan un número entero de 0 a 4, siempre que R^{1} y
R^{2} puedan ser iguales o diferentes cuando m o n es un número
entero de 2 a 4, y A representa un grupo orgánico que es igual o
diferente del de R^{1} y R^{2}, composición de organofósforo
que comprende un compuesto de zinc, en la que el contenido del
compuesto de zinc se ajusta a más de 30 ppm y no más de 2300 ppm en
lo que se refiere al zinc metálico basado en el compuesto de
organofósforo representado por la fórmula general
(1).
13. Una composición de organofósforo según el
punto 12, en el que la fórmula general (4) es un grupo orgánico de
(a) a (z) y de (z1) a (z4) tal como se definen más adelante en el
presente documento que contienen un grupo funcional de formación de
éster (B).
14. Una composición de poliéster que comprende,
como componente principal, un poliéster obtenido a partir de un
componente de formación de éster que contiene un componente de
ácido dicarboxílico y un componente de diol, conteniendo el
poliéster, como el componente de formación de éster, una composición
de organofósforo tal como se define en el punto 13, en la que la
composición de poliéster está conteniendo un compuesto de metal
divalente en una cantidad no inferior a 1 ppm y no superior a 150
ppm, en lo que se refiere al metal divalente basado en el
poliéster.
15. Una composición de poliéster según el punto
14, que contiene un compuesto de metal divalente en una cantidad no
inferior a 1 ppm y no superior a 50 ppm en lo que se refiere al
metal divalente basado en el poliéster.
16. Una composición de poliéster según el punto
14 ó 15, en el que el metal divalente es el zinc.
17. Una composición de poliéster según uno
cualquiera de los puntos 14 a 16, que contiene una composición de
organofósforo tal como se define en el punto 13 como el componente
de formación de éster del poliéster en una cantidad no inferior a
500 ppm y no superior a 5000 ppm en lo que se refiere a la cantidad
de átomos de fósforo.
18. Un método para producir la composición de
poliéster de uno cualquiera de los puntos 14 a 17, que comprende
hacer reaccionar un componente de formación de éster que contiene
un componente de ácido dicarboxílico y un componente de diol, en el
que la composición de organofósforo del punto 13 se utiliza como el
componente de ácido dicarboxílico y/o el componente de diol.
19. Un método para producir la composición de
poliéster del punto 18, en el que se utiliza un compuesto de
antimonio como catalizador de condensación del poliéster.
Como resultado de la obtención de tal
conocimiento nuevo de que se suprime la reducción de un compuesto de
antimonio en el caso de que esté presente un compuesto de metal
divalente en un compuesto derivado de DOP, se utilizó en el
componente de copolímero de un poliéster. El compuesto de metal
divalente se incorpora en la cantidad hasta el grado en el que no
se forme un complejo basado en DOP con el conocimiento según la
presente invención.
Controlando la cantidad del compuesto de metal
divalente basado en DOP se pueden lograr los objetos descritos
anteriormente. Mediante la incorporación del metal divalente en la
cantidad, que supera los 30 ppm, basado en DOP, el tono de color
del poliéster utilizando el compuesto derivado de DOP se mantiene
satisfactoriamente. Según este punto de vista, la cantidad del metal
divalente basado en DOP se controla preferiblemente en 50 ppm o
más. Se supone que la supresión de la reducción del compuesto de
antimonio es el resultado de la reducción previa del compuesto de
metal divalente para dar el compuesto de antimonio. Por otra parte,
cuando la cantidad del metal divalente basado en DOP aumenta, hay
propensión a que se forme un complejo durante la reacción con un
compuesto orgánico, formándose así una materia insoluble. En el caso
de que el poliéster sea hilado, las propiedades de funcionamiento
tienen a disminuir debido a un aumento en la contrapresión. Por
tanto, la cantidad del metal divalente se controla preferiblemente
en 500 ppm o menos, más preferiblemente 300 ppm o menos, y lo más
preferiblemente 200 ppm o menos, basado en DOP.
Un control del contenido del metal divalente
dentro del intervalo predeterminado es más fácil que la
purificación mediante la eliminación completa de un residuo de
catalizador tras la síntesis de DOP, y es útil para simplificar la
etapa de purificación tras la síntesis de DOP.
Como metal divalente, por ejemplo, se utilizan
diversos metales. Para lograr los objetos descritos anteriormente,
se utiliza preferiblemente zinc como catalizador para producir DOP
y también es preferible en vista de la preparación de la
composición de organofósforo anterior.
Normalmente, un compuesto de halógeno producido
durante la producción queda en la composición de organofósforo que
contiene DOP como componente principal; el contenido del compuesto
de halógeno se controla preferiblemente en 250 ppm o menos en lo
que se refiere a la cantidad de átomos de halógeno basado en DOP.
Cuanto menor es la cantidad de átomos de halógeno basado en DOP,
mejor. La cantidad de átomos de halógeno se controla
preferiblemente en 150 ppm o menos. Mediante la reducción de la
cantidad del contenido en halógeno, la formación de impurezas de
reacción (por ejemplo, dimerización de un componente de diol tal
como etilenglicol para dar dietilenglicol) durante la producción de
un poliéster utilizando un compuesto derivado de DOP, posibilita
así evitar una disminución del punto de fusión del poliéster y
mejorar la resistencia al calor.
Aquellos que se obtienen eliminando
sustancialmente un compuesto orgánico distinto de DOP, por ejemplo
OPP como material de partida de DOP, a partir de la composición de
organofósforo que contiene DOP como componente principal, son
superiores en blancura y no requieren una etapa de purificación en
estado fundido tal como destilación a vacío, posibilitando así
simplificar la etapa de purificación. Tal composición de
organofósforo está normalmente en forma de polvo y la sustancia en
polvo es fácil de manejar y es superior en solubilidad en un
disolvente orgánico y en productividad. La frase "no contiene
sustancialmente un compuesto orgánico distinto de DOP" se refiere
al caso en el que la pureza de DOP en la composición de
organofósforo es alta hasta el grado en el que la composición de
organofósforo está en forma de polvo, por ejemplo, el caso en el
que el contenido del compuesto orgánico distinto de DOP en la
composición de organofósforo es de 10000 ppm o menos.
En el método de producción de DOP de la presente
invención, utilizando DOP-X y agua en una razón
equimolar en la etapa de hidrólisis, se suprime la formación de un
líquido residual que contiene un gas de haluro de hidrógeno (por
ejemplo líquido residual de ácido clorhídrico, etc.) y, además, el
gas de haluro de hidrógeno puede separarse cuantitativamente y
puede reducirse el contenido del compuesto de halógeno en DOP. Al
facilitar, como una etapa (b) de purificación para mejorar la
pureza del DOP resultante, una etapa de ciclodeshidratación tras la
hidrólisis adicional de DOP, el residuo de catalizador, el compuesto
de halógeno y las impurezas contenidas en OPP pueden eliminarse
eficazmente.
En la producción de DOP-X, al
someter a una etapa (c) de purificación extraordinaria mediante el
lavado de OPP bruto como material de partida con un disolvente
orgánico, puede reducirse el contenido de un compuesto orgánico
distinto al compuesto deseado en DOP-X y DOP y puede
mejorarse la pureza de DOP-X y DOP mediante una
operación sencilla.
Al someter a la etapa de hidrólisis a
DOP-X tras someterlo a la etapa (a) de purificación,
puede llevarse a cabo eficazmente no sólo la eliminación del
residuo de catalizador, del compuesto de halógeno y de las impurezas
contenidas en OPP, sino también el control del contenido de un
compuesto de zinc en DOP.
Según tal método de producción de la presente
invención, puede reducirse el contenido del residuo de catalizador,
el compuesto de halógeno y el compuesto orgánico distinto al
compuesto deseado contenido en OPP. Es preferible controlar el
contenido del compuesto de zinc y el del compuesto de halógeno
basado en DOP, de manera que sean iguales a los de la composición
de DOP. Se prefieren los productos en polvo en los que el compuesto
orgánico distinto de DOP, tal como OPP como material de partida, se
ha eliminado sustancialmente.
La composición de organofósforo que comprende el
compuesto de organofósforo representado por la fórmula general (4)
derivado del compuesto de organofósforo en la composición de
organofósforo que contiene DOP como componente principal, y una
cantidad predeterminada del compuesto de metal divalente, es un
derivado de DOP incorporado con un grupo orgánico (A)
apropiadamente según los diversos fines de DOP, y también contiene
una cantidad predeterminada del compuesto de metal divalente
similar al de la composición de organofósforo que contiene DOP como
componente principal. Ejemplos habituales del grupo orgánico (A)
incluyen un grupo orgánico que contiene un grupo funcional de
formación de éster (B), y el derivado de DOP que tiene un grupo
orgánico representado por la fórmula general (5) se utiliza como el
componente de copolímero del poliéster, confiriendo así la
capacidad retardante a la llama al poliéster.
La composición de poliéster, que contiene el
compuesto de organofósforo representado por la fórmula general (5)
como el componente de formación de éster y el compuesto de metal
divalente en una cantidad no inferior a 1 ppm y no superior a 150
ppm en lo que se refiere a la cantidad del metal divalente, muestra
buena resistencia al calor y capacidad retardante a la llama. Los
que contienen el compuesto de metal divalente en una cantidad no
inferior a 1 ppm y no superior a 150 ppm en lo que se refiere a la
cantidad del metal divalente basado en el poliéster, tienen un tono
de color mejorado del poliéster y muestran buena estabilidad.
En el caso de que la cantidad del metal divalente
sea inferior a 1 ppm basado en el poliéster, cuando se utiliza un
compuesto de antimonio como catalizador de polimerización del
poliéster, puede que no se suprima suficientemente la reducción del
compuesto de antimonio y que no se mejore suficientemente el tono
de color del poliéster. Por otra parte, cuando la cantidad del metal
divalente supera las 150 ppm, la estabilidad térmica del poliéster
disminuye y, además, el metal divalente forma un complejo con un
colorante durante la coloración del poliéster, produciendo así una
alteración del color denominada alteración del color de camaleón,
que no es preferible. Por tanto, la cantidad del metal divalente se
controla preferiblemente en 50 ppm o menos, y más preferiblemente
30 ppm o
menos.
menos.
Como metal divalente es preferible el zinc porque
es superior en la mejora del tono de color del poliéster.
Es preferible, en vista de la resistencia al
calor y de la capacidad retardante a la llama, que la composición
de poliéster contenga el compuesto de organofósforo representado
por la fórmula general (5) como el componente de formación de éster
del poliéster en una cantidad no inferior a 500 ppm y no superior a
500000 ppm en lo que se refiere al contenido de átomos de fósforo.
Cuanto mayor sea el contenido en átomos de fósforo, mejor será la
capacidad retardante a la llama. Por tanto, el contenido en átomos
de fósforo se controla preferiblemente en 2000 ppm o más, y más
preferiblemente en 3000 ppm o más. Por otra parte, cuando aumenta
el contenido en átomos de fósforo, tiende a producirse una
disminución de las propiedades físicas del poliéster y una
disminución de las propiedades de funcionamiento en la producción
del poliéster, controlándose el contenido en átomos de fósforo
preferiblemente en 15000 ppm o menos, y más preferiblemente en 6500
ppm o menos.
La composición de poliéster de la presente
invención puede producirse mediante diversos métodos. Es preferible
utilizar, como componente de ácido dicarboxílico y/o componente de
diol, un compuesto representado por la fórmula general (5) (en el
que el grupo orgánico (A) del compuesto (compuesto derivado de DOP)
representado por la fórmula general (4) es un grupo funcional de
formación de éster (B)) que contiene una cantidad predeterminada
del metal divalente en el método de producción de un poliéster a
partir de un componente de formación de éster que contiene el
componente de ácido dicarboxílico y el componente de diol. Cuando
se utiliza un compuesto de antimonio como catalizador de
polimerización del poliéster, se suprime la reducción del compuesto
de antimonio en una cantidad predeterminada del compuesto de metal
divalente en la composición de organofósforo, lo que es
preferible.
preferible.
\newpage
El método de preparación de la composición de
organofósforo que comprende un compuesto de organofósforo (DOP)
representado por la fórmula general (1):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en el que R^{1} y R^{2}
representan un grupo orgánico o un átomo de halógeno, y m y n
representan un número entero de 0 a 4, siempre que R^{1} y
R^{2} puedan ser iguales o diferentes cuando m o n es un número
entero de 2 a 4, y una cantidad predeterminada de un compuesto de
metal divalente según la presente invención, no está específicamente
limitado en la medida en que el compuesto de metal divalente está
contenido en la composición de organofósforo en la cantidad
predeterminada basado en DOP. La composición de organofósforo puede
ser aquella que contiene una cantidad predeterminada del compuesto
de metal divalente como impureza de DOP, como resultado de la
producción de DOP, o puede prepararse incorporando por separado el
compuesto de metal divalente en DOP, de manera que la cantidad del
compuesto de metal divalente sea una cantidad
predeterminada.
Ejemplos del compuesto de metal divalente
incluyen un compuesto de zinc, compuesto de manganeso, compuesto de
magnesio, compuesto de calcio, compuesto de bario, compuesto de
cobre, compuesto de hierro, compuesto de cobalto y similares.
Ejemplos del grupo orgánico en lo que respecta a
R^{1} y R^{2} en la fórmula general (1) incluyen un grupo
hidrocarbonado (por ejemplo, un grupo alquilo de cadena lineal o
ramificado que tiene aproximadamente de 1 a 4 átomos de carbono; un
grupo arilo, tal como un grupo fenilo; un grupo aralquilo tal como
un grupo bencilo; un grupo cicloalquilo); un grupo alcoxilo, un
grupo arilo y un grupo aralquilo correspondiente al grupo
hidrocarbonado; y un grupo carboxilo o grupo éster del mismo.
Ejemplos del átomo de halógeno incluyen átomo de cloro, átomo de
bromo y similares.
DOP se prepara de la siguiente forma. Por
ejemplo, un compuesto de ortofenilfenol (OPP) representado por la
fórmula general (2):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en el que R^{1}, R^{2}, n y m
son tal como se definieron anteriormente, se hace reaccionar con un
trihaluro de fósforo (PX_{3}: X representa un átomo de halógeno
tal como átomo de cloro, átomo de bromo o similares) y el producto
de reacción se condensa con calentamiento en presencia de un
catalizador de Friedel-Crafts para producir un
compuesto (DOP-X) representado por la fórmula
general
(5):
en el que R^{1}, R^{2}, n y m
son tal como se definieron anteriormente y X representa un átomo de
halógeno.
La razón molar de OPP con respecto al trihaluro
de fósforo (OPP : trihaluro de fósforo) normalmente es de desde
aproximadamente 1:1 hasta 1:2, y preferiblemente de desde
aproximadamente 1:1,1 hasta 1:1,5.
Ejemplos del trihaluro de fósforo incluyen
tricloruro de fósforo, tribromuro de fósforo y similares.
Normalmente, se utiliza el tricloruro de fósforo como el trihaluro
de fósforo. Puesto que casi todo el compuesto de halógeno que queda
en la composición de organofósforo de la presente invención se
deriva del trihaluro de fósforo, el contenido del compuesto de
halógeno cuando se utiliza tricloruro de fósforo como el trihaluro
de fósforo es el mismo que el de un compuesto de cloro.
Como catalizador de
Friedel-Crafts, se utiliza preferiblemente el
cloruro de zinc. Puede emplearse, por ejemplo, un haluro metálico
(por ejemplo, cloruro cuproso, cloruro cúprico, cloruro de estaño,
cloruro de mercurio, cloruro de hierro, etc.), zinc metálico,
aluminio metálico, cobre metálico o un óxido de estos metales, que
pueden convertirse en un haluro en el sistema de reacción, además
del cloruro de zinc.
El catalizador se utiliza de manera que la
composición de organofósforo de la presente invención contenga al
menos una cantidad predeterminada del compuesto de metal divalente,
normalmente se utiliza en una cantidad dentro del intervalo de
desde aproximadamente 0,05 hasta 3 partes en peso, y preferiblemente
desde aproximadamente 0,1 hasta 1 parte en peso, basado en 100
partes en peso de OPP.
La temperatura de reacción normalmente está
dentro del intervalo de desde aproximadamente 30 hasta 250ºC, y
preferiblemente de desde aproximadamente 50 hasta 230ºC. El tiempo
de reacción varía dependiendo de las condiciones de reacción, tales
como la temperatura de reacción, la cantidad del catalizador y
similares, y normalmente está dentro del intervalo de desde
aproximadamente 3 hasta 35 horas, y preferiblemente desde
aproximadamente 5 hasta 15 horas. Se considera que la reacción se
ha completado en un punto de tiempo en el que se termina el
desprendimiento de un gas de haluro de hidrógeno producido con el
avance de la reacción.
A continuación, con la hidrólisis de
DOP-X con agua y con calentamiento se produce DOP.
La temperatura de reacción de la hidrólisis está dentro del
intervalo de desde aproximadamente 50 hasta 250ºC, mientras que el
tiempo de reacción está dentro del intervalo de desde
aproximadamente 1 hasta 10 horas.
La cantidad de agua no está limitada
específicamente, ya que es una cantidad equimolar o más, en relación
con la cantidad de DOP-X. En el caso en que
DOP-X y el agua reaccionen en una razón equimolar,
no se produce un líquido residual que contiene un gas de haluro de
hidrógeno (por ejemplo líquido residual de ácido clorhídrico, etc.)
y el gas de haluro de hidrógeno puede separarse cuantitativamente,
lo que es preferible. Según el método de hacer reaccionar
DOP-X y agua en una razón equimolar,
DOP-X y el agua reaccionan en una razón molar de 1:1
y la reacción se realiza mientras se elimina el gas de haluro de
hidrógeno producido durante la reacción, según la velocidad de
producción del gas de haluro de hidrógeno. Se considera que la
reacción se ha completado en un punto de tiempo en el que se
termina el desprendimiento de un gas de haluro de hidrógeno
producido con el avance de la reacción.
Cuando se utiliza una cantidad en exceso de agua
en la hidrólisis, DOP se hidroliza adicionalmente y, por tanto, el
hidrolizado de DOP se convierte en DOP por ciclodeshidratación con
calentamiento, tras el aislamiento del hidrolizado de DOP. La
ciclodeshidratación con calentamiento se lleva a cabo normalmente a
aproximadamente 110 - 180ºC a presión reducida dentro del intervalo
de desde aproximadamente 10 hasta 15 kPa.
La hidrólisis también puede llevarse a cabo en
presencia de un disolvente orgánico. Ejemplos del disolvente
orgánico incluyen disolventes aromáticos tales como tolueno,
o-xileno, m-xileno,
p-xileno, etilbenceno, clorobenceno, diclorobenceno
y similares. La cantidad del disolvente orgánico es de 1000 partes
en peso o menos, y preferiblemente de 500 partes en peso o menos,
basado en 100 partes en peso de OPP como el material de
partida.
DOP se produce normalmente de esta manera. La
composición de organofósforo de la presente invención se prepara de
manera que una cantidad predeterminada del compuesto de metal
divalente esté contenida en el DOP resultante en el procedimiento
de producción de DOP y que el contenido del compuesto de halógeno y
el del compuesto orgánico distinto de DOP sean reducidos.
La composición de organofósforo puede tomar
cualquiera de las formas de a granel, en flóculos, en escamas y en
polvo, preferiblemente está en forma de polvo. La composición de
organofósforo puede formarse como polvos mediante la utilización de
diversos medios tales como la pulverización. La composición de
organofósforo en polvo puede obtenerse eliminando las impurezas en
la composición de organofósforo utilizando el método siguiente.
En el método de producción de DOP, la composición
de organofósforo de la presente invención puede prepararse mediante
un método (a) de purificación de DOP-X tras su
producción y un método (b) de purificación de DOP-X
tras su hidrólisis.
En el método (a) de purificación de
DOP-X tras su producción, el residuo de catalizador
y el compuesto de halógeno pueden eliminarse y puede controlarse el
contenido del compuesto de metal divalente en el
DOP-X sometido a purificación resultante tras su
producción. También pueden eliminarse las impurezas contenidas en
OPP.
Ejemplos específicos del método (a) incluyen un
método (a1) de lavado con un disolvente orgánico, un método (a2) de
destilación a vacío y un método (a3) de recristalización. Ejemplos
del disolvente orgánico en el método (a1) incluyen disolventes
aromáticos tales como tolueno, o-xileno,
m-xileno, p-xileno, etilbenceno,
clorobenceno, diclorobenceno y similares. Entre estos disolvente
orgánicos, el tolueno es preferible porque disuelve suficientemente
las impurezas en OPP. La cantidad del disolvente orgánico es del
0,05% en peso o más, basado en DOP-X y
DOP-X puede lavarse con una pequeña cantidad del
disolvente orgánico. El límite superior de la cantidad del
disolvente orgánico no está definida, preferiblemente es del 50% en
peso o menos, basado en DOP-X. El lavado /
purificación de DOP-X se lleva a cabo añadiendo una
cantidad predeterminada del disolvente orgánico, disolviendo
DOP-X con agitación y desechando el sobrenadante.
El método (a2) de destilación a vacío se lleva a cabo a
aproximadamente 220 - 250ºC, a la presión reducida de
aproximadamente 133 Pa. El método (a3) de recristalización se lleva
a cabo mediante la recristalización en alcohol. Entre estos métodos
(a) de purificación, el método (a1) es preferible debido a su
sencilla operación.
En el método (b) de purificación de DOP tras su
hidrólisis, la pureza de DOP se mejora eliminando el residuo de
catalizador, el compuesto de halógeno y las impurezas contenidas en
OPP. El DOP así obtenido es superior en blancura, debido a su alta
pureza y está en la forma de un polvo fino.
En el método (b) de purificación, cuando se
utiliza una cantidad en exceso de agua en la hidrólisis de
DOP-X, el hidrolizado de DOP se aísla y luego el
hidrolizado de DOP se somete a la purificación (b1) con el fin de
llevar a cabo la ciclodeshidratación con calentamiento. El
hidrolizado del DOP purificado se convierte en un cristal
blanco.
La purificación (b1) del hidrolizado de DOP se
lleva a cabo apropiadamente en presencia o ausencia del disolvente
orgánico en la hidrólisis. En el caso (b1-1), el
disolvente orgánico está ausente en la hidrólisis, el hidrolizado de
DOP se purifica mediante el método de destilación del hidrolizado
de DOP, el método de recristalización, o el método de adición de un
hidróxido de metal alcalino, seguido por calentamiento,
decoloración y deposición con ácido. En el método de destilación y
el método de recristalización, puede emplearse el mismo método que
en los métodos (a) de purificación. Ejemplos de hidróxidos de
metales alcalinos incluyen, hidróxido de sodio, hidróxido de
potasio, hidróxido de calcio, hidróxido de magnesio, hidróxido de
aluminio y similares. En el tratamiento de decoloración se utiliza
carbón activado, caolín activado o similares. En la deposición con
ácido, se utiliza ácido sulfúrico, ácido clorhídrico o
similares.
En caso (b1-2), el disolvente
orgánico esté presente en la hidrólisis, la purificación se lleva a
cabo separando la fase acuosa, lavando opcionalmente la fase oleosa
con agua varias veces mientras se calienta a presión, eliminando el
agua residual de la fase oleosa y sometiendo a tratamiento de
decoloración. Si es necesario, el hidrolizado de DOP se purifica
mediante lavado con agua, lavado con el disolvente orgánico y
filtración. En el tratamiento de decoloración, puede emplearse el
mismo método descrito anteriormente.
En caso de que la reacción de hidrólisis se lleve
a cabo utilizando agua en una cantidad equimolar con relación a la
cantidad de DOP-X, se obtiene DOP como el producto
de reacción. Por tanto, el DOP resultante se somete a la
purificación (b2) tras completarse la reacción. La purificación
(b2) de DOP puede llevarse a cabo mediante el método de añadir el
disolvente orgánico a DOP, seguido por enfriamiento, filtración del
producto y lavado con el disolvente orgánico, el método de
destilación o el método de recristalización (b2-1).
El DOP obtenido mediante la reacción de hidrólisis que utiliza agua
en una cantidad equimolar con relación a la cantidad de
DOP-X puede someterse a la purificación
(b2-1) de DOP. Alternativamente, el DOP resultante
también puede someterse a la misma purificación
(b2-2) añadiendo agua caliente e hidrolizando DOP,
convirtiéndolo de ese modo en un hidrolizado (b1: cualquiera de
b1-1 y b1-2). En este caso, el
hidrolizado de DOP se somete a ciclodeshidratación tras la
purificación (b2-2). La purificación (b2) de DOP
también puede llevarse a cabo tras la purificación (b1) de
DOP.
DOP.
Entre estos métodos (b) de purificación, es
preferible el método de hidrolizar adicionalmente el DOP resultante
y purificar el hidrolizado de DOP, seguido por ciclodeshidratación
(b2-2). Es preferible la misma operación que la de
(b1-1), como los medios de purificación en
(b2-2). Cuando la reacción de hidrólisis se lleva a
cabo utilizando agua en una cantidad equimolar con relación a la
cantidad de DOP-X, no se produce un líquido residual
de ácido clorhídrico y DOP puede purificarse de manera eficaz
mediante la hidrólisis, posibilitando así mejorar la pureza de
DOP.
El contenido del compuesto orgánico distinto de
DOP puede reducirse mediante el método (c) de utilizar OPP de alta
pureza como el material de partida, además del método descrito
anteriormente. El OPP de alta pureza se prepara normalmente
mediante el lavado de OPP que tiene una pureza del 80% o superior
con un disolvente orgánico. Ejemplos del disolvente orgánico
incluyen disolventes aromáticos tales como tolueno,
o-xileno, m-xileno,
p-xileno, etilbenceno, clorobenceno, diclorobenceno
y similares. Entre estos disolvente orgánicos, el tolueno es
preferible porque disuelve suficientemente las impurezas en OPP. La
cantidad del disolvente orgánico es del 0,05% en peso o más, basado
en OPP y OPP puede lavarse con una pequeña cantidad del disolvente
orgánico. El límite superior de la cantidad del disolvente orgánico
no está definida, preferiblemente es del 50% en peso o menos,
basado en OPP. El lavado / purificación de OPP se lleva a cabo
añadiendo una cantidad predeterminada del disolvente orgánico,
disolviendo OPP con agitación y desechando el sobrenadante.
El método de sintetizar OPP se describe en la
publicación de patente japonesa sin examinar (Kokai) número Sho
50-18444, la publicación de patente japonesa sin
examinar (Kokai) número Sho 55-33417, la publicación
de patente japonesa sin examinar (Kokai) número Sho
56-20533, la publicación de patente japonesa sin
examinar (Kokai) número Sho 62-4442 y la publicación
de patente japonesa sin examinar (Kokai) número Hei
5-201904. Sin embargo, según estos métodos,
dibenzofurano, o-ciclohexenilciclohexano,
2-ciclohexilfenol o similares como material de
partida de OPP permanecen como impureza en el OPP resultante.
La composición de organofósforo que comprende DOP
como componente principal según la presente invención puede
prepararse mediante los métodos de producción descritos
anteriormente, y también puede prepararse incorporando por separado
un compuesto de metal divalente en DOP. Ejemplos específicos del
compuesto de metal divalente que va a incorporarse por separado
incluyen acetatos tales como acetato de zinc, acetato de manganeso,
acetato de magnesio, acetato de calcio, acetato de bario, acetato
de cobre, acetato de hierro y acetato de cobalto; cloruros; e
hidróxidos.
El DOP en la composición de organofósforo que
comprende una cantidad predeterminada del compuesto de metal
divalente así obtenido según la presente invención se deriva para
dar un compuesto de organofósforo representado por la fórmula
general (4):
en el que R^{1} y R^{2}
representan un grupo orgánico o un átomo de halógeno, m y n
representan un número entero de 0 a 4, siempre que R^{1} y
R^{2} puedan ser iguales o diferentes cuando m o n es un número
entero de 2 a 4, y A representa un grupo orgánico que es igual o
diferente del de R^{1} y R^{2}. La composición de organofósforo
que comprende un compuesto representado por la fórmula general (4)
también contiene un compuesto de zinc, en la que el contenido del
compuesto de zinc se ajusta a más de 30 ppm y a no más a 2300 ppm
en lo que se refiere al zinc metálico basado en el compuesto de
organofósforo representado por la fórmula general
(1).
La derivación de DOP para dar el compuesto de
organofósforo representado por la fórmula general (4) puede llevarse
a cabo, por ejemplo, mediante el método de la reacción de adición
de Michael de DOP a un compuesto de ácido carboxílico
\alpha,\beta-insaturado, el método de añadir a
un compuesto de aldehído, un compuesto carbonílico o similar, el
método de añadir a un compuesto de oxirano, el método de hacer
reaccionar con un compuesto aromático, tal como un compuesto de
fenol que puede reaccionar con DOP en presencia de un catalizador de
Friedel-Crafts, o el método de hacer reaccionar con
un compuesto que tiene un grupo hidroxilo que puede llevar a cabo
la condensación por deshidratación con DOP.
En la presente invención, la fórmula general (4)
es una representada por las siguientes fórmulas químicas (a) a (z)
y (z1) a (z4).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La composición de poliéster que comprende una
cantidad predeterminada del compuesto de organofósforo representado
por la fórmula general (5) como un componente de formación de éster
del poliéster, y un compuesto de metal divalente en una cantidad
predeterminada basado en el poliéster según la presente invención,
puede producirse en el método de producción de un poliéster a
partir de un componente de formación de éster que comprende un
componente de ácido dicarboxílico y un componente de diol,
utilizando la composición de organofósforo que comprende el
compuesto de organofósforo representado por la fórmula general (5)
como el componente de formación de éster del poliéster, y una
cantidad predeterminada de un compuesto de metal divalente según la
presente invención. La cantidad de compuesto de organofósforo
representado por la fórmula general (5) es preferiblemente no
inferior a 500 ppm y no superior a 50000 ppm en lo que se refiere
al contenido de átomos de fósforo en el poliéster. Tal poliéster se
describe, por ejemplo, en la publicación de patente japonesa
examinada (Kokoku) número Sho 55-41610.
Ejemplos del componente de ácido dicarboxílico
incluyen ácidos dicarboxílicos aromáticos, tales como ácido
tereftálico, ácido isoftálico, ácido
2,6-naftalenodicarboxílico, ácido
1,5-naftalenodicarboxílico, ácido
4,4'-difenildicarboxílico,
bis(4-carboxifenil) éter,
bis(4-carboxifenil)sulfona,
1,2-bis(4-carboxifenoxi)etano,
ácido 5-sulfoisoftálico sódico, ácido
2,5-dibromotereftálico y ácido
tetrabromotereftálico; ácidos dicarboxílicos alifáticos, tales como
ácido adípico, ácido azelaico y ácido sebácico; y ácidos
dicarboxílicos alicíclicos, tales como ácido hexahidrotereftálico y
éster de alcohol inferior del mismo. Ejemplos del componente de
diol incluyen etilenglicol, 1,2-propilenglicol,
trimetilenglicol, tetrametilenglicol, neopentilglicol,
1,4-ciclohexanodiol,
1,4-ciclohexanodimetanol, polietilenglicol, bisfenol
A, bisfenol S y similares. Como método de polimerización y
catalizador de polimerización, pueden utilizarse los que se han
estado utilizando convencionalmente en la producción del poliéster,
sin ninguna limitación. Opcionalmente se añaden diversos aditivos,
tales como agentes estabilizadores y de mateado.
En la producción del poliéster, puede aplicarse
la composición de organofósforo que comprende el compuesto de
organofósforo que tiene un grupo orgánico como grupo funcional de
formación de éster, que está representado por la fórmula general
(5), y una cantidad predeterminada de un compuesto de metal
divalente según la presente invención, en caso de emplear
cualquiera de entre el método de intercambio de éster y el método
de esterificación directa. En caso de utilizar cualquiera de los
métodos, se añade un compuesto de antimonio como catalizador de
polimerización en la reacción de polimerización. La reducción del
catalizador de antimonio se suprime mediante una cantidad
predeterminada del compuesto de metal divalente en la composición
de organofósforo.
Ejemplos del catalizador de antimonio incluyen
compuestos de antimonio tales como trióxido de antimonio, pentóxido
de antimonio, glicolato de antimonio, glicolato de antimonio,
acetato de antimonio, fenolato de antimonio y similares.
En la producción de la composición de poliéster
de la presente invención, pueden utilizarse una composición de
organofósforo que contiene un compuesto de organofósforo
representado por la fórmula general (5) y una cantidad
predeterminada de un compuesto de metal divalente, tal como se
describió anteriormente. La composición de poliéster de la presente
invención también puede producirse añadiendo un compuesto de metal
divalente antes o después de la esterificación o el intercambio de
éster, o antes de la polimerización, en la producción de un
poliéster utilizando el compuesto de organofósforo representado por
la fórmula general (5).
A continuación se describirán los ejemplos de la
presente invención, aunque la presente invención no está limitada a
los siguientes ejemplos. En los ejemplos, las partes y porcentajes
son en peso, a menos que se especifique lo contrario.
A 1000 partes de ortofenilfenol (OPP) bruto que
tenía una pureza del 95%, se añadieron 4,9 partes de tolueno. Tras
agitar a temperatura ambiente durante aproximadamente una hora, se
retiró el sobrenadante. A continuación, se cargaron 1000 partes de
ortofenilfenol y 1009 partes de tricloruro de fósforo en un
recipiente de reacción con una razón molar de 1:1,25 y, tras mezclar
a temperatura ambiente durante una hora y calentar la mezcla hasta
150ºC más de cinco horas, se desprendió cloruro de hidrógeno. A
esto se añadieron 5,9 partes de cloruro de zinc, y después la
reacción se llevó a cabo a 200ºC durante cuatro horas para obtener
6-cloro-(6H)-dibenzo-(c,e)-(1,2)-oxafosforina
(DOP-X).
El DOP resultante-X se purificó
añadiendo 500 partes de tolueno a DOP-X, agitando a
temperatura ambiente durante aproximadamente una hora y retirando el
sobrenadante.
A esto se añadieron 77 partes de agua, de manera
que la razón molar de ortofenilfenol con respecto al agua era de
1:1. A continuación, se añadieron 1000 partes de tolueno y se llevó
a cabo la hidrólisis a reflujo y, al mismo tiempo, se eliminó el
gas de cloruro de hidrógeno desprendido.
Tras añadir 1000 partes de agua caliente a 50 -
60ºC y agitar, se retiró la fase acuosa mediante separación y el
resultante se lavó con 500 partes de agua tres veces. El agua en la
fase aceitosa se eliminó mediante deshidratación azeotrópica y la
fase aceitosa se trató con carbón activado, seguido por la adición
de 2000 partes de agua, disolución y enfriamiento. Se recogió el
sólido y se lavó con 1000 partes de agua. El sólido se deshidrató a
130ºC a la presión reducida de 13,3 kPa para obtener
6-oxo-(6H)-dibenzo-(c,e)-(1,2)-oxafosforina
(DOP) en polvo. DOP también podía recuperarse a partir del
filtrado.
El contenido de zinc metálico y el de átomos de
cloro en la composición de DOP se midieron mediante espectrometría
de absorción atómica y cromatografía iónica. El contenido del
compuesto orgánico como impureza se determinó mediante análisis de
RMN y análisis de IR. Se muestran en la tabla 1.
Se llevó a cabo la misma operación que en el
ejemplo 1-1, excepto en que DOP-X
no se trató con tolueno tras su producción. El producto se enfrió
para que se separase un producto granular blanco. A continuación,
se añadieron 8000 partes de una disolución acuosa de hidróxido de
sodio al 8% y se neutralizó esta disolución. La disolución se
filtró a través de carbón activado y se añadió gradualmente una
disolución acuosa de ácido sulfúrico al 20% al filtrado para
obtener un cristal blanco. El cristal blanco se deshidrató a 130ºC a
la presión reducida de 13,3 kPa para obtener una composición de DOP
en polvo. El contenido de zinc metálico, el de átomos de cloro y el
de un compuesto orgánico como impureza en la composición de DOP se
muestran en la tabla 1.
De la misma manera que en el ejemplo
1-1, excepto en que DOP-X no se
trató con tolueno tras su producción, se obtuvo una composición de
DOP en polvo. El contenido de zinc metálico, el de átomos de cloro
y el de un compuesto orgánico como impureza en la composición de
DOP se muestran en la tabla 1.
Se llevó a cabo la misma operación que en el
ejemplo 1-1 hasta la reacción de hidrólisis, excepto
en que DOP-X no se trató con tolueno tras su
producción, y se obtuvo una composición de DOP en polvo de la misma
manera que en el ejemplo 1-1, excepto en que las
veces de lavado con agua se cambiaron a dos. El contenido de zinc
metálico, el de átomos de cloro y el de un compuesto orgánico como
impureza en la composición de DOP se muestran en la tabla 1.
Se llevó a cabo la misma reacción de hidrólisis
que en el ejemplo 1-1, excepto en que OPP no se
trató con tolueno y que DOP-X no se trató con
tolueno tras su producción, y se obtuvo una composición de DOP en
polvo de la misma manera que en el ejemplo 1-1. El
producto se enfrió para que se separase un producto granular
blanco. A continuación, se añadieron 8000 partes de una disolución
acuosa de hidróxido de sodio al 8% y se neutralizó esta disolución.
La disolución se filtró a través de carbón activado y se añadió
gradualmente una disolución acuosa de ácido sulfúrico al 20% al
filtrado para obtener un cristal blanco. El cristal blanco se
deshidrató a 130ºC a presión reducida de 13,3 kPa para obtener una
composición de DOP en polvo. El contenido de zinc metálico, el de
átomos de cloro y el de un compuesto orgánico como impureza en la
composición de DOP se muestran en la tabla 1.
Se llevó a cabo la misma reacción de hidrólisis
que en el ejemplo 1-1, excepto en que OPP no se
trató con tolueno. El producto se enfrió para que se separase un
producto granular blanco. A continuación, se añadieron 8000 partes
de una disolución acuosa de hidróxido de sodio al 8% y se
neutralizó esta disolución. La disolución se filtró a través de
carbón activado y se añadió gradualmente una disolución acuosa de
ácido sulfúrico al 20% al filtrado para obtener un cristal blanco.
El cristal blanco se deshidrató a 130ºC a la presión reducida de
13,3 kPa para obtener una composición de DOP en polvo. El contenido
de zinc metálico, el de átomos de cloro y el de un compuesto
orgánico como impureza en la composición de DOP se muestran en la
tabla 1.
Ejemplo comparativo
1-1
Se llevó a cabo la misma reacción de hidrólisis
que en el ejemplo 1-1, excepto en que
DOP-X no se trató con tolueno tras su producción. A
continuación, el producto se enfrió añadiendo 1000 partes de
tolueno. El producto se enfrió y el producto sólido se recogió por
filtración. El producto sólido se lavó con 300 partes de tolueno
para obtener una composición de DOP en polvo. El contenido de zinc
metálico, el de átomos de cloro y el de un compuesto orgánico como
impureza en la composición de DOP se muestran en la tabla 1.
Ejemplo comparativo
2-1
Se llevó a cabo la misma operación que en el
ejemplo 1-1 hasta la producción de
DOP-X. A continuación, se añadieron 8000 partes de
agua y se llevó a cabo la hidrólisis a reflujo en presencia de agua
en exceso. El producto se enfrió y se filtró un producto granular
blanco. A continuación, se añadieron 8000 partes de una disolución
acuosa de hidróxido de sodio al 8% y se neutralizó esta disolución.
La disolución se filtró a través de carbón activado y se añadió
gradualmente una disolución acuosa de ácido sulfúrico al 20% al
filtrado para obtener un cristal blanco. El cristal blanco se
deshidrató a 130ºC a la presión reducida de 13,3 kPa para obtener
una composición de DOP en polvo. El contenido de zinc metálico, el
de átomos de cloro y el de un compuesto orgánico como impureza en
la composición de DOP se muestran en la tabla 1.
Bajo una atmósfera de nitrógeno a 160ºC, se
sometieron a reacción 216 partes de DOP obtenido en el ejemplo
1-1, 130 partes de ácido itacónico y 346 partes de
etilenglicol durante dos horas mientras se eliminaba agua por
destilación para obtener un compuesto correspondiente al compuesto
(x). No se encontró un complejo de materia insoluble en el
compuesto resultante.
Ejemplos 2-2 a
6-2
De la misma manera que en el ejemplo
1-2, excepto en que se utilizó el DOP obtenido en
los ejemplos 2-1 a 6-1, en lugar de
DOP obtenido en el ejemplo 1-1, se produjeron los
compuestos correspondientes al compuesto (x). No se encontró un
complejo de materia insoluble en los compuestos resultantes.
Ejemplo comparativo
1-2
De la misma manera que en el ejemplo
1-2, excepto en que se utilizó el DOP obtenido en
el ejemplo comparativo 1-1, en lugar de DOP obtenido
en el ejemplo 1-1, se produjo un compuesto
correspondiente al compuesto (x). Se encontró un complejo de
materia insoluble en el compuesto resultante.
Ejemplo comparativo
2-2
De la misma manera que en el ejemplo
1-2, excepto en que se utilizó el DOP obtenido en
el ejemplo comparativo 2-1, en lugar de DOP obtenido
en el ejemplo 1-1, se produjo un compuesto
correspondiente al compuesto (x). No se encontró un complejo de
materia insoluble en el compuesto resultante. Se utilizó el DOP
obtenido en el ejemplo comparativo 2-1 tras molerlo,
porque era floculento.
En un autoclave compuesto por acero inoxidable,
equipado con un agitador, una columna de destilación y un
controlador de presión, se cargaron 401 partes de ácido
tereftálico, 67 partes (contenido en fósforo basado en el poliéster
resultante: 6000 ppm) de la composición de derivado de DOP obtenida
en el ejemplo 1-2 y 259 partes de etilenglicol. A
continuación, se añadieron 16 partes de una disolución en
etilenglicol de trióxido de antimonio (14 g/litro) y trietilamina y
la mezcla se sometió a esterificación a 230ºC a una presión
manométrica de 0,245 MPa durante dos horas, mientras se eliminaba el
agua que se producía. Posteriormente, la presión en el sistema se
disminuyó gradualmente hasta 13,3 Pa mientras se elevaba la
temperatura en el sistema hasta 275ºC durante una hora, y después
se llevaba a cabo la reacción de copolimerización en estas
condiciones durante dos horas. La viscosidad intrínseca del
poliéster resultante fue de 0,620, mientras que el valor de L y el
valor de b como el valor del color fueron respectivamente de 56,4 y
3,5.
Viscosidad intrínseca: Se midió a 30ºC utilizando
una disolución mixta de fenol y
1,1,2,2-tetracloroetano con una razón en peso de
3:2.
Valor del color: Se midió mediante un medidor de
la diferencia de color de Hunter utilizando una viruta de
poliéster. Cuanto mayor es el valor de L, más intensa es la
blancura. Cuando mayor es el valor de b, más intenso es el color
amarillento.
Ejemplos 2-3 a
6-3
De la misma manera que en el ejemplo
1-3, excepto en que se utilizó la composición de
derivado de DOP obtenida en los ejemplos 2-2 a
6-2, en lugar de la composición de derivado de DOP
obtenida en el ejemplo 1-2, se produjeron
poliésteres. La viscosidad intrínseca, el valor de L y el valor de b
de los poliésteres resultantes se muestran en la tabla 1.
Ejemplos comparativos
1-3 a
2-3
De la misma manera que en el ejemplo
1-3, excepto en que se utilizó la composición de
derivado de DOP obtenida en los ejemplos comparativos
1-2 a 2-2 en lugar de la
composición de derivado de DOP obtenida en el ejemplo
1-2, se produjeron poliésteres. La viscosidad
intrínseca, el valor de L y el valor de b de los poliésteres
resultantes se muestran en la tabla 1.
De la misma manera que en el ejemplo
1-3, excepto en que se utilizó la composición de
derivado de DOP obtenida en el ejemplo comparativo
2-2 en lugar de la composición de derivado de DOP
obtenida en el ejemplo 1-2 y se añadieron 0,84
partes (10 ppm/ poliéster) de una disolución en etilenglicol de
acetato de zinc (20 g/litro) antes de la esterificación, se produjo
un poliéster. La viscosidad intrínseca, el valor de L y el valor de
b del poliéster resultante se muestran en la tabla 1.
Los resultados de los ejemplos, los ejemplos
comparativos, los ejemplos de aplicación y los ejemplos de
aplicación comparativos descritos anteriormente se resumen en la
tabla 1.
Tal como es evidente a partir de los resultados
de la tabla 1, se mantiene un tono de color de un poliéster en un
color blanco, incluso en el caso de utilizar un catalizador de
antimonio mediante el control del contenido de un metal divalente
dentro de un intervalo predeterminado. No se forma un complejo
debido al bajo contenido del metal divalente y, además, la
formación de dietilenglicol como subproducto puede suprimirse
reduciendo el contenido de átomos de cloro (halógeno). Además,
puede obtenerse DOP en polvo reduciendo las impurezas
orgánicas.
Claims (19)
1. Composición de organofósforo que comprende,
como componente principal, un compuesto de organofósforo
representado por la fórmula general (1):
en el que R^{1} y R^{2}
representan un grupo orgánico o un átomo de halógeno, y m y n
representan un número entero de 0 a 4, siempre que R^{1} y
R^{2} puedan ser iguales o diferentes cuando m o n es un número
entero de 2 a 4, comprendiendo además la composición, como un
compuesto distinto del compuesto de organofósforo, un compuesto de
metal divalente en una cantidad de más de 30 ppm y no más de 2300
ppm en lo que se refiere al metal divalente basado en el compuesto
de
organofósforo.
2. Composición de organofósforo según la
reivindicación 1, en la que el metal divalente es el zinc.
3. Composición de organofósforo según la
reivindicación 1 ó 2, en la que el compuesto distinto del compuesto
de organofósforo es un compuesto de halógeno y el contenido del
compuesto de halógeno es no superior a 250 ppm en lo que se refiere
a la cantidad de átomos de halógeno basado en el compuesto de
organofósforo.
4. Composición de organofósforo según la
reivindicación 1, 2 ó 3, que no contiene sustancialmente un
compuesto orgánico distinto del compuesto de organofósforo.
5. Composición de organofósforo según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que está en forma de
polvo.
6. Método para producir una composición de
organofósforo que comprende un compuesto representado por la
fórmula general (1):
en el que R^{1} y R^{2}
representan un grupo orgánico o un átomo de halógeno, y m y n
representan un número entero de 0 a 4, siempre que R^{1} y
R^{2} puedan ser iguales o diferentes cuando m o n es un número
entero de 2 a 4, cuya preparación comprende las etapas
de:
- hacer reaccionar un compuesto de ortofenilfenol representado por la fórmula general (2):
- en el que R^{1} y R^{2} son tal como se definieron anteriormente, con un trihaluro de fósforo (PX_{3}: X representa un átomo de halógeno) y condensar el producto de reacción con calentamiento en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts que contiene cloruro de zinc para producir un compuesto de organofósforo representado por la fórmula general (3):
- en el que R^{1} y R^{2} son tal como se definieron anteriormente y X representa un átomo de halógeno; e
- hidrolizar el compuesto representado por la fórmula general (3) con agua; el compuesto representado por la fórmula general (3) y el agua en la etapa de hidrólisis se utilizan en una razón equimolar y el método comprende adicionalmente una etapa de purificar el compuesto de organofósforo representado por la fórmula general (1) mediante la hidrólisis adicional del compuesto de organofósforo representado por la fórmula general (1), que se puede obtener haciéndolo pasar por la etapa de hidrólisis, seguido por ciclodeshidratación, en el que el contenido del compuesto de zinc se ajusta a más de 30 ppm y no más de 2300 ppm en lo que se refiere al zinc metálico basado en el compuesto de organofósforo representado por la fórmula general (1).
7. Método para producir el compuesto de
organofósforo según la reivindicación 6, en el que el compuesto
representado por la fórmula general (2), que tiene una pureza no
inferior al 80% e inferior al 100%, se somete a la reacción tras
purificar extraordinariamente mediante lavado con un disolvente
orgánico.
8. Método para producir el compuesto de
organofósforo según la reivindicación 6 ó 7, en el que el compuesto
representado por la fórmula general (3) se somete a una etapa de
hidrólisis tras someterse a una etapa de purificación.
9. Método según una cualquiera de las
reivindicaciones 6 a 8, en el que el contenido del compuesto de
halógeno es no superior a 250 ppm en lo que se refiere a la
cantidad de átomos de halógeno basado en el compuesto de
organofósforo representado por la fórmula general (1).
10. Método según una cualquiera de las
reivindicaciones 6 a 9, en el que un compuesto orgánico distinto
del compuesto de organofósforo representado por la fórmula general
(1) no está sustancialmente contenido.
11. Método según una cualquiera de las
reivindicaciones 6 a 10, en el que el compuesto de organofósforo
representado por la fórmula general (1) está en forma de polvo.
12. Composición de organofósforo que puede
obtenerse mediante la derivación de un compuesto de organofósforo
en la composición de organofósforo según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5 para dar un compuesto de organofósforo
representado por la fórmula general (4):
\vskip1.000000\baselineskip
en el que R^{1} y R^{2}
representan un grupo orgánico o un átomo de halógeno, m y n
representan un número entero de 0 a 4, siempre que R^{1} y
R^{2} puedan ser iguales o diferentes cuando m o n es un número
entero de 2 a 4, y A representa un grupo orgánico que es igual o
diferente del de R^{1} y R^{2}, composición de organofósforo
que comprende un compuesto de zinc, en la que el contenido del
compuesto de zinc se ajusta a más de 30 ppm y no más de 2300 ppm en
lo que se refiere al zinc metálico basado en el compuesto de
organofósforo representado por la fórmula general
(1).
13. Composición de organofósforo según la
reivindicación 12, en la que la fórmula general (4) es
\vskip1.000000\baselineskip
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\newpage
14. Composición de poliéster que comprende, como
componente principal, un poliéster obtenido a partir de un
componente de formación de éster que contiene un componente de
ácido dicarboxílico y un componente de diol, conteniendo el
poliéster, como el componente de formación de éster, una composición
de organofósforo según se define en la reivindicación 13, en la que
la composición de poliéster está conteniendo un compuesto de metal
divalente en una cantidad no inferior a 1 ppm y no superior a 150
ppm en lo que se refiere al metal divalente basado en el
poliéster.
15. Composición de poliéster según la
reivindicación 14, que contiene un compuesto de metal divalente en
una cantidad no inferior a 1 ppm y no superior a 50 ppm en lo que
se refiere a un metal divalente basado en el poliéster.
16. Composición de poliéster según la
reivindicación 14 ó 15, en el que el metal divalente es el
zinc.
17. Composición de poliéster según una cualquiera
de las reivindicaciones 14 a 16, que contiene una composición de
organofósforo según se define en la reivindicación 13, como el
componente de formación de éster del poliéster, en una cantidad no
inferior a 500 ppm y no superior a 5000 ppm en lo que se refiere a
la cantidad de átomos de fósforo.
18. Método para producir la composición de
poliéster según una cualquiera de las reivindicaciones 14 a 17, que
comprende hacer reaccionar un componente de formación de éster que
contiene un componente de ácido dicarboxílico y un componente de
diol, en el que la composición de organofósforo de la
reivindicación 13 se utiliza como el componente de ácido
dicarboxílico y/o el componente de diol.
19. Método para producir la composición de
poliéster de la reivindicación 18, en el que se utiliza un
compuesto de antimonio como un catalizador de condensación del
poliéster.
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| US20070194479A1 (en) * | 2003-12-09 | 2007-08-23 | Maki Sato | Thermoplastic Resin Composition For Masterbatches, Method Of Producing Molding Material Thereof, And Thermoplastic Resin Composition Using Them And Method Of Production Thereof |
| DE10359269B4 (de) * | 2003-12-17 | 2012-05-24 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verwendung hydroxylgruppenhaltiger Phosphinate als und zur Herstellung von Flammschutzmitteln, die sich zur Einbindung in Polymerharze eignen oder als Bestandteil flammgeschützter Polymere, mit diesen Phosphinaten hergestellte neue Phosphinate mit organisch polymerisierbaren Gruppen, deren Herstellung sowie Verwendung in flammgeschützten Polymerharzen |
| ATE518900T1 (de) * | 2004-11-24 | 2011-08-15 | Toyo Boseki | Flammwidrige polyester und herstellungsverfahren dafür |
| WO2008132111A1 (de) * | 2007-04-26 | 2008-11-06 | Basf Se | Flammgeschützte thermoplastische formmassen |
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